Universit Ibn Tofail Anne Universitaire 2013-2014 Facult des Sciences Kenitra

Cours datomistique S1/SMP-SMC

Pr. Omar BENALI

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CHAPITRE I CONSTITUTION DE LATOME

I. Dfinition dun atome

Un atome (du grec, atomos, " que l'on ne peut diviser") est la plus petite partie d'un corps simple pouvant se combiner chimiquement avec une autre.
Un atome est constitu d'un noyau compos de protons et de neutrons autour desquels gravitent des lectrons.
Noyau : (protons+Neutrons) Cortge lectronique (Electrons gravitant autour du noyau ) 3

II. Caractristiques de l'atome

le noyau, compos de deux sortes de particules appeles nuclons : les neutrons, particules de charge lectrique nulle qn = 0C, et de masse gale , mn = 1,575 10-27 kg

les protons, particules de charge lectrique positive gale : qp=+e= 1,602 10-19 C, et de masse gale : mp = 1,673 10-27 kg. Le noyau est donc charg positivement. La masse du noyau, est gale la somme des masses des protons et des neutrons, appele nombre de masse.

Autour du noyau gravitent des lectrons suivant des trajectoires bien dfinies, cela constitue le nuage lectronique;

Les lectrons possdent une charge lectrique ngative gale : qe = -1,602 10-19 C,
Cette charge est identique celle du proton en valeur absolue. La masse de llectron est bien plus faible que celles des nuclons (1836 fois moindre) : me = 9,10910-31 kg.
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Reprsentation de latome Latome est le constituant de base de la matire. Il correspond un lment chimique reprsent par un symbole qui est gnralement la lettre initiale en majuscule du nom de llment.
Exemple : Le Carbone symbolis par C Le Fluor symbolis par F

Au cas o deux lments ont la mme lettre initiale, un des deux est symbolis par la premire lettre en majuscule et la deuxime en minuscule : Exemples : Le Cobalt symbolis par Co Le Fer symbolis par Fe
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Un lment chimique de symbole X est caractris par son numro atomique Z et son nombre de masse A :

x z
A : nombre de masse de latome. Il dsigne le nombre de nuclons, soit la somme du nombre de protons et du nombre de neutrons. A = protons + neutrons Comme protons = Z, on pose neutrons = N

A = Z + N avec A N
Z : dsigne le nombre de protons.
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Exemples
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c 6

Le carbone possde: 6 protons, 6 lectrons et (12-6) = 6 neutrons

47

Sc 21

Le Scandium possde : 21 protons, 21 lectrons, et (47-21) = 26 neutrons

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Lorsque, le nombre de proton est gale au nombre dlectron latome est dit neutre. Les atomes sont susceptibles de se charger lectriquement en gagnant ou en perdant un ou plusieurs lectrons : on parle alors d'ions.

X+ Latome a perdu un lectron (Cation) X- Latome a gagn un lectron (Anion)

La masse des atomes

La masse d'un atome est la somme des masses de ses divers constituants. Matome = Z(mproton) + N (mneutron) + Z (mlectron) La masse des lectrons est trs faible par rapport celle des neutrons ou des protons, nous pourrons donc la ngliger. L'atome tant trs petit on prfre utiliser la masse molaire atomique qui correspond bien sur la masse d'une mole d'atomes.

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La mole est dfinie comme le nombre d'atome de carbone 12 12 contenu dans 12 g de carbone 12.

En pratique ce nombre N est appel nombre d'Avogadro et vaut environ 6,022 1023. Une mole d'atome correspond N = 6,022 1023 atomes

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LUnit de Masse Atomique

Elle est dfinie comme 1/12 de la masse d'un atome de Carbone12C (carbone), Une mole de carbone C pesant par convention 12 g et correspondant N atomes de carbone. Pse 1mole datome (N atomes) 12g 1 atome ? Pse

Un atome de carbone pse donc 12/N(g) et

l'unit de masse atomique vaut donc (1/12) x(12/N ) = 1/N (g).

Un atome une masse de M (uma) signifie que sa masse molaire atomique est de M (g).
1 u.m.a = 1/ N( )g = 1/6,022 1023 1,67 10-24 g 1,67.10-27 kg
12

Un atome une masse de M (uma) signifie que sa masse molaire atomique est de M (g). 1 u.m.a = 1/ N( )g = 1/6,022 1023 1,67 10-24 g 1,67.10-27 kg 1 u.m.a 1,67.10-27 kg La masse atomique dun lment est la masse en g de N atomes : N(Z+N)x1/ N = Z+N = A La masse de l'atome exprime en u.m.a ou sa masse molaire exprime en g sont pratiquement gales son nombre de masse A = Z + N.

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Dfaut de masse
On appelle dfaut de masse d'un noyau la diffrence entre la masse totale des A nuclons spars ( Z protons et N neutrons ) , au repos et la masse du noyau form au repos. La masse m dun noyau est toujours infrieure la somme des masses de ses nuclons isols.

Energie de liaison et Energie de cohsion des noyaux Le dfaut de masse m correspond une libration dnergie (E) absorbe par les nuclons eux-mmes, lors de la raction de formation dun noyau stable A X: Z

(E) est appele nergie de liaison. Elle dfinit lnergie libre lors de la formation dun noyau partir de particules lmentaires : protons et neutrons.

Les isotopes
Deux atomes sont dits isotopes si leur noyau a un nombre de protons identique mais un nombre de neutrons diffrent.

Le carbone 14, not

14

c 6 c 6

sont ainsi des isotopes de l'lment carbone.

12
et le carbone 12, not ,

Le carbone 14 a 6 protons, 6 lectrons et (14-6)=8 neutrons Le carbone 12 a 6 protons, 6 lectrons et (12-6)=6 neutrons

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Les isotopes les plus courants de l'hydrogne 11H sont

-, 1N) pour le deutrium (1P, 1e 1 et 3H pour le tritium. (1P, 1e-, 2N) 1 2H

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Pour la majorit des atomes, un seul des isotopes existant est prsent en quantit apprciable dans la nature les autres isotopes tant seulement prsents l'tat de traces.

On dsigne par abondance naturelle le pourcentage en nombre d'atomes de chacun des isotopes prsents dans le mlange naturel.
La masse molaire atomique d'un lment est dtermine en tenant compte de l'abondance naturelle des isotopes de cet lment. Cest une masse molaire moyenne qui tiendra compte de sa composition.

M = xi Mi/100

xi dsignant l'abondance naturelle de l'isotope i de masse molaire Mi. 18

Exemple :Le Magnsium (Z = 12 ) existe sous forme de trois isotopes de nombre de masse 24, 25 et 26. Les fractions molaires dans le magnsium naturel sont respectivement : 10,1% pour 25Mg et 11,3% pour 26Mg.
Dterminer une valeur approche de la masse molaire atomique du Magnsium naturel.

M (Mg) = xi Mi/100 = ([%(24Mg)xM(24Mg)] + [%(25Mg)xM(25Mg)] + [%(26Mg)xM(26Mg)])/100 Calcul de labondance de l'isotope 24Mg xi = 100 % 24Mg: 100 11,3 10,1 = 78,6% Calcul de M (Mg) M = (11,3*26 + 10,1*25 + 78,6*24)/100 = 24,33 g.mol-1.
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CHAPITRE II Les modles classiques de latome

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1897- LA DECOUVERTE DE L'ELECTRON En 1897, Thomson, physicien, anglais, (1856-1940) dcouvre le premier composant de l'atome: l' lectron , particule de charge lectrique ngative. Dans son exprience, il dmontre que les rayons cathodiques peuvent tre dvis par un champ lectrique, ce qui est prvisible pour les particules charges. de gaz. Il construit un tube cathodique avec un vide plus pouss, et muni d'une couche de peinture phosphorescente au bout pour dtecter des rayons incidents. Thomson dmontre une dviation dans un sens qui indique que la charge des rayons cathodiques est ngative.

Dviation du faisceau par des champs magntique et lectrique.

Schma de l'exprience des rayons cathodiques ralise par Thomson en 1897 21

En 1904, il propose un premier modle d'atome, surnomm depuis "le pudding de Thomson .

Il imagine l'atome comme une sphre remplie d'une substance lectriquement positive et fourre d'lectrons ngatifs "comme des raisins dans un cake".

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1912 LA DECOUVERTE DU NOYAU Le modle de Rutherford En 1911, Ernest Rutherford (1871-1937) ralisa une exprience qui allait lui permettre d'laborer un nouveau modle de l'atome.

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Particule dvie

Feuille dor

Particule qui rebondit

Particule non dvie

Il observa que la majorit des particules traversaient la feuille d'or sans tre dvies et sans endommager la feuille d'or. Il observa galement que certaines particules taient lgrement dvies et 24 que d'autres taient rejetes en arrire.

Pour expliquer les observations exprimentales Rutherford propose un nouveau modle dans lequel :

l'atome n'est pas plein (structure lacunaire (Vide)) c'est pour cela que la plupart des particules ne sont pas dvies.
Pour Rutherford, Il existe de mme des lots de charge positive qui repoussent les particules . L'atome est donc constitu d'un noyau charg positivement et qui contient la majorit de la masse de l'atome Et d'lectrons qui tournent autour tels les plantes autour du Soleil. Entre le noyau et les lectrons, il y a du vide.

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Inconvnients du modle de Rutherford Latome selon le modle de Rutherford est instable. pourquoi?

1. Si les lectrons sont stationnaires, ils seront attirs vers le noyau.

2. Les principes de la thorie lectromagntique connues lpoque affirmaient que tout mouvement de charge lectrique saccompagne dune mission de radiations lectromagntiques, laquelle entrane une diminution de lnergie. Les lectrons devraient donc se rapprocher du noyau.

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1913 Modle de Bohr : Niels Bohr (1885-1962) Afin de rendre compte de cette stabilit atomique, Niels Bohr cre en 1913 un nouveau modle d'atome: Les orbites des lectrons ne sont pas quelconques mais "quantifies"; seules certaines orbites particulires sont permises pour l'lectron. Ce n'est que lorsque celui-ci saute d'une orbite l'autre qu'il peut mettre (ou absorber) de la lumire.

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Spectre dmission de latome dHydrogne Exprience:

Lorsqu'on soumet du dihydrogne H2 sous faible pression (de lordre de 103 104 bar) une dcharge lectrique (de quelques volts quelques centaines de volts) on observe une mission lumineuse qui constitue le spectre dmission de latome dhydrogne. Les atomes mettent un rayonnement lorsqu'ils sont soumis une excitation. Si on analyse plus prcisment la lumire mise on observe un spectre discontinu ou spectre de raies. 28

Le spectre est constitu de radiations monochromatiques de longueurs d'onde bien dfinies.

410 434 486

656

400

500

600

700

l (nm)

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Quantification de lnergie Afin de rsoudre les problmes du modle de Rutherford, Bohr sinspira de la thorie de la quantification de lnergie mise au point par Max Planck en 1900. Dans cette thorie lnergie transporte par un rayonnement est quantifie. Chaque rayonnement possde un quantum dnergie E = h avec h = 6,63 10-34 j.s = constante de Planck et =c/l. On donne le nom de photon au quantum dnergie rayonnante

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1- Quand un atome est excit, il met un rayonnement, donc une nergie. 2- La matire, en loccurrence lHydrogne, excite, nmet pas nimporte quelle lumire (nergie), mais des lumires (nergies) bien dfinies (du fait de la discontinuit du spectre).

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But : dtermination dune relation entre les caractristiques des diffrentes raies du spectre Au lieu de l, on utilisera s (s = 1/l) : Nombre donde. Ds 1885, le suisse J. Balmer a propos la relation

s = 1 / l = RH (1/22 - 1/p2)
RH : Constante de Rydberg pour lHydrogne, sa valeur exprimentale vaut : 109677 cm-1= 10967700 m-1 En donnant p les valeurs 3, 4, 5 et 6, on retrouve respectivement les valeurs de l : 656, 486, 434 et 410 nm des 4 raies du spectre.
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Il a t observ que les longueurs d'onde des raies n'taient pas quelconques et qu'on pouvait les calculer par une formule empirique qui a t gnralis comme suit:

s = 1 / l = RH (1/n2 - 1/p2)
s est le nombre d'onde RH = 1,096 107 m-1 : la constante de Rydberg pour lhydrogne.. n et p sont des entiers tels que n < p.

La formule est appel formule de Rydberg ou Ritz

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INTERPRETATON : Interprtation du spectre de lhydrogne Niels Bohr a pos les postulats suivante: Postulat mcanique :

Llectron de latome dhydrogne ne possde quun nombre limit dtats accessibles. Ce sont des tats stationnaires.
Chaque tat possde une nergie invariante (quantification des niveaux dnergie de lhydrogne) ( E1, E2, E3,.En) sur lesquelles llectron ne rayonne pas. Le premier niveau d'nergie la plus basse est appel niveau fondamental, les autres niveaux d'nergies plus leves sont appels des niveaux excits.
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Postulat optique :

Normalement llectron occupe ltat fondamental, mais il peut passer un tat excit si on lui fournit de lnergie
Pour revenir son tat fondamental il doit restituer cette nergie qui sera mise sous forme lumineuse. Cette nergie sera mise

sous forme d'nergie lumineuse. L'nergie du photon mis est donne par la relation de Planck : E = h .
Ces dplacements de llectron dun niveau un autre sont appels des transitions La transition entre deux tats accessibles saccompagne de labsorption ou de lmission dun photon dnergie gale la diffrence de lnergie des deux tats.
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E = En- Ep = h
h : 6,623 10-34 j.s (constante de Planck) : frquence de rayonnement mis en jeu.

Soit les niveaux n et p avec p>n Une absorption dune radiation est obtenue lorsque llectron passe du niveau n au niveau p
p

n
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Une mission dune radiation est obtenue lorsque llectron passe du niveau p au niveau n.
p

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Postulat du moment cintique Les tats de mouvement permis sont ceux pour lesquels le moment cintique s0 de llectron est un multiple entier de (h/2p). s0 = n (h/2p) = mevern

me : masse de llectron et ve sa vitesse rn : rayon de lorbite dans laquelle circule llectron.

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Notions de srie de raies : Si nous prenons la formule s = 1 / l = RH (1/n2 - 1/p2) On dit que le spectre d'mission de l'atome d'Hydrogne se dcompose en plusieurs sries: les sries de Lyman, Balmer, Paschen, Brackett et Pfund. Chaque srie est dfinie par le niveau d'nergie final des transitions lectroniques.. Selon la valeur de n, nous avons diffrents spectres de raies :
Srie (n)
Nom

1
lyman

2
Balmer Visible

3
Pashen IR

Brackett Pfund IR IR

Domaine UV

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Ex: la srie de Balmer correspond l'ensemble des photons mis lors des transitions lectroniques de niveaux d'nergie n>2 vers le niveau d'nergie n=2. Les photons mis sont alors situs dans le domaine du visible comme indiqu sur le spectre d'mission ci-dessous.

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CHAPITRE III

Calcul de quelques grandeurs de latome dhydrogne

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L'hydrogne 1H est constitu d'un noyau de charge (+e) et d'un lectron de charge (-e), spars par une distance r.

Electron

Noyau

Dans le modle atomique de Bohr, l'lectron tourne autour du noyau en suivant un mouvement circulaire uniforme avec une vitesse V, sur une orbite de rayon r. L'application du principe fondamental de la mcanique permettra alors de dterminer l'nergie de l'lectron.

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L'lectron charg ngativement est soumis la force dattraction coulombienne du noyau charg positivement. (Le poids des lectrons est considr comme ngligeable).

Llectron est aussi soumis la force centrifuge due son mouvement circulaire :

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Energie totale = Energie cintique + Energie potentielle

Donc:
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Hypothse de Bohr
1) Llectron ne peut se situer que sur certaines orbites bien prcises ou permises, de telle sorte que son nergie reste constante. 2) Lorsque llectron absorbe ou met de lnergie, il change dorbite ou de niveau dnergie.

Orbites permises <=> orbites stationnaires 2pr=nl ( n = 1, 2, 3...)

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Quantification du moment cinetique

mvr = nh/2p

En remplaant V par sa valeur dans lquation

on dtermine le rayon des orbites:

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Pour r1 = 5,3 10-11m = 0,53 : (n=1) premier rayon de Bohr pour l'atome d'hydrogne quon note a0.

Pour n = 2 , 2ime orbite de Bohr r2 = 4 a0 ; Pour n = 3 , 3ime orbite de Bohr r3 = 9 a0 ; Pour n = 4 , 4ime orbite de Bohr r4 = 16 a0 On constate que llectron ne peut se trouver que sur une suite discontinue caractrise par le nombre quantique n dont le rayon r est : a0, 4a0, 9a0, 16a0,

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Remplaons r par sa valeur dans E:

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- lnergie correspondante (2)

K = 2,18.10-18J, soit en ev : K = 13,6eV (1eV = 1,6.10-19J)

Pour n=1

Cest lnergie fondamentale de latome dhydrogne. Donc lnergie sera exprime de la faon suivante

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Les diffrents tats quantifis de lnergie sont :

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Transitions entre niveaux lectroniques. Daprs la seconde hypothse de Bohr, le passage dun e- dune orbite dfinie par ni une orbite dfinie par nf , se fait par un change dun quantum dnergie :

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Lnergie dexcitation Lnergie dexcitation de latome dhydrogne est lnergie ncessaire pour faire passer llectron de lorbite n1 une orbite n2 (n1 n2).
Lnergie dionisation Lnergie dionisation de latome dhydrogne est lnergie ncessaire pour faire passer llectron de lorbite n = 1 n = Ce phnomne correspond larrachement de llectron de latome :

Lnergie dionisation de latome dhydrogne est :

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Les Hydrognodes
Un hydrognode ou atome hydrognode est un ion monoatomique ne possdant qu'un seul lectron.

Il a alors une structure semblable celle de l'atome d'hydrogne, hormis la charge de son noyau Ze o Z est le numro atomique de l'lment chimique et e la charge lmentaire.
C'est donc un atome auquel on a arrach tous les lectrons sauf un.

Exemple : 2He+, 3Li2+, 4Be3+.

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Pour les hydrogenodes, toutes les formules vues pour latome dhydrogne concernant le calcul du rayon, de lnergie et de la vitesse de llectron sur une orbite n peuvent tre retrouves en remplaant dans celles de latome dhydrogne, la charge du noyau (+ e) par (+Ze).

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Conclusion
Le modle de Bohr a permis de lever linstabilit de latome selon Rutherford. Il a aussi permis linterprtation du spectre dmission de H. Ce modle reste toutefois insuffisant pour expliquer les spectres des atomes autres que les Hydrognodes. Sommerfeld a amlior ce modle en proposant des trajectoires elliptiques au lieu des trajectoires circulaires. Nous allons passer maintenant au modle ondulatoire qui va apporter une nouvelle conception de lorganisation lectronique.
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