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1

PAR LE
PROFESSUR A. LAAMYEM
2
W. Wien
Compton
Bohr Dirac
Planck
Einstein
Schrdinger
Heisenberg L. deBroglie
Ehrenfest
Rayleigh
COHEN
3
INTRODUCTION

Jusqu'en 1900 environ, les prdictions des thories de la physique (Mcanique,
Electromagntisme et Thermodynamique) ont toujours t en accord avec les
rsultats exprimentaux. Grossirement, ces thories traduisaient par des
modles ce que l'homme observait directement. Les phnomnes observs
taient du domaine MACROSCOPIQUE et il est donc normal que la physique
de cette poque et macroscopique aillent de pair.
A partir de cette date, les techniques exprimentales ont permis d'atteindre
l'aspect MICROSCOPIQUE de la matire et les phnomnes mis en jeu sortent
du domaine de la perception directe. Les thories existantes taient
insuffisantes pour expliquer les rsultats mis en vidence et sont qualifies
depuis de "classiques".
Ainsi, s'affirme la ncessit d'une nouvelle thorie permettant de comprendre
les effets microscopiques, rebelles aux thories classiques. Cette thorie, la
MCANIQUE QUANTIQUE, est dans son formalisme actuel le fruit collectif
d'une conjonction exceptionnelle de physiciens et de mathmaticiens. Une
vingtaine d'annes fut ncessaire pour que l'on donne une forme prcise
cette thorie base sur la mcanique ondulatoire de Louis de Broglie et
Schrdinger et sur le formalisme de Dirac unifiant la mthode matricielle
d'Heisenberg et la mcanique ondulatoire
4

Tous les phnomnes nouveaux que l'on a pu dcouvrir au cours de
ces cinquante dernires annes n'ont jamais remis en cause la validit de la
thorie quantique. Ses concepts ont permis non seulement l'interprtation
des phnomnes atomiques (dont les distances caractristiques sont de
l'ordre de l'Angstrm et les nergies typiques de l'ordre de quelques
lectron-volt) mais aussi, ils s'appliquent avec le mme succs l'tude des
particules lmentaires - constituants des noyaux et des atomes- (pour
lesquelles les distances caractristiques sont 10
6
fois plus petites et les
nergies 10
9
fois plus leves).
Aujourd'hui, on considre que la mcanique quantique est universelle,
c'est dire utilisable pour comprendre tous les phnomnes physiques.
C'est une description du comportement de la matire et de la lumire dans
tous leurs dtails. Toutefois cette hgmonie de la mcanique quantique
n'est que de principe car dans de trs nombreux domaines la thorie
classique suffit pour interprter de faon satisfaisante les observations.
Nous verrons par exemple que la mcanique quantique ne fait pas
intervenir dans ses concepts la notion de trajectoire d'un mobile ou la notion
de force. Il est vident que les ingnieurs qui lancent des satellites autour
de la terre n'abandonnent pas ces notions qui se rvlent excellentes dans
une large gamme de conditions physiques. Ceci dcoule de ce que la
mcanique classique apparat comme une approximation de la mcanique
quantique. En fait, le champ d'application de cette nouvelle thorie couvre
un vaste domaine:
5
- dans le domaine macroscopique (chelle macroscopique > ), elle est
quivalente la physique classique;
- dans le domaine microscopique, o la physique classique n'est plus valable
(chelle microscopique < ), elle permet de justifier les rsultats
exprimentaux.
Il ne faut d'ailleurs pas croire que la thorie quantique ne serve qu'
interprter des phnomnes tranges, loigns du quotidien. Ainsi, l'existence
et la stabilit de corps solides de taille quelconque ne peut s'expliquer que par
la thorie quantique applique aux assemblages d'atomes. Les lasers, les
transistors des appareils de radio, de tlvision, des ordinateurs, que nous
ctoyons tous les jours n'ont un fonctionnement comprhensible que dans le
cadre de la thorie quantique. Les thories classiques sont incapables
d'expliquer la stabilit de la matire, pas mme celle d'un atome; des
paramtres aussi simple que la densit, la chaleur spcifique, l'lasticit d'un
solide ne sont calculables que dans le cadre de la thorie quantique.
Il faut savoir que la mcanique quantique continue postuler l'existence de
particules et de la thorie ondulatoire; elle permet une tude plus prcise du
mouvement et de l'interaction des particules en imposant un certain nombre
de notions nouvelles que nous examinerons dans ce cours (ncessairement
incomplet) et qui peuvent tre citer de la faon suivante:
* la notion de localisation ponctuelle est remplace par celle de probabilit de
prsence dans un certain volume;
* l'interprtation ondulatoire de la particule est ncessaire, chaque particule
est associ "un paquet d'onde";
* la notion de grandeur physique fait place une grandeur dont la valeur ne
peut tre exactement prvue ou qui ne peut prendre que des valeurs
discrtes.
6
Nous tudierons donc successivement

Dans le premier chapitre, quelques expriences de la
physique atomique mettant en chec les thories classiques. Nous
introduirons la notion de photon, particule associe la lumire et la
notion d'onde associe la matire. Enfin, nous illustrons sur des
exemples le domaine d'utilisation de la mcanique quantique.

Dans le deuxime chapitre, nous donnerons le formalisme
mathmatique de la mcanique quantique en se limitant aux notions
ncessaires notre cours.

Dans le troisime chapitre, nous tudierons les postulats de
la mcanique quantique.

Dans le quatrime chapitre, nous donnerons quelques
aspects de la mcanique ondulatoire et nous examinerons en
particulier la fonction d'onde, solution de l'quation de Schrdinger;
7

Chapitre 1

INSUFFISANCES DE LA PHYSIQUE CLASSIQUE
DBUT DE LA THORIE QUANTIQUE
A/ CORPUSCULES LUMINEUX
1) Le rayonnement du corps noir. Hypothse de Planck
2) L'effet photolectrique
3) Le photon
B/ ONDES DE MATIERE
1) Hypothse de Louis de Broglie. Diffraction de particules
matrielles
2) Interprtation probabiliste
C/ PHYSIQUE CLASSIQUE OU PHYSIQUE QUANTIQUE
D/ CONCLUSION
8
A la fin du sicle dernier, des rsultats exprimentaux ont pos de srieux
problmes aux physiciens car les thories existantes taient incapables
de donner une interprtation satisfaisante. Les chercheurs ont t amens
mettre des hypothses rvolutionnaires. Nous allons donner quelques
exemples d'checs de la physique classique, puis des solutions
historiquement proposes
A/ CORPUSCULES LUMINEUX

1) Le rayonnement du corps noir. Hypothse de Planck
Un corps noir est un systme qui absorbe intgralement tout
rayonnement qui frappe sa surface (systme idal). On peut constituer
un corps noir en utilisant une enceinte impermable aux rayons
lumineux (donc il y fait trs noir) port une temprature leve et on
sait qu'un corps port haute temprature met un rayonnement
lumineux (transformation de l'nergie calorifique en nergie lumineuse).
Par un orifice perc dans cette enceinte, des radiations lumineuses sont
mises et on peut, l'aide de dispositifs appropris, mesurer la densit
d'nergie U( ,T) de ces radiations dans l'intervalle de longueur d'onde
[, +d] (densit d'nergie "monochromatique") et construire ainsi pour
une valeur fixe T de la temprature la courbe U=f( ).
9



On note exprimentalement que, pour chaque valeur de T, U()
passe par un maximum pour une longueur d'onde m et dcrot
rapidement vers les courtes longueur d'onde. Les rsultats obtenus se
traduisent par les lois empiriques suivantes:
- La longueur d'onde maximale est inversement proportionnelle la
temprature:
m .T = cte c'est la loi de dplacement de Wien (1896)
- La densit totale d'nergie est proportionnelle T
4
; soit :

}

0
U(,T) d = a T
4
loi de Stefan (1879)
10
Ces lois ne peuvent pas tre expliques par la thorie classique car cette
dernire conduit, pour la densit d'nergie U, la loi de Rayleigh-Jeans:
U(,T) = 8t.kT.
-4
, avec k la constante de Boltzmann. On voit donc que
cette loi n'est en accord satisfaisant avec l'exprience que pour des
grandes longueurs d'onde (infrarouge et visible) alors que pour les ondes
courtes, elle prsente un accroissement monotone et de plus trs rapide
en contradiction flagrante avec les courbes et les lois empiriques
prcdentes. Cette chec de la thorie classique fut appel par Ehrenfest
"catastrophe ultraviolette". Il est important de savoir que la loi de Rayleigh-
Jeans est base sur l'hypothse classique d'un change nergtique
continu entre l'nergie calorifique et l'nergie lumineuse.
Pour tenter d'expliquer ce problme, Planck fut amen proposer le 14
Dcembre 1900, l'hypothse suivante: L'change d'nergie (calorifique
---> lumineuse) se fait de faon discontinue; autrement dit, l'nergie
lumineuse est mise par paquets ou QUANTA; un quantum possdant
l'nergie E=hv (v=c/) o h est une nouvelle constante universelle ayant
les dimensions d'une action et appel constante de Planck. La mesure la
plus prcise de h est actuellement:
11
h = (6,626196 0,000006 ) 10
-34
J.s
Il faut seulement mais absolument retenir que h
~
10
-34
J.s
Cette hypothse, jointe aux mthodes de la mcanique statistique, a
permis d'expliquer les rsultats relatifs au rayonnement du corps noir,
Planck a montr en effet que densit U(l,T) est de la forme:
U (,T) =
8thc

5

1
exp
\
|
hc
kT
.
|
1
Dans certains cas, il est commode d'exprimer la formule de Planck en fonction
de v et T. Sachant que v=c/ et que U(,T) d= U(v,T) dv, on aura
12
U(v,T) =
8thv
3
c
3

1
exp
\
|
hv
kT
.
|
1
o le produit kT a les dimensions d'une nergie.
On voit donc que quand l tend vers zro, U(,T) tend aussi vers
zro, ce qui lve la "catastrophe ultraviolette". On peut aussi remarquer
que pour trs grande on retrouve (par dveloppement limit de la
fonction exponentielle) la loi classique de Rayleigh-Jeans. D'une
manire gnrale, les lois classiques peuvent tre considres comme
limites, dans des conditions donnes, de lois quantiques.

13
2) L'effet photolectrique

C'est l'mission d'lectrons par un mtal sous l'action d'un
rayonnement lectromagntique. Cet effet fut mis en vidence par Hertz en
1887.
Le dispositif dans lequel l'interaction de la lumire se manifeste par
effet photolectrique est une cellule photolectrique. Il s'agit d'une ampoule
vide d'air que l'on a quipe de deux lectrodes: l'une est forme d'une
plaque mtallique et l'autre d'un fil fin en forme d'anneau afin que les rayons
lumineux puissent atteindre la plaque. On relie ces deux lectrodes aux
bornes d'un gnrateur de telle sorte que la plaque constitue la cathode et le
fil constitue l'anode. un microampremtre est plac sur le circuit et permet
ainsi de dtecter le passage d'un courant lectrique.
Le caractre essentiel de l'effet photolectrique est l'existence d'un
seuil en frquence: on n'observe le passage du courant lectrique que pour
certaines radiations. En termes plus prcis:
si la lumire incidente a une frquence v suprieure ou gale une
certaine frquence v
s
, le courant lectrique circule ce qui signifie que des
lectrons sont arrachs de la cathode et sont attirs par l'anode. La
frquence v
s
est caractristique du mtal et est indpendante de l'intensit du
rayonnement incident.
si la lumire incidente a une frquence infrieure v
s
, il n'y a pas de
courant qui circule.
14
Par ailleurs, on note exprimentalement l'absence d'un seuil de flux
lumineux: on enregistre un courant lectrique mme pour des valeurs trs faibles
du flux lumineux. Ces rsultats ne peuvent pas tre interprts par la thorie
classique. En effet, si les lectrons ne sortent pas du mtal c'est qu'il existe une
barrire d'nergie entre le mtal et le vide. On pense qu'alors le courant lectrique
est d certains lectrons qui ont une nergie suprieure cette barrire, mais la
thorie ondulatoire (thorie classique) impose ds lors que l'nergie des lectrons
est proportionnelle la densit d'nergie lectromagntique c'est dire au flux
lumineux. On devrait donc obtenir un seuil en flux et non un seuil en frquence, ce
qui est en contradiction avec les rsultats prcdents.
C'est Einstein en 1905 qui, reprenant l'hypothse des quanta de Planck,
donna une interprtation satisfaisante l'effet photolectrique. Il postule donc que
les radiations lumineuses sont composes de quanta (grains, paquets, morceaux)
d'nergie.
Un quantum transporte l'nergie E=hv o h est la constante de Planck et v la
frquence de la radiation excitatrice. Quand un quantum "tombe" sur la cathode, il
disparat et son nergie peut tre partage en deux quantits: une quantit, Ws, est
utilise pour extraire l'lectron du mtal (appele travail d'extraction) et l'autre
quantit est communique l'lectron sous forme d'nergie cintique. La
conservation de l'nergie s'crit donc:

15
h v = W
s
+
1
2
m v
2
relation d' Einstein
Nous pouvons poser Ws = hv
s
et ds lors les radiations de frquence
infrieure v
s
ne permettent pas l'extraction de l'lectron. Il existe donc
bien un seuil en frquence. Notons de passage que l'effet
photolectrique est l'une des mthodes utilises pour la mesure de la
constante h de Planck.
3) Le photon

Nous avons montr que les rsultats des deux expriences
prcdentes ne peuvent pas tre expliqus par la thorie qui attribue la
lumire la notion d'onde (thorie ondulatoire de la lumire). Ces rsultats ne
peuvent tre correctement interprts qu'en supposant l'existence d'une
particule associe la lumire que l'on appelle le photon. Le photon est une
particule d'nergie E = h v de masse nulle se dplaant la vitesse de la
lumire c et de quantit de mouvement p = h v / c.
Ainsi on associe l'onde lectromagntique, une particule de
caractristiques (E, p) qui sont lies aux caractristiques de l'onde (w, k):
16
E = h v =
h
2t
e =

e E =

e
p =
h
2t
e
c
= k p = k
avec

=
h
2t
= 1,054
x
10
34
J.s
La lumire possde alors le double aspect ondulatoire-corpusculaire.
Autrement dit, la lumire manifeste des proprits spcifiques d'une nature
ondulatoire et galement des proprits de nature corpusculaire. Si l'on fait
abstraction de l'une ou de l'autre, on se trouve dans l'impossibilit d'expliquer
l'ensemble des faits exprimentaux observs sur les champs
lectromagntiques. on doit donc admettre que la lumire possde
"simultanment" ces deux natures dont les paramtres caractristiques sont
relis par la relation E = e qui est la relation de planck Einstein.
17
B/ ONDES DE MATIRE

1)Hypothse de L. de Broglie. Diffraction de particules matrielles

En 1924 (peu de temps avant la thse de L.de Broglie), Thomson a observ lors
de la traverse d'une feuille mtallique (NaCl) par des lectrons, une figure de
diffraction analogue celle que l'on observe avec les rayons X. Ce phnomne
ne peut pas s'expliquer par la thorie classique qui exclut tout comportement
ondulatoire d'un corpuscule.
Louis de Broglie posa l'hypothse suivante:
Non seulement la lumire, mais aussi la matire possde le double aspect
ondulatoire-corpusculaire. A toute particule de matire de quantit de
mouvement p = mv est associe une
onde de longueur d'onde donne par:
=
h
p
h est la constante de Planck.
est appele longueur d'onde de L. de Broglie.
18
Par analogie avec le rayonnement lumineux, l'nergie de la particule et
la pulsation (ou la frquence) de l'onde associe sont lies par la
relation E= w. Cette relation et la relation de L. de Broglie permettent
ainsi de relier les deux aspects ondulatoire et corpusculaire de la
matire.
Remarques:

Pour des objets macroscopiques la longueur d'onde associe est toujours
infime. Une particule de masse 10-5 g se dplaant la vitesse v=1cm/s aura une
longueur d'onde de L. de Broglie de l'ordre de 6,6 x10-22 cm ce qui est une
valeur ridiculement petite, de telle sorte que l'aspect ondulatoire de son
mouvement est indcelable. C'est pourquoi les ondes de matire ne sont pas
videntes en physique macroscopique. Ainsi la physique non quantique
(physique classique ou relativiste) reste une excellente approximation
pour l'tude des mouvements notre chelle.
19
2) Interprtation probabiliste

De la mme manire que pour le photon, le carr du module de lamplitude de
l'onde de L. de Broglie donne la probabilit de prsence d'une particule.
Ceci est justifi exprimentalement. En effet, dans l'exprience de diffraction des
lectrons on observe (sur plaque photographique) des endroits de noircissement
maximal. Ce sont donc des rgions o l'intensit c'est dire le carr de l'amplitude
de l'onde, est maximale. Ces noircissements sont cres par les impacts des
lectrons.
Il est donc naturel d'envisager une relation de proportionnalit entre l'intensit de
l'onde et la densit d'lectrons, n.
Si l'on dsigne par u l'amplitude de l'onde, son intensit est donne par IuI2,
soit IuI
2
= o . n
Si d
3
P est la probabilit de trouver un lectron l'instant t dans l'lment de
volume d
3
r, on a:
d
3
P =
nombre d' lectrons arrivant dans le volume d
3
r
nombre d' lectrons arrivant dans tout l' espace
=
n . d
3
r
N

20
En posant I+ I
2
= A Iu I
2
avec A=1/o N (= cte) , on obtient alors:
d
3
P = I+I
2
d
3
r
et, on dit que I+I
2
est une densit de probabilit de prsence de la
particule. On voit donc que seule I+I
2
(et non +) a une ralit
physique.
Cette interprtation impose une condition vidente sur la fonction
+ (r,t) : la probabilit de trouver la particule dans tout l'espace est
gale 1; soit:
}}}
I+(r,t)I
2
d
3
r = 1 quelque soit t
C'est la condition de normalisation. En d'autres termes, la fonction +(r,t) doit
tre une fonction borne dans tout l'espace de faon ce que l'intgrale
converge; on dit que +(r,t) est une fonction de carr sommable. De plus +(r,t)
doit tre continue et admettre une drive premire galement continue.
21
La condition de normalisation exprime donc que la particule est

ncessairement localise dans une rgion finie de l'espace, en dehors

de laquelle la densit de probabilit de prsence doit tre nulle. On

s'attendra donc ce que l'onde associe une particule sera

d'tendue limite spatialement et on pourra chaque instant dfinir

I+I
2
comme une fonction de la position dans l'espace. Ainsi il sera

possible partir de cette onde de localiser avec une certaine

probabilit la particule qui lui est associe .
22
C/ PHYSIQUE CLASSIQUE OU PHYSIQUE QUANTIQUE.

On sait que la mcanique classique, telle que l'on peut la tirer de la loi
fondamentale de la dynamique cesse d'tre applicable quand les vitesses
relatives des particules deviennent comparables la vitesse c
(c=3x10
8
m/s). Un tel critre est donc bas sur l'existence de la constante
c (constante fondamental de la mcanique relativiste). Par analogie, on
peut formuler un critre pour dcider quand on doit appliquer la mcanique
quantique ou quand la thorie classique convient. En effet, la constante h
de Planck va servir dfinir la frontire entre les domaines de validit des
thories classique et quantique. Remarquons d'abord que d'aprs la
relation de Planck-Einstein (E=hv ), h a pour dimensions: (nergie) x
(temps) = [ML
2
T
-1
]; de mme d'aprs la relation de L. de Broglie (=h/p), h
a pour dimensions (quantit de mouvement) x (longueur) = [MLT
-1
.L].
23
Ces dimensions ne sont rien d'autres que celles du moment cintique. Une
telle grandeur physique s'appelle une action et la constante h s'appelle le
quantum (fondamental) d'action. Dans le systme S.I., l'unit d'une action
est le Lagrange (L). On a donc:
1 L = 1 Kg . m
2
.s
-1
= 1 J.s = 10
34
h
Le critre est le suivant, si dans un systme physique une quelconque
grandeur ayant les dimensions d'une action prend une valeur numrique de
l'ordre de celle de la constante de Planck h, le comportement du systme
doit tre dcrit dans le cadre de la mcanique quantique. Si au contraire une
grandeur physique homogne une action a une valeur trs grande par
rapport h, les thories classiques sont largement suffisantes pour
comprendre les phnomnes qui se produisent. Notons enfin qu'il n'est pas
possible qu'un phnomne physique possde une action trs infrieure h;
si une combinaison de grandeurs physiques conduit une telle action, cette
combinaison n'a pas de sens physique.
24

Conclusion gnrale

Les expriences ralises depuis la fin du XIXme sicle
posaient de srieux problmes aux physiciens et l'essentiel de ces
problmes peut se rsumer ainsi:
-Au point de vue des thories des ondes lectromagntiques,
les phnomnes ondulatoires tels que la diffraction ou les
interfrences semblaient exclure toute thorie corpusculaire de la
lumire. Nanmoins des expriences telles que celles que nous
avons prsentes dans ce chapitre ont conduit les chercheurs
inventer un corpuscules lumineux: le photon.
- Au point de vue de la thorie corpusculaire, c'est dire des
particules telles que l'lectron, il est totalement impossible de rendre
compte par les thories classiques du comportement ondulatoire de
particule de matire.
Pour traiter les ondes de matire, on doit renoncer la
mcanique classique qu'il faut remplacer par la mcanique
quantique.
25
Cette thorie conduit :

i) dcrire l'tat d'une particule par une fonction d'onde, +(r,t), qui contient
toutes les informations qu'il est possible d'obtenir sur la particule. Cette
notion de fonction d'onde remplace pour la particule la notion classique de
trajectoire dont on dduisait en mcanique classique la position, la vitesse
et l'acclration de la particule tout instant.
ii) interprter I+(r,t)I
2
comme une densit de probabilit de prsence de la
particule l'instant t. Autrement dit: d
3
P = I+I
2
.d
3
r reprsente la
probabilit de trouver la particule l'instant t dans le volume infinitsimal
d
3
r entourant le point r. Cette physique n'est donc pas dterministe mais,
contrairement la physique classique, elle est probabiliste. Le caractre
probabiliste de cette thorie impose la condition de normalisation ou plus
gnralement la convergence de lintgrale I:+(r,t) est dite une fonction
de carr sommable.
I =
}}}
I+(r,t)I
2
d
3
r
26
Chapitre 2

LE CADRE MATHMATIQUE DE LA
MCANIQUE QUANTIQUE
27
INTRODUCTION

I. ESPACE DES FONCTIONS D'ONDES

II. BASES ORTHONORMES. RELATION DE FERMETURE
1) Bases discrtes
2) Bases continues
III. NOTATION DE DIRAC. VECTEUR-KET. VECTEUR-BRA

IV. OPRATEURS
1) Dfinitions
2) Oprateur adjoint
3) Oprateur inverse. Oprateur unitaire
4) Oprateur hermtique
V. RELATIONS D'ORTHONORMALISATION ET DE FERMETURE
EN NOTATION DE DIRAC

VI. VECTEURS PROPRES ET VALEURS PROPRES D'UN OPRATEUR
1) Dfinitions
2) Recherche des valeurs propres et des vecteurs propres d'un oprateur
VII. OBSERVABLES. THOREMES FONDAMENTAUX. E. C. O. C.
28

INTRODUCTION

Dans le chapitre prcdent, nous avons vu que la fonction +(r,t) qui
dcrit l'tat d'une particule matrielle l'instant t doit satisfaire une condition
qui dcoule de l'interprtation de I+(r,t)I
2
comme reprsentant une densit de
probabilit (celle de trouver la particule en r l'instant t). La condition requise
est que +(r,t) doit faire partie des fonctions de r de carr sommable; c'est dire
pour lesquelles l'intgrale I:

I = I+(r,t)I
2
d
3
r


ait un sens (intgrale convergente). Les fonctions qui satisfont cette
proprit appartiennent un espace de Hilbert, dnot L2, (espace vectoriel
des fonctions de module carr intgrale).

}}}
29
Cependant l'espace L
2
est trop vaste pour nos besoins; en

effet, tant donn la signification attribue I+(r,t)I
2
, les

fonctions utilises doivent possder des proprits de

rgularits: fonctions partout dfinies, continues, bornes et

indfiniment drivables; (une vritable discontinuit ne

pouvant physiquement tre distingue d'une variation trs

rapide sur un domaine de variation de r plus petit que ce qui

est accessible nos observations). Nous considrons donc

que les fonctions d'onde font partie d'un ensemble F qui

sera un sous-espace de L
2
.

30
I.ESPACE F DES FONCTIONS D'ONDE

L'ensemble des fonctions de carr sommable possde la structure d'un
espace vectoriel:
Si +(r,t) et u(r,t) F et , des complexes ===> +(r,t) +
u(r,t) F c'est dire que leur combinaison linaire est aussi de carr
sommable.
L'espace F est muni d'un produit scalaire:
tout couple u(r,t) et +(r,t) appartenant F, pris dans cet ordre,
correspond un nombre complexe, not (u,+) et appel produit scalaire de
u par + . Ce nombre vaut par dfinition:

(u,+) = u*(r,t) +(r,t) d
3
r

o u*(r,t) est l'expression conjugue de u(r,t).
Ce produit scalaire possde les proprits suivantes:
- linarit droite : (u,+1 + +2) = (u,+1) + (u,+2)
- antilinarit gauche : (u1 +u2,+) = * (u1 ,+) + * (u2 ,+)
- symtrie hermtique: (u,+) = (+,u)*.

}}}
}}}
31
II. BASES ORTHONORMES. RELATIONS DE FERMETURE.

1)Bases discrtes.

Soit un ensemble de fonctions u
i
( r ) repres par un indice i entier ( i =
1,2,3,...). Cet ensemble est dit discontinu ou discret et le note : {u
i
( r )} .
{u
i
( r )} est orthonormal si

(u
i
, u
j
) = u
i
*( r ) u
j
( r ) d
3
r = o
ij


(o o
ij
est le symbole de Kronecker, gal 1 si i = j et 0 si i # j ).
{u
i
( r )} constitue une base de F si toute fonction +( r ) appartenant F
peut tre mise sous la forme d'un dveloppement:
+( r ) = c
i
u
i
( r )

les c
i
tant les nombres complexes qui constituent les coordonnes
(ou les composantes) de +( r ) sur la base des u
i
( r ). Il est vident que
c
i
= (u
i
, +).

}}}
i

32
Ce second point peut tre exprim par une relation, dite relation de fermeture,
que l'on peut tablir l'aide de la distribution o de Dirac. Celle-ci peut tre
dfinie par les relations suivantes:
f ( r ') o ( r - r ' ) d
3
r = f ( r ) et o ( r - r ' ) = 0 si r # r '
o se conduit comme une fonction presque partout nulle sauf en r = r' o elle
n'est pas dfinie en tant que fonction. C'est donc une distribution qui fait
correspondre une fonction sa valeur en un point donn.
La fonction +( r ) peut s'crire:

+( r ) = ci u
i
( r ) = (u
i
, +) u
i
( r )


=

i

}}}
d
3
r ' u
i
*( r ') +( r ') u
i
( r ) =
}}}
d
3
r ' +( r ') u
i
*( r ') u
i
( r )
i

33
et, compte tenu de la dfinition de o, on peut alors identifier

Ei ui*( r ') ui ( r )

la fonction de Dirac : o ( r - r '):

soit :

u
i
*( r ') u
i
( r ) = o ( r - r ') appele relation de fermeture


Ainsi, un ensemble de fonctions u
i
( r ) forme une base orthonorme de

F si les relations suivantes sont satisfaites:

(u
i
, u
j
) = o
ij
relation d'orthonormalisation (en abrg R.O.)

u
i
*( r ') u
i
( r ) = o ( r - r ') relation de fermeture (en abrg R.F.)
i

34
Notons enfin que le produit scalaire de u par + s'crit:

avec u( r ) = b
i
u
i
( r ) et +( r ) = c
j
u
j
( r )


(u , +) = b
i
*c
j
d
3
r u
i
*( r ) u
j
( r ) = b
i
*c
j
(u
i
, u
j
)


= b
i
*c
j
o
ij



===> (u , +) = b
i
*c
i
.


En particulier (+ , +) = c
i
*c
i
= Ic
i
I
2
; soit pour + norme

l'unit : Ic
i
I
2
= 1.
}}}
i

35
2) Bases continues.

Plus gnralement, nous pouvons choisir pour base un ensemble continu de
fonctions W
o
( r ), repres par un indice continu o. {W
o
( r )} est base
orthonorme si:












( W
o
, W
o
'
) =
}}}
d
3
r W
o
*
( r ) W
o
'
( r ) = o(o o') R.O.


}
do W
o
*
( r ') W
o

( r ) = o(r r ') R.F.
36
(L'intgrale sur o pouvant tre simple, double ou
triple).
Cette dernire relation exprime que toute
fonction +( r ) peut tre dveloppe sur les W
o
(r),
soit:
+(r) =
}
do.c(o) W
o
( r )
avec c(o) = ( W
o
, +) = }}} d
3
r W
o
*
(r)+( r ).
Le produit scalaire de u par + s'crit dans ce cas:
(u,+)=} do b
*
(o)} do'c(o')
}}}
d
3
rW
o
*
(r)W
o'
(r)
= } do b
*
(o) } do' c(o') o(o o')
===> (u , +) = } do b
*
(o) c(o)
37
Exemples:

- L'ensemble des fonctions d'onde planes:

V
p
0
( r ) = (2t )
-3/2
e
i p
0
.r /


- L'ensemble des distributions de Dirac:

o
r
0
( r ) = o ( r - r
0
)
On montre sans difficults que chacun de ces ensembles
vrifient

R.O. et R.F. En consquence, on peut crire:
38
On considre les fonctions (p
x
) et +(x) transformes de
Fourier l'une de l'autre dfinies par :
(p
x
) =
t 2
1
}
+(x) e
-ip
x
.x /


dx = T.F[+(x)]

+(x) =
t 2
1
}
(p
x
) e
+ip
x
.x /
dp
x
= T.F[(p
x
)]

39
Pour {V
p
0
( r )}:
+(r)=
}}}
( p
0
).V
p
0
(r)d
3
p
0
=(2t )
-
3/2

}}}
( p
0
)e
i p
0
.r /


d
3
p
0

avec
( p
0
) = (V
p
0
, +) = (2t )
-
3/2

}}}
e
-i p
0
.r /


+( r ) d
3
r
( p
0
) et +( r ) sont donc transformes de Fourrier l'une de
l'autre.
Pour {o
r
0
( r )}:
+( r ) =
}}}
( r
0
) o
r
0
( r ) d
3
r
0
=
}}}
( r
0
) o ( r - r
0
)
d
3
r
0

avec ( r
0
) = (o
r
0
, +) =
}}}
o ( r - r
0
) +( r ) d
3
r = +(r
0
)
On voit donc sur ce dernier exemple que les composantes ( r
0
)
de +( r ) s'identifient toutes la valeur de la fonction + au point
r
0
.
40
III. NOTATION DE DIRAC. VECTEUR - KET. VECTEUR - BRA
Nous avons vu que la fonction d'onde +( r ) associe une particule peut aussi
bien tre reprsente par :
ses "coordonnes" c
i
sur une base discrte {u
i
( r )} appele
Reprsentation discrte: [i]
ses "coordonnes" ( p
0
) sur une base continue {V
p0
( r )} appele
Reprsentation impulsion: [p
0
];
ses "coordonnes" +( r
0
) sur une base continue {o
r0
( r )} appele
Reprsentation position: [r
0
].
noter que les reprsentations [ r
0
] et [ p
0
] sont connectes par transformations
de Fourrier.

41
En mcanique quantique, on utilise la notation I+> pour crire un vecteur de
l'espace E des tats et selon Dirac, le vecteur I+> est appel un vecteur ket ou tout
simplement un ket (ici ket "psi"). Une reprsentation tant choisie, le ket I+>
appartenant E s'crit sous forme d'une matrice une colonne:
[i] [ r
0
] [ p
0
]

c
1
. .
c
2
. .
. . .
. +(r
0
) (p
0
)
. . .
. . .
I+> ----> . I+> ----> . I+> ----> .
. +(r'
0
) (p'
0
)
. . .
. . .
. . .

42
Dans l'espace E, on dfinit le produit scalaire, (Iu>, I+>), du ket Iu> par le ket
I+> et selon Dirac ce produit s'crit <uI+> o la notation <uI dsigne un
vecteur appartenant un autre espace vectoriel not E* (dual de E). <uI est
appel vecteur bra ou tout simplement bra (ici bra "fi"). A tout ket on fait
correspondre un bra; ce dernier est caractris, dans une reprsentation donne,
par une matrice une ligne dont les lments sont complexes conjugus des
composantes du ket associ.
dans [i] dans [ r
0
] dans [ p
0
]
<I+ ---->(c
1
*
, c
2
*
, .........); (...+
*
(r
0
)...+
*
(r
0
').....) ; (...
*
(p
0
)...
*
(p
0
').....)


Entre les bras et les kets, on a la correspondance:
I+> <=========> <+I
I+> = I+> <=========> <+I = *<+I
I++ u> = I+> + Iu> <=========> <+ + uI = *<+I + *<uI

o et sont des nombres complexes.
43
<uI+> = (u , +) = u*( r ) +( r ) d
3
r
Effectuons le produit au sens matriciel d'un bra <uI par un ket I+>, par
exemple dans la reprsentation [i] o Iu> est reprsent par ses composantes
b
i
et I+> par ses composantes c
j
:
c
1

c
2

c
3

<uI+> = (b
1
*
, b
2
*
, b
3
*
, . . . .) . = E
i
b
i
*
c
i
.
.
.
Ce produit s'identifie au produit scalaire des fonctions d'onde u( r ) par +( r
). On a donc:
}}}
}}}
44
Ce qui justifie que l'on peut transporter toutes les proprits obtenues pour le
produit scalaire des fonctions d'onde au produit matriciel d'un bra par un ket
savoir: linarit droite pour le ket, antilinarit gauche pour le bra et la
symtrie hermtique:
<uI+> = <+Iu>*.
La notation <uI+> peut donc s'interprter comme:
-le produit scalaire dans l'espace F des fonctions d'ondes u( r )
et +( r ) : (u , +)
-le produit scalaire du ket Iu> par le ket I+> : (Iu>, I+>)
-le produit matriciel du bra <uI par le ket Iu> : <uI+>.
Le symbole < I > s'appelle "braket" (crochet) d'o l'origine de l'appellation bra
pour la partie gauche < I et ket pour la partie droite I > du symbole.
45
Dans les exemples prcdents des deux bases continues, position et
impulsion, on adopte pour des raisons de simplification d'criture, la
notation :

Io
r
0
> = Ir
0
> et IV
p
0
> = Ip
0
>.
Le dveloppement d'un ket I+> s'crit donc:

dans la base {Ir
0
>} : I+> =
}}}
d
3
r
0
+( r
0
) Ir
0
> avec +( r
0
) = < r
0
I+>

dans la base {Ip
0
>} : I+> =
}}}
d
3
p
0
( p
0
) Ip
0
> avec ( p
0
) = < p
0
I+>

De ce point de vue, la fonction +( r ) elle mme s'crit < r

I +> et peut
donc s'interprter de la faon suivante:

+( r ) est une composante de I+> dans la reprsentation position
[ r ], appele aussi reprsentation de Schrdinger;

ou la projection du vecteur I+> sur le vecteur Ir

> de la base {Ir

>};
46
IV. OPRATEURS

1)Dfinitions.

Un oprateur, A, est un tre mathmatique qui tout ket I+>

appartenant E fait correspondre un autre ket I|> appartenant

E. C'est donc une application de E dans E :

I+> --------------------> A I+> = I|>.

A est un oprateur linaire si:

A ( I+> + Iu>) = AI+> + AIu> et sont des complexes.

Somme : (A + B) I+> = A I+> + B I+>

Produit : (AB) I+> = A (B I+>)
47
On conoit donc que l'action du produit AB sur I+> ne donne pas en gnral le
mme rsultat que l'action du produit BA. C'est pourquoi on dfinit le
commutateur de A et B que le note [A,B] et est gal AB-BA.

[A,B] = AB-BA

Si [A,B] = 0, on dit que A et B commutent.

Soient I+> et Iu> deux kets appartenant E, le nombre complexe

<uIAI+> est appel lment de matrice entre Iu> et I+>.

tant donn une base, un oprateur A est reprsent par une matrice
dont les lments sont:

cas discret : { Iu
i
> } ---> < u
i
I A I u
j
> = A
ij
cas continu : {IW
o
>} ---> <W
o
I A I W
o
> = A(o,o')

i et o indices ligne; j et o' indices colonne.
48
2) oprateur adjoint de A.

soit A un oprateur linaire agissant sur les lments de E, on dsigne par A
+

l'oprateur adjoint de A dfini par:
<uI A
+
I+> = (<+I A Iu>)* Iu> et I+> E
Dans une base, la matrice reprsentant A
+
est donc la transpose conjugue de
la matrice reprsentant A dans cette base. Par exemple dans {Iui >}:
A
ij
+
= < u
i
I A
+
Iu
j
> = (< u
j
I A Iu
i
>)* = A
ji
*
Si AI+> = I| > ===> < |I = <+IA
+
.
En effet, quelque soit Iu
i
> appartenant E, on a:
<|Iu
i
> = < u
i
I| >* = < u
i
I A I+>* = <+IA
+
Iu
i
> ===> < |I = <+IA
+
.

On peut tablir sans difficults les proprits suivantes:

(A
+
)
+
= A , (A)
+
= * A
+
, (A + B)
+
= A
+
+ B
+
et (AB)
+
= B
+
A
+
.
49


Avec la notion de A
+
, on peut tablir l'adjoint d'une
expression quelconque contenant tous les symboles
utiliss en notation de Dirac. Pour cela, il suffit de
remplacer ket I+> par bra <+I, bra <uI par ket Iu>,
oprateur A par oprateur adjoint A
+
, nombre complexe
par nombre complexe conjugu * et inverser l'ordre
d'criture de ces symboles
50
3) Oprateur inverse. Oprateur unitaire

A
-1
est un oprateur inverse de A si AA
-1
= A
-1
A = 1 o 1 est
l'oprateur identit; (oprateur qui ne modifie pas le ket auquel
on l'applique: 1I+> = I+>).
Dans ces conditions, si AI+> = I| > alors I+> = A
-1
I| >
( puisque A
-1
I| > = A
-1
AI+> = 1I+> = I+>).
A est un oprateur unitaire si AA
+
= A
+
A = 1 c'est dire si son
adjoint concide avec son inverse.
Un tel oprateur ne modifie pas le braket, donc la norme d'un
ket.
51
4) Oprateur hermtique

Un oprateur A est dit hermtique s'il est identique son adjoint,
soit A = A
+
ou encore

<uI A I+> = (<+I A Iu>)* Iu> et I+> E E

Exemple:
l'oprateur projecteur P sur l'tat I> dfini par

P

= I > < I o < I > = 1.



On peut alors remarquer que:
Une combinaison linaire coefficients rels d'oprateurs
hermtiques est hermtique.
Le produit de deux oprateurs hermtiques est hermtique si ces
oprateurs commutent.
52
V. R.O. et R.F. EN NOTATION DE DIRAC

R.O. Un ensemble discret {Iu
i
>} ou continu {IW
o
>} est
orthonorm si:
< u
i
Iu
i
> = o
ij
et <W
o
IW
o'
> = o(oo')
R.F.
{Iu
i
>} est base ===>
I+> = E
i
c
i
Iu
i
> avec c
i
= < u
i
I+>
I+> = E
i
< u
i
I+> Iu
i
> = (E
i
Iu
i
>< u
i
I) I+>
par consquent:

E
i
Iu
i
> < u
i
I = (oprateur identit).
De mme pour le cas continu: {IW
o
>} constitue une base:
I+> =
}
do.c(o)IW
o
>=
}
do<W
o
I+> IW
o
>=
}
doIW
o
> <W
o
I+>;
soit:
}
do IW
o
> <W
o
I = .
53
VI. VECTEURS PROPRES ET VALEURS PROPRES
D'UN OPRATEUR
1) Dfinitions

Soit A un oprateur et I+> un ket. Nous dirons que I+> est vecteur propre
de A si le transform de I+> par action de A est un vecteur proportionnel
I+>; soit:
A I+> = I+> ( tant un nombre priori complexe).
On dit alors que est une valeur propre de A et I+> vecteur propre associ
cette valeur propre . L'quation A I+> = I+> est appele quation aux
valeurs propres de A et l'ensemble des valeurs propres constitue ce que l'on
convient d'appeler spectre de l'oprateur A; il peut tre soit discret, soit
continu, soit en partie discret et en partie continu. Afin de distinguer entre
les diverses vecteurs propres de A, on utilise un indice n qui affecte aussi les
valeurs propres correspondant et l'quation aux valeurs propres se note:
A I+
n
> =
n
I+
n
>.

54
Si une valeur propre donne
n
, correspond un seul ket propre ( un
coefficient de proportionnalit prs),
n
est dite une valeur propre simple. Si par
contre un nombre g
n
suprieur 1 de kets propres linairement indpendants
(c'est dire dont aucun ne peut tre crit sous forme d'une combinaison linaire
des autres) sont associs la valeur propre
n
, on dira que
n
est une valeur
propre dgnre, son ordre de dgnrescence tant gal g
n
. Dans ce cas on
rajoute un autre indice, p, pour distinguer entre les diffrents vecteurs propres
associs la mme valeur propre et l'quation s'crit donc en gnral:

A I+
n, p
> =
n
I+
n, p
>
Notons enfin que dans ce cas, on pourra par combinaison linaire des g
n
kets
propres linairement indpendants engendrer tout un sous-espace vectoriel,
de dimension g
n
, de kets qui sont tous kets propres de A pour la valeur
propre
n
. Ce sous-espace, not E
n
, est dit "sous-espace propre" associ la
valeur propre
n
.
55
2) Recherche des valeurs propres et des vecteurs propres d'un oprateur

soit {Iu
i
>} une base orthonorme dans E que nous supposerons de dimension finie
N (i =1,2,3,...,N). Alors tout ket I+> peut s'crire:
I+> = E
i
c
i
Iu
i
> , avec c
i
=< u
i
I+> et E
i
Iu
i
>< u
i
I=1 (relation de fermeture).
L'oprateur A sera reprsent dans cette base par ses lments de matrice:
< u
i
I A Iu
j
> = A
ij
.
L'quation aux valeurs propres est : A I+> = I+>. En la projetant sur les
diffrents kets Iu
i
> de la base, nous aurons N quations:
< u
i
I A I+> = < u
i
I+> = c
i

qui s'crivent en insrant la relation de fermeture entre A et I+>:

E
j
< u
i
I A Iu
j
> < u
j
I+> = c
i


soit : E
j
A
ij
c
j
= c
i


ou encore : E
j
( A
ij
o
ij
) c
j
= 0



56
A
11
A
12
A
13
............... A
1N


A
21
A
22
A
23
............... A
2N

. .
Dt . . =0
. .
A
N1
A
N2
A
N3
............... A
NN


Les valeurs propres cherches sont donc les diverses racines de l'quation
en (dite "quation caractristique" ou encore "quation sculaire").
57
VII. OBSERVABLES. THOREMES FONDAMENTAUX. E. C. O. C.

Avant d'introduire de nouvelles notions, il est important de savoir que
l'intrt des oprateurs hermtiques rside dans les deux proprits
suivantes:

Les valeurs propres d'un oprateur hermtique sont toutes relles:
A hermtique: A Iu
n
> =
n
Iu
n
> ===>
n
e R
Deux kets propres associs deux valeurs propres diffrentes d'un
oprateur hermtique sont orthogonaux:

A hermtique A Iu
n
> =
n
Iu
n
> et A Iu
m
> =
m
Iu
m
> avec

n

m
===> <u
n
Iu
m
> = 0

Notons que la seconde proprit ne s'applique pas aux vecteurs propres
Iu
n,p
> correspondant une mme valeur propre dgnre (p est l'indice
relatif cette dgnrescence) car en gnral <u
n,p
Iu
n,q
> 0

58
1) observables.

soient
n
et Iu
n,p
> valeur et vecteur propre d'un oprateur A. On dira que

A est une observable si:

i) A est hermtique.

ii) L'ensemble des vecteurs propres Iu
n,p
> de A constituent une base orthonorme
dans l'espace des tats.

La condition i) implique que les valeurs propres
n
de A sont relles et la condition
ii) entrane que les Iu
n
> vrifient les relations:

d'orthonormalisation <u
n,p
Iu
m,q
> = o
nm
o
pq


de fermeture E
n
E
p
Iu
n,p
> <u
n,p
I = 1
59
2) thormes fondamentaux.

Considrons deux observables A et B qui commutent, soit

[A,B] = 0.

Nous pouvons noncer les thormes suivants:

Si I+> est ket propre de A pour la valeur propre a, alors BI+> est
galement ket propre de A pour la mme valeur propre.

Si I+> et Iu> sont deux kets propres de A asocis deux valeurs
propres diffrentes, alors l'lment de matrice <+IB Iu> est nul.

[A,B] = 0 <===> A et B ont au moins une base constitue par

des vecteurs propres communs.
60
3) E. C. O. C.

Soient A, B, ... des observables; on dit qu'elles forment un Ensemble Complet
dObservables qui Commutent (en abrg E. C. O. C.) si:

i) A, B,... commutent deux deux.

ii) La donne des valeurs propres a
n
, b
m
, ..., compatibles entre elles, de A, B,...
suffit dterminer un vecteur propre commun qui est unique, un facteur
multiplicatif prs. Autrement dit, deux vecteurs propres commun A, B,... n'ont
pas les mmes valeurs propres, la fois pour A, B,...

La notion d'observables et celle d'un E. C. O. C. sont trs utiles en mcanique
quantique. Comme on le verra par la suite, c'est avec une observable qu'on
reprsentera une grandeur physique. Les E. C. O. C. permettent en particulier de
connatre l'tat d'un systme physique aprs avoir effectuer la mesure d'une
grandeur associe au systme.
61
Chapitre 3

POSTULATS DE LA MCANIQUE QUANTIQUE
62
I. CARACTRISATION D'UN SYSTEME QUANTIQUE
1) Postulats
2) Conditions quantiques. Rgle de symtrisation
II. POSTULATS SUR LA MESURE
1) Principe de "quantification"
2) Principe de dcomposition spectrale
3) Principe de rduction du paquet d'ondes
a) Enoncs du principe
b) Compatibilit des grandeurs
III. VOLUTION DANS LE TEMPS DE L'TAT D'UN SYSTEME
1) Postulat
2) Cas du systme conservatif
IV. VALEUR MOYENNE D'UNE GRANDEUR PHYSIQUE
1) Dfinition
2) Evolution dans le temps. Constante du mouvement
V. THOREME DE HEISENBERG
1) Enonc
2) Applications
a) Relations d'incertitude spatiales
b) Relation d'incertitude temporelle
c) Grandeurs compatibles
63
I. CARACTRISATION D'UN SYSTEME QUANTIQUE

1) Postulats

Pour dcrire une particule en mcanique classique, on l'assimile en gnral
un point matriel de masse m; son mouvement est dtermin si l'on connat,
en fonction du temps, le vecteur position r(x,y,z) et le vecteur vitesse
v(x,y,z). Toutes les grandeurs physiques (nergie, moment cintique...) que
l'on peut associer la particule s'expriment en fonction de r et v. Une
particule est dfini si l'on connat en particulier son nergie et son impulsion.
Ainsi, en mcanique classique, la connaissance de l'tat d'un systme
physique est quivalente la connaissance des grandeurs associes. Cette
quivalence n'a pas de sens en mcanique quantique: on distingue l'tat du
systme et les grandeurs physiques et on postule:
64
i) L'tat d'un systme physique est dfini, un instant t fixe, par la donne
d'un ket I+(t)> appartenant l'espace des tats E; (espace de Hilbert). Il faut
noter que, comme E est un espace vectoriel, toute combinaison d'tats
possibles du systme est aussi un tat du systme (principe de superposition).
Par ailleurs, la normalisation des kets permet une interprtation physique.

ii) Une grandeur physique mesurable A est reprsente par une observable A:
oprateur linaire, hermtique et dont les vecteurs propres forment une base
orthonorme dans E. Cette observable agit sur les lments I+(t)> de E.

Toute observable ayant un quivalent en mcanique classique se construit
partir des observables X, Y, Z, P
x
, P
y
, P
z
(position et impulsion) par la rgle de
correspondance:

A (x, y, z, p
x
, p
y
, p
z
) ------------------> A (X, Y, Z, P
x
, P
y
, P
z
)
65
2) Conditions quantiques. Rgle de symtrisation

On sait qu'en reprsentation position, on a:


< r

I

X

I + > = x

< r

I + >

e t


< r

I

P
x
I + >

=

i



c
c x
< r

I + >

O n

e n

t i r e

< r

I

| X , P
x
|

I + > =

< r

I

i



1
I + >
soit [X,P
x
] = i

o est l'oprateur identit


De la mme faon, on tablit: [Y, P
y
] = [Z, P
z
] = i


alors que [X , Y] = [X , Z] = [Y , Z] = 0
et [P
x
, P
y
] = [P
x
, P
z
] = [P
y
, P
z
] = 0
66
Toutes ces relations peuvent s'crire sous la forme
condense:
[R

, P
v
] = i o
v

[R

, R
v
] = 0 avec ,v = x,y,z et en posant R
x
=X ,
R
y
=Y, R
z
=Z
[P

, P
v
] = 0
Ces conditions quantiques imposent une rgle de
symtrisation. En effet, on a:
xp
x
= p
x
x alors que XP
x
# P
x
X
De plus XP
x
(ou P
x
X) n'est pas un oprateur hermtique
:
67
II. POSTULATS SUR LA MESURE

1) Principe de "quantification

Une mesure de la grandeur physique A ne peut donner comme rsultat que
l'une des valeurs propres de l'observable A correspondante.

2) Principe de dcomposition spectrale
Ce principe donne la rgle permettant de calculer la probabilit d'obtenir
telle o telle valeur propre de A. Supposons que le spectre de A est discret,
soit {a
1
,a
2
,...a
n
,....} l'ensemble de ses valeurs propres que l'on considre
simples et notons par Iu
n
> le vecteur propre associ a
n
. Le principe est le
suivant:

- La probabilit P(a
n
) d'obtenir an comme rsultat de mesure de la grandeur A
reprsente par l'observable A est :
P(a
n
) = I< u
n
I + >I
2


o I+ > est l'tat quantique norm du systme au moment de la mesure de A
68
3) Principe de rduction du paquet d'ondes

La mcanique quantique considre que, lorsqu'on fait une mesure, on perturbe
en gnral le systme physique, c'est dire que l'tat quantique du systme
n'est plus le mme aprs la mesure qu'avant. Ce principe indique quel serait
l'tat du systme aprs la mesure.

Considrons la grandeur A reprsente par l'observable A de valeurs propres a
n

supposes simples et de vecteurs propres Iu
n
> et supposons qu'avant la mesure
le systme est dans l'tat I+> norm. On postule:

Immdiatement aprs la mesure, l'tat quantique du systme est Iu
n
>: vecteur
propre de A associ la valeur propre a
n
et non plus I+>. (Iu
n
> un facteur de
proportionnalit prs).
69
III. EVOLUTION DANS LE TEMPS DE L'TAT D'UN SYSTEME

1) Postulat

Connaissant l'tat quantique, I+(t
0
)>, d'un systme un instant t
0
, l'tat de ce
mme systme un instant t quelconque (t
0
<t) est l'tat solution de l'quation de
Schrdinger :
o H(t), hamiltonien, est l'observable correspondant l'nergie totale du
systme. La norme du vecteur d'tat d'un systme reste constante au cours du
temps. C'est l une condition ncessaire de cohrence de la thorie qui dcoule de
lhermticit de l'hamiltonien H. En effet, on montre facilement que:


d
d t

< + (
t
)
I
+ (
t
)

> =


0

N o r m e d e I
+ (
t
)

>

=
c o n s t a n t e
i
d
d t
I
+ (
t
)

>

=
H
(
t
)
I
+ (
t
) >
70
Remarques:

Si le systme est soumis un champ de force
invariable dans le temps, l hamiltonien est indpendant
du temps: H(t) = H.

L'quation de Schrdinger est une quation
diffrentielle du premier ordre en t, la connaissance des
conditions initiales jointe la rsolution de l'quation
permet de dterminer sans ambigut l'tat quantique
du systme un instant t quelconque condition qu'on
n'effectue pas de mesure sur le systme entre temps.

Cette quation est linaire, on vrifie bien que toute
combinaison linaire est aussi solution de l'quation.
71
2) Cas du systme conservatif

H ne dpend pas explicitement du temps c'est dire que l'nergie potentielle est
indpendante du temps.

Soient Iu
n
> et E
n
vecteur et valeur propres de l'observable H, donc

H Iun> = E
n
Iu
n
>

H tant une observable ===> I+(t) > = E
n
c
n
(t) I u
n
>

avec c
n
(t) = <u
n
I+(t)> et <u
n
Iu
m
> = o
nm
.

L'quation de Schrdinger s'crit
i
d
d t

n
c
n
(
t
)
I
u
n
> =
H

n
c
n
(
t
)
I
u
n
>
72
i

n

d
d t

c
n
(
t
)
I
u
n
> =


n

c
n
(
t
)
E
n
I
u
n
>
En multipliant gauche par <u
m
I, on obtient:

i
d
d t

c
m
(
t
) =


E
m
c
m
(
t
)
soit : c
m
(t) = D e
-i
E
m
t
/

D tant une constante que l'on dtermine par les conditions initiales:


D = c
m
(t
0
) e
+iE
m
t
0
/ et donc c
m
(t) = c
m
(t
0
) e
-iE
m

(t-t
0
)
/
73
En dfinitif, l'tat quantique s'crit:

I+(t)> = E
m
c
m
(t
0
) e
-
i
E
m
(t-t
0
)
/ Iu
m
>

La dpendance en t est alors parfaitement prcise.

Remarque: si t = t
0
on fait une mesure de l'nergie, et si on obtient comme
rsultat E
k
. Alors, selon le principe de rduction de paquet d'ondes, le systme
se trouve aprs cette mesure dans l'tat Iu
k
> soit, pour l'tat quantique
complet:

I+(t)> = c
k
(t
0
) e-
iE
k

(t-t
0
)/ Iu
k
>

Toute autre mesure de l'nergie redonnerait avec certitude la valeur E
k
.
L'nergie est donc constante au cours du temps et c'est pourquoi l'tat
quantique prcdent est appel un tat stationnaire. I+(t)> et Iu
k
> ne diffrent
que par un facteur de phase, ils sont physiquement indiscernables: deux kets
proportionnels reprsentent le mme tat physique car ils ne changent aucun
des rsultats physiques.
74
Attention:
e
io
1
I+
1
> reprsente le mme tat que I+
1
>
e
io
2
I+
2
> reprsente le mme tat que I+
2
>
Mais

I+> =
1
I+
1
> +
2
I+
2
> ne dcrit pas le mme tat que Iu> =

1
e
io
1
I+
1
> +
2
e
io
2
I+
2
>

sauf si o
1
= o
2
+ 2nt ,(n entier) car dans ce cas, on aura :

Iu> = e
io
1
(
1
I+
1
> +
2
I+
2
>) = e
io
1
I+> dcrivant le mme tat
que I+>.

Donc un facteur de phase n'affecte pas les prdictions physiques
mais les phases relatives des coefficients d'un dveloppement sont
significatives.
75
IV.VALEUR MOYENNE D'UNE GRANDEUR PHYSIQUE

La mcanique quantique confre une description probabiliste un systme physique.
Il en rsulte que lorsqu'un systme est dans un tat et que l'on effectue sur ce systme
la mesure d'une grandeur A qui lui est associe, le rsultat ne peut tre prvu
exactement. Les seuls rsultats possibles sont les valeurs propres de l'observable A
reprsentant la grandeur A.

Supposons que le spectre de A est discret et notons par Iu
n
> le vecteur propre de A
associ la valeur propre a
n
:
une 1re mesure de A donne a
1
avec la probabilit:

P(a
1
) = I< u
1
I +>I
2
une 2me mesure de A donne a
2
avec la probabilit

P(a
2
) = I< u
2
I +>I
2
la nme mesure de A donne a
n
avec la probabilit P(a
n
) =I< u
n
I + >I
2

En statistique la valeur moyenne <A> de la grandeur A est dfinie par:

<A> = E
n
P(a
n
) a
n
76
En utilisant le postulat de dcomposition spectrale, on aura:

<A> = E
n
I< u
n
I + >I
2
a
n
= E
n
< + I u
n
>< u
n
I + > a
n

= < + IE
n
a
n
u
n
>< u
n
I + > = < + IE
n
A Iu
n
>< u
n
I + >

= < + I A (E
n
u
n
>< u
n
) I + >

Comme E
n
Iu
n
><u
n
I = 1 (relation de fermeture),

la valeur moyenne <A> de A est donc:

<A> = < + I A I + >

qui est bien une quantit relle puisque A est hermtique.


77
Par exemple, pour un systme conservatif, la valeur moyenne de l'nergie est
simplement gale la valeur propre de l'oprateur hamiltionien associ au
systme:

<H> = <u
n
IHI u
n
> = E
n
<u
n
Iu
n
> = E
n

Remarque:

Dans le cas o le spectre de A est continu, on montre que la valeur moyenne
de A est toujours donne par <+I A I+>. (Pour cela, il suffit de faire
intervenir la densit de probabilit)
Enfin, comme en statistique, la dispersion des rsultats est caractrise par
l'cart quadratique AA moyen tel que:

(AA)
2
= <(A-<A>)
2
> = <A
2
> <A>
2
= <+I A
2
I+> (<+I A I+>)
2


Plus AA est faible, meilleure sera la prcision de la mesure. Pour la position
par exemple, plus Ax est faible meilleure sera la localisation de la particule.
78
Evolution dans le temps. Constante du mouvement

Considrons une grandeur physique A et soit A l'observable
correspondante. La vitesse de variation pendant le temps dt de la
valeur moyenne <A> de A est :
<A>
t+dt
<A>
t
dt
=
d
dt
<A> =
d
dt
(<+(t) I AI+(t)>)
En utilisant l'quation de Schrdinger, on tablit sans difficults que:

d
dt
<A> =
1
ih
< | A(t) , H(t)| > + <
cA
ct
>
En particulier, dans le cas o A est indpendante du temps, la vitesse de
variation dans le temps de la valeur moyenne de la grandeur A s'identifie
(au coefficient 1/i prs) la valeur moyenne de l'oprateur [A,H].

79
Remarque:

A est dite constante de mouvement si:
A ne dpend pas explicitement du temps
cA
ct
= 0
|A,H| = 0
alors
d
dt
<A> = 0 <A> n' volue pas quelque soit l' tat du systme.
80
V. THOREME DE HEISENBERG

1)nonc

Le produit des carts quadratiques moyens de deux grandeurs physiques A et
B est au minimum gal la moiti du module de la valeur moyenne, dans un
tat quelconque norm, du commutateur correspondant; soit :
AA . AB >
1
2
|< + I |A,B| I+ >|
2) Applications

a)Relations d'incertitude spatiales

Prenons A = x et B = p
x
===> A = X et B = P
x

Or on sait que [X,P
x
] = i1 donc:

A x . A p
x
2
81
De mme pour les autres composantes on aura :

Ay . A p
y
2 et A z . A p
z
2

Les trois ingalits constituent ce que l'on convient d'appeler les

relations d'incertitude spatiales de Heisenberg.


Ces relations affirment que l'on ne peut pas connatre en mme

temps avec une grande prcision la position et l'impulsion de la

particule c'est dire si l'on affine le rsultat de la prcision d'une

mesure de la position, c'est au dtriment de la mesure de

l'impulsion et inversement.
82
b) relation d'incertitude temporelle (ou la 4me relation d'incertitude)

Posons B = H hamiltonien du systme => (A H)2= <H
2
> - <H>
2
= (AE)
2
.

L'application du thorme de Heisenberg donne:

AA . A E 1/2 I < + I [A,H] I +> I (*)


Or nous avons tabli que :
soit pour une grandeur ne dpendant pas explicitement du temps:

d
d t
< +
I A I
+ > =
1
i

< +
I
|
A , H
|
I
+ > + < +
I
c
A
c
t
I
+ >
< +
I
|
A , H
|
I
+ > =
i

d
d t
< +
I A I
+ >

=
i
d
d t
< A >
83
En portant dans (*) et en posant t = dt(AA/d<A>), grandeur

homogne un temps, on obtient :

AE . t / 2

C'est la relation d'incertitude temporelle de Heisenberg

Cette nouvelle ingalit relie l'extension en nergie d'un systme

sa dure d'volution caractristique. Le contenu totalement nouveau

par rapport la physique classique rside en l'impossibilit d'avoir

une valeur unique bien dtermine de l'nergie d'un systme, mme

isol, tout instant.
84
MCANIQUE

ONDULATOIRE

OU

MCANIQUE QUANTIQUE

DE

SCHRDINGER
85
INTRODUCTION

I.QUATION DE SCHRDINGER

1)Cas d'un systme libre (non relativiste)

2) Cas d'un systme soumis des forces drivant d'un potentiel

3) cas du systme conservatif. Etats stationnaires

II. PAQUETS D'ONDES

1)Onde associe une particule

2) Ingalits spectrales

3) Dplacement du paquet d'ondes. vitesse de groupe
86
INTRODUCTION

Selon le premier principe de la mcanique quantique, l'tat d'un systme
physique est dcrit par un vecteur ket I+> appartenant l'espace des tats E. Ce
vecteur est caractris par ses composantes dans une base donne, on dit aussi
dans une reprsentation donne. La mcanique quantique formule dans la
reprsentation position {Ir >} constitue la mcanique ondulatoire dite aussi la
mcanique quantique de Schrdinger.

Dans cette reprsentation, on sait qu'un ket I+> a pour composantes: < rI+> =
+(r). Ainsi, en mcanique ondulatoire, l'tat d'un systme est dcrit par une
fonction d'onde +(r); (fonction de carr sommable).
87
I. QUATION DE SCHRDINGER

On sait que l'volution dans le temps de l'tat d'un systme est
rgi par:
i
c
c
t
I
+ (
t
) > =
H
(
t
)
I
+ (
t
) >

1)cas d'un systme libre (non relativiste):

La grandeur classique associe l'nergie d'une particule libre

(fonction de Hamilton) est: H = p
2
/2m. Sachant que, d'aprs le principe

de correspondance (P.C), la grandeur impulsion p est reprsente par

l'observable P, alors H sera reprsente par l'observable H = P
2
/2m.

Dans ce cas, l'quation ci-dessus s'crit en reprsentation position:
88

<
r

I i
c
c
t
I
+ (
t
)

>

=

<
r

I
P
2
2 m
I
+ (
t
)

>
i
c
c
t

<
r

I
+ (
t
)

> =

1
2 m

<
r

I P
2
I
+ (
t
)

>
a v e c <
r

I P

I
+ (
t
)

> =


i
V


<
r

I
+ (
t
)

> e t <
r

I
+ (
t
)

> =

+ (
r

, t
)


i
c
c
t
+ (
r

, t
)

=



h
2
2 m

A

+ (
r

, t
)
C'est l'quation de Schrdinger d'un systme libre dpendant du temps
89
2) Cas d'un systme soumis des forces drivant d'un potentiel U(r,t)
la grandeur physique U(r,t) on fait correspondre, en mcanique quantique,
l'observable U (R,t); soit :

H(t) = P
2
/ 2m + U (R,t)
i
c
c
t
+ (
r

, t
)

=

<
r

I
P
2
2 m
I
+ (
t
)

> +

<
r

I U
(
R

, t
)
I
+ (
t
)

>
o n s a i t q u e
R

I r


> =
r

I r


>

e t
U
(
R

)
I r


>

=
U
(
r

)
I r


>

a v e c
U
(
R

) h e r m i t i q u e

i
c
c
t
+ (
r

, t
)

=




2
2 m

A

+ (
r

, t
)

+
U
(
r

, t
)

+ (
r

, t
)

s o i t
i
c
c
t
+ (
r

, t
)

=








2
2 m

A

+
U
(
r

, t
)

(
(
(

+ (
r

, t
)

=
H
(
t
)

+ (
r

, t
)

90
3) cas du systme conservatif. tats stationnaires

Pour un tel systme: U ( r ,t) = U ( r )
i
c
c
t
+ (
r

, t
)

=


h
2
2 m
A

+ (
r

, t
)

+
U
(
r

)

+ (
r

, t
)

(
1
)
Cherchons une solution de la forme + ( r ,t) = u ( r ).f(t)
c
ct
+( r

,t) = u ( r

) .
d
dt
f(t) et A +( r

,t) = f(t) . Au( r

)
portons dans (1) et divisons par u (r).f(t), on aura:
i
1
f

d f
d t

=




2
2 m

A u (
r

)
u (
r

)

+
U
(
r

)

91
L'galit n'est possible que si chacun des membres est gal une
constante A
i
1
f

d f
d t

=
A


d f
f

=


i

A d t

f
(
t
)

=
C
(
t
0
)
e

i

A
(
t

t
0
)
Le rapport A/ est donc homogne l'inverse d'un temps; or [h] =
[nergie] x [temps], on en dduit que A est homogne une nergie et on pose A
= E



2
2 m

A u (
r

)
u (
r

)

+
U
(
r

)

=
E




2
2 m

A

u (
r

)

+
U
(
r

)

u (
r

) =
E
u (
r

)

(
2
)
C'est l'quation de Schrdinger indpendante du temps
92
La fonction d'onde totale s'crit donc:

+( r ,t) = C(t
0
) e
-i

E (t - t0) /
u (r)

Avec u (r) solution de l'quation (2) qui est une quation aux valeurs
propres de l'oprateur:

H
=



2
2 m

A

+
U
(
r

)
u( r ) est donc fonction propre de H associe la valeur propre E :

H u ( r ) = E u ( r )
Dans la mesure o l'on recherche des solutions qui soit de carr sommable,
on s'attend ce que de telles solution n'existent pas pour toutes les valeurs
de E. Le spectre des valeurs propres qui conduisent des fonctions d'onde
normes est, dans beaucoup de systmes, discret. Ce rsultat est l'origine
de la quantification de l'nergie.
93
Par ailleurs I+(r,t)I
2
= Iu(r)I
2
(car E est une quantit relle); la densit de
probabilit de prsence de la particule est indpendante du temps. pour cette
raison +( r ,t) dcrit un tat stationnaire.
1) Afin de distinguer entre les diverses fonctions propres de H, on utilise,
comme il a t dj signal, un indice n qui affectera aussi les valeurs propres
:
H u
n
( r ) = E
n
u
n
( r )

===> +
n
( r ,t) = C
n
(t
0
) e
-i E
n
(t - t
0
) /
u
n
( r )

2) Comme H est un oprateur linaire, toute fonction de la forme:

+( r ,t) = E
n
C
n
(t
0
) e
-i En (t - t
0
) /
u
n
( r )

est aussi solution de l'quation de Schrdinger gnrale (1).
94
3) Il est facile de retrouver l'expression gnrale de +( r ,t) en partant

directement de celle du ket que nous avons tablie dans le chapitre 3.

En effet, nous avons obtenu:

I+(t) > = E
n
C
n
(t
0
) e
-i E
n
(t - t
0
) /
Iu
n
> soit en projetant sur Ir >

< r I +(t) > = E
n
C
n
(t
0
) e
-i E
n
(t - t
0
) /
< rIu
n
>

===> +( r ,t) = E
n
C
n
(t
0
) e
-i E
n
(t - t
0
) /
u
n
( r )
95

Nous allons ici donner une forme explicite de la fonction d'onde reprsentant un
systme matriel et en dduire les relations d'incertitude d'Heisenberg.

1)Onde associe une particule

Considrons une particule libre de masse m. On lui attribue une impulsion p et
elle possde au moins classiquement, une nergie purement cintique p
2
/2m. En
suivant les ides de L. de Broglie, on va associer cette particule une onde de
vecteur d'onde k = p / et de pulsation e = E / ; Cette onde sera reprsente par:

+( r ,t) = C exp i [ p . r - E (p) t ] / = C exp i [ k . r - e(k) t ]
II. PAQUETS D'ONDES
96
Il est clair que l'on doit associer la particule une onde d'tendue limit
spatialement. Une telle onde est obtenue mathmatiquement par superposition
d'ondes planes monochromatiques chacune est caractrise par son vecteur
d'onde k et sa pulsation e; on lui donne couramment le nom de paquet
d'ondes. Il s'crit:


+( r ,t) = d
3
k g( k ) exp i [ k . r - e(k) t ]
}}}
o g(k) est une fonction, priori complexe, ne prsentant de valeurs
notables que dans un intervalle relativement troit centr autour d'une
valeur k
0
et est pratiquement nulle en dehors de cet intervalle
97
a)relations d'incertitude spatiales.

Posant g(k) exp[- i e(k) t] = G(k ,t), le paquet d'onde peut s'crire:

+( r ,t) = d
3
k G( k ,t) exp i [ k . r ]

et, on peut remarquer que les fonctions +(r,t) et G(k,t) sont transformes
de Fourrier l'une de l'autre. Dans ces conditions, il est bien tabli que
quand IG(k,t)I ne prend de valeurs apprciables que si k est voisin de k
0

alors I+(r,t)I ne prend aussi son tour de valeurs apprciables que si r est
voisin de r
0
; la valeur de r
0
dpend de k
0
et les voisinages Ak de k
0
et Ar de
r
0
sont troitement li. On montre par exemple que si ( une dimension) Ax
est l'tendue de +(x,t) et Ak
x
celui de G(k,t), plus Ak.x est troit, plus Ax est
tal et ceci s'exprime par la relation dite ingalit spectrale spatiale:

}}}
A x . Ak
x
1 / 2
>
1/2
98
Cette ingalit jointe la relation de L.de Broglie
p
x
= k
x
donne ce que l'on convient d'appeler relation
"d'incertitude" spatiale de Heisenberg:
A x . Ap
x
> / 2
Dans un espace 3 dimensions, rapport des axes
rectangulaires, on aurait:
A x . Ap
x
> /2 A y. Ap
y
> /2 A z . Ap
z
> /2
dont le sens physique a t discut au chapitre
prcdent.
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3) Dplacement du paquet d'ondes. Vitesse de groupe.

Plaons nous dans le cas o seule la variable x intervient et considrons une onde
caractrise par le facteur oscillant exp i(k.x - et). Elle se dplace sur l'axe des x
avec la vitesse v

appele vitesse de phase et est dfinie par:


v

=
e
k

Pour une onde lectromagntique se propageant dans le vide, on sait que e=kc; par
consquent v

est indpendante de k et gale c. Il en est de mme pour un
ensemble compos d'ondes lectromagntiques, toutes se dplacent la vitesse c. Par
contre, dans un milieu dispersif la situation est diffrente car v

= c/n() o n() est


l'indice du milieu qui varie avec la longueur d'onde donc avec le vecteur d'onde k
(IkI= 2t/).