LPGA Obsev

Chapitre 2
LES OBSERVABLES
2.1 Préalables
Rappelons, en préalable les principales définitions concernant les opérateurs li-
néaires.
∂2 ∂2 ∂2
Commençons par un exemple : le laplacien ∆ := 2
+ 2 + 2.
∂x ∂y ∂y
Le laplacien est un "opérateur " qui agit sur les fonctions, c’est-à-dire qu’il trans-
forme une fonction des variables
£ x, y,¤ z en une autre fonction de ces mêmes variables.
Par exemple ∆ x2 y 3 + 7xy 2 = 2y 3 + 6yx2 + 14x : le laplacien a transformé la
fonction x2 y 3 + 7xy 2 en la fonction 2y 3 + 6yx2 + 14x
Le laplacien est un "opérateur linéaire", i.e. ∆ [f1 + af2 ] = ∆ [f1 ] + a∆ [f2 ]
où f1 et f2 sont deux fonctions et a un nombre complexe constant, arbitraire. On vérifie
cette propriété sur l’exemple choisi avec f1 = x2 y 3 , f2 = xy 2 et a = 7.
De façon générale nous considérons l’espace des états, E, et les opérateurs linéaires
agissant sur cet espace. Nous utilisons la notation vectorielle où |ψi représente la fonction
d’onde ψ (r) .
Soit A un opérateur linéaire agissant sur E. Par définition, A satisfait les rela-
tions
|ψi ∈ E ⇒ A |ψi ∈ E avec A( |ψ 1 i + a |ψ 2 i ) = A |ψ 1 i + aA |ψ 2 i
quel que soit le nombre complexe, a.
Lorsqu’il existe, l’opérateur inverse de A est noté A−1 . Ces opérateurs satisfont
la relation AA−1 = 1 = A−1 A.
L’opérateur A étant donné, on appelle "vecteur propre" tout vecteur |ψi satis-
faisant la relation
A |ψi = a |ψi
où a est un nombre complexe appelé "valeur propre".
Exemples
∂
1- Considérons l’opérateur p̂x := −i~ et la fonction ψ = f (y, z) eikx . On
∂x
∂
vérifie la relation −i~ ψ = ~k ψ. Sous forme vectorielle, cette relation s’écrit p̂x |ψi =
∂x
~k |ψi où |ψi représente l’état physique décrit par la fonction d’onde ψ = f (y, z) eikx . Le
vecteur |ψi est un vecteur propre de l’opérateur p̂x , associé à la valeur propre ~k. On dit
∂
aussi que f (y, z) eikx est une "fonction propre" de l’opérateur p̂x := −i~ .
∂x
R +∞ 2- Remarquons la validité, Rpour toute fonction d’onde ψ, des relations
+∞
−∞
xδ (x − a) ψ (x,y,z) dx = aψ (a,y,z) = −∞ aδ (x − a) ψ (x,y,z) dx. On en déduit
xδ (x − a) = aδ (x − a) .
20 Les observables
Nous définissons l’opérateur x̂ au moyen de la relation x̂ψ (r) := xψ (r) . L’égalité

précédente s’écrit encore sous la forme x̂δ (x − a) = aδ (x − a) . La fonction δ (x − a)
apparaît comme une fonction propre de l’opérateur x̂ pour la valeur propre a. Sous forme
vectorielle on représente par |δ a i l’état décrit par la ”fonction d’onde ” δ (x − a) . L’égalité
précédente s’écrit sous la forme x̂ |δ a i = a |δ a i . L’état |δ a i est un état propre de l’opérateur
x̂, associé à la valeur propre a.
L’espace des états est un espace de Hilbert, munis d’un produit scalaire hϕ |ψi.
Dans ces conditions on définit l’opérateur adjoint de A, que l’on note A† :

hϕ |A ψi = A† ϕ |ψi
On peut démontrer les relations

¡ † ¢†
A =A, (A + λB)† = A† + λB † et (AB)† = B † A†
où A et B sont des opérateurs tandis que λ est un nombre complexe arbitraire.

Un opérateur U satisfaisant les relations U U † = U † U = 1 est dit "unitaire".
Exemple
∂
Considérons l’opérateur p̂x = −i~ , introduit précédemment.
∂x
Z Z ÃZ +∞ µ ¶ !
∂ψ
Il vient hϕ |p̂x ψi = ϕ(r̂) −i~ dx dydz. En intégrant par
−∞ ∂x (r̂)
partie, on trouve
ÃZ µ ¶ ! Z µ ¶
+∞
∂ψ h ix=+∞ +∞
∂
ϕ(r̂) −i~ dx = −i~ϕ(r̂) ψ + i~ ϕ ψdx
−∞ ∂x (r̂) x=−∞ −∞ ∂x (r̂)
La fonction ψ étant de carré sommable elle décroît lorsque x → ±∞ de telle sorte que
x=+∞
[−i~ϕψ]x=−∞ = 0. On obtient donc
Z Z ÃZ +∞ µ ¶ !
∂ϕ
hϕ |p̂x ψi = −i~ ψdx dydz := p̂†x ϕ |ψi
−∞ ∂x
∂
avec p̂†x = −i~ . Dans le cas considéré il vient p̂†x = p̂x . Un tel opérateur, pour
∂x
lequel A = A† , est dit ”hermitique” ou ”auto-adjoint”.
On démontre les propriétés suivantes :

• Les opérateurs, ∆ et x̂ définis ci-dessus sont des opérateurs hermitiques. Ces
propriétés peuvent être vérifiées directement en suivant la même méthode que pour p̂x
ci-dessus.
• Les valeurs propres d’un opérateur hermitique sont réelles. En effet, soit un
opérateur hermitique A = A† . Formons hu |A ui où |ui est un vecteur propre de A pour
la valeur propre a; Il vient hu |A ui := A† u | ui (c’est la définition de A† ). Or A = A† ,
d’où hu |A ui = hAu |ui . Cependant A |ui = a |ui. On en déduit hu |a ui = ha u |ui . Les
propriétés du produit scalaire fournissent les relations a hu |ui = hu |a ui et a hu |ui =
ha u |ui . On en déduit donc a = a.
Opérateurs observables 21
2.2 Opérateurs observables

2.2.1 Définitions et propriétés mathématiques
On appelle ”opérateur observable” un opérateur O, hermitique tel que l’espace
des états admette pour base un ensemble de vecteurs propres de O. Cependant, pour
montrer que O est un opérateur observable il n’est généralement pas nécessaire de trouver
explicitement une telle base. Il suffit de montrer que toute fonction d’onde se décompose
en une somme de fonctions propres de O.
Nous avons démontré ci-dessus que p̂x est un opérateur hermitique qui admet
pour fonctions propres les fonctions f (y, z) eipx/~ . D’autre part nous avons vu au cha-
pitre précédent que l’espace des états admet pour base les états |up i de fonction d’onde
µ ¶3/2
1
up (r) = eip·r/~ avec p = (px , py , pz ) . De telles fonctions sont de la forme
2π~
f (y, z) eipx/~ ; ce sont donc des fonctions propres de p̂x . Par conséquent l’opérateur p̂x
est un opérateur observable.
∂ ∂
De même on démontre que les opérateurs p̂y := −i~ et p̂z := −i~ sont
∂y ∂z
des opérateurs observables. L’opérateur x̂ et les opérateurs ŷ et ẑ sont égale-
ment des opérateurs observables.
On appelle "spectre de l’observable" O, l’ensemble des valeurs propres de O.

C’est l’ensemble des valeurs propres associées à la base de E, formée de vecteurs propres
de l’observable O. L’opérateur O étant hermitique son spectre est constitué de valeurs
propres réelles.
Le spectre de O peut être discret ; les valeurs propres peuvent alors être repérées
au moyen de l’indice entier n. Le spectre est de la forme {a1 , a2 , ..., an , ..} .
Le spectre de O peut aussi être continu ; les valeurs propres a (λ) , sont alors
repérées au moyen d’un indice continu λ.
Exemple
→2
−
p̂ 1 ¡ 2 ¢ ~2
Considérons l’opérateur := p̂x + p̂y2 + p̂z2 = − ∆. Un tel opérateur,
2m 2m 2m
agissant sur les fonctions d’onde des particules de masse m, est appelé "opérateur d’énergie
cinétique".
µ ¶3/2
1
On vérifie que les fonctions up (r) = eip·r/~ sont des fonctions propres
2π~
→2
−
p̂ p2
de Êcin := pour les valeurs propres dépendant de l’indice continu, positif, arbi-
2m 2m
2
traire p . Ainsi, Êcin étant considéré comme un opérateur agissant dans E, son spectre
est continu.
Considérons le puits infini à une dimension. A une dimension, l’opérateur énergie
~2 ~2 d2
cinétique Êcin devient Êcin = − ∆ = − . Les vecteurs de base de l’espace
2m 2m dx2
des états accessibles Ep sont les vecteurs |un i de fonction d’onde un (x) données par la
relation 1.7 où n ∈ N. On vérifie que ces fonctions satisfont les relations Êcin un (x) =
~2 ³ nπ ´2
un (x) . Le spectre de l’opérateur Êcin , considéré comme agissant dans l’espace
2m L
~2 ³ nπ ´2
des états Ep , est constitué des valeurs propres dépendant de l’entier n : c’est
2m L
un spectre discret.
Il peut arriver que le spectre soit mixte, formé par la réunion d’un ensemble de
22 Les observables
valeurs discrètes et d’un ensemble de valeurs continues. Nous en verrons un exemple lors
de l’étude du puits fini de potentiel.
Considérons une observable, O, et l’une de ses valeurs propres λ. Soit Eλ l’en-

semble des vecteurs propres de O pour la valeur propre λ. On démontre que Eλ forme
un espace vectoriel, sous-espace de l’espace des états. C’est le "sous-espace propre"
associé à la valeur propre λ.
La dimension de Eλ est "l’ordre de dégénérescence" de la valeur propre λ. Si
le sous-espace est de dimension 1, on dit que la valeur propre n’est pas dégénérée.
On démontre que deux sous espaces propres associés à des valeurs propres
différentes sont orthogonaux. En effet, soient |ψ a i et |ψ b i les vecteurs propres de l’ob-
servable O, associés aux valeurs propres a et b. Il vient O |ψ a i = a |ψ a i et O |ψ b i =
b |ψ b i. Nous formons
hψ b |aψ a i = hψ b |Oψ a i ; nous utilisons
¯ la définition
® de l’adjoint de
O : hψ b |Oψ a i = O† ψ b |ψ a i. Or O = O† ; par conséquent ¯O† ψ b = |Oψ b i = b |ψ b i ; On
en déduit hψ b |aψ a i = hbψ b |ψ a i . En utilisant les propriétés du produit scalaire on trouve
a hψ b |ψ a i = b hψ b |ψ a i . Cependant b est réel car c’est une valeur propre d’un opérateur
hermitique; il vient a hψ b |ψ a i = b hψ b |ψ a i . Lorsque les valeurs propres a et b sont dif-
férentes on en déduit hψ b |ψ a i = 0. Par conséquent, tout vecteur de Ea est orthogonal à
tout vecteur de Eb où Ea et Eb sont les sous-espaces propres associés respectivement aux
valeurs propres différentes a et b.
Remarques :
1- Le produit d’opérateurs est associatif, i.e. A(BC )=(AB )C, mais il n’est
pas commutatif : le plus souvent AB 6= BA.
2
Par conséquent (A + B) = A2 + B 2 + AB + BA 6= A2 + 2AB + B 2 (le plus
souvent).
2- On définit le ”commutateur ” des deux opérateurs A et B :
[A, B] := AB − BA
On démontre les relations suivantes, souvent utilisées :
[A, BC] = B [A, C] + [A, B] C et [AB, C] = A [B, C] + [A, C] B
3- Etant donnée une fonction V (r) , on définit l’opérateur V̂ par la relation

³ ´ ∂V
V̂ ψ := V (r) × ψ (r) . Dans ces conditions on démontre la relation [p̂x , V ] = −i~ .
(r) ∂x
Etant donné une observable A, il lui est associée une base de vecteurs propres de
l’espace des états. Supposons que cette base
Psoit discrète, formée des vecteurs |un i . Tout
vecteur |ψi admet la décomposition |ψi = Cn |un i . En regroupant, dans la décomposi-
n
tion précédente, les vecteurs d’un même sous espace propre, il vient
X
0
|ψi = |ϕ i avec A |ϕ i = a |ϕ i et a 6= a 0 pour 6= (2.1)
Remarquons que a 6= a 0 implique hϕ |ϕ 0 i = 0 pour 6= 0 . Le vecteur |ϕ i peut donc

être considéré comme la projection orthogonale de |ψi sur le sous-espace propre Ea .
Cette décomposition sera utilisée par la suite, dans l’exposé de la théorie de la mesure.
Réciproquement, supposons que tout vecteur, |ψi , de l’espace des états se décom-
pose sous la forme 2.1, en une somme de vecteurs propres d’un opérateur hermitique A.
On démontre que dans ce cas A est une observable.
Opérateurs observables 23
2.2.2 Le principe de correspondance

Les propriétés précédentes sont des propriétés mathématiques. Maintenant vient
un postulat physique très important connu sous le nom de principe de correspondance† .
Ce principe s’énonce en deux propositions
• A toute grandeur physique mesurable correspond un opérateur
observable.
• L’observable quantique s’obtient
⎧ à partir de la grandeur classique corres-
→
−
⎪
⎨ r = (x, y, z) → r̂ = (x̂, ŷ, ẑ)
pondante en utilisant la correspondance V (r) → V̂
⎪
⎩ →
−
p = (px , py , pz ) → p̂ = (p̂x , p̂y , p̂z ) = −i~∇
→
− →
−
où les divers opérateurs r̂ , V̂ et p̂ ont été définis ci-dessus dans un repère direct, ortho-
normé et galiléen.
Exemples
A l’énergie cinétique d’une particule de masse m correspond l’opérateur
−2
→
p̂ ~2
Êcin = =− ∆.
2m 2m
A l’énergie potentielle V (r) correspond l’opérateur V̂ défini par la relation

³ ´
V̂ ψ = V (r) ψ (r) .
(r)
→
− → −
− → − →
Au moment cinétique L = r ∧ p correspond L̂ = r̂ ∧ p̂ dont les composantes
sont les opérateurs L̂x = ŷ p̂z − z p̂y , L̂y = z p̂x − xp̂z et L̂z = x̂p̂y − ŷ p̂x .
Une difficulté surgit dans certains cas. Si nous cherchons l’opérateur quantique
qui correspond à la quantité classique Q = xpx nous trouvons plusieurs possibilités car
1
Q = xpx = px x = (xpx + px x) : a) Q = xpx → x̂p̂x = Q̂1 , b) Q = px x → p̂x x̂ = Q̂2 ,
2
1 1
c) Q = (xpx + px x) → (x̂p̂x + p̂x x̂) = Q̂3 .
2 2
Les opérateurs Q̂1 , Q̂2 et Q̂3 ne sont pas égaux ; il faut donc choisir.
³ ´
Vérifions par exemple la relation Q̂1 6= Q̂2 . Dans ce but, formons Q̂1 − Q̂2 ψ (r) .
Il vient µ ¶ µ ¶
∂ ∂ ∂
Q̂1 ψ (r) = x̂p̂x ψ = x̂ (p̂x ψ) = x̂ −i~ ψ = x −i~ ψ = −i~x ψ
∂x ∂x ∂x
∂ ∂
Q̂2 ψ (r) = p̂x x̂ψ (r) = p̂x (x̂ψ (r)) = −i~ (xψ (r)) = −i~ψ (r) − i~x ψ (r)
³ ´ ∂x ∂x
On en déduit Q̂1 − Q̂2 ψ (r) = Q̂1 ψ (r) − Q̂2 ψ (r) = i~ψ (r). Cette relation
étant vérifiée quelle que soit la fonction d’onde ψ il vient Q̂1 − Q̂2 := x̂p̂x − p̂x x̂ = i~.
La quantité x̂p̂x − p̂x x̂ := [x̂, p̂x ] est le commutateur de x̂ et p̂x . Nous avons donc
démontré la relation [x̂, p̂x ] = i~ .
De façon générale la difficulté que nous signalons ici surgit lorsqu’on cherche
l’opérateur quantique associé à la quantité classique ab alors que les opérateurs A et
B associés à a et b ne commutent pas. Lorsque [A, B] := AB − BA 6= 0, on admet
† Le passage de la théorie classique à la théorie quantique peut également être assuré par d’autres
méthodes que celle exposée ici.

24 Les observables
généralement qu’il convient d’exprimer ab en fonction des variables de position et des

composantes de l’impulsion et de retenir la quantité complètement symétrisée relativement
aux variables qui ne commutent pas. Ainsi l’opérateur quantique associé à xpx sera pris
1
sous la forme (x̂p̂x + p̂x x̂) = Q̂3 complètement symétrique. En fin de compte, c’est
2
l’expérience qui permet d’affirmer que la théorie ainsi construite est acceptable.
Parmi les observables, l’hamiltonien joue un rôle important car c’est lui qui régit
l’évolution, au cours du temps, des systèmes physique considérés (voir le chapitre sui-
vant). L’hamiltonien est l’opérateur associé à l’énergie† . En l’absence de champ
magnétique l’impulsion classique, − →p , d’une particule de masse m et de vitesse − →v , est
→
−
p 2
→
−
égale à sa quantité de mouvement m v . L’énergie cinétique est donc ; il lui correspond
2m
~2
l’opérateur Êcin = − ∆ que nous avons déjà introduit. L’hamiltonien, H, s’exprime
2m
sous la forme
→2
−
p̂ ~2
H= + V̂ = − ∆ + V(r)
2m 2m
ou V(r) est l’énergie potentiel de la particule considérée.
→
− →
−
En présence d’un champ magnétique, B , dérivant du potentiel vecteur A (c’ est-
→
− −→ h i 1 →2 →
−
π2 →
−
à-dire tel que B = rot A ), il vient Ecin = m− v = où −
→
π = m−→
v = −
→
p − qA,
2 2m
la charge de la particule étant notée q. La correspondance p → −i~∇ est maintenue,
µ →¶2
−
→
−
p̂ − q Â
l’opérateur hamiltonien s’en trouve modifié : H = + V̂ .
2m
2.3 Les mesures en mécanique quantique.

2.3.1 La théorie de la mesure dans le cas discret
Nous allons énoncer les postulats de la mesure. La justification de ces postulats
doit être trouvée dans les multiples mesures effectuées depuis trois quarts de siècle et qui,
jamais, n’ont infirmé la théorie présentée ici.
Nous avons vu qu’à toute grandeur physique mesurable correspond un opérateur

observable.
Lorsqu’on effectue une mesure, le résultat est certainement l’une des
valeurs propres du spectre de l’observable correspondante (postulat 1 ). C’est
un nombre réel. La liste des résultats possibles est donc déterminée par la nature de la
grandeur que l’on mesure.
Le résultat présente, quant à lui, une indétermination. La mesure est une inter-
action entre le système physique étudié et l’appareil de mesure. C’est cette interaction
qui détermine le résultat. Dans le domaine quantique, seule, la probabilité de chacun des
résultats possibles peut être connue a priori. Elle dépend de l’état du système sur lequel
on effectue la mesure (c’est-à-dire de sa fonction d’onde). Ces probabilités sont accessibles
expérimentalement. En effet, en répétant la même mesure sur une population nombreuse
de systèmes dans le même état, |ψi , on détermine la proportion d’occurrences de cha-
cune des valeurs propres. Selon la loi des grands nombres, cette proportion est presque
certainement voisine de la probabilité a priori de cette valeur propre.
† Plus précisément, l’hamiltonien est l’opérateur quantique qui correspond à la fonction de Hamilton
de la mécanique analytique.
Les mesures en mécanique quantique. 25
Soit A l’observable associée à la mesure et |ψi l’état du système sur lequel on

effectue la mesure. On décompose |ψi sous la forme donnée par la relation 2.1 :
X
|ψi = |ϕ i avec A |ϕ i = a |ϕ i et a 6= a 0 pour 6= 0 (2.2)
A étant une observable, une telle décomposition est toujours possible.

La dernière égalité tient aux propriétés du produit scalaire et au fait que hϕ |ϕ 0 i =
0 pour 0 6= .
On postule (postulat 2 ), et l’expérience confirme la validité d’un tel postulat, que

la probabilité, P (a ), pour que le résultat de la mesure soit a est
hϕ |ψi hϕ |ϕ i
P (a ) = = (2.3)
hψ |ψi hψ |ψi
Remarquons que si le système est initialement dans l’état |ψi = |ϕm i , le résultat
de la mesure est certainement a = am .
L’interaction du système étudié et de l’appareil de mesure provoque une modifica-

tion de l’état du système. On peut décider de ne pas pousser la mesure jusqu’au point où
la valeur, a, du résultat est connu mais de laisser sortir de l’appareil la seule composante
|ϕ i , choisie a priori. Avant d’effectuer la mesure nous ne savons pas si le système phy-
sique sortira de l’appareil mais nous savons que s’il sort, il sera dans l’état |ϕ i . La mesure
considérée agit ici comme un filtre. Cette opération permet de préparer des systèmes
quantiques dans un état choisi a priori. La probabilité pour qu’immédiatement après la
mesure le système soit dans l’état |ϕ i est notée π .
Nous pouvons pousser la mesure jusqu’à en obtenir le résultat a. Cette opération
peut se traduire par un impact sur un écran (voir l’expérience de Stern et Gerlach -
fascicule I, chapitre 6). A ce stade le système physique étudié a disparu dans sa collision
avec l’écran, mais nous pouvons effectivement lire la valeur de a. Cette dernière opération
constitue la mesure associée à A, effectuée sur l’état |ϕ i . Le résultat en est certainement
a selon le postulat 2, ci-dessus.
L’opération décrite (filtrage + impact sur l’écran) conduit à observer a avec la
probabilité π ou à ne rien observer. Une telle opération ne constitue pas réellement une
mesure de A car le résultat possible (a = a ) a été choisi a priori.
La mesure associée à A consiste, par exemple, à proposer le filtrage précédent de
l’état initial |ψi , sur toutes les composantes |ϕ i et à pousser la mesure jusqu’à l’obtention
de a. Dans cette opération, le système sortira par un canal caractérisé par l’un des états
|ϕ i . Le canal de sortie est inconnu a priori mais sa probabilité est π . Ce canal est le
seul qui conduise au résultat a = a . La probabilité de a = a est donc P (a ) = π .
On interprète donc P (a ) = π comme la probabilité pour le système
soit dans l’état |ϕ i immédiatement après la mesure (postulat 3 ).
On remarquera que les "mesures", celle régie par le postulat 2, qui conduit à
la valeur a = a , et celle régie par le postulat 3, qui consiste à filtrer |ψi pour obtenir
|ϕ i, sont toutes deux des "mesures" associées à l’observable A, mais qu’elles ne sont pas
nécessairement identiques, ni même arrêtées au même stade d’achèvement.
La valeur de P (a ) ne dépend pas de la norme de |ψi . En effet, supposons que

l’état soit décrit par la fonction d’onde ψ 0 (r) = ξ × ψ (r) où ξ est un nombre complexe
¯ ®
¯ 0®
¯ P 0 hϕ0 ¯ψ 0
arbitraire. Il vient ψ = 0
|ϕ i avec |ϕ i = ξ × |ϕ i et par conséquent ¯ ® =
ψ 0 ¯ψ 0
26 Les observables
hξϕ |ξψi ξξ hϕ |ψi hϕ |ψi

= = = P (a ). Quelle que soit la mesure, deux états décrits
hξψ |ξψi ξξ hψ |ψi hψ |ψi
par deux fonctions d’ondes proportionnelles donnent les mêmes résultats avec les mêmes
probabilités. On en déduit que deux fonctions d’onde proportionnelles décrivent
le même état physique.
On utilise souvent une base orthonormalisée, {|un i} deP fonctions propres de A :
hum |un i = δ nm . Le vecteur |ψi admet la décomposition |ψi = Cn |un i . Le carré de sa
n
P P
norme est hψ |ψi = C n Cn = |Cn |2 .
n n
P
Considérons un état |ψi normalisé : hψ |ψi = C n Cn = 1.
• Admettons que ak n’est pas dégénéré. Il vient |ϕk i = Ck |uk i et hϕk |ϕk i =
|Ck |2 . On en déduit P (ak ) = |Ck |2 . Si la valeur ak a été sélectionnée, l’état du système
immédiatement après la mesure est |uk i .
• Admettons que ak soit dégénéré. Pour fixer les idées nous supposons une dé-
générescence d’ordre 2 où |u5 i et |u6 i sont les deux vecteurs propres de A associés à la
même valeur propre a = a5 = a6 . Toutes les autres valeurs propres sont différentes de a.
La projection de |ψi sur le sous-espace propre Ea est le vecteur |ϕi = C5 |u5 i + C6 |u6 i . Il
2 2 2 2
vient hϕ |ϕi = |C5 | + |C6 | . On en déduit P (a) = |C5 | + |C6 | .
Considérons maintenant un vrai filtre : un polariseur optique qui ne laisse filtrer

que la lumière polarisée verticalement, par exemple. L’état du système après filtrage est
connu. Nous le notons |ui . L’état |ui est une caractéristique de l’appareil et résulte de
sa construction. Lorsqu’un système physique dans l’état |ψi pénètre dans l’appareil, nous
ne savons pas a priori s’il va en ressortir, mais nous savons que s’il en ressort il sera
dans l’état |ui . L’interaction entre l’appareil et le système physique est une mesure. Les
postulats précédents impliquent alors que la probabilité pour que le système physique
ressorte est
2
hψ |ui hu |ψi |hu |ψi|
P|ψi→|ui = = (2.4)
hu |ui hψ |ψi hu |ui hψ |ψi
En effet, nous associons à la mesure l’observable A construite ainsi :
le spectre de A est constitué de deux valeurs propres, 1 et 0 ;
la valeur propre 1 est non dégénérée ; le vecteur propre associé est |ui ;
le sous espace propre de valeur propre 0 est formé de l’ensemble des vecteurs
orthogonaux à |ui .
On peut vérifier que A, ainsi défini, est une observable. Nous l’admettons.
Nous décomposons |ψi sous la forme |ψi = |σi + |φi avec A |σi = |σi et A |φi = 0.
La valeur propre 1 n’étant pas dégénérée, il vient |σi = C |ui, ce qui implique hu |ψi =
hu |ψi
C hu |ui et par conséquent C = . Selon les postulats de la mesure, il vient
hu |ui
hσ |σi hu |ui hψ |ui hu |ψi hu |ui

P|ψi→|ui = = C̄C × = × .
hψ |ψi hψ |ψi hu |ui hu |ui hψ |ψi
On en déduit les expressions 2.4 ci-dessus.

2.3.2 L’expérience de Stern et Gerlach
Considérons l’expérience de Stern et Gerlach étudiée au chapitre 6 du fascicule
I (paragraphes 6-2 et 6-3). Lors d’une mesure, la projection sur l’axe Oz du spin, Sz ,
d’un atome d’argent peut prendre l’une des deux valeurs : ±~/2; ce sont les valeurs
propres de l’observable Sz . A chacune de ces valeurs propres est associé un vecteur propre
½
† ~/2 ↔ |+i
normalisé : . Au sortir du four, l’atome d’argent est dans l’état
−~/2 ↔ |−i
|ψi = C+ |+i + C− |−i , c’est la forme la plus générale possible de |ψi . On en déduit
2 2
hψ |ψi = |C+ | +|C− | . L’interaction avec le dispositif (écran inclus) constitue une mesure
de Sz . Les résultats possibles sont donnés dans le tableau ci-dessous
Mesure n◦ 1 : 1ère mesure de Sz

état initial : |ψi = C+ |+i + C− |−i
résultat probabilité vecteur propre
~ |C+ |2
|+i
2 |C+ |2 + |C− |2
~ |C− |2
− 2 2 |−i
2 |C+ | + |C− |
A chacun des résultat possibles correspond un point d’impact sur l’écran.

Après la mesure de Sz , nous sélectionnons les atomes dans l’état |+i . Nous me-
surons alors la projection de leur spin suivant Oy. Les résultats possibles sont encore
±~/2 car l’isotropie de l’espace nous assure que rien ne distingue la direction Oz de
la direction
½ Oy. A chacune de ce valeurs propres correspond un vecteur propre norma-
~/2 ↔ |αi
lisé : . Il faut clairement distinguer les vecteurs {|+i , |−i} et les vec-
−~/2 ↔ |βi
teurs {|αi , |βi} ; chacun de ces ensembles forme une base de l’espace des états du spin de
l’atome d’argent, mais le premier ensemble est formé de vecteurs propres de Sz , tandis
que le second ensemble est formé de vecteurs propres de Sy .
Le vecteur |+i, état du système à l’issue de la première mesure, se décompose sur
2 2
la base {|αi , |βi} sous la forme |+i = a |αi + b |βi avec |a| + |b| = 1 (car |+i , |αi et |βi
sont normalisés avec hα |βi = 0). La mesure de Sy donne les résultats suivants :
Mesure n◦ 2 : mesure de Sy
état initial : |+i = a |αi + b |βi
~
|a|2 |αi
2
~ 2
− |b| |βi
2
~
Nous sélectionnons les mesures dont le résultat est − . A l’issue de la seconde
2
mesure l’état du système est donc |βi . Nous effectuons alors une mesure de Sz . Pour en
prédire les résultats, nous décomposons l’état du système, |βi , sur la base des vecteurs
propres de Sz (c’est-à-dire |±i) : |βi = c+ |+i + c− |−i . Les vecteurs |βi , |+i et |−i sont
normalisés, les vecteurs |+i et |−i sont, en outre, orthogonaux. Les résultats de la mesure
sont donc les suivants
Mesure n◦ 3 : 2ème mesure de Sz

état initial : |βi = c+ |+i + c− |−i
~ 2
|c+ | |+i
2
~
− |c− |2 |−i
2
† Par soucis de simplification, nous admettons sans discussion que le spectre de Sz n’est pas dégénéré.
28 Les observables
Si nous ne préjugeons pas de la valeur des coefficients† a, b, c+ et c− , il est

légitime de supposer que le résultat de la seconde mesure de Sz , fournit soit l’une soit
l’autre des deux valeurs ±~/2 bien que la valeur ~/2 ait déjà été sélectionnée à l’issue
d’une première mesure de Sz . Sur un jet contenant de nombreux atomes d’argent, selon
toute vraisemblance, les deux valeurs doivent être observée. C’est bien le cas.
2.3.3 La théorie de la mesure dans le cas continu
Considérons le cas d’une observable A dont le spectre est continu. L’observable
x̂, associée à la mesure de l’abscisse d’une particule ponctuelle et l’observable p̂x associée
à la mesure de la composante de son impulsion suivant l’axe Ox, en sont deux exemples.
Soit {|up i} une base de l’espace des états formée de vecteurs propres de A. L’indice
p est un indice continu que nous supposons, pour fixer les idées, susceptible de prendre une
valeur arbitraire dans R. Nous admettons que la base a été orthonormalisée : huq |up i =
δ (p − q) . La valeur propre associée au vecteur |up i est notée λp : A |up i = λp |up i.
L’état du système est décrit par le vecteur |ψi qui admet un développement sur
la base {|up i} , de la forme
Z +∞
|ψi = C(p) |up i dp
−∞
En utilisant les propriétés du produit scalaire ainsi que l’orthonormalisation

R +∞ de la base
{|up i} , on démontre que le carré de la norme de |ψi est hψ |ψi = −∞ |C (p)|2 dp. Nous
supposons que |ψi est normalisé : hψ |ψi = 1.
Sur la figure 2-1 nous avons représenté le graphe de la fonction p 7→ λp .
Nous effectuons une mesure. Le résultat observé ne conduit pas à une valeur
précise de λ, mais à un intervalle de valeurs de λ.
Figure 2-1.
Nous considérons le cas de l’intervalle infinitésimal [λ0 , λ0 + dλ] . Pour que le

résultat de la mesure appartienne à cet intervalle il faut que p appartienne à l’intervalle
[p0 , p0 + dp] où p0 et dp sont définis sur la figure 2-1 a). La probabilité de cet intervalle
est alors |C (p0 )|2 dp.
Pour obtenir la probabilité de l’éventualité λ ∈ [λ1 , λ2 ] , il faut alors intégrer la
probabilité élémentaire précédente sur les valeurs de p ∈ I[λ1 ,λ2 ] où l’intervalle I[λ1 ,λ2 ] est
défini sur la figure 2-1 b).
† La 1 1
théorie du spin 1/2 conduit aux expressions |+i = √ (|αi − i |βi) et |βi = √ (i |+i + |−i) .
2 2
Les deux résultats possibles de la dernière mesure sont donc équiprobables.
Considérons un problème à une dimension où la fonction d’onde est ψ (x) . Nous

normalisons la fonction ψ en posant ψ 0 = ξψ où ξ est un nombre complexe choisi de telle
¯ ® 1
sorte que ψ 0 ¯ψ 0 = 1. Il vient par exemple ξ = p .
hψ |ψi
Z +∞
0
Nous posons ψ (x) = ψ 0 (λ) δ (x − λ) dλ, ce que l’on écrit sous forme vecto-
−∞
Z +∞
¯ ®
rielle ¯ψ 0 = ψ 0 (λ) |δ λ i dλ. Nous avons vu que {|δ λ i} s’interprète comme une base
−∞
orthonormalisée de vecteurs propre de x̂ pour les valeurs propres λ ∈ R. Effectuons une
mesure de position, la probabilité P(λ∈[x,x+dx]) pour que le résultat appartienne à l’in-
¯ ¯2
tervalle élémentaire [x, x + dx] est, d’après ce qui précède, P(λ∈[x,x+dx]) = ¯ψ 0 (x)¯ dx =
|ψ (x)|2
dx. C’est l’expression 1.3 dans le cas des problèmes à une dimension.
hψ |ψi
La fonction d’onde s’écrit aussi sous la forme d’une intégrale de Fourier : ψ (x) =
Z +∞
1
Λ (p) √ eipx/~ dp (voir l’expression 1.15). Rappelons que l’état |up i , décrit par la
−∞ 2π~
1
fonction d’onde √ eipx/~ , est un état propre de l’opérateur impulsion p̂x pour la valeur
2π~
propre p. En outre, les vecteurs {|up i} forment une base continue, orthonormée, de l’espace
2
|Λ (p)|
des états : hup |uq i = δ (p − q) . D’après ce qui précède, dp est la probabilité pour
hψ |ψi
que l’impulsion de la particule décrite par ψ, appartienne à l’intervalle [p, p + dp] .
2.3.4 Valeurs moyenne, écart quadratique moyen
Lors d’une mesure, il est souvent suffisant de connaître la moyenne des résultats
possibles et l’écart quadratique moyen de leur distribution.
Considérons une observable A et un P état physique |ψi. Suivant la relation 2.2,
nous décomposons |ψi sous la forme |ψi = |ϕn i avec A |ϕn i = an |ϕn i . Chaque valeur
†
an peut être observée avec la probabilité
P P (an ) . La valeur moyenne des observations,
notée hAi est, par définition hAi := P (an ) an . On démontre les résultats suivants
(annexe 1 page 33) :
P hψ |Aψi hϕ |ϕ i
hAi := an P (an ) = avec P (an ) = n n (2.5)
n hψ |ψi hψ |ψi
Rappelons les propriétés de la moyenne.

L’état |ψi étant donné, les moyennes considérées ci-dessous sont toutes des moyennes
prises sur l’état |ψi . On démontre aisément les relations
hA + Bi = hAi + hBi et hξ Ai = ξ hAi
où A et B sont deux observables tandis que ξ est un nombre complexe arbitraire.
† Avant toute mesure, à chaque résultat possible, a , est associée une probabilité a priori, P (a ). La
S n n
quantité P (an ) an est appelé "espérance mathématique".SLorsqu’on répète l’expérience de nombreuses
fois, la proportion de résultats a = an est pn La quantité pn an est la moyenne des observations. Or,
selon la loi des grands nombres, pn est presque certainement très proche de P (an ) . Nous ne distinguerons
donc pas l’espérance mathématique qui se rapporte à des probabilités et la moyenne qui se rapporte à
des observations.
30 Les observables
2 2
Le carré de l’écart quadratique moyen‡ , noté (∆A) est la moyenne de (a − hAi)
où a est le résultat de la mesure. Soit {|un i} une base de vecteurs propres de A telle que
A |un i = an |un i . On vérifie la relation (A − hAi) |un i = (an − hAi) |un i et (A − hAi)2 |un i =
2 2
(an − hAi) |un i . Ainsi {|un i} est une base de vecteurs propres de (A ¯ − hAi) . EnEutilisant
2 P 2 ¯ 2
le résultat précédent il vient (∆A) = (an − hAi) ×P (an ) = hψ ¯(A − hAi) ψ / hψ |ψi .
On démontre en outre (voir l’annexe 1 page 33)
D E ®
2 2 2
(∆A) = (A − hAi) = A2 − hAi
L’écart quadratique moyen, ∆A, est une quantité non négative qui croît avec la
dispersion des résultats de la mesure. On aurait pu construire beaucoup d’autres indica-
teurs de dispersion. L’écart quadratique moyen présente certaines propriétés qui le font
préférer aux autres, parmi celles-ci, les dimensions physiques et les unités de ∆A qui sont
les mêmes que celles de an et de hAi .
Lorsque ∆A est nul, |ψi est un état propre de A pour la valeur propre hAi. En
P
effet, la quantité (an − hAi)2 P (an ) est nulle ; comme c’est une somme de termes non
2
négatifs, cela signifie que chaque terme, (an − hAi) P (an ) , est nul. Les seuls cas que l’on
observe sont ceux pour lesquels P (an ) 6= 0 (les éventualités de probabilité nulle ne se
réalisent pas !). Ce sont donc des cas pour lesquels an − hAi = 0. Toutes les observations,
i.e. tous les an , sont les mêmes. Or les an sont tous différents, cela signifie donc qu’il n’y a
qu’une seule observation, ak par exemple. Par conséquent P (ak ) = 1 et P (an ) = 0 pour
n 6= k. L’état quantique s’écrit donc |ψi = |ϕk i . C’est un état propre de A.
2.4 Les relations d’indétermination.

La discussion de l’expérience de Stern et Gerlach ci-dessus montre que certaines
grandeurs, Sz et Sy en l’occurrence, ne peuvent pas être définies simultanément. C’est
cette question que nous voulons étudier ici.
Considérons deux observables A et B dont les spectres sont {an } et {bm } . L’espace
des états admet une base de vecteurs propres de A et une base de vecteurs propres de B.
1- Considérons le cas où ces bases sont identiques. Chaque vecteur de cette base
est vecteur propre de A et vecteur propre de B. On peut donc le désigner sous la notation
|an , bm i , ce qui signifie A |an , bm i = an |an , bm i et B |an , bm i = bm |an , bm i . Cependant il
peut arriver que plusieurs vecteurs de la base considérée soient vecteurs propres de A et B
pour les valeurs propres an et bm . Nous devons donc disposer d’un indice supplémentaire,
r, pour désigner tous ces vecteurs. Pour cette raison, nous supposons que la base est de
la forme {|an , bm , ri} .
Quel que soit le vecteur de base considéré, on vérifie la relation AB |an , bm , ri =
an bm |an , bm , ri = bm an |an , bm , ri = BA |an , bm , ri . On en déduit la valeur du commuta-
teur AB − BA := [A, B] = 0.
Réciproquement on peut démontrer que la commutation des observables A et
B, i.e. [A, B] = 0, implique que l’on peut trouver une base de l’espace des états, for-
mée de vecteurs propres communs à A et B. Par conséquent cette base peut être notée
‡ Dans le langage des probabilités on utilise le terme "écart-type". Le carré de l’écart-type est la
"variance" de la loi de probabilité considérée. Si on se réfère à des observations, on utilise l’expression

"écart quadratique moyen". Dans le présent cours il n’est pas nécessaire de distinguer ces deux notions car
nous nous réfèrons à des observations assez nombreuses pour que la loi des grands nombres nous assure,
presque certainement, que l’écart quadratique moyen est pratiquement égal à l’écart type.
Les relations d’indétermination. 31
{|an , bm , ri} . Il en est de même si un ensemble de vecteurs propres de B constitue une

base sans que B ne soit nécessairement une observable.
PConsidérons un état |ψi , vecteur propre de A et vecteur propre de B : par exemple

|ψi = Cr |an , bm , ri . Un tel vecteur satisfait les relations A |ψi = an |ψi et B |ψi =
r
bm |ψi .
En utilisant la théorie de la mesure, il apparaît qu’une mesure de A donne le
résultat certain a = an et laisse l’état inchangé. Si on effectue alors une mesure de B, on
trouve certainement bm . Après cette seconde mesure l’état est encore |ψi . L’état |ψi est
donc un état dans lequel les valeurs de A et B sont toutes deux très bien définies.
Exemple : Considérons les observables ŷ et p̂x . On vérifie la relation [ŷ, p̂x ] = 0.
Il existe donc des fonctions d’onde† qui sont fonctions propres de ŷ et p̂x , la fonction
ψ = δ (y − a) eipx/~ par exemple.
Une telle fonction d’onde représente une particule dont l’ordonnée, y, et l’impul-
sion px suivant Ox, sont parfaitement bien définies : y = a et px = p. Cependant, l’abscisse
de la particule est complètement indéterminée.
2- Considérons maintenant le cas où les observables A et B ne commutent pas.

Nous posons
[A, B] = iC
On vérifie que l’opérateur C, ainsi défini, est hermitique.
On démontre la relation
1
∆A ∆B ≥ |hCi|
2
Cette relation est satisfaite quel que soit l’état |ψi sur lequel ont été calculées les diverses
quantités. Nous donnons en annexe, page 34 , la démonstration de cette propriété.
Exemple : Considérons les observables x̂ et p̂x . On vérifie la relation [x̂, p̂x ] =
i~ (cf. démonstration page 23). Dans ces conditions il vient ∆x ∆px ≥ ~/2 . Aucune
particule ne peut donc avoir sa position et son impulsion, toutes deux, parfaitement bien
définies, relativement à un même axe arbitraire donné.
La relation ∆x ∆px ≥ ~/2 et les relations de même nature concernant les axes Oy
et Oz sont connues sous le terme de "relations d’indétermination de Heisenberg".
Dans le cas général, lorsque C est un opérateur, il n’est pas exclu que pour un
état |ψi particulier on ait simultanément ∆A = 0 et ∆B = 0. Dans ce cas, A et B sont
simultanément bien définis. Ceci se produit nécessairement pour hCi = 0.
Les relations d’indétermination, ∆x ∆px ≥ ~/2, jouent un rôle important à l’échelle

atomique, mais sont sans grand effet à l’échelle macroscopique.
Considérons un petit objet macroscopique, une poussière de dimension de l’ordre
de 1 μm, de masse m ∼ 10−15 g. L’indétermination sur sa position est donnée : ∆x =
~
10−3 μm. L’indétermination sur son impulsion est donc ∆p = = m∆v. L’indéter-
2∆x
~
mination sur sa vitesse est donc ∆v = ∼ 5 10−11 m s−1 , ce qui est complètement
2m∆x
négligeable à l’échelle macroscopique. Avec des objets plus massifs l’indétermination de
la vitesse est encore plus petite. Pour cette raison on a pu considérer pendant longtemps
que la position et l’impulsion d’un objet matériel pouvaient être définis simultanément.
† On peut même choisir de telles fonctions pour former une base de l’espace des états.
32 Les observables
Dans le domaine microscopique, les relations d’indétermination jouent un rôle

essentiel. Le plus souvent l’inégalité y est remplacée par une égalité entre ordres de
grandeurs : ∆x ∆px ∼ ~ .
Exemple 1 : L’atome d’hydrogène a pour dimension un rayon de l’ordre de a =
0, 5Å. C’est l’ordre de grandeur de l’indétermination sur la position de l’électron. Il s’en
~
suit une indétermination sur l’impulsion ∆p ∼ . Les systèmes stables sont ceux dont
a
l’énergie est minimale ; on peut donc admettre que l’impulsion, p, de l’électron satisfait la
2
(∆p)
relation 0 < |p| . ∆p et que l’énergie cinétique est de l’ordre de . L’énergie cinétique
2m
est égale à l’opposé de l’énergie totale d’un système de particules soumises à des forces
d’interaction inversement proportionnelles à r2 où r est la distance entre les particules :
c’est le théorème du viriel qui s’applique aux forces de Coulomb. L’énergie est donc de
2
p2 (∆p) ~2
l’ordre de E = − ∼ ∼− ∼ −14 eV pour m = me ' 9 10−31 kg. Cette
2m 2m 2ma2
expression doit être comparée à l’énergie du niveau fondamental −13, 6 eV. On ne peut
espérer un meilleur accord qualitatif compte tenu de la grossièreté des approximations
effectuées.
Exemple 2 : une onde plane de longueur d’onde λ, onde lumineuse ou onde de de
Broglie suivant le cas, tombe normalement à un écran E (figure 2-2 a)). Celui-ci est percé
d’un trou de diamètre d. On obtient ainsi une figure de diffraction. Sur la figure 2-2 a),
nous avons représenté l’intensité de l’onde, I, en fonction de la direction d’observation.
L’onde plane s’interprète statistiquement comme un flux de particules. Celles
qui passent par le trou sont déviées. La plupart d’entre elles se dirigent dans toutes les
directions à l’intérieur du cône de demi angle au sommet α.
Figure 2-2.
Les particules incidentes ont une impulsion p. Au niveau du diaphragme, dans la
direction zz 0 de la figure 2-2, l’impulsion des particules présentent une indétermination
∆pz ∼ αp. Sur l’axe zz 0 , l’indétermination sur la position des particules au niveau du
diaphragme est ∆z ' d/2. La relation ∆z ∆pz ∼ ~ devient dαp ∼ 2~ avec p = 2π~/λ.
λ
On en déduit l’ordre de grandeur πdα/λ ∼ 1 soit 3α ∼ . L’expression exacte, donnée
d
λ
par la théorie de la diffraction des ondes par un trou circulaire est α = 1, 22 . Ici encore,
d
un raisonnement grossier, conduit à une estimation convenable de l’ordre de grandeur de
l’angle de diffraction.
Conclusion 33
Ainsi, si on cherche a préciser la position de la particule au niveau du diaphragme,

il faut en réduire le diamètre. Ce qui accroit l’angle de diffraction, α, et par conséquent
l’indétermination sur la composante de l’impulsion parallèle à l’écran.
2.5 Conclusion
Pour conclure, évoquons le cas de mesures simultanées. Supposons que nous dis-
posions de deux appareils de mesure, destinés à mesurer sur le même système, deux
grandeurs dont les observables associées, A et B, ne commutent pas.
Effectuons la mesure de A suivi immédiatement de la mesure de B. Le résultat
possible de cette double mesure est un couple de valeurs (a, b) , où a (resp. b) est une valeur
propre de A (resp. B) résultat éventuel de la première mesure (resp. seconde mesure).
Répétons cette opération de nombreuses fois et notons les résultats des mesures avec leur
probabilité, P (a, b) .
Intervertissons l’ordre des mesures. Le résultat possible de la double mesure, celle
de B suivie de celle de A est encore notée (a, b) où a est le résultat de la seconde mesure
(celle de A) et b le résultat de la première mesure (celle de B). La probabilité de ce résultat
est noté P 0 (a, b) .
On vérifie aisément la relation P (a, b) 6= P 0 (a, b) , sauf dans des cas exception-
nels. L’ordre dans lequel s’effectue les mesures A et B influe donc sur le résultat (plus
précisément sur la statistique des résultats possibles). Dans ce cas, il n’est pas possible
d’effectuer les deux mesures simultanément. Cependant rien n’empêche de brancher les
deux appareils en même temps. Il se produit alors une interaction complexe entre le sys-
tème étudié et les deux appareils de mesure mais cette interaction ne constitue pas une
mesure et ne peut pas être décrite au moyens des postulats précédents.
La situation est différente lorsque les mesures correspondent à des observables
qui commutent. Dans ce cas on a P (a, b) = P 0 (a, b) ; l’ordre dans lequel on effectue les
mesures n’influe pas sur le résultat. Les mesures peuvent être effectuées simultanément.
Lorsque les observables commutent, les mesures "compatibles".
Annexe 1 : Démonstrations
P hψ |Aψi
1- hAi := P (ak ) ak = .
k hψ |ψi
Pour démontrer
P cette propriété, nous considérons le développement de |ψi sous
la forme |ψi = |ϕk i avec A |ϕk i = ak |ϕk i et ak 6= a pour k 6= . Par définition
k
P P hϕk |ϕk i
hAi := P (ak ) ak , en utilisant la théorie de la mesure, il vient hAi = ak .
k P P k hψ |ψi
D’autre part hψ |Aψi = hψ |ak ϕk i = ak hϕn |ϕk i . Cependant, |ϕk i et |ϕn i sont des
k k,n
vecteurs propres de l’observable A pour des valeurs propres différentes
P lorsque n 6= k,
ces deux vecteurs sont donc orthogonaux. On en déduit hψ |Aψi = ak hϕk |ϕk i et par
k
hψ |Aψi P hϕk |ϕk i
conséquent = ak := hAi .
hψ |ψi k hψ |ψi
D E ®
2- ∆A2 := (A − hAi)2 = A2 − hAi2
2 2
On développe (A − hAi) = A2 − 2 hAi A + hAi . Cependant A est un opérateur
tandis que hAi est un scalaire (c’est même un nombre réel si A est hermitique). On utilise
les propriétés des valeurs moyennes : hλi = λ et hA + λBi = hAi + λ hBi quels que soient
34 Chapitre 2 : Annexes
les opérateurs A et B et le scalaire λ. Il vient

D E ® ®
A2 − 2 hAi A + hAi2 = A2 − 2 hAi hAi + hAi2 = A2 − hAi2 .
D E ®
Par conséquent (A − hAi)2 = A2 − hAi2 .
1
3- C := −i [A, B] ⇒ ∆A ∆B ≥ |hCi|
2
Soit A et B deux observables et |ψi un état physique normalisé, donné une fois
pour toutes. Je pose δA := A − hAi et δB = B − hBi où hAi est la moyenne de A et hBi
la moyenne de B.
3-a. Les opérateurs

A et B étant hermitiques, leur valeur moyenne est réelle.
En effet hAi = hψ |Aψi = A† ψ |ψi or A = A† d’où hAi = hAψ |ψi . Les propriétés du
produit scalaire donnent : hAi = hAψ |ψi = hψ |Aψi. Dans cette dernière expression on
reconnaît hAi. D’où la relation hAi = hAi.
A est hermitique et hAi est réel.
On en déduit que A − hAi := δA est un opérateur hermitique. Remarquons en
passant que tout vecteur propre de A pour la valeur propre a, est vecteur propre de δA
pour la valeur propre a − hAi .
On vérifie aisément la relation AB − BA := [A, B] = [δA, δB] := δA δB − δB δA.
3-b. Nous définissons l’opérateur C := −i [A, B] . On en déduit

[A, B] = iC = [δA, δB] . On vérifie¡ en outre, que¢ C est un opérateur hermitique. En
effet C = −i (AB − BA) ⇒ C † = i B † A† − A† B † . Or A et B sont hermitiques. On en
déduit C † = i (BA − AB) := −i [A, B] = C. La valeur moyenne de C est donc réelle.
3-c. Nous définissons |θi = |(A + λB) ψi où λ est un nombre complexe. Nous
formons hθ |θi :
hθ |θi = hAψ + λBψ |Aψ + λBψi = hAψ |Aψi + hAψ |λBψi + hλBψ |Aψi + hλBψ |λBψi .
En utilisant¯ les ®propriétés du produit scalaire et l’hermiticité
¯ ® de A et B, on trouve :
hθ |θi = hψ ¯A2 ψ + λ hψ |ABψi + λ hψ |BAψi + λλ hψ ¯B 2 ψ
Considérons
¯ ® le cas λ = iX où X est réel. Il¯vient®
hθ |θi = hψ ¯A2 ψ + iX hψ |(AB − BA) ψi + X 2 hψ ¯B 2 ψ . Avec [A, B] = iC on obtient
¯ ® ¯ ® ® ®
hθ |θi = hψ ¯A2 ψ − X hψ |Cψi + X 2 hψ ¯B 2 ψ = A2 − hCi X + B 2 X 2 := f (X) .
Les coefficients
2 ® du polynôme
¯ 2 ® f (X) sont réels. En outre, le coefficient de X 2 est
¯ 2
positif ou nul car B = hψ B ψ = hBψ |Bψi = k |Bψi k . La relation hθ |θi ≥ 0
implique que ®le polynôme
® f (X) est positif ou nul pour tout X. Par conséquent il vient
2
hCi − 4 A2 B 2 ≤ 0. Une relation similaire est valide en effectuant la substitution
2 ® ®
A → δA, B →DδB, C = −iE[A, B] → −i [δA, δB] = C. On obtient hCi −4 δA2 δB 2 ≤ 0
® 2
avec δA2 = (A − hAi) = ∆A2 où ∆A est l’écart quadratique moyen sur les mesures
® 2
de A et de même δB 2 = ∆B 2 . On trouve donc hCi − 4∆A2 ∆B 2 ≤ 0, soit encore
1
∆A ∆B ≥ |hCi|
2
Annexe 35
Annexe 2 : Exemple de mesure

Nous considérons le puits infini du paragraphe 1.8, page 15. A l’extérieure du
puits, la fonction d’onde est nulle. Nous nous intéressons donc seulement aux fonctions
d’onde dans le puits (X ∈ [0, L])
Dans le puits l’énergie potentielle est nulle ; l’énergie totale est donc l’énergie
p̂2 d
cinétique où p̂ = −i~ est l’opérateur impulsion. L’hamiltonien s’écrit sous la
2m dX
2 2
~ d
forme Ĥ = − .
2m dX 2
p̂2
Les états propres de l’énergie satisfont la relation ϕ (X) = Eϕ (X) où m est
2m
la masse de la particule et E l’énergie de l’état décrit par la fonction d’onde ϕ (X) . Cette
~2 d2 ϕ
relation est une équation différentielle du second ordre, − = Eϕ. Nous distinguons
2m dX 2
3 cas √ √
1- E < 0 : ϕ (X) = Ae 2mE X/~ + Be− 2mE X/~ .
La continuité
∙ de ϕ¸ (X) en X = 0 implique A + B = 0, soit
1√
ϕ (X) = 2A sinh 2mE X . La continuité de ϕ (X) en X = L implique alors l’une
~
des deux conditions A = 0 ou E = 0. Dans les deux cas ϕ (X) ≡ 0. Il n’y a donc pas de
particule possédant une énergie négative. Ce résultat est identique à celui de la mécanique
classique où l’énergie cinétique n’est
√
jamais négative. √
i 2mE X/~
2- E > 0 : ϕ (X) = Ae + Be−i ∙
2mE X/~
. ¸La continuité de ϕ (X) en
1 √
X = 0 implique A + B = 0, soit ϕ (X) = 2iA sin 2mE X . La continuité en X = L
∙ ~ ¸
1√
implique l’une des deux conditions A = 0 ou sin 2mE L = 0. On ne peut accepter la
~
condition A = 0 pour décrire une ∙ particule ¸car, dans ce cas ϕ (X) ≡ 0 (la particule n’est
1√
nulle part !). La condition sin 2mE L = 0 est, par contre, acceptable. L’énergie,
~
1√
E, est alors telle que 2mE L = kπ où k est un entier arbitraire. L’énergie dépend
~
π 2 ~2
donc d’un indice entier : Ek = k 2 . La fonction propre correspondante est alors
∙ ¸ 2m L2 ∙ ¸
1√ X
ϕk (X) = 2iA sin 2mEk X = 2iA sin kπ .
~ L
Nous n’imposons pas la continuité de la dérivée de ϕk (X) en X = 0 ou X = L,
cela conduirait à ϕk (X) ≡ 0.
On choisit le coefficient A de telle sorte que l’ensemble des fonctions

r ∙propres
¸
2 X
forme une base orthonormée de l’espace des états : ϕk (X) → vk (X) = sin kπ .
L L
Ces fonctions forment une base parce que l’hamiltonien est une observable.
Nous introduisons la variable sans
√ dimension x = X/L et nous effectuons le chan-
L
gement de fonction ϕ (X) → ψ (x) = ϕ (X) . Le puits est caractérisé par l’intervalle
2
x ∈ [0, 4]. Les fonctions v (X) deviennent les fonctions u (x) définies par les relations A2,
page 16. Celles-ci constituent une base de l’espace des fonctions d’onde (l’hamiltonien est
une observable).
Les fonctions d’onde les plus générales se décomposent sous la forme
X
ψ (x) = cn un (x)
La fonction ψ, définie par les relations A1 page 16 admet les coefficients de développement
apair = 0 et pour les premiers termes aimpair il vient :
k= 1 3 5 7 9 ...
ak = 1, 3581 −0, 97009 0, 45271 −8, 8190 × 10−2 −3, 4824 × 10−2
R3
Cette fonction satisfait la relation hψ |ψi = 1
(1 + cos (πx))2 dx = 3.
Mesurons l’énergie de la particule. Il vient, par exemple,

ha1 u1 |a1 u1 i |a1 |2 |1, 3581|2
P roba(E = E1 ) = = . On trouve P roba(E = E1 ) = ' 0, 61.
hψ |ψi 3 3
Immédiatement après la mesure, le système est dans l’état |u1 i avec la probabilité 0, 61.
Considérons maintenant un appareil qui ne mesure pas l’énergie mais qui sélec-
tionne suivant un premier canal les particules d’énergie E1 , suivant un second canal celles
telles que E3 ≤ E ≤ E7 et suivant un troisième canal les particules telles que E7 < E.
Cette mesure n’est pas une mesure de l’énergie. L’appareil se contente de filtrer et d’orien-
ter les particules selon qu’elles appartiennent à l’une ou l’autre des trois catégories. Nous
décomposons |ψi sous la forme
P
∞
|ψi =(a1 |u1 i) + (a3 |u3 i + a5 |u5 i + a7 |u7 i) + ( ak |uk i).
k=9
P
∞
Nous posons |θ1 i = a1 |u1 i , |θ2 i = a3 |u3 i + a5 |u5 i + a7 |u7 i et |θ3 i = ak |uk i .
k=9
Immédiatement après la mesure le système est dans l’un des trois états pos-
sibles |θ1 i , |θ2 i ou |θ3 i . La probabilité pour que le système se trouve dans l’état |θ2 i
hθ2 |θ2 i 1³ ¡ ¢2 ´
est = 0, 970092 + 0, 452712 + 8, 8190 × 10−2 = 0, 38. Si nous mesurions
hψ |ψi 3
l’énergie nous trouverions une valeur comprise ente E3 et E7 , bornes incluses. Cependant
le système n’est pas dans l’état |u3 i , |u5 i ou |u7 i mais dans l’état |θ2 i où l’énergie présente
une certaine indétermination : |θ2 i = a3 |u3 i + a5 |u5 i + a7 |u7 i .
3- E = 0 : ϕ (X) = AX + B où A et B sont deux constantes d’intégration. La

continuité de ϕ (X) en X = 0 et X = L implique ϕ (X) ≡ 0. Il n’existe donc pas de
particule d’énergie cinétique nulle. On comprend ce résultat à la lumière des relations
d’indétermination. La particule étant localisée dans le puits (∆X ≤ L/2), elle présente un
~
spectre d’impulsion qui ne peut se réduire à une seule valeur car ∆p ≥ . L’impulsion n’est
L
donc pas nulle et l’énergie cinétique non plus : il est impossible d’immobiliser une particule
dans un puits d’énergie potentielle. Ce résultat est spécifique de la théorie quantique, il
ne se retrouve pas dans le cadre de la théorie classique.
Chapitre 3
EVOLUTION TEMPORELLE D’UN ÉTAT.
A partir de maintenant, lorsqu’aucune ambiguïté n’est à craindre, nous abandon-

nons l’accent circonflexe sur les opérateurs dépendant de la position, ainsi x̂ sera noté x
et plus généralement V̂ = V→ − sera noté V, V (r) où V(r) .
r̂
3.1 Introduction
Considérons une onde plane décrivant une particule libre, de masse m, d’impulsion
−
→ →
−
p = ~ k et d’énergie E = ~ω :
ψ = Ae−i(ωt−k·r) (3.1)
→
−
p2
L’énergie du système considéré est l’énergie cinétique de la particule, . Nous
2m
disposons donc de deux expressions différentes de l’énergie. En mécanique quantique, la
→
−
p2
grandeur devient un opérateur. Appliqué à la fonction d’onde, il donne :
2m
³ −→´2
→2
− ~k
p̂ −~2
ψ := ∆ψ = ψ = Eψ.
2m 2m 2m
La quantité E = ~ω apparaît lorsqu’on dérive par rapport au temps :
∂ψ ∂ψ −~2
i~ = ~ω ψ. En identifiant les deux expressions obtenues il vient i~ = ∆ψ.
∂t ∂t 2m
Cette équation est satisfaite pour toute combinaison linéaires d’ondes de la forme 3.1 :
c’est l’équation d’évolution de la fonction d’onde la plus générale associée à une particule
libre de masse m.
Supposons maintenant que l’énergie potentielle du système, V (r) , dépende de

la position, r, de la particule. L’énergie est alors la somme de l’énergie potentielle et de
→
−
p2
l’énergie cinétique de la particule. La quantité H = + V (r) est appelée "fonction
2m
de Hamilton". En mécanique quantique cette fonction devient l’opérateur hamiltonien :
→2
−
p̂ −~2
Ĥ := + V. Appliqué à une fonction d’onde, il donne Ĥψ (r) = ∆ψ (r) + V(r) ψ. Si
2m 2m
le système est dans un état d’énergie, E, bien définie, la pulsation de sa fonction d’onde
est ω = E/~, celle-ci est donc de la forme ψ (t, r) = A(r) e−iωt ; c’est aussi une fonction
propre de l’hamiltonien : Ĥψ (r) = Eψ (r) . Par conséquent, on obtient les relations
∂ ∂
i~ ψ = ~ωψ = Eψ = Ĥψ, soit i~ ψ = Ĥψ (r) . Dans le cas général, c’est une équation
∂t ∂t
de ce type qui régit l’évolution de la fonction d’onde d’un système, même lorsqu’il n’est
pas dans un état propre de l’énergie.
38 Evolution temporelle d’un état.
3.2 Evolution d’un état.

3.2.1 Equation d’évolution, hamiltonien
Pour décrire l’évolution temporelle d’un système physique, on admet qu’il existe
un opérateur hamiltonien, Ĥ, observable tel que l’équation d’évolution se présente
sous la forme
∂ d
i~ ψ = Ĥψ ⇔ i~ |ψi = Ĥ |ψi (3.2)
∂t dt
Cette équation est parfois appelée "équation de Schrödinger dépendante du temps" par
opposition à l’équation aux valeurs propre de l’hamiltonien, Ĥ |ψi = E |ψi , que
l’on appelle aussi "équation de Schrödinger indépendante du temps".
On remarquera que dans la première égalité 3.2 ci-dessus, ψ est considérée comme
∂
une fonction des 4 variables t, x, y et z, ce qui justifie le symbole . Par contre, dans la
∂t
seconde égalité on considère que |ψi représente un état physique qui varie au cours du
d
temps et est donc seulement fonction du temps, ce qui explique la notation (voir la
dt
figure 3-1).
Figure 3-1.
L’hamiltonien s’obtient à partir de l’expression classique de l’énergie, en utilisant
le principe de correspondance (voir le chapitre précédent).
En l’absence de champ magnétique, si le système est formé de N particules de
masse m1 , m2 , , mk , etc., mN , il vient
P ~2
ψ = ψ (t; r1 ,r2 , ,rk , etc,...,rN ) et Ĥ = − ∆k + V̂
k 2mk
où V̂ est l’énergie potentielle : V̂ ψ = V(t; r1 ,r2 , ,rk , etc,...,rN ) × ψ (t; r1 ,r2 , ,rk , etc,...,rN ) ; tan-
dis que ∆k est l’opérateur de Laplace relatif aux seules coordonnées de rk = (xk , yk , zk ) :
µ 2 ¶
∂ ∂2 ∂2
∆k ψ = + + ψ.
∂xk ∂yk ∂zk
En principe, V̂ est un opérateur qui ne dépend pas du temps. Cependant l’énergie

potentielle d’un système physique est fonction des positions des diverses particules et des
champ imposés (champs électriques par exemple). Lorsque ces champs varient avec le
temps, le système est convenablement décrit en introduisant un opérateur V̂ dépendant
du temps. C’est de cette façon que l’on décrit, par exemple, l’évolution d’un atome dans
le champ d’une onde électromagnétique. Dans ce cours, nous ne considérons pas ce type
de situations.
3.2.2 Solution de l’équation d’évolution
L’équation d’évolution est une équation aux dérivées partielles du premier ordre
relativement au temps. Par conséquent, étant donnés les conditions initiales |ψi(t0 ) = |ψ 0 i,
la solution de l’équation d’évolution 3.2 est unique. Pour l’obtenir on opère ainsi :
Evolution d’un état. 39
1- On considère une base de l’espace des états, formée de vecteurs propres de Ĥ.
Cette base existe car Ĥ est une observable. Soit {|un i} une telle base, orthonormée :
hum |un i = δ mn et Ĥ |un i = En |un i
Pour des valeurs n et m différentes, les vecteurs |un i et |um i sont différents ; par contre il
n’est pas exclu que En = Em dans le cas où certaines valeurs de l’énergie sont dégénérées.
2- On décompose |ψ 0 i sur la base {|un i} :

X
|ψ 0 i = an |un i avec an = hun |ψ 0 i
n
3- On considère la solution de l’équation d’évolution, |ϕn i(t) qui satisfait la condi-

tion initiale |ϕn i(t0 ) = |un i .
On vérifie aisément la relation |ϕn i(t) = e−iEn (t−t0 )/~ |un i . En effet, pour
t = t0 la condition initiale est satisfaite et, en outre,
Ĥ |ϕn i(t) = e−iEn (t−t0 )/~ Ĥ |un i = En e−iEn (t−t0 )/~ |un i = En |ϕn i(t)
d
or i~ |ϕ i = En e−iEn (t−t0 )/~ |un i = En |ϕn i(t) .
dt n (t)
d
Par conséquent Ĥ |ϕn i(t) = i~ |ϕn i(t) . La solution au problème posé étant
dt
unique, |ϕn i(t) = e−iEn (t−t0 )/~ |un i est la solution cherchée.
4- Chacune des composantes an |un i de |ψ 0 i évolue au cours du temps et devient

an |ϕn i(t) . En additionnant les fonctions an |ϕn i(t) on obtient |ψi(t)
t0 → t
an |un i → an |ϕn i(t) := an e−iEn (t−t0 )/~ |un i (3.3)

P ↓ P ↓ P ↓
|ψ 0 i = an |un i → |ψi(t) = an |ϕn i(t) := an e−iEn (t−t0 )/~ |un i
n n n
P
En effet, on vérifie que |ψi(t) := an e−iEn (t−t0 )/~ |un i satisfait l’équation d’évo-
n
d
lution, i~ |ψi(t) = Ĥ |ψi(t) ainsi que les conditions initiales, |ψi(t0 ) = |ψ 0 i .
dt
Considérons la fonction d’onde ϕn (t, r) = e−iEn (t−t0 )/~ un (r) avec Ĥ un (r) =
En un (r) . Une telle fonction est la solution de l’équation d’évolution qui satisfait la condi-
tion initiale ϕn (t0 , r) = un (r) . Nous remarquons que l’on obtient ϕn (t, r) en multipliant
ϕn (t0 , r) par le scalaire e−iEn (t−t0 )/~ . Or nous avons vu que deux fonctions d’onde propor-
tionnelles décrivent le même état physique (paragraphe 2.3.1 page 26). La fonction d’onde
ϕn (t, r) représente donc à chaque instant le même état physique : on dit que l’état est
stationnaire, la fonction d’onde ϕn (t, r) est appelée "fonction d’onde stationnaire".
On vérifie aisément que |ϕn i(t) := e−iEn (t−t0 )/~ |un i forme une base orthonormée
de l’espace des états. On en déduit
X 2
hψ |ψi(t) = |an | = hψ |ψi(t0 )
n
La norme de la fonction d’onde reste constante au cours du temps.

3.2.3 Mesure de l’énergie, grandeur conservative

A l’instant t, nous mesurons l’énergie. Le résultat est E, c’est un élément Ek , du
spectre de Ĥ. Pour déterminer la probabilité de Ek nous devons décomposer |ψi(t) sous la
P
forme |ψi(t) = |θk i(t) où |θk i(t) est vecteur propre de Ĥ pour la valeur propre Ek avec
k
Ek 6= E pour k 6= . P
Pour ce faire, dans le développement |ψi(t) = an e−iEn (t−t0 )/~ |un i nous regrou-
n
pons tous les termes de même énergie.
Admettons par exemple que le développement de |ψi(t) se limite aux quatre pre-
miers termes. Supposons en outre, que E1 = E2 = E3 := E1 est dégénéré d’ordre 3, tandis
que E4 := E2 n’est pas dégénéré. Dans ces conditions |ψi(t) = |θ1 i(t) + |θ2 i(t) avec
|θ1 i(t) = e−iE1 (t−t0 )/~ (a1 |u1 i + a2 |u2 i + a3 |u3 i) et |θ2 i(t) = e−iE2 (t−t0 )/~ a4 |u4 i .
La probabilité de trouver E = Ek est donnée par la théorie de la mesure exposée

au chapitre précédent :
hθ1 |θ1 i(t) |a1 |2 + |a2 |2 + |a3 |2 |a4 |2
P[E=E1 ] = = et P[E=E2 ] =
hψ |ψi(t) hψ |ψi(t0 ) hψ |ψi(t0 )
On constate que les diverses probabilités des résultats d’une mesure d’énergie
sont indépendantes du temps, que Ek soit dégénéré ou non.
h i
Etant donnée une observable A qui commute avec l’hamiltonien, A, Ĥ = 0, on
démontre (voir l’annexe page 44) que les probabilités des divers résultats de la mesure de
A sont indépendantes du temps. Une telle grandeur est dite "conservative".
3.3 Evolution des valeurs moyennes de grandeurs observables

Nous considérons le cas d’une particule soumise à l’hamiltonien Ĥ dont la fonction
d’onde est ψ (t, r) . Cette fonction d’onde satisfait l’équation d’évolution
∂ψ
i~ = Ĥψ (3.4)
∂t
3.3.1 Préalables
Considérons l’opérateurA et formons la quantité hψ |Aψi . Admettons que A dé-
dA
pende du temps, et posons = Ȧ. Formons la dérivée de hψ |Aψi par rapport au temps.
dt
Il vient
ZZZ
d d
hψ |Aψi = ψAψd3 x
dt dt
ZZZ µ ¶ ZZZ ZZZ µ ¶
∂ ∂
= ψ Aψdx + ψ Ȧψd3 x + ψA ψ d3 x
∂t ∂t
∂ψ
En utilisant l’équation d’évolution 3.4,= −iĤψ/~, on trouve
∂t
ZZZ ³ ´ ZZZ ZZZ ³ ´
d i −i
hψ |Aψi = Ĥψ Aψdx + ψ Ȧψd3 x + ψA Ĥψ d3 x
dt ~ ~
iD ¯ E −i ¯ E
¯ ¯
= Ĥψ |Aψi + hψ ¯Ȧψ + hψ ¯AĤψ
~ ~
Evolution des valeurs moyennes de grandeurs observables 41
D ¯ E
¯
or Ĥ est hermitique car c’est une observable, on en déduit Ĥψ |Aψi = hψ ¯ĤAψ , et
par conséquent
d 1 ¯h i E ¯ E
¯ ¯
hψ |Aψi = hψ ¯ A, Ĥ ψ + hψ ¯Ȧψ
dt i~
d
Remarquons que A = 1 implique hψ |ψi = 0. On retrouve le résultat précédent :
dt
la norme de la fonction d’onde est une constante (paragraphe 3.2.3).
3.3.2 Evolution d’une valeur moyenne, théorème d’Ehrenfest
hψ |Aψi
Considérons une observable, A, dont la valeur moyenne est hAi = .
hψ |ψi
d hAi 1 d
Nous avons vu que hψ |ψi est une constante, on en déduit = hψ |Aψi =
¯h i E ¯ E dt hψ |ψi dt
¯ ¯
1 hψ ¯ A, Ĥ ψ hψ ¯Ȧψ
+ soit encore
i~ hψ |ψi hψ |ψi
d hAi 1 Dh iE D E
= A, Ĥ + Ȧ
dt i~
Appliquons cette relation au cas d’une particule de masse m soumise à l’énergie

→2
− h i
p̂
potentielle V (r) . Dans ce cas Ĥ = + V. Posons A = x. On vérifie la relation x, Ĥ =
∙ ¸ 2m h i
p̂x2 p̂x p̂x p̂x
x, = [x, p̂x ] + [x, p̂x ] , avec [x, p̂x ] = i~ on obtient x, Ĥ = i~ . On en
2m 2m 2m m
d hxi 1
déduit = hp̂x i
dt m
d hxi −→ d hri
hp̂x i = m et plus généralement hp̂i = m (3.5)
dt dt
La particule étant décrite par un paquet d’onde de petite extension, hri = hri(t)
d hri
représente la "position" de la particule à l’instant t. On assimile alors à la vitesse,
→
− dt
v de la particule telle qu’elle est décrite dans la théorie classique (préquantique) du point
−
→
matériel† . De même hp̂i est assimilé à l’impulsion classique, − →
p . La relation 3.5 est donc
→
−
la relation classique p = m v . →
−
h − → i
Considérons maintenant le cas A = p̂x . En utilisant les relations p̂x , p̂ 2 = 0 et
∂V
[p̂x , V ] = −i~ on obtient
∂x
¿ À −→ D E
d hp̂x i ∂V dhp̂i
=− et plus généralement = − ∇V
dt ∂x dt
D E →
−
En assimilant − ∇V à la force classique, F , on retrouve le principe fondamental
de la dynamique :
−→ D E
dhp̂i d2 →
−
= m 2 hri = F := − ∇V (3.6)
dt dt
† Remarquons que les opérateurs x et p̂ ne dépendent pas du temps dans la mesure où, quel que soit
x
l’instant considéré, ce sont les mêmes opérations qui permettent de passer de ψ à xψ et de ψ à p̂x ψ. Par
contre hxi et hp̂x i sont des fonctions du temps parce que ces quantités dépendent de la fonction d’onde
qui est elle-même une fonction du temps.
Les résultats démontrées dans ce paragraphe sont connus sous le nom de "théo-
rème d’Ehrenfest".
3.3.3 Limite classique de la théorie quantique
−
→
En théorie classique, la force, Fc , qui s’exerce sur un corpuscule dépend³ ´de sa
−
→
position, rc . Elle se déduit de l’énergie potentielle par la relation Fc(rc ) = − ∇V .
(rc )
Les équations du mouvement satisfaites par rc s’écrivent
d2 ³ ´
m 2 rc = − ∇V (3.7)
dt (rc )
En général
D la E quantité
³ hri´ ne satisfait pas les équations du mouvement classique,
sauf lorsque − ∇V = − ∇V . Dans ce cas les équations 3.6 sont identiques aux
(hri)
équations 3.7 (sous réserve de substituer hri à rc ). Ceci ne se produit que dans le cas où
V (r) est une fonction des coordonnées de r, du second degré au plus.
Supposons que la fonction d’onde soit un paquet d’ondes ψ (t, r) de "petite" ex-
tension spatiale. Plus précisément, supposons qu’à chaque instant, le support de ψ soit
contenu dans la sphère de centre hri = hri(t) et de rayon ρ(t) . Il vient
D E ZZZ ZZZ
− ∇V = − ψ (t,r) ψ (t,r) ∇V(r) d3 x / ψ (t,r) ψ (t,r) d3 x. Les intégrales triples
s’étendent seulement au volume V de la sphère précédente, car la fonction ψ est nulle à
l’extérieure. L’extension spatiale du paquet d’ondes est dite "petite" dans la mesure où,
à chaque instant, ∇V(r) ' ∇V Z pour kr − hrik ≤ ρ.
Z Z(hri) ZZZ
Dans ces conditions il vient ψ (t,r) ψ (t,r) ∇V(r) d3 x ' ∇V(hri) ψ (t,r) ψ (t,r) d3 x.
V V
On en déduit D E ³ ´
∇V ' ∇V
(hri)
et par conséquent, hri satisfait pratiquement les équations classique du mouvement.
Les équations classiques du mouvement d’une particule, apparaissent donc comme

les équations satisfaites par les valeurs moyennes des coordonnées de la particule, à la
limite où celle-ci est décrite par un paquet d’onde de "petite" extension spatiale. Remar-
quons que cette condition est précisément celle qui permet d’assimiler la particule à un
point matériel.
On comprend pourquoi, pendant si longtemps, la mécanique classique du point
matériel n’a pas été mise en défaut.
3.4 La densité de courant

Rappelons que la densité de particules, ρ, et la densité de courant, J, ont été
définies précédemment (paragraphe 1.4 page 6) :
→ −i~ ³
− ´
ρ (t, r) = ψψ et J = ψ ∇ψ − ψ ∇ψ
2m
ZZZ Nous considérons un volume V qui, à l’instant t, contient N particules : N (t) =
ρ d3 x. Le nombre de particules, dNexit , qui quittent le volume V pendant le temps
V
dt peut être calculé de deux manières : Z Z Z
d ∂ρ 3
1- (dNexit )V = − N × dt = dt × − d x. C’est le nombre de particules
dt V ∂t
qui ont quitté le volume V.
La densité de courant 43
ZZ
2- (dNexit )ΣV = dt × J ·→
−
n dΣ : c’est le flux de particules qui traverse la
ΣV
surface ΣV limitant le volume V. L’intégrale de surface se transformeZ en
Z Z une intégrale de
h i
3
volume au moyen de la formule d’Ostrogradsky : (dNexit )ΣV = dt × div J d x.
V
On déduit de ce qui précède la relation
ZZZ µ h i ∂ρ ¶
div J + d3 x = (dNexit )ΣV − (dNexit )V .
V ∂t
Si aucune particule n’est ni créée, ni annihilée, celles qui quittent le volume V sont celles
qui traversent la surface ΣV quel que soit le volume V considéré. Dans ce cas il vient
∂ρ h i
+ div J = 0 (3.8)
∂t
Une telle relation exprime la conservation du nombre de particules.
Nous allons montrer que l’équation d’évolution assure la conservation
µ du
¶
∂ρ ∂ψ ∂ψ ∂ψ 1 −~
nombre de particules. En effet, = ψ+ψ avec = ∆ψ + V ψ .
∂t ∂t ∂t ∂t i~ 2m
∂ρ ~ ¡ ¢
On en déduit = ∆ψ ψ − ψ ∆ψ .
∂t 2im h i −i~ ³ ´ −i~ ¡ ¢
D’autre part on calcule div J = ∇· ψ ∇ψ − ψ ∇ψ = ψ∆ψ − ψ∆ψ =
2m 2m
∂ρ
− . La relation 3.8 est donc satisfaite.
∂t
Considérons une population nombreuse de particules toutes identiques et indé-
pendantes, décrites par la fonction d’onde ψ. Nous pouvons nous représenter une telle
population comme un fluide de densité ρ (t, r), animé d’un courant J (t, r) (N.B. il fau-
drait utiliser "densité de courant" de préférence à courant). A un instant donné ce fluide
remplit l’espace comme le ferait un nuage constitué de goutelettes d’eau. Au cours du
temps les particules de fluide se déplacent, le nuage se déforme tandis que le nombre
de particules reste constant. La densité du fluide représente la densité moyenne de par-
ticules. Cette image constitue l’interprétation hydrodynamique de la mécanique
ondulatoire.
Lorsqu’on décrit une seule particule, le fluide devient un fluide de probabilité de
présence.
L’interprétation hydrodynamique d’un fluide de particules (lorsque celles-ci sont
nombreuses) ou d’un fluide de probabilité (lorsqu’on décrit une seule particule) est un
moyen commode pour se représenter un état physique. En réalité, un tel fluide n’existe
pas car les particules quantiques ne sont pas localisées avant qu’on ne mesure leur position.
Lorsqu’on considère des particules de charge q, les densités de charge et de cou-

rant qui apparaissent dans les équations de Maxwell comme source du champ électro-
magnétiques sont respectivement qρ et q J, comme pour un fluide chargé dont la densité
volumique de particules serait ρ et la densité de courant J.
Lorsque J dépend du temps, le système rayonne de l’énergie électromagnétique
sous forme d’ondes. Ce n’est pas le cas lorsque J est constant.
Considérons, à l’instant t = 0, un état propre de l’énergie. Au cours du temps, lors
de son évolution, cet état reste un état propre de l’énergie (voir ci-dessus, page 39, la notion
~2
d’état stationnaire) : ψ = Ae−iEn t/~ un (r) avec Ĥun (r) := − ∆un + V un = En un (r).
2m
µ ¶
∂J −i~ ∂ψ ∂ψ ∂ψ ∂ψ ∂ψ En
Formons= ∇ψ + ψ ∇ − ∇ψ − ψ ∇ avec = ψ.
∂t 2m ∂t ∂t ∂t ∂t ∂t i~
∂J →
−
On trouve = 0 . On en déduit que dans un état propre de l’énergie, le système ne
∂t
rayonne aucune énergie électromagnétique.
Le modèle de Bohr décrit l’atome d’hydrogène comme un électron en mouvement

circulaire autour du proton, tandis que celui-ci peut être considéré comme pratiquement
immobile à l’origine d’un repère galiléen. Dans le cadre de l’ancienne théorie des quanta,
un tel modèle fournit les premières explications concernant la quantification des énergies
et le spectre d’émission de l’atome d’hydrogène. Cependant, d’après les lois de l’électroma-
gnétisme, l’atome devrait rayonner, perdre de l’énergie, et l’électron devrait se retrouver
rapidement au contact du proton. Or il n’en est rien : les résultats précédents expliquent
pourquoi, sur son niveau d’énergie fondamentale, l’atome ne rayonne pas.
Annexe 1 : Grandeur conservative

h i
Admettons que le commutateur A, Ĥ est nul. Il y a donc une base de vec-
teurs propres communs à A et Ĥ. Les vecteurs de cette base† sont notés |an , E , ri avec
A |an , E , ri = an |an , E
P, ri et Ĥ |an , E , ri = E |an , E , ri . A l’instant initial t0 , l’état
du système est |ψ 0 i = Cn, ,r |an , E , ri . Le vecteur |an , E , ri est un vecteur propre de
n, ,r
l’hamiltonien, Ĥ; il évolue pour devenit à l’instant
P t, le vecteur e−iE (t−t0 )/~ |an , E , ri .
A l’instant t, l’état du système est |ψi(t) = Cn, ,r e−iE (t−t0 )/~ |an , E , ri. Regroupons
n, ,r
tous les vecteurs qui admettent la même valeur propre de A :
X X
|ψi(t) = |ϕn i(t) avec |ϕn i(t) = Cn, ,r e−iE (t−t0 )/~ |an , E , ri .
n ,r
Le vecteur |ϕn i apparaît comme une décomposition sur une base de vecteurs orthonor-
P¯ ¯2 P
maux. On en déduit hϕn |ϕn i = ¯Cn, ,r e−iE (t−t0 )/~ ¯ = |Cn, ,r | . Ainsi hϕn |ϕn i est
2
,r ,r
indépendant du temps. Il en est de même pour hψ |ψi(t) car nous avons démontré que la
norme de |ψi est constante. Par conséquent, la probabilité de an est une constante car
hϕ |ϕ i
P (an ) = n n . On dit que A est une grandeur conservative. La moyenne de A, l’écart
hψ |ψi
quadratique moyen sur la mesure de A sont des constantes. En particulier si, à un instant
quelconque, |ψi est un vecteur propre de A, il reste vecteur propre de A pour la même
valeur propre.
Annexe 2 : Un exemple d’évolution

Nous considérons le puits de potentiel étudié en annexe des chapitre précédents
(page 15 et suivantes et page 35).
Nous supposons qu’à l’instant T = 0 la fonction d’onde est la fonction ϕ0 (X).
Cette fonction se décompose sur la base des fonctions propres de l’hamiltonien vn (X) :
X
ϕ0 (X) = ak vk (X)
k
† Voir les notations page 30.

Annexe 45
π 2 ~2
La fonction vk est associée à la valeur propre Ek = k 2 × (voir la section 2.5 page
2m L2
35) : Ĥ vk (X) = Ek vk (X) .
D’après les résultats généraux, à l’instant T, la fonction d’onde est
X 2 π2 ~
ϕ (T, X) = ak e−in ωT
vk (X) avec ω =
2m L2
k
√ √
π X L L
Nous posons ωT = t, = x, ϕ (T, X) = ψ (t, x) et vk (X) = uk (x) . Il vient
8 L 2 2
X 2
ψ (t, x) = ak e−iπn t/8 uk (x) avec
⎧k µ ¶
⎪
⎪ 1 kπx
⎨ √ sin pour x ∈ [0, 4]
2 4
uk (x) =
⎪
⎪
⎩
0 pour x ∈
/ [0, 4]
On vérifie que la base {|uk i} est formée de vecteurs orthonormalisés :

Z 4
hun |uk i := un (x) uk (x) dx = δ nk .
0
La fonction ϕ0 (X) que nous considérons est celle qui correspond à la fonction
ψ (0, x) définieµ par ¶les relations
µ ¶ A1 page 16. Pour une telle fonction il vient
3 1
√ cos kπ − cos kπ
32 2 4 4
ak = pour k 6= 4 et a4 = 0 (voir le paragraphe 1.8).
π k (k2 − 16)
P10 2
Nous considérons l’approximation ψ (t, x) ' ψ 10 = ak e−iπn t/8 uk (x) avec
k=1
apair = 0 et aimpair donné dans le tableau ci-après :
k= 1 3 5 7 9
ak = 1, 3581 −0, 97009 0, 45271 −8, 8190 × 10−2 −3, 4824 × 10−2
ψ 10 (t, x) est une approximation convenable de ψ (t, x). On peut s’en convaincre
qualitativement, pour t = 0, en considérant le graphique 1.23 de la page 17 représentant
ψ 10 (0, x). On peut aussi considérer le problème de la qualité de l’approximation ψ (t, x) '
ψ 10 (t, x) en remarquant que ψ 10 (t, x) est amputé des composantes de l’énergie En pour
n > 10 et en posant la question : ”Quelle est la probabilité, P, pour qu’une mesure
de l’énergie, donne l’une des valeurs En avec n > 10 ?”. L’énergie étant une grandeur
conservative, la valeur de P ne dépend pas du temps. Nous effectuons donc le calcul à
l’instant initial. Les postulats de la mesure étudiés au chapitre 2 page 19 conduisent au
résultat
∞
X 10
X
1 1
P = × |ak |2 = 1 − × |ak |2 = 1, 7 10−4
hψ |ψi hψ |ψi
k=11 k=1
Cette probabilité étant assez petite, on peut considérer que ψ (t, x) est convena-
blement représenté par ψ 10 (t, x) .
2
Nous représentons à divers instants |ψ 10 (t, x)| ; cette quantité est pratiquement
proportionnelle à la densité de présence de la particule.
t=0 t=2
t = 0,3
t = 1,6
t = 0,5
t = 0,7 t = 1,3
t = 0,8 t=1
On constate une évolution (périodique) de la localisation de la particule dans le

puits. R 2,5
1,5
|ψ (t, x)|2 dx
Par exemple, la probabilité de 1, 5 < x < 2, 5 est P (t) = R 4 2
'
0
|ψ (t, x)| dx
R 2,5
1,5
|ψ 10 (t, x)|2 dx
R4 2
. Un calcul explicite donne
0
|ψ 10 (t, x)| dx
t= 0 0,5 1
P (t) = 0, 92 0, 34 0, 039
A l’instant initial, t = 0, la particule est presque certainement dans l’intervalle

considérée (1 − P = 1 − 0, 92 = 0, 08 << 1). A l’instant t = 1 la particule a pratiquement
quitté cet intervalle (P = 0, 039 << 1) .

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Chapitre 2

Nous définissons l’opérateur x̂ au moyen de la relation x̂ψ (r) := xψ (r) . L’égalité

On peut démontrer les relations

où A et B sont des opérateurs tandis que λ est un nombre complexe arbitraire.

On démontre les propriétés suivantes :

2.2 Opérateurs observables

On appelle "spectre de l’observable" O, l’ensemble des valeurs propres de O.

Considérons une observable, O, et l’une de ses valeurs propres λ. Soit Eλ l’en-

On démontre les relations suivantes, souvent utilisées :

[A, BC] = B [A, C] + [A, B] C et [AB, C] = A [B, C] + [A, C] B

3- Etant donnée une fonction V (r) , on définit l’opérateur V̂ par la relation

Remarquons que a 6= a 0 implique hϕ |ϕ 0 i = 0 pour 6= 0 . Le vecteur |ϕ i peut donc

2.2.2 Le principe de correspondance

A l’énergie potentielle V (r) correspond l’opérateur V̂ défini par la relation

méthodes que celle exposée ici.

généralement qu’il convient d’exprimer ab en fonction des variables de position et des

2.3 Les mesures en mécanique quantique.

Nous avons vu qu’à toute grandeur physique mesurable correspond un opérateur

Soit A l’observable associée à la mesure et |ψi l’état du système sur lequel on

A étant une observable, une telle décomposition est toujours possible.

On postule (postulat 2 ), et l’expérience confirme la validité d’un tel postulat, que

L’interaction du système étudié et de l’appareil de mesure provoque une modifica-

La valeur de P (a ) ne dépend pas de la norme de |ψi . En eﬀet, supposons que

hξϕ |ξψi ξξ hϕ |ψi hϕ |ψi

Considérons maintenant un vrai filtre : un polariseur optique qui ne laisse filtrer

hσ |σi hu |ui hψ |ui hu |ψi hu |ui

On en déduit les expressions 2.4 ci-dessus.

Mesure n◦ 1 : 1ère mesure de Sz

A chacun des résultat possibles correspond un point d’impact sur l’écran.

Mesure n◦ 3 : 2ème mesure de Sz

Si nous ne préjugeons pas de la valeur des coeﬃcients† a, b, c+ et c− , il est

En utilisant les propriétés du produit scalaire ainsi que l’orthonormalisation

Nous considérons le cas de l’intervalle infinitésimal [λ0 , λ0 + dλ] . Pour que le

Considérons un problème à une dimension où la fonction d’onde est ψ (x) . Nous

Rappelons les propriétés de la moyenne.

hA + Bi = hAi + hBi et hξ Ai = ξ hAi

où A et B sont deux observables tandis que ξ est un nombre complexe arbitraire.

2.4 Les relations d’indétermination.

"variance" de la loi de probabilité considérée. Si on se réfère à des observations, on utilise l’expression

{|an , bm , ri} . Il en est de même si un ensemble de vecteurs propres de B constitue une

PConsidérons un état |ψi , vecteur propre de A et vecteur propre de B : par exemple

2- Considérons maintenant le cas où les observables A et B ne commutent pas.

Les relations d’indétermination, ∆x ∆px ≥ ~/2, jouent un rôle important à l’échelle

Dans le domaine microscopique, les relations d’indétermination jouent un rôle

Ainsi, si on cherche a préciser la position de la particule au niveau du diaphragme,

les opérateurs A et B et le scalaire λ. Il vient

3-a. Les opérateurs

3-b. Nous définissons l’opérateur C := −i [A, B] . On en déduit

Annexe 2 : Exemple de mesure

On choisit le coeﬃcient A de telle sorte que l’ensemble des fonctions

Mesurons l’énergie de la particule. Il vient, par exemple,

3- E = 0 : ϕ (X) = AX + B où A et B sont deux constantes d’intégration. La

A partir de maintenant, lorsqu’aucune ambiguïté n’est à craindre, nous abandon-

Supposons maintenant que l’énergie potentielle du système, V (r) , dépende de

3.2 Evolution d’un état.

En principe, V̂ est un opérateur qui ne dépend pas du temps. Cependant l’énergie

2- On décompose |ψ 0 i sur la base {|un i} :

3- On considère la solution de l’équation d’évolution, |ϕn i(t) qui satisfait la condi-

4- Chacune des composantes an |un i de |ψ 0 i évolue au cours du temps et devient

an |un i → an |ϕn i(t) := an e−iEn (t−t0 )/~ |un i (3.3)

La norme de la fonction d’onde reste constante au cours du temps.

3.2.3 Mesure de l’énergie, grandeur conservative

La probabilité de trouver E = Ek est donnée par la théorie de la mesure exposée