Chimie Inorganique.

2ème année licence 2023 /2024

Département de Chimie. UBMA

Série 1

Exercice 1

Calculer par la méthode électrostatique, l’énergie du réseau ionique de chlorure de sodium

sachant que :

n=8, M=1.748, N=6.023x1023mol-1, 4𝜋𝜀0 = 1.1126x10-10J-1C2m-1, e=1.6x10-19C,

𝑑𝑁𝑎+−𝐶𝑙 − =2.81Å.

Exercice 2

Calculer l’enthalpie standard de formation du composé hypothétique CaF. On supposera que

ce composé, s’il existait, aurait la structure de NaCl et que le rayon ionique de Ca + est de
152pm, le rayon de F- est égal à 119pm.

Comment peut-on expliquer la non existence de ce composé en considérant la variation

d’enthalpie liée à sa dismutation selon la réaction suivante :

2 CaF → Ca + CaF2 ∆𝐻°(𝑑𝑖𝑠𝑚𝑢𝑡)

Données :

n=9, M=1.748, N=6.023x1023 mol-1, 4𝜋𝜀0 = 1.1126x10-10 J-1C2m-1, e=1.6x10-19C.

∆𝐻°𝑓 (CaF2)= -1220KJ.mol-1, ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 (𝐶𝑎)=178KJ.mol-1, 𝐸𝑖 (𝐶𝑎)=590KJ.mol-1,

∆𝐻°𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 (𝐹2 )=155KJ.mol-1, 𝐴(𝐹)=-328 KJ.mol-1.

Exercice 3

L’énergie du réseau ionique peut se calculer par le cycle thermochimique de Born-Haber ou

bien par le modèle électrostatique.

En se basant sur les valeurs de l’énergie calculée par les deux modèles données ci-dessous,
que peut-on conclure de la nature des liaisons dans le chlorure de sodium, l’iodure de
cadmium et le fluorure de lithium.

Composé NaCl LiF CdI2

E(Modèle électrostatique) KJ.mol-1 -754 -1007 -2435
E(Cycle thermochimique) KJ.mol-1 -783 -1046 -1986
Exercice 4

On donne pour les éléments suivants le saut d’énergie (gap) entre la bande de valence et la
bande de conduction. Indiquer pour chacun d’eux s’il se comporte comme un conducteur,
un semi-conducteur ou un isolant.

élément Energie gap

Silicium Si 1.1 eV
Germanium Ge 0.7 eV
Etain alpha, 𝑆𝑛𝛼 0.1 eV
Diamant 5.5 eV

Exercice 5 (à l’initiative des étudiants)

A partir des données expérimentales suivantes mesurées à 25℃, établir un cycle

thermochimique puis calculer l’énergie réticulaire 𝐸𝑟é𝑡 du chlorure de potassium KCl(s) :

 Enthalpie standard de formation à 298K de KCl(s) (∆𝐻°𝑓 ) est de -437 KJ.mol-1

 Enthalpie standard de sublimation de potassium (∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 ) 89 KJ.mol-1
 Enthalpie de dissociation de la liaison Cl-Cl (∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑠 ) est de 122 KJ.mol-1
 L’énergie d’ionisation du potassium à l’état gazeux (𝐸𝑖 ) est de 418.8 KJ.mol-1
 Affinité électronique du chlore gazeux (A) est de -349KJ.mol-1