PICH 1001 TD no 4

- Atome quantique, approximation de Slater -

Constantes d’écrantage du modèle de Slater :

contribution σ i d’un électron situé sur le niveau :

Électron
n
écranté …n-3 n-2 n-1
s, p d f
n 1 2 3 4
1s - - 0,30 - -
n* 1 2 3 3,7
s, p 1 0,85 0,35 0 0

d 1 1 1 0,35 0

f 1 1 1 1 0,35

 Ex. no 1 État fondamental et règle de Klechkowski

On considère un même atome dans les deux configurations électroniques suivantes :

1. Quel est le numéro atomique de cet atome ? De quel élément s’agit-il ?

2. Calculer les constantes d’écrantage σ des différents groupes d’électrons.

3. Déterminer les énergies totales de ces deux configurations.

4. Quelle configuration correspond à un état excité ?

Est-ce cohérent avec la règle de Klechkowski ?

 Ex. no 2 Configuration de l’atome de chrome et règle de Hund

1. En utilisant la règle de Klechkowski, déterminer le configuration électronique de l’atome de chrome

24 Cr, en précisant la valeur du nombre quantique de spin.

2. Sachant que les orbitales atomiques 4 s et 3 d ont des énergies très proches, montrer que l’état
fondamental ne correspond pas à la configuration établie à la question précédente.

-1-
 TD no 4 PICH 1001
 Ex. no 3 Rayons des orbitales de l’atome de Bore
Une expression approchée du rayon d’une orbitale est donnée par la relation :
n2
R(n, `) = a0 ∗ avec a0 = 5, 3.10−11 m
Z
1. Donner la configuration de l’atome de Bore 5 B dans son état fondamental.
2. Calculer le rayon des différentes orbitales atomiques occupées.
Quel est le rayon de l’atome de Bore ?
3. Évaluer le rayon de l’atome de carbone 6 C en utilisant les mêmes approximations.
Est-ce cohérente avec le classification périodique ?

 Ex. no 4 Comparaison de quelques énergie d’ionisation

Calculer, en utilisant le modèle de Slater, l’énergie de 1 ère ionisation :
1. du Lithium 3 Li
2. du Bérylium 4 Be
3. du sodium 11 N a

 Ex. no 5 Énergie d’ionisation du calcium

1. Calculer les énergies de 1ère et 2ème ionisation du calcium 20 Ca.

2. Déterminer la longueur d’onde de la radiation permettant la 1ère ionisation du calcium.

 Ex. no 6 Ionisation du cuivre

1. Écrire la configuration électronique du Cuivre 29 Cu dans son état fondamental.
2. Comparer la charge nucléaire effective Z ∗ ressentie par l’électron (4s) à celle ressentie par un des
électrons (3d) de l’atome de cuivre.
En déduire quel est l’électron qui sera le plus facilement arraché pour conduire à l’ion de Cu+ .
3. Calculer l’énergie de 1ère ionisation et de 2ème ionisation du cuivre.

 Ex. no 7 Électronégativité : échelle de Mulliken

L’électronégativité χM selon l’échelle de Mulliken, est définie par :

χM = k. Ei 1 + EAE
2
avec k = 0, 317 eV −1

1. Quelle est l’unité de χM ?

Électronégativité du lithium
2. Calculer l’énergie de 1ère ionisation du Lithium 3 Li.
3. Rappeler la définition de l’affinité électronique et calculer sa valeur pour l’atome de Lithium.
En déduire l’électronégativité du Lithium.

Électronégativité du Chlore
4. Calculer également l’électronégativité du Chlore 17 Cl.

5. Les valeurs obtenues sont-elles cohérentes avec la classification périodique ?

-2-
PICH 1001 TD no 4
solution Ex.no 1 État fondamental et règle de Klechkowski

1. Z=19 : il s’agit de l’élément potassium K.

2.  σ1s = 0, 3
 σ2s = σ2p = 2 × 0, 85 + 7 × 0, 35 = 4, 15
 σ3s = σ3p = 2 + 8 × 0, 85 + 7 × 0, 35 = 11, 25
 σ4s = 10 + 8 × 0, 85 = 16, 8
 σ3d = 2 + 8 + 8 = 18
3. Énergie de la configuration À Énergie de la configuration Á
 2  2
19 − 0, 30 19 − 0, 30
E1 = − 13, 6 ×2 E2 = − 13, 6 ×2
1 1
 2  2
19 − 4, 15 19 − 4, 15
− 13, 6 ×8 − 13, 6 ×8
2 2
 2  2
19 − 11, 25 19 − 11, 25
− 13, 6 ×8 − 13, 6 ×8
3 3
 2  2
19 − 16, 8 19 − 18
− 13, 6 − 13, 6
3, 7 3
= −16240, 67 eV = −16237, 38 eV

4. E1 < E2 : l’état fondamental est représenté par la configuration À

Ce résultat est conforme à la règle de Klechkowski (replissage par ordre croissant de n + `).

solution Ex.no 2 Configuration de l’atome de chrome et règle de Hund

1. Configuration prévue par la règle de Klechkowski :

2. Si les deux orbitales 4 s et 3 d ont quasiment la même énergie, alors d’après la règle de Hund, la
configuration suivante est plus stable car elle évite les spins antiparallèles sur l’orbitale 4 s :

-3-
 TD no 4 PICH 1001
solution Ex.no 3 Rayons des orbitales de l’atome de Bore

1. Configuration de l’atome de Bore 5 B dans son état fondamental : 1 s2 2 s2 2 p1

2.  Rayon de l’orbitale 1 s :
1
Z ∗ (1 s2 ) = 5 − 0, 30 = 4, 7 ⇒ R(1s) = 5, 3.10−11 R(1s) = 1, 1.10−11 m
4, 7
 Rayon des orbitales 2 s et 2 p :
22
Z ∗ (2 s2 2 p) = 5 − 2 × 0, 85 − 2 × 0, 35 = 2, 6 ⇒ R(1s) = 5, 3.10−11
2, 6
R(2s 2p) = 8, 1.10−11 m

On peut donc estimer le rayon de l’atome de Bore à 8, 1.10−11 m.

3. Configuration électronique du carbone : 1 s2 2 s2 2 p2

Numéro atomique apparent pour l’orbitale 2 p : Z ∗ (2 p) = 6 − 2 × 0, 85 − 3 × 0, 35 = 3, 25
22
Rayon de l’atome de carbone : R(C) = 5, 3.10−11 × R(C) = 6, 5.10−11 m
3, 25
R(C) < R(B), ce qui est cohérent avec la classification, puisque le carbone est situé sur la même
période, à droite de bore.

solution Ex.no 4 Comparaison de quelques énergie d’ionisation

1. Énergie d’ionisation du Lithium 3 Li :

atome Li ion Li+

Li : 1 s2 2 s1 Li+ : 1 s2

constante d’écran de l’électron 2 s :

σ = 2 × 0, 85 = 1, 7
 2
3 − 1, 7
Énergie de 1ère ionisation : Ei 1 = −E(2 s1 ) = 13, 6 × Ei 1 = 5, 7 eV
2

2. Énergie d’ionisation du Bérylium 4 Be :

atome Be ion Be+

Be : 1 s2 2 s2 Be+ : 1 s2 2 s1

Constante d’écran de l’électron sur la couche de valence :

σ = 2 × 0, 85 + 0, 35 = 2, 05 σ = 2 × 0, 85 = 1, 7

Énergie de la couche de valence :

 2
4 − 2, 05 
4 − 1, 7
2
Ev (Be) = −13, 6. ×2= +
Ev (Be ) = −13, 6. = −17, 99 eV
2 2
−25, 86 eV

Énergie de 1ère ionisation : Ei 1 = Ev (Be+ ) − Ev (Be) Ei 1 = 7, 87 eV

-4-
PICH 1001 TD no 4
3. Énergie d’ionisation du sodium 11 N a

atome N a ion N a+

N a : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s1 N a + : 1 s2 2 s2 2 p6

Constante d’écran de l’électron 3 s :

σ = 2 + 8 × 0, 85 = 8, 8
 2
11 − 8, 8
Énergie de 1 ère
ionisation : Ei 1 = −E(3 s) = −13, 6. Ei 1 = 7, 31 eV
3

solution Ex.no 5 Énergie d’ionisation du calcium

1. Énergie de 1ère ionisation : Ca → Ca+ + e−

Ca : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 4 s2 Ca+ : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 4 s1
σ4s2 = 2 + 8 + 0, 85 × 8 + 0, 35 = 17, 15 σ4s2 = 2 + 8 + 0, 85 × 8 = 16, 8
Énergie de lacouche de valence : Énergie de la couche de valence
2 :
2 
20 − 17, 15 20 − 16, 8
Ev = −13, 6 ×2 Ev0 = −13, 6
3, 7 3, 7
0
Ev = −16, 14 eV Ev = −8, 70 eV

Ei 1 = Ev0 − Ev Ei 1 = 5, 97 eV

Énergie de 2ème ionisation : Ca+ → Ca2+ + e−

Ca+ : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 4 s1
Ca2+ : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6
Ev0 = −10, 17 eV

Ei 2 = −Ev0 Ei 1 = 10, 17 eV

2. Longueur d’onde de la radiation permettant la 1ère ionisation du calcium :

h.c 6, 63.10−34 × 3, 0.108
λ= λ= λ = 2, 08.10−7 m = 208 nm
Ei 1 5, 97 × 1, 6.10−19

solution Ex.no 6 Ionisation du cuivre

1. 29 Cu : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 3 d10 4 s1 ou [Ar] 3 d10 4 s1

2. Charge effective ressentie par l’électron 4 s :

σ4s = 2 + 8 + 18 × 0, 85 = 25, 3 Z ∗ (4 s) = 29 − σ4s Z ∗ (4 s) = 3, 7

Charge effective ressentie par un électron 3 d :

σ3d = 2 + 8 + 8 + 9 × 0, 35 = 21, 15 Z ∗ (3 d) = 29 − σ3d Z ∗ (3 d) = 7, 85

L’électron 4 s est moins fortement lié que les électrons 3 d.

-5-
 TD no 4 PICH 1001
3. Énergie de 1ère ionisation : Cu → Cu+ + e−
Cu : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s23 p6 3d10 4 s1 Cu+ : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 3 d10
2
3, 7
E(4s) = −13, 6
3, 7
E(4s) = −13, 6 eV

Ei 1 = −E(4s) Ei 1 = 13, 6 eV

Énergie de 2ème ionisation : Cu+ → Cu2+ + e−

Cu+ : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 3 d10 Cu2+ : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 3 d9
σ3 s 3 p = 2 + 8 × 0, 85 + 7 × 0, 35 = 11, 25 σ3 s 3 p = 2 + 8 × 0, 85 + 7 × 0, 35 = 11, 25
σ3 d = 2 + 8 + 8 + 0, 35 × 9 = 21, 15 σ30 d = 2 + 8 + 8 + 0, 35 × 8 = 20, 8
 2 2
29 − 11, 25

29 − 11, 25
Ev = − 13, 6 ×8 Ev0 = − 13, 6 ×8
3 3
 2 2
29 − 21, 15

29 − 20, 8
− 13, 6 × 10 − 13, 6 ×9
3 3
= −4739, 9 eV = −4723, 2 eV

Ei 2 = Ev0 − Ev Ei 1 = 16, 7 eV

solution Ex.no 7 Électronégativité : échelle de Mulliken

1. L’électronégativité χM est une grandeur sans unité.

Électronégativité du lithium
2. Énergie de 1ère ionisation du Lithium 3 Li :
Li : 1 s2 2 s1 Li+ : 1 s2
σ2s = 2 × 0, 85 =21, 7
3 − 1, 7
E(2 s) = −13, 6 = −5, 75 eV
3

Ei 1 (Li) = −E(2 s) Ei 1 (Li) = 5, 75 eV

3. Affinité électronique de l’atome de Lithium :

C’est l’énergie à fournir pour la transformation : Li− → Li + e−
Li− : 1 s2 2 s2 Li : 1 s2 2 s1
σ2s = 2 × 0, 85 + 0, 35 = 2, 05
 2
3 − 2, 05 E(2 s) = −5, 75 eV
Ev = − 13, 6 ×2
2
= −6, 137 eV

EAE (Li) = E(2 s) − Ev EAE (Li) = 0, 387 eV

-6-
PICH 1001 TD no 4
En en déduit l’électronégativité du lithium :

χM (Li) = 0, 317 5, 75 +2 0, 387 χM (Li) = 0, 97

Électronégativité du Chlore

4. Énergie de 1ère ionisation de Cl

Cl : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p5 Cl+ : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p4
σ3s 3p = 2 + 8 × 0, 85 + 6 × 0, 35 = 10, 9 σ3s 3p = 2 + 8 × 0, 85 + 5 × 0, 35 = 10, 55
 2  2
17 − 10, 9 + 17 − 10, 55
Ev (Cl) = − 13, 6 ×7 Ev (Cl ) = − 13, 6 ×6
3 3
= −393, 6 eV = −377, 2 eV

Ei 1 (Cl) = Ev (Cl+ ) − Ev (Cl) Ei 1 (Cl) = 16, 4 eV

Affinité électronique de Cl : Cl− → Cl + e−

Cl− : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 Cl : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p5
σ3s 3p = 2 + 8 × 0, 85 + 7 × 0, 35 = 11, 25 σ3s 3p = 2 + 8 × 0, 85 + 5 × 0, 35 = 10, 55
2
Ev (Cl) = −393, 6 eV

17 − 11, 25
Ev (Cl) = − 13, 6 ×8
3
= −399, 7 eV

EAE (Cl) = Ev (Cl) − Ev (Cl− ) EAE (Cl) = 6, 1 eV

Électronégativité de Cl :

χM (Cl) = 0, 317 16, 4 2+ 6, 1 χM (Cl) = 3, 6

5. On retrouve effectivement une électronégativité beaucoup plus forte pour le chlore (halogène) que
pour le lithium (alcalin).
Remarque : Ces valeurs sont également compatibles avec celles obtenues pour l’échelle de Pauling
: χP (Li) = 0, 98 et χP (Cl) = 3, 16.

-7-