USTHB-Faculté de Physique L3-Physique Fondamental-Physique Atomique 2023 :2024

Série de TD N02 : Atomes à plusieurs électrons

Exercice1 : On observe le spectre d’émission de l’atome de lithium et on mesure les longueurs
d’onde correspondant aux transitions suivantes :
𝟑𝒑 → 𝟐𝒔 𝝀𝟏 =3232 Å , 𝟑𝒅 → 𝟐𝒑 𝝀𝟐 =6103 Å,
𝟐𝒑 → 𝟐𝒔 𝝀𝟐 =6707 Å, 𝟑𝒔 → 𝟐𝒑 𝝀𝟑 =8126 Å.
1- Sachant que l’énergie d’ionisation du lithium est égale à 5,39 eV, calculer les énergies, en
𝒄𝒎−𝟏 , des niveaux 2S, 2P, 3S, 3P et 3d.Représenter le diagramme des niveaux d’énergie.
2- Calculer les défauts quantiques des niveaux 2S, 2P, 3S, 3P et 3d.
3- Calculer les énergies des niveaux n = 2 et n = 3 de l’atome d’hydrogène. Comparer les valeurs
trouvées avec celles de l’atome de lithium. Représenter ces niveaux d’énergie sur le diagramme
précédent. Quel commentaire peut-on faire ?
Exercice2 : Dans le spectre d’émission du sodium Na ,le nombre d’onde de la transition
𝟒𝒇 → 𝟑𝑫,est égale à 5417,3𝒄𝒎−𝟏 .
1-A quelle série spectrale appartient cette transition ?
2-Calculer le défaut quantique 𝜹𝟑𝒅 du niveau 3d.
Exercice3 : Le lithium neutre 𝟑𝑳𝒊 est un alcalin, c’est-à-dire un atome à un électron de valence.
Ce sont les transitions effectuées par cet électron qui sont à l’origine de l’émission du spectre
du Lithium. On se propose, à partir de l’observation de ce spectre d’émission, d’établir une
règle générale pour les niveaux d’énergie des atomes alcalins.
Partie1 : Dans cette première partie, on fait l’hypothèse que le dernier électron décrit une
trajectoire circulaire autour du système composé du noyau et des deux autres électrons.
1-a-Donner la configuration électronique du Lithium dans son état fondamental.
b-Calculer, dans le cadre de l’hypothèse ci-dessus, l’énergie de liaison du dernier électron.
2-Une mesure précise du potentiel d’ionisation du Lithium a donné un potentiel d’ionisation
𝑉𝑖 = 5,4 𝑉𝑜𝑙𝑡𝑠.
a-En déduire la véritable énergie de liaison du dernier électron.
b-Comparer cette valeur à celle obtenue à la question 1b et dire en quoi l’hypothèse de départ
est fausse. Il est recommandé de faire un schéma.
Partie2: On observe à présent le spectre d’émission du Lithium et on mesure à 1%prés.les
longueurs d’onde correspondant aux transitions suivantes :

𝟐𝒑 → 𝟐𝒔 𝝀𝟏 = 6700 Å 3𝒑 → 𝟐𝒔 𝝀𝟐 =3200Å 𝟑𝒔 → 𝟐𝒑 𝝀𝟑 =8100 Å

𝟑𝒅 → 𝟐𝒑 𝝀𝟒 =6100 Å 𝟒𝒇 → 𝟑𝒅 𝝀𝟓 =18700 Å
1-Dire à quelle série spectrale des alcalins appartient chacune de ces transitions.
2-a-Calculer l’énergie 𝑬𝒏𝓵 de chacun des niveaux concernés par ces transitions.
b-Tracer le diagramme des niveaux d’énergie du Lithium (on se limitera aux seuls niveaux
concernés par les transitions observées).
3-a-Calculer pour chacun de ces niveaux 𝑛ℓ,l’énergie du niveau 𝑬𝒏 de l’hydrogène qui lui
correspond.
b-Comparer les différentes valeurs de Enℓ avec les énergies En correspondants compte tenu de
la précision des mesures des longueurs d’onde.
c-Que peut-on en déduire pour l’expression de Enℓ en fonction de n pour ℓ=n – 1 ?
d-Conclure sur la forme des orbites correspondant à un nombre quantique principal n et un
nombre quantique orbital ℓ=n -1.
Partie3: Le sodium neutre 𝟏𝟏𝑵𝒂 est également un alcalin.
1-En donner la configuration électronique à l’état fondamental.
2-Dans le spectre du sodium, on observe les trois transitions suivantes et on mesure leurs
longueurs d’onde. Toujours à 1% prés.

3p → 3s λ1 ′ = 5900 Å , 3d → 3p λ2 ′ = 8200 Å , 4f → 3d λ3 ′ = 18500 Å

a-En appliquant la règle établie à la question3c,calculer la valeur de l’énergie 4f.
b-En déduire l’énergie du niveau 3s.
c-Quelle est alors la valeur du potentiel d’ionisation du sodium ?
Exercic4: Le Césium (Cz=55, M=133u), est un atome alcalin. On donne ci-dessous les
valeurs des énergies (en 𝒄𝒎−𝟏 ) de son état fondamental 6s et de ses trois premiers états
excités :
E6s = −31406,4 , 𝐸6𝑝 = −19489,5, 𝐸5𝑑 = −16848,7, 𝐸4𝑓 = −6934,4

1-Rappeler l’expression générale de l’énergie de liaison Enℓ de l’électron de valence d’un atome
alcalin en fonction de la constante de Rydberg.
2-Montrer que dans le cas du Césium, on peut prendre pour R, la valeur limite maximale
R ∞ = 109737,3cm−1 . On utilisera cette valeur pour la suite de l’exercice.
3-Calculer les défauts quantiques 𝛿𝑛ℓ des 4 niveaux donnés. Que peut-on
remarquer ?Comment expliquer la valeur obtenu pour 𝛿4𝑓 ?

4-Tracer le diagramme de Grotrian des énergies (en eV) de liaison et d’excitation des 4
niveaux donnés.
5-Dire, en rappelant la règle de sélection utilisée, quelles sont les transitions possibles entre
ces différents niveaux, calculer leurs longueurs d’onde (en A0) et préciser à quelles séries
spectrales des alcalins elles appartiennent.