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Stockage thermique pour centrale solaire

thermodynamique ` a concentration mettant en oeuvre


des materiaux naturels ou recycl
es
Jean-Francois Hoffmann

To cite this version:


Jean-Francois Hoffmann. Stockage thermique pour centrale solaire thermodynamique a` concen-
tration mettant en oeuvre des materiaux naturels ou recycles. Genie des procedes. Universite
de Perpignan, 2015. Francais. <NNT : 2015PERP0033>. <tel-01284834>

HAL Id: tel-01284834


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abroad, or from public or private research centers. publics ou prives.
Dlivr par
UNIVERSITE DE PERPIGNAN VIA DOMITIA

Prpare au sein de lcole doctorale :


Energie Environnement ED 305
Et de lunit de recherche :
PROMES-CNRS UPR 8521

Spcialit : Energtique et Gnie des Procds

Prsente par Jean-Franois HOFFMANN

Stockage thermique pour centrale solaire


thermodynamique concentration mettant
en uvre des matriaux naturels ou
recycls

Soutenue le 3 dcembre 2015 devant le jury compos de

L. F. CABEZA, Professeur, GREA, Universit de Lleida Rapporteur


A. NZIHOU, Professeur, CNRS-RAPSODEE, EMA Rapporteur
N. CALVET, Matre de confrences, Masdar Institute Examinateur
G. VAITILINGOM, Charg de recherche HDR, CIRAD Examinateur
V. GOETZ, Directeur de recherche, CNRS-PROMES Directeur de thse
X. PY, Professeur, CNRS-PROMES, Universit de Perpignan Directeur de thse
C. BOURDIL, Ingnieur chercheur, EDF R&D Chatou Invit
G. JEANGROS, Directeur de lexploitation, Aqylon Invit
Remerciement :

La rdaction de remerciements est un exercice, pas toujours ais, mais indispensable


pour moi afin de remercier lensemble des acteurs qui ont particips de prs ou de loin ce
travail de thse. Cest galement le moment opportun o je peux vous confier mes sentiments
sur cette tape de ma vie qui a dbut en fvrier 2013.

En premier lieu, je tiens remercier toutes les personnes que jai ctoyes et que je ne
nommerai pas dans ces remerciements, ils se reconnaitront Vous avez t prsents dans les
bons moments comme dans les plus difficiles, pour maider, me soutenir ou simplement pour
discuter. Je naurai pas pu raliser ce travail sans vous et je vous en remercie sincrement. A
vos cts, chaque obstacle a t moins dur surmonter !

Monsieur le Professeur Xavier PY, directeur de thse, je tiens vous exprimer ma


profonde reconnaissance pour la bienveillance et la confiance dont vous avez fait preuve
mon gard en me proposant cette thse. Vos multiples conseils, toujours trs justes, mont
permis dapprendre, dvoluer et de me surpasser tout au long de mes tudes, de la licence
la thse. Je pense sincrement que vous avez particip me transmettre le virus du stockage
de lnergie.

Monsieur le Directeur de Recherche et responsable dquipe SHPE Vincent GOETZ,


directeur de thse, vous trouverez ici toute ma reconnaissance pour votre grande disponibilit
durant ces trois annes. Votre sagesse et vos qualits humaines mont permis de me canaliser
afin dviter que je ne me disperse. Je ne vous remercierais jamais assez pour ces nombreuses
discussions, votre soutien sans faille et votre confiance.

Monsieur Charles BOURDIL, Ingnieur Chercheur EDF R&D et Monsieur


Guillaume JEANGROS, Directeur dexploitation dAqylon, je vous adresse toute ma
gratitude et mes remerciements davoir accept de me confier ce travail et galement pour vos
prcieux conseils.

Madame le Professeur Luisa CABEZA et Monsieur le Professeur Angel NZIHOU, je


vous remercie de mavoir fait lhonneur dtre mes rapporteurs de thse. Cest un trs grand
plaisir pour moi que vous fassiez partis de mon jury de thse et de constater lintrt que vous
portez mes travaux. Je suis honor de vous compter parmi nous et de bnficier de votre
autorit scientifique. Je vous souhaite par avance une trs bonne lecture.

Monsieur Gilles VAITILINGOM, Charg de Recherche, je tiens vous remercier


davoir accept dtre examinateur et membre du jury de ma thse. Jai vraiment apprci
travailler avec vous sur la thmatique des huiles vgtales. Je vous remercie de votre
disponibilit et de votre bonne humeur communicative.

Monsieur Nicolas CALVET, Matre de confrence, je vous suis reconnaissant de me


faire lhonneur dtre examinateur et membre de mon jury de thse. Vous avez t prsent
depuis mes premiers pas dans le monde de la recherche. Je vous remercie pour vos conseils et
votre soutien durant toutes ces annes. Sans votre prsence, mon parcours naurait pas t le
mme

Monsieur Thomas FASQUELLE, ingnieur et doctorant, reoit ici tous mes


remerciements pour mavoir support durant ta scolarit et maintenant pendant ta thse. Je
tiens te remercier pour ton implication dans mon travail de recherche, je suis conscient que
cette thse naurait pas eu la mme saveur si nous navions pas travaill ensemble. Merci !

Merci mes stagiaires et tudiants PIFE, avec qui jai eu le plaisir de travailler durant
quelques mois sur des sujets en marge de ma thse aussi bien Perpignan qu Charleville-
Mzires.

Je remercie mes collgues et amis Promessiens pour les bons moments passs
ensemble. Je noublierai pas nos nombreuses discussions, nos soires, mon enterrement de vie
de jeune garon Tout cela nest pas finit, le meilleur reste venir

A tous mes amis et ma famille Mosellane, vous mavez toujours soutenu et encourag
mme si les moments ensembles ont t rares cause des 1000 km qui nous sparent. Chaque
retour aux sources ma permis de continuer et de ne jamais abandonner. Merci pour tout !

Un grand Merci ma mre Marcelline, mon frre Vincent et ma belle famille, sans
qui je nen serais pas l aujourdhui. Votre soutien et vos prcieux conseils mont permis
davancer et ne mont jamais fait dfaut.
Sarah, je te rserve ces dernires lignes pour te remercier de tout cur davoir t
mes cts tout au long de cette thse. Je suis conscient que cela na pas t facile tous les
jours. Ton amour, ton soutien et ta confiance ont t essentiels pour me soutenir et me
prodiguer le courage davancer. Dcembre 2015 ne sera jamais un mois comme les autres
puisque tu donneras naissance notre fille et cest pour moi le plus beau des cadeaux. Je te
ddie cette thse, quelle soit le gage de mon amour et de ma profonde reconnaissance.

Jean-Franois.
Sommaire :

Introduction gnrale .....................................................................................................................1

Partie A : Fluide, solide et systme de stockage thermique pour les centrales


solaires concentration .................................................................................................................7
A.1 Introduction .................................................................................................................................... 7
A.2 Centrales solaires thermodynamiques concentration................................................. 8
A.2.1 Les centrales cylindro-paraboliques .............................................................................................. 9
A.2.2 Les centrales linaires Fresnel .......................................................................................................... 9
A.2.3 Les centrales tour .............................................................................................................................. 10
A.2.4 Les centrales concentrateur parabolique................................................................................ 11
A.2.5 Comparaisons des diffrentes centrales solaires concentration ................................... 12
A.2.6 Limitations des procds solaires ................................................................................................. 12
A.3 Fluides de transferts innovants les huiles vgtales ................................................. 14
A.3.1 Dfinition dune huile vgtale ....................................................................................................... 15
A.3.2 Composition des lipides ..................................................................................................................... 15
A.3.2.1 Les Triglycrides ........................................................................................................................................... 16
A.3.2.2 Les acides gras ............................................................................................................................................... 17
A.3.2.3 Les constituants mineurs .......................................................................................................................... 18
A.3.3 Nomenclature des acides gras ......................................................................................................... 18
A.3.4 Exemple de compositions d'huiles vgtales ............................................................................ 20
A.3.5 conomie des huiles vgtales ........................................................................................................ 21
A.3.6 Domaines d'applications.................................................................................................................... 24
A.4 Systme de stockage dnergie thermique ....................................................................... 27
A.4.1 Intrt du stockage d'nergie thermique ................................................................................... 27
A.4.2 Mthodes de stockage de l'nergie thermique ......................................................................... 29
A.4.3 Catgories de stockage dnergie thermique applique au CSP ........................................ 32
A.4.4 Stockage thermocline sur lit de roche (DMT) ........................................................................... 33
A.4.4.1 Introduction .................................................................................................................................................... 33
A.4.4.2 Principe de fonctionnement .................................................................................................................... 36
A.4.4.3 Approche conomique ............................................................................................................................... 38
A.4.4.4 Retour dexprience sur le stockage thermocline .......................................................................... 40
A.4.4.5 Modlisation dun stockage thermocline sur lit de roche ........................................................... 42
A.4.4.6 Constats pralables ...................................................................................................................................... 44
A.5 Matriaux de stockage ............................................................................................................. 49
A.5.1 Roches naturelles.................................................................................................................................. 50
A.5.1.1 Les roches ignes .......................................................................................................................................... 51
A.5.1.2 Les roches mtamorphiques ................................................................................................................... 52
A.5.1.3 Les roches sdimentaires .......................................................................................................................... 53
A.5.1.4 Proprits des roches naturelles ........................................................................................................... 53
A.5.1.5 Slection des matriaux naturels .......................................................................................................... 55
A.5.2 Matriaux issus de coproduits ou de dchets ........................................................................... 56
A.5.2.1 Procd sidrurgique.................................................................................................................................. 58
A.5.2.2 Laitier de sidrurgie .................................................................................................................................... 60
A.5.2.3 Laitier de cubilot ........................................................................................................................................... 60
A.6 Objectifs de ltude .................................................................................................................... 63

Partie B : Composants du systme de stockage dnergie, en la qualit du fluide


de transfert et des matriaux de stockage ........................................................................... 65
B.1 Introduction ................................................................................................................................. 65
B.2 Fluide de transfert ..................................................................................................................... 66
B.2.1 Les huiles vgtales, un fluide de transfert innovant ? ......................................................... 66
B.2.2 Identification des candidats ............................................................................................................. 69
B.2.3 Proprits thermiques et thermophysiques des huiles vgtales ................................... 71
B.2.3.1 Conductivit thermique ............................................................................................................................. 73
B.2.3.2 Chaleur spcifique ........................................................................................................................................ 76
B.2.3.3 Viscosit dynamique ................................................................................................................................... 80
B.2.3.4 Masse volumique .......................................................................................................................................... 82
B.2.3.5 Corrlations des proprits des huiles vgtales ........................................................................... 85
B.2.3.5.1 Conductivit thermique ....................................................................................................................... 86
B.2.3.5.2 Chaleur spcifique .................................................................................................................................. 86
B.2.3.5.3 Viscosit dynamique ............................................................................................................................. 87
B.2.3.5.4 Masse volumique .................................................................................................................................... 88
B.2.3.6 Comparaisons des diffrentes huiles vgtales .............................................................................. 88
B.3 laboration dune vitrocramique partir dun coproduit de la sidrurgie ....... 90
B.3.1 tude du matriau brut ...................................................................................................................... 90
B.3.2 laboration dune vitrocramique................................................................................................. 96
B.3.2.1 Description dune vitrocramique ........................................................................................................ 96
B.3.2.2 Mthode dlaboration dune vitrocramique ................................................................................. 97
B.3.3 laboration chelle semi-industrielle ....................................................................................... 97
B.3.3.1 Intrt des modules de stockage gomtrie contrle ............................................................ 98
B.3.3.2 La Fonte Ardennaise et les quipements utiliss ........................................................................... 98
B.3.3.3 Exprimentations pralables ............................................................................................................... 101
B.3.3.4 laboration de vitrocramique gomtrie contrle............................................................. 104
B.3.3.4.1 Elaboration dune vitrocramique par la voie nuclation croissance ...................... 105
B.3.3.4.2 Elaboration dune vitrocramique par la voie ptrurgique .............................................. 106
B.3.3.4.3 Comparaison des vitrocramiques labores ......................................................................... 107
B.3.3.4.4 Modules de stockage labors ....................................................................................................... 110
B.4 Compatibilit entre le fluide de transfert et le matriau de stockage ..................113
B.4.1 Mthodes employes ........................................................................................................................ 113
B.4.2 Banc de compatibilit....................................................................................................................... 114
B.4.3 Couples HTF/TESM slectionns ................................................................................................ 116
B.4.4 Compatibilit de lhuile de colza avec plusieurs matriaux de stockage .................... 117
B.4.4.1 Caractristique chimique ....................................................................................................................... 117
B.4.4.2 Caractristiques de transfert thermique ......................................................................................... 121
B.4.4.3 Caractristique de stabilit thermique ............................................................................................ 126
B.4.4.4 Caractristique dimprgnation .......................................................................................................... 130
B.4.5 tudes complmentaires ................................................................................................................ 133
B.4.5.1 Compatibilit de plusieurs huiles vgtales .................................................................................. 133
B.4.5.2 Compatibilit de lhuile de colza 300C ........................................................................................ 137
B.4.6 Quel couple utiliser ?..................................................................................................................... 140
B.5 Conclusion ..................................................................................................................................141

Partie C : Systme de stockage dnergie thermique : exprimentation et


modlisation................................................................................................................................. 143
C.1 Introduction ...............................................................................................................................143
C.2 Exprimentations dun stockage thermique DMT .......................................................144
C.2.1 Dmonstrateur chelle de laboratoire .................................................................................. 144
C.2.1.1 Rservoir de stockage DMT .................................................................................................................. 146
C.2.1.2 Boucle huile .................................................................................................................................................. 148
C.2.1.3 Automatisation par LabVIEW .............................................................................................................. 150
C.2.1.4 Huile vgtale et matriau de stockage ........................................................................................... 151
C.2.1.5 Rcapitulatif des caractristiques du dmonstrateur ............................................................... 152
C.2.2 Sandia et Solar One avec leurs courbes de dstockage ...................................................... 153
C.3 tablissement des modles thermiques ..........................................................................157
C.3.1 Dveloppement du modle 1D-1P .............................................................................................. 158
C.3.2 Dveloppement du modle 1D-2P .............................................................................................. 159
C.3.3 Dveloppement du modle 1D-SP .............................................................................................. 161
C.3.4 Conditions initiales et aux limites pour les modlisations ............................................... 162
C.3.5 Adimensionnalisation des quations......................................................................................... 164
C.3.6 Rsolution numrique ..................................................................................................................... 164
C.3.7 Sensibilit du maillage ..................................................................................................................... 166
C.4 tude du comportement dun stockage thermocline sur lit de roche...................168
C.4.1 Comparaison des modles numriques ................................................................................... 168
C.4.2 Simplification du modle 1D-2P .................................................................................................. 172
C.4.3 Analyse qualitative des rsultats exprimentaux ................................................................ 176
C.4.4 Processus de charge ......................................................................................................................... 188
C.4.5 Impact du vieillissement des proprits du HTF.................................................................. 190
C.5 Cas concret : le projet Innotherm III .................................................................................192
C.5.1 Contexte et cahier des charges ..................................................................................................... 192
C.5.2 Mise en place dun outil daide au dimensionnement......................................................... 193
C.5.3 Dimensionnement dun stockage DMT ..................................................................................... 195
C.5.3.1 Dimensionnement ralis pour une phase de dstockage ...................................................... 196
C.5.3.2 Cyclage du systme de stockage ......................................................................................................... 198
C.5.4 Evolution du systme de stockage.............................................................................................. 201
C.6 Conclusion ..................................................................................................................................204

Conclusion gnrale .................................................................................................................. 207

Rfrence ....................................................................................................................................... 211

Nomenclature .............................................................................................................................. 229

Liste des figures .......................................................................................................................... 231

Liste des tableaux ....................................................................................................................... 237

Annexe 1 : Dtermination de la conductivit thermique des huiles vgtales .... 239

Annexe 2 : Compatibilit entre les huiles vgtales et les TESM ............................... 249
Introduction gnrale

Dans un monde en perptuelle volution, la question de lnergie devient de plus en


plus rcurrente par son impact conomique, environnemental et social. Les tendances
actuelles de loffre et de la consommation dnergie ne sont plus viables. On peut ainsi dfinir
une triple contrainte sur lutilisation nergtique actuelle. Tout dabord, la premire contrainte
est la rarfaction des ressources fossiles. Le ptrole, le charbon et le gaz naturel sont les
sources dnergie primaires les plus consommes dans le monde avec une augmentation
globale de 2,3 % de 2013 2014. Lutilisation globale de ptrole a volu de 1,4 % de 2012
2013. Sa part dans la consommation dnergie primaire mondiale est alors de 32,9 %. En
2013, lemploi de charbon a augment de 3 %, bien infrieur sa moyenne sur les 10
dernires annes de 3,9 %. La part de charbon dans la consommation mondiale en nergie
primaire a atteint 30 %. Lutilisation de gaz naturel a progress de 1,4 %, mais cela reste bien
en dessous de sa croissance historique qui est de 2,6 %. Le gaz naturel comptabilise une part
de consommation gale 23,7 % de lnergie primaire [1]. Un dphasage est visible entre
loffre et la demande dans les nergies. La Figure 1 reprsente les rserves mondiales
dnergies primaires en annes de consommation. Au rythme actuel de la consommation
dnergie, les rserves identifies de ptrole permettront de subvenir nos besoins pendant
une priode de lordre de 40 ans, 60 ans pour le gaz naturel et 230 ans pour le charbon. Les
ressources en matires premires utilises dans lnergtique comme luranium (nuclaire),
lithium (batterie) ne sont pas non plus disponibles linfini sur terre [2]. Ensuite, la
deuxime contrainte nergtique est le changement climatique qui commence tre visible et
perceptible par tout un chacun. Sans modifications de nos habitudes et de nos modes de
production dnergie, les gaz effets de serre (GES) conduiraient une dgradation
considrable de notre climat avec une moyenne de 6C de rchauffement climatique dici
2050 [3]. Un effort doit pour cela tre ralis en dveloppant et en utilisant des technologies
durables et ayant de faibles missions de carbone. Enfin, la dernire contrainte est la sret
nuclaire qui est actuellement au cur de tous les dbats. Laccident de Fukushima a remis au
got du jour les proccupations concernant lutilisation du nuclaire pour produire de
llectricit. Offrant une lectricit avec peu dmission de GES et un prix attractif, lnergie
nuclaire est mise en avant par la classe politique franaise. Cependant, une partie souvent
minimise est le recyclage des matires valorisables et le conditionnement de manire sre et
stable des dchets dit ultimes. Luranium (95 %) et le plutonium (1 %) sont annoncs comme
recyclables, mais ils sont ce jour systmatiquement stocks en vue dun recyclage futur [4].

1
Pour relever les diffrents dfis nergtiques, il est important dlaborer et de faciliter le
dveloppement de nouvelles technologies utilisant des ressources dites renouvelables, ayant
un impact faible sur lenvironnement et conomiquement viable.

Figure 1 : Rserves mondiales dnergies primaires en annes de consommation [2].

Le solaire concentration (CSP) est une de ces technologies, qui connat une forte
croissance depuis quelques annes. Cependant, par rapport aux ressources nergtiques
fossiles combustibles, lnergie solaire prsente les caractristiques inhrentes la nature
mme de la ressource : intermittence de la disponibilit, fluctuation et faiblesse de la densit
de flux nergtique [5]. L'utilisation domestique ou industrielle de l'nergie ncessite une
densit leve et sa demande nergtique peut tre en opposition de phase avec la priode de
disponibilit des nergies renouvelables de manire gnrale. En d'autres termes, lnergie
solaire ne couvre pas toujours les besoins. Ce constat met en vidence la ncessit dtre
capable de dvelopper des moyens de stockage de lnergie performant afin de fiabiliser et
gnraliser lutilisation des nergies renouvelables [6].

Conscient de cet enjeu, le travail de thse prsent dans ce manuscrit a permis de


lancer un projet de collaboration entre deux acteurs industriels du monde du solaire
concentration, Aqylon et EDF R&D avec un laboratoire de recherche, le CNRS PROMES
bas Perpignan et Odeillo. Aqylon est spcialis dans la conception, la construction et la
maintenance de bloc de turbomachine ddi aux sources de chaleur renouvelables et aux
sources de chaleur fatales. Le cycle organique de Rankine (ORC) dvelopp par leur soin
permet la transformation en lectricit de sources moyenne temprature, cest--dire de

2
130C 300C. Il propose des ORC de faible puissance allant de 100 1200 kWe. La filiale
dAqylon nomme Azolis base au Maroc soccupe principalement du dveloppement dun
champ solaire linaire Fresnel. Azolis est accompagn par des laboratoires locaux pour
loptimisation de cette technologie. Leurs objectifs communs sont de simplifier la structure,
minimiser les cots et de permettre une construction aise dans les pays en voie de
dveloppement. Un champ solaire linaire Fresnel fonctionnera seul prochainement au Maroc
avec un fluide de transfert (HTF) allant de 160C 210C. L'objectif du programme de
recherche poursuivi au cours de cette thse est de dvelopper un systme de stockage
d'nergie thermique optimis avec un HTF et un matriau de stockage dnergie thermique
(TESM) adquats pour une intgration dans une centrale solaire concentration ayant des
particularits bien dfinies. Plusieurs technologies de stockage sont disponibles pour une
application lie aux centrales CSP. La technologie la plus mature est le stockage dnergie par
chaleur sensible avec deux cuves de sel fondu. Il permet dassurer une sparation physique
idale entre le fluide chaud et le fluide froid. Le premier stockage, utilisant le procd avec
deux cuves, a t mis au point dans la centrale pilote franaise de Thmis dans les annes
1980. Cependant, lors de lutilisation de ce procd de stockage, une cuve sur deux nest pas
totalement pleine. Pour rendre plus comptitif financirement le stockage dnergie, le
systme slectionn sera compos dune seule cuve et mettra en uvre une sparation
thermique pour isoler la zone chaude de la zone froide. Pour accentuer ce critre conomique,
des matriaux naturels ou issus de dchets, peu coteux et disponibles en grande quantit, y
sont insrs. Les fluides de transfert sont gnralement slectionns en fonction de la gamme
de temprature de la centrale solaire, ici entre 160C 210C. Habituellement, les fluides
utiliss sont des huiles synthtiques ou des sels fondus. Mais ces deux HTF ont un impact
environnemental non ngligeable et sont relativement coteux. Pour rduire cet aspect
environnemental et financier, un HTF innovant a t identifi pour permettre dalimenter en
source chaude le bloc de puissance (ORC). Ce fluide innovant pour une utilisation dans ce
type de centrale CSP est une huile vgtale qui semble prsenter bien des avantages qui
restent valider, qui est disponible en grande quantit, avec un faible impact environnemental
et trs abordable financirement compare aux huiles solaires classiques.

La dynamique de recherche initie pour ce projet a t de se concentrer sur les


lments fondamentaux du systme de stockage dnergie thermique, en la qualit du fluide
de transfert et du matriau de stockage. Puis, la comprhension du systme de stockage

3
thermique a t approfondie par lexprimentation et la modlisation numrique. Le manuscrit
est compos de trois parties.

La premire partie permettra aux lecteurs dapprcier ltat des avances de la


recherche sur les diffrentes thmatiques du projet. Le solaire concentration sera rapidement
introduit pour rappeler son principe de fonctionnement et les technologies existantes. Un tat
des lieux bibliographiques sur le stockage dnergie et plus particulirement sur le stockage
thermocline sur lit de roche sera ralis. Cela permettra dapprcier lintrt du stockage
dnergie thermique, de comprendre et de bnficier du retour dexprience des quelques
installations dj existantes. Enfin, cette partie sera complte dune tude bibliographique
sur la modlisation numrique dun stockage thermocline sur lit de roche. Les huiles vgtales
sont connues pour leurs utilisations alimentaires ou depuis quelques annes en tant que
biofuel. Malgr cela, il nexiste que trs peu de recherches pour une application en tant que
fluide de transfert une temprature haute de 210C. Un tat de lart dtaill introduira la
composition des lipides, lconomie et les domaines dutilisation actuels des huiles vgtales.
Le matriau de stockage, quant lui, est une pice maitresse permettant un stockage dnergie
efficace. Une recherche bibliographique a t ralise pour identifier les matriaux naturels
susceptibles dtre de bons candidats. Face la disponibilit et la demande de TESM, une
nouvelle voie a t dveloppe par le laboratoire CNRS PROMES depuis quelques annes
pour valoriser des coproduits et des dchets industriels. Le laitier de cubilot a t choisi pour
tre revaloris en tant que module de stockage thermique. Ce coproduit sera prsent ainsi
que le procd sidrurgique auquel il est associ.

La deuxime partie prsentera les composants fondamentaux du systme de stockage


thermique, en la qualit du fluide de transfert et du matriau de stockage. Lhuile vgtale en
tant que HTF sera confronte une huile synthtique reconnue dans le milieu du CSP, la
Therminol VP1. Parmi la multitude dhuiles vgtales produites dans le monde, les
candidats pour utilisation en tant HTF seront identifis. Ensuite, les proprits thermiques
seront caractrises laide dun calorimtre pour la chaleur spcifique et dune mthode
innovante fil chaud pour la conductivit thermique. Les proprits thermophysiques, quant
elles, seront dtermines par un rhomtre pour la viscosit dynamique et un pycnomtre pour
la densit. Cela permettra de combler le manque de bibliographie dans ce domaine. En ce qui
concerne le matriau de stockage, ltude a t ralise en collaboration avec le laboratoire
LISM - IFTS de Charleville-Mzires et la Fonte Ardennaise. Dans une optique de
valorisation industrielle, les exprimentations ont t effectues directement en sortie du four.

4
Le laitier de cubilot, coproduit de la Fonte Ardennaise sera tudi pour permettre la
cristallisation grce deux mthodes, une mthode conventionnelle de nuclation
croissance (dvitrification) et une mthode utilisant la voie ptrurgique. Les vitrocramiques
seront mises en forme en tant que module gomtrie contrle, tels une sphre, un cylindre
et un anneau de Raschig. La caractrisation des matriaux obtenus permettra de slectionner
la meilleure mthode pour ce type de coproduit. Enfin, la dernire tape de cette partie
consistera tudier la compatibilit entre le HTF innovant et les TESM. Une huile vgtale
sera teste seule ou avec diffrents matriaux naturels ou issus de dchets. Puis une tude
complmentaire valuera le comportement de nouvelles huiles vgtales vieillies seules ou
avec un matriau de stockage unique. Ces multitudes de tests de compatibilit donneront lieu
des caractrisations des huiles vgtales et des matriaux. Lobjectif final de cette partie est
de proposer des couples HTF/TESM compatibles et de dfinir une dure de vie du fluide
innovant.

La troisime et dernire partie permettra de consolider la comprhension du systme


de stockage dnergie thermique par lexprimentation et la modlisation numrique. Pour
permettre une bonne comprhension du procd, un dmonstrateur de 8 kWhT a t
dimensionn et construit au sein du laboratoire CNRS PROMES. Ce dmonstrateur est
compos dune cuve de stockage thermocline sur lit de roche ainsi que sa boucle dhuile pour
permettre dexprimenter les phases de charge et de dcharge. Deux granulomtries ainsi que
plusieurs vitesses de fluides ont t testes pour identifier au mieux les performances de ce
systme de stockage. Une tude dtaille a t ralise sur la modlisation numrique, capable
de prdire de manire assez prcise tout en restant rapide des profils de temprature
lintrieur de la cuve de stockage. Dun point de vue de la modlisation, on peut considrer le
lit de roche de diffrentes manires. La premire est de lidentifier un milieu homogne, o
le fluide et le solide sont un milieu unique. Une autre approche consiste diffrencier le
fluide du solide, en considrant le milieu solide comme un milieu continu ou comme un
milieu compos de particules indpendantes. Ces diffrentes approches seront tudies ainsi
quune tude de la sensibilit lorsque la paroi ou les pertes thermiques sont prises en compte
ou non. Lapproche exprimentale chelle de laboratoire ainsi quune tude fine de la
modlisation permettront de dvelopper un outil daide pour le dimensionnement de stockage
thermocline sur lit de roche pour les centrales solaires qui sera pour conclure, mis
contribution pour une tude de cas.

5
6
Partie A : Fluide, solide et systme de stockage thermique pour les
centrales solaires concentration

A.1 Introduction

La premire partie a pour principal objectif de proposer un tat de lavancement de la


recherche sur les diffrents lments permettant le transfert de lnergie solaire un procd
de stockage dnergie thermique. Tout dabord, les centrales solaires concentration sont
introduites avec une brve explication et un rappel des technologies actuelles. La liaison
permettant de transfrer lnergie entre le champ solaire et le systme de stockage est
existante grce un fluide de transfert. Lhuile vgtale a t slectionne pour palier au
besoin croissant dun nouveau fluide conomiquement et environnementalement viable. Les
huiles vgtales, connues, maitrises dans lalimentaire et depuis peu dans une utilisation en
tant que biocarburant, font lobjet dune prsentation dtaille. Puis une partie plus spcifique
aux procds de stockage thermique et la modlisation numrique est dtaille. Lintrt de
lutilisation du stockage de lnergie, les mthodes et les catgories du stockage dnergie
thermique sont prsentes. Ltude se focalise ensuite sur les diffrents aspects lis au
stockage thermocline sur lit de roche qui constitue le cur de travail ralis tout au long des
diffrentes parties de ce manuscrit. Cette partie dveloppe le fonctionnement du systme lors
des phases de stockage et de restitution, mais aborde galement les approches de modlisation
en passant par une tude conomique jusquau retour dexpriences. Le principe du stockage
thermocline est bas sur lutilisation dun solide qui se substitue une partie du fluide comme
matriau de stockage. Le solide constitue donc un lment essentiel pour fiabiliser le systme
et doit rpondre un certain nombre dexigences fortes qui se dclinent en termes de
disponibilit, de cot, de mise en forme et diffrentes options sont envisageables. Ainsi la
partie qui porte sur le matriau solide mis en uvre dans le stockage est dcompose en deux
sous-parties. La premire concerne une identification des matriaux de stockage naturel
susceptible dtre de bons candidats en tant que TESM. La deuxime tude introduit la
nouvelle voie de valorisation des dchets industriels et des coproduits par le laboratoire
CNRS PROMES. Le coproduit industriel slectionn est prsent ainsi que son procd
sidrurgique. Une conclusion de ltat de lart ainsi quune prsentation des objectifs de
recherche et dveloppement clturent cette premire partie.

7
A.2 Centrales solaires thermodynamiques concentration

Une brve explication du fonctionnement des centrales solaire concentration est


ralise. Elle est complte par des indications sur lordre de grandeurs de leurs performances
globales et leurs limitations. Cette partie peut tre complte par les nombreux tats de lart
[7-9] et thses [10-11] disponibles dans la littrature.

Comme le montre la Figure 2, une centrale solaire thermodynamique concentration


(CSP) se compose de trois sous-systmes principaux : un champ solaire permettant la
captation et la concentration du rayonnement, un absorbeur et un systme de conversion de la
chaleur en lectricit. Dans les centrales actuelles, un systme d'appoint et/ou un systme de
stockage sont installs pour amliorer les performances et augmenter le facteur de capacit,
cest--dire sa dure annuelle de fonctionnement. L'absorbeur absorbe le rayonnement solaire
concentr par les rflecteurs du champ solaire et le converti en chaleur qui est transfre au
fluide de transfert (HTF). Le HTF alimente en source chaude le systme de conversion qui est
le cycle thermodynamique. Le sous-systme de stockage permet de compenser l'intermittence
du flux solaire.

Figure 2 : Principe de fonctionnement dune centrale solaire concentration.

L'nergie solaire tant peu dense, il est donc ncessaire de la concentrer pour
augmenter la densit de flux de photons sur une surface donne afin datteindre des niveaux
de tempratures assurant une production dlectricit des rendements intressants.

8
Actuellement, quatre types de centrales solaires thermodynamiques concentration sont
utiliss pour la production d'lectricit. Chacun de ces procds se distingue par sa gomtrie,
sa temprature d'utilisation, donc sa performance optique et thermique et ses cots.

A.2.1 Les centrales cylindro-paraboliques

Les centrales solaires de type cylindro-parabolique sont actuellement considres


comme la filire la plus mature et la plus prenne des centrales CSP [12]. Depuis la premire
crise ptrolire dans les annes 1970, le cylindro-parabolique a suscit un fort intrt dans les
milieux industriels et scientifiques [13]. Ce type de centrale est compos d'alignements
parallles de longs miroirs rflecteurs hmicylindriques, qui tournent autour d'un axe
horizontal [Figure 3]. Le miroir rflecteur a une largeur d'ouverture denviron 6 m et une
longueur totale entre 100 et 150 m [14]. Le rayonnement solaire est concentr sur un
absorbeur tubulaire, situ sur l'axe focal, dans lequel circule un HTF. Le facteur de
concentration pour un rcepteur cylindro-parabolique varie entre 70 et 80 [15]. Un exemple
de centrale CSP utilisant des concentrateurs cylindro-parabolique est la centrale Nevada Solar
One, visible sur la Figure 4.

Figure 3 : Schma de principe dun cylindro- Figure 4 : Photo de la centrale CSP Nevada Solar
parabolique. One.

A.2.2 Les centrales linaires Fresnel

Un concentrateur rflecteur linaire Fresnel (LFR) utilise des miroirs plans pour
concentrer le rayonnement solaire sur un rcepteur fixe situ au-dessus du champ solaire
[Figure 5 - Figure 6] [16]. Le rcepteur est gnralement compos d'un absorbeur et d'un
rflecteur secondaire. Le rflecteur secondaire concentre le rayonnement qui n'atteint pas
directement l'absorbeur. Il permet de rduire la surface de l'absorbeur, ce qui diminue les
pertes et apporte une homognit au flux collect. L'absorbeur fixe peut tre tubulaire,

9
multitubulaire ou correspondre une surface plane. Contrairement un absorbeur mobile,
cette technologie limite les contraintes mcaniques et d'tanchit en bout de ligne. Les
miroirs plats ainsi que la structure mtallique permettent une rduction des cots par rapport
aux rflecteurs paraboliques. La proximit au sol et la gomtrie des miroirs rduisent les
contraintes dues aux vents et facilite le nettoyage.

Figure 5 : Schma de principe dun linaire Fresnel. Figure 6 : Photo de la centrale LFR.

A.2.3 Les centrales tour

Les centrales tour ont t dveloppes pour des installations destines une
production grande chelle, dveloppant de fortes puissances et travaillant haute
temprature [17]. Le principe de fonctionnement de la centrale est dcrit sur la Figure 7. Ce
type de centrale est compos d'un champ d'hliostats et d'un absorbeur plac au sommet d'une
tour au centre du champ solaire. Les hliostats ont deux degrs de libert (hauteur solaire et
azimut) et redirigent les rayonnements solaires vers le foyer de l'absorbeur pendant toute la
course du soleil. Un HTF circule dans l'absorbeur et emmagasine l'nergie thermique
produite. Un des avantages majeurs d'un tel procd est un facteur de concentration qui peut
tre compris entre 300 et 1000 [18]. La France ne possde ce jour, qu'une seule centrale
solaire tour, Thmis, base Targassonne dans les Pyrnes Orientales qui est actuellement
utilise comme plate forme dessai. Thmis fut teste comme pilote pour la production
d'lectricit (2.5 MWe) par EDF et le CNRS de 1983 1986 [Figure 8].

10
Figure 7 : Schma de principe dune centrale tour. Figure 8 : Photo de la centrale Thmis.

A.2.4 Les centrales concentrateur parabolique

Un concentrateur parabolique est constitu d'un rflecteur de forme parabolique qui


rflchit le rayonnement solaire sur un rcepteur mont sur le point focal. Les composants du
systme sont prsents sur la Figure 9. La concentration parabolique permet d'atteindre les
facteurs de concentration les plus levs, de 1000 3000, et les tempratures de
fonctionnement peuvent atteindre 1500C. Cependant, la temprature est limite par le
moteur, de 700C 850C, selon les moteurs thermiques, qui se trouvent au point focal de la
parabole. Ces concentrateurs sont monts sur une structure avec un systme de tracking ayant
deux degrs de libert. Le flux collect est gnralement utilis directement par un moteur
thermique mont sur le rcepteur se dplaant avec la structure de la parabole. Le cycle de
Stirling est gnralement utilis pour la conversion de lnergie thermique en nergie
mcanique [18].

Figure 9 : Schma de principe dune centrale


Figure 10 : Photo de la parabole dOdeillo FR.
concentrateur parabolique.

11
A.2.5 Comparaisons des diffrentes centrales solaires concentration

Les quatre principaux types de centrales solaires concentration sont numrs dans le
Tableau 1. On distingue les concentrateurs ponctuels, c'est--dire deux degrs de libert
(hauteur solaire et azimut) et les concentrateurs linaires avec un degr de libert. Les
centrales concentrateur parabolique et les centrales tour sont des concentrateurs ponctuels.
Les centrales cylindro-paraboliques et les centrales LFR sont des concentrateurs linaires.

Le Tableau 1 rsume les principales caractristiques des diffrentes technologies de


procds solaires concentration.

Cylindro- Linaire Concentrateur


Centrale tour
parabolique Fresnel parabolique
Puissance
10 - 200 10 - 200 10 - 150 0,01 - 0,4
(MW)
Concentration 70 - 80 25 - 100 300 - 1000 1000 - 3000
Temprature
opratoire 200 - 500 600 - 1000
(C)
Rendement max.
21 20 20 35 29
solaire
(e) (p) (e) (p) (e)
(%)
Rendement solaire
10 - 15 17 - 18 9 - 11 8 - 10 15 - 25 16 - 18 18 - 23
annuel
(e) (p) (p) (e) (p) (e) (p)
(%)
Rendement cycle
30 - 40 30 - 40 30 - 40 45 - 55 30 - 40 45 - 55
thermique
ST ST ST CC Stirling GT
(%)
Facteur de
24 25 - 70 25 - 70 25 - 70 25
capacit
(e) (p) (p) (p) (p)
(%)
Surface utilise au
sol 6-8 4-6 8 - 12 8 - 12
(m MW h-1 an-1)
2

(e) : expriment; (p) : prototype; ST : turbine vapeur; CC : cycle combin; GT : turbine gaz.
Rendement solaire : puissance lectrique gnre / puissance incidente;
Facteur de capacit: nombre d'heures de fonctionnement par an / 8,760 (nombre d'heures total par an).

Tableau 1 : Performances des procds CSP [8, 15].

A.2.6 Limitations des procds solaires

La Figure 11 illustre l'ensoleillement direct annuel reu sur la surface du globe


terrestre. Une trs forte disparit est visible entre les ples et la ceinture solaire. La ceinture
reprsente les lieux o l'ensoleillement direct annuel est suprieur 2000 kWh m-2 an-1. Mais

12
quelque soit la situation gographique, l'nergie solaire possde les caractristiques inhrentes
sa nature mme : l'intermittence de la disponibilit, la discontinuit et une faible densit
nergtique [5]. Les intermittences peuvent tre prvisibles (fluctuations journalire ou
saisonnire) et non prvisibles (nuage ...). La demande peut ainsi tre en opposition de phase
avec la priode de forte disponibilit. De plus, lutilisation dune source dnergie est de fait
dautant plus facile que celle-ci est dense et rgulire. Ces problmes qui se retrouvent dans
les principaux types d'nergies renouvelables constituent les handicaps de ces sources
dnergie primaire par rapport aux nergies fossiles.

Figure 11 : Ensoleillement direct annuel en kWh m- an-1 [19].

L'hybridation des centrales peut tre une solution, un appoint de combustible permet
de compenser la diminution ou l'absence de rayonnement solaire. Habituellement, le
combustible utilis est du gaz, du ptrole ou du charbon. Cette solution, long terme, n'est
pas optimale lorsque le but est de produire une nergie propre et dcarbone uniquement
l'aide d'nergie renouvelable. Des centrales solaires avec un systme hybride - biomasse
voient le jour, comme la centrale Termosolar Borges en Espagne [20].

La variabilit de la ressource induit un besoin de stockage d'nergie performant


lorsque l'on dsire dvelopper des technologies telles que les centrales CSP bases sur
lutilisation directe de lnergie solaire [6]. Les centrales solaires thermodynamiques
concentration utilisent le stockage d'nergie thermique. Il est reconnu comme facile
d'utilisation et combine de hauts rendements, de grandes capacits de stockage et un relatif
faible cot [21].

13
A.3 Fluides de transferts innovants les huiles vgtales

Le fluide de transfert, galement appel le fluide caloporteur, permet de transfrer


l'nergie thermique reue par le champ solaire au bloc de puissance. La gamme de
temprature opratoire de la centrale solaire, dont la temprature maximum est
volontairement limite 220C, permet d'orienter le choix des diffrents fluides de transfert.
Les sels fondus, les huiles thermiques et la vapeur sature sont les diffrents candidats
pouvant tre utiliss de 160C 210C. La vapeur sature est carte car elle correspond mal
un systme de stockage sur lit de roche par effet thermocline. La vapeur ncessite galement
une installation adapte pour grer les hautes pressions. En ce qui concerne les sels fondus,
peu de candidats prsentent une temprature de fusion infrieure la temprature basse de la
centrale solaire. Le chlorure de magnsium hexa hydrat (MgCl2.6H2O) a une temprature de
fusion d'environ 115C, mais le processus de changement dtat est complexe et mal maitris.
Un gros inconvnient se situe au niveau de sa stabilit thermique qui est limite 203C [22].
Le sel Hitec XL, fabriqu par Coastal Chemical, possde une temprature maximale
d'utilisation de 500C, mais sa temprature de fusion est de 120C [23]. Pour viter la
solidification du sel dans les conduites, les sels fondus seront donc carts de l'tude. Des
fluides de transfert pouvant tre utiliss dans notre centrale solaire, il ne reste plus que l'huile
thermique. Actuellement, dans le solaire thermodynamique concentration, ce sont
essentiellement les huiles de synthse et les huiles minrales qui sont utilises. Certains types
d'huiles ont des pressions de vapeur leves (3,2 bars 210C et 10,9 bars 400C pour
l'huile synthtique Therminol VP1 [24]) et cela impose un systme hydraulique adapte. De
plus, afin daugmenter la production de la centrale, l'huile est souvent utilise la limite de sa
temprature de craquage, ce qui induit une dgradation, la ncessit de la renouveler et des
risques d'incendie. Un incendie sans consquence majeure s'est d'ailleurs dclar en dcembre
2009 dans le champ solaire de la centrale Andasol en Espagne [Figure 12]. Le facteur
conomique est galement un problme. Pour la centrale SEGS I, l'huile thermique (Caloria)
reprsentait 42% du prix du systme de stockage [6]. En plus de leurs prix, les huiles doivent
dans la mesure du possible respecter au mieux les contraintes lies au dveloppement durable.
Lhuile de synthse VP1 par exemple possde un fort impact cotoxique. Pour ces raisons les
centrales solaires, associant du sel et/ou de l'huile, sont classes SEVESO en France. La
directive dite SEVESO est une directive europenne qui impose l'identification des sites
prsentant des risques d'accident majeurs. Cette classification est difficilement acceptable
pour un procd par voie solaire utilisant une nergie dite "propre".

14
Figure 12 : Incendie dans le champ solaire dAndasol.

Afin de saffranchir au maximum de ces complications, l'huile slectionne dans le


cadre de ce travail devra avoir une pression de vapeur la plus faible possible pour viter les
surcots de la centrale solaire. Elle devra prsenter une temprature du point clair suprieure
de 10 % par rapport la temprature opratoire haute, c'est--dire suprieure 231C. Bien
sr, lhuile thermique slectionne devra tenir compte des contraintes lies au dveloppement
durable en conciliant les aspects cologiques, sociaux et conomiques. Aux vues des
diffrentes considrations quant la slection du HTF, les huiles vgtales semblent tre des
candidates crdibles. Bien que leur usage soit principalement alimentaire, elles possdent les
qualits recherches pour la slection dun fluide innovant. La bibliographie suivante intgre
principalement leurs aspects chimiques, conomiques ainsi que leurs diffrents usages actuels.
Ltude, plus axe sur leur utilisation en tant que HTF, sera aborde dans la Partie B.

A.3.1 Dfinition dune huile vgtale

Les corps gras, dorigine vgtale ou animale, terrestre ou marine, sont en gnral
produits de manires industrielles [25]. Les corps gras dorigine vgtale, galement appels
olagineux, sont les lments partir desquelles il est possible d'extraire des huiles et des
graisses vgtales. Les olagineux reprsentent spcifiquement les plantes cultives pour leurs
graines ou leurs fruits, riches en matires grasses, mais aussi appeles lipides, qui servent
produire industriellement de lhuile. Les huiles sont diffrencies des graisses par leur tat
physique liquide ou solide temprature ambiante.

A.3.2 Composition des lipides

Les lipides sont constitus principalement de triglycrides d'acide gras (ou


triacylglycrols), c'est--dire triesters dacides gras, dun mlange d'acides gras libres, de
mucilages, de savons, de strols, de cires, d'eau, d'impurets ... [26]

15
Ces lments peuvent tre classs en trois diffrentes catgories en fonction de leurs
quantits :
Triglycrides (95%)
Acides gras libres (5%)
Constituants mineurs [27]

A.3.2.1 Les Triglycrides

Les corps gras sont constitus par des mlanges d'esters appels mono-, di- ou
triglycrides (ces dernires sont prsentes en plus grande quantit) selon le niveau
destrification du glycrol avec des acides gras. Plus communment, la fonction ester
dsigne un groupement form d'un atome li simultanment un atome d'oxygne par une
double liaison et un groupement du type -O-R' (pour un atome de carbone, on a une fonction
d'esters carboxyliques [Figure 13]). Ces esters proviennent de la raction d'une molcule
simple du glycrol et de trois molcules d'acides gras, pour donner une molcule de
triglycride et trois molcules d'eau comme illustr sur la Figure 14. R, R' et R'' sont des
chanes hydrocarbones non ramifies nombre pair datomes de carbone. Les corps gras
sont des mlanges considrs comme complexes aux vues des multitudes de combinaisons
possibles. Deux corps gras, ayant un nombre d'acides gras identiques, auront des proprits
physiques et chimiques compltement diffrentes si les acides gras sont rpartis de manires
diffrentes dans les triglycrides. Les triglycrides reprsentent environ 95 % de l'huile
vgtale. Chaque huile est caractrise par sa composition en acides gras.

Lorsque les molcules d'acides gras constituant le triester sont identiques (R = R' =
R''), le triglycride form est dit homogne, dans le cas contraire le triglycride est dit mixte.

Figure 13 : Fonction
Figure 14 : Formation de la triglycride.
d'ester carboxylique.

16
A.3.2.2 Les acides gras

Les acides gras, molcules peu abondantes sous forme libre, sont constitus dune
chaine hydrocarbone qui reprsente :

un groupement mthyle (-CH3) l'une de ses extrmits,


un groupement carboxyl (-COOH) l'autre extrmit qui confre l'acide gras son
caractre acide,
des atomes de carbone dont le nombre et la valence (nombre maximal de liaisons, C
est ttravalent) constituent les seuls lments qui diffrencient les acides gras [Figure
15].

Figure 15 : Structure chimique dun acide gras.

Les acides gras reprsentent 90 96 % de la masse molaire des triglycrides [28]. Un


corps gras peut contenir plusieurs acides gras diffrents et un acide gras peut se retrouver dans
plusieurs corps gras diffrents.

La structure de la chane hydrocarbure est typiquement en nombre pair. Si une ou


plusieurs doubles liaisons se trouvent entre deux carbones (-CH=CH-), l'acide gras est dit
insatur. Dans le cas contraire, il y a seulement de simples liaisons entre les carbones et
l'acide gras est dit satur.

L'indice d'iode permet de rpartir les huiles en quatre groupes :

de 5 50, les huiles sont dites satures : palme, coprah ...


de 50 100, les huiles sont mono-insatures (une seule liaison double) : colza,
arachide ...
de 100 150, les huiles sont di-insatures (deux liaisons doubles) : soja, tournesol,
mas ...
> 150, les huiles sont tri-insatures (trois liaisons double) : lin, bois de chine ... [27]

17
L'indice d'iode est le nombre de grammes d'iode (0 200 g) fix sur 100 g de corps
gras. Cet indice permet d'valuer le degr d'insaturation d'un corps gras, plus l'huile est
insature, plus l'indice d'iode est lev. L'indice d'iode, indicateur du nombre d'insaturation
dans le triglycride, permet de dterminer la siccativit d'un corps gras qui est une indication
de leur aptitude scher en prsence de l'oxygne de l'air. Plus le corps gras insatur possde
de doubles liaisons et plus il sera sensible cette oxydation, ce qui provoquera une
augmentation de sa viscosit.

Une huile non siccative possde un indice d'iode de 0 110,


Une huile semi-siccative possde un indice d'iode de 110 150,
Une huile siccative possde un indice d'iode de 150 170.

Toutefois, l'affirmation qu'une huile est siccative doit tre complte par la position
des doubles liaisons et de leur conjugaison [29]. Lindice diode sera un des paramtres
importants pour la slection des futurs HTF. Pour un fluide fonctionnant sous une atmosphre
dair, une huile avec un indice diode le plus faible est recherch.

D'une manire gnrale, la composition des acides gras est influence par l'espce de
la plante, le climat, la composition du sol, le lieu d'exploitation, la maturit de la plante,
certaines bactries, les conditions d'extraction et de stockage de l'huile [30].

A.3.2.3 Les constituants mineurs

Les constituants mineurs reprsentent gnralement moins de 2 % massique de l'huile.


Il est important de prendre en compte ces constituants en vue d'une utilisation haute
temprature. Habituellement, les corps trangers sont de l'eau, des mucilages, des strols et
tocophrols, des cires, des pigments et des hydrocarbures. Ces composants peuvent influer
lhuile de plusieurs manires. L'eau, par exemple, peut altrer l'huile par hydrolyse lors d'une
monte en temprature. L'eau peut galement amener lhuile se comporter comme un milieu
htrogne pendant son stockage dans un rservoir. D'une manire gnrale, les constituants
mineurs influencent la couleur, l'odeur de l'huile, son comportement en temprature et sa
conservation.

A.3.3 Nomenclature des acides gras

Deux types de nomenclatures existent, la dnomination systmatique est moins


couramment utilise que les noms d'usage pour dsigner un acide gras. Deux numrotations
coexistent, l'une systmatique et l'autre utilise par les physiologistes (notation en ). En

18
nomenclature systmatique, le carbone du groupement carboxyl est le carbone 1 et dfinit la
chane principale. Dans la nomenclature , le carbone du groupement mthyle est le carbone
1 [Figure 16].

Figure 16 : Nomenclature des acides gras avec l'acide palmilolique.

Pour identifier un acide gras, il est ncessaire d'indiquer le nombre de carbones, le


nombre de doubles liaisons (), leurs positions et leurs configurations. Dans le cas de l'acide
palmilolique, les doubles liaisons entre les carbones C9 et C10 peuvent tre cis ou trans
[Figure 17], [Figure 18].

Figure 17 : Configuration cis. Figure 18 : Configuration trans.

Pour les acides gras saturs, le nom systmatique s'crit : n - [a] an oique et sa
dsignation est Ca:0 (0 reprsentant un acide gras satur).

n indique que l'acide gras est normal,


a est le nombre de carbone,
an indique que la chaine est sature.
Pour les acides gras insaturs, le nom systmatique s'crit : conf - p - [a] x n oique et
sa dsignation est Ca:x (n-y).

conf - p indique la configuration et position des doubles liaisons,


a est le nombre de carbone,
x indique le nombre de doubles liaisons,
n est le carbone du mthyle terminal (CH3),
y reprsente le premier carbone engag dans une double liaison partir du carbone n.
Le nom d'usage non systmatique de l'acide gras est plus couramment utilis car il
rappelle son origine et permet d'viter toute ambigit entre les acides gras.

19
Comme l'indique le Tableau 2, l'acide palmitique de formule brute C16H32O2, est
constitu de 16 atomes de carbone et ne possde pas de double liaison. Sa dsignation est
donc C16:0 et son nom systmatique est hexadcanoque. Pour l'acide linolique, sa formule
brute est C18H32O2, il est constitu de 18 atomes de carbone et de deux doubles liaisons. La
premire double liaison compte partir du mthyle terminal est sur les atomes C6 et C7.
L'acide linolique aura comme dsignation C18:2 (n-6) en nomenclature (ou C18:2, 6) ou
C18:2, 9, 12 en nomenclature normalise. Son nom systmatique est cis-cis-9-12
octadcadinoique.

Nom Formule
Nom systmatique Symbole Structure de l'acide
d'usage brute

Palmitique Hexadcanoque C16H32O2 C16:0

C18:2,n-6
Cis-cis-9-12
Linolique C18H32O2
octadcadinoique
C18:2,9,12

Tableau 2 : Dnomination, formule et structure de l'acide palmitique et linolique.

A.3.4 Exemple de compositions d'huiles vgtales

Le Tableau 3 indique la composition d'acide gras pour les huiles d'arachide, de colza,
de coprah, de coton, de palme, de soja et de tournesol.

Comme expliqu prcdemment, les diffrentes huiles vgtales, utilises comme


exemple, contiennent les mmes acides gras, tels que l'acide palmitique, olique et linolique.
La prsence et la quantit des diffrents acides rendent nanmoins chaque huile vgtale
unique. La composition des huiles vgtales permettra davoir un aperu de ltat de
dtrioration du corps gras.

20
% Acide gras Arachide Colza Coprah Coton Palme Soja Tournesol
Total dacide gras satur 15,2 7,4 87,9 26,2 57,4 15 12,5
C6:0 Caproic 0 0 0,4 0 0 0 0
C8:0 Caprylic 0 0 6,8 0 0 0 0
C10:0 Capric 0 0 5,8 0 0 0 0
C12:0 Lauric 0 0 46,5 0 0,1 0 0
C14:0 Myristic 0 0 16,4 0,7 1,2 0 0
C16:0 Palmitic 9,8 5 9,5 23 49,5 10,5 6,5
C18:0 Staric 2,5 1,8 2,4 2,2 6,3 3,6 4,5
C20:0 Arachidic 1,6 0,6 0,1 0,2 0,3 0,4 0,3
C22:0 Behenic 1,3 0 0 0,1 0 0,5 1,1
C24:0 Lignoceric 0 0 0 0 0 0 0
Total dacide gras mono-insatur 51,4 59,2 6,9 20,1 35,9 23,1 27,2
C16:1,n-7 Palmitoleic 0,4 0,2 0 0,6 0 0 0
C18:1,n-9 Oleic 50,3 58 6,9 19,5 35,9 22,2 26,9
C20:1,n-9 Gadoleic 0 0 0 0 0 0 0,3
C22:1,n-9 Erucic 0,7 1 0 0 0 0,9 0
C24:1,n-9 Nervotique 0 0 0 0 0 0 0
Total dacide gras polyinsatur 33,8 33 5,2 53,4 6,4 61,9 61,4
C16:2,n-4 Hexadecadienoic 0 0 0 0 0 0 0
C16:2,n-6 - 0 0 0 0 0 0 0
C18:2,n-6 Linoleic 33,8 22,8 5,2 53,2 6,2 55,1 61,4
C16:3,n-3 Hexadecatrienoic 0 0,2 0 0 0 0 0
C18:3,n-3 -Linolenic 0 10 0 0,2 0,2 6,8 0
C18:3,n-6 -Linolenic 0 0 0 0 0 0 0
C18:3,n-5 -Eleostearic 0 0 0 0 0 0 0
C20:4,n-6 Arachidonic 0 0 0 0 0 0 0
C20:5,n-3 Eicosapentanoic (EPA) 0 0 0 0 0 0 0
C22:6,n-3 Docosahexanoic (DHA) 0 0 0 0 0 0 0
Tableau 3 : Composition en acide gras d'huiles vgtales [27].

A.3.5 conomie des huiles vgtales

Le march mondial des olagineux prsente des enjeux politiques et conomiques


importants. La production mondiale d'huiles vgtales brutes tait de 175,7 millions de tonnes
en 2014 [31]. La production d'huile de soja et de palme reprsentait un peu plus de 60 % en
2014 soit 109,9 millions de tonnes. Sur le march franais, les huiles vgtales disponibles en
plus grande quantit sont les huiles de colza et de tournesol, mais la production franaise
reprsente uniquement 1,5 % de la production mondiale en 2013, soit 2,6 millions de tonnes

21
[32]. La production de l'Union europenne est de 10 %, dont 45 % en provenance de
l'Allemagne et de la France.

La fabrication des huiles vgtales brutes (HVB) s'effectue en trois tapes : le


pressage, la dcantation et la filtration en huilerie. Pour rendre l'huile vgtale propre la
consommation, la HVB extraite est raffine. Le raffinage est une suite de transformations
destines liminer les substances trangres de l'huile, la dsodoriser par traitement la
vapeur et dcolorer le produit final. Ces oprations n'altrent pas la composition de l'huile. Par
contre l'huile de palme est une exception et le raffinage limine les acides palmitiques soit 50
% de sa composition brute [Tableau 3]. Les rsidus obtenus avec l'extraction de l'huile sont
appels tourteaux. Il peut encore contenir de l'huile, mais une fois destitu, le tourteau est
utilis comme apports alimentaires pour le btail.

Comme le montre la Figure 19, la production mondiale d'huiles vgtales progresse


rgulirement depuis 1970. Entre 1970 et 2014, soit en 44 ans, la production a t multiplie
par un peu moins de 7 en passant de 25,9 175,7 millions de tonnes.

Figure 19 : volution de la production d'huiles vgtales dans le monde [31].

L'huile de soja, correspondant environ 27 % des huiles vgtales produites, a suivi la


mme augmentation que la production totale. Par contre, l'huile de palme a eu un
accroissement considrable en devenant l'huile la plus produite en 2003. Actuellement, l'huile
de palme reprsente 62 millions de tonnes soit 36 % de la production mondiale. Les huiles de

22
colza et de tournesol sont produites respectivement hauteur de 15 % et 9 % au niveau
mondial. Les autres huiles, telles que lhuile darachide, de coton, dolive reprsentent
moins de 20 % de la production mondiale.

Le Tableau 4 indique la croissance moyenne annuelle mondiale de la production de


chaque huile vgtale sur la priode 1970 2014. On peut ainsi apprcier cette croissance en
millier de tonnes par an ou en pourcentage par an. Comme on peut le constater, lvolution
moyenne annuelle pour toutes les huiles vgtales est en hausse de 5 % an-1, soit 3,9 millions
de tonnes. Cette augmentation de la production annuelle reprsente un peu plus de 1,5 fois la
production de la France en 2014. Lhuile de palme est en progression de 7,5 %, suivie par la
palme Kernel avec 6,4 % et le colza avec 5,4 %. Il est noter que les augmentations de la
production mondiale prcdent la monte des usages industriels comme le biodiesel.

Croissance moyenne
Entre 1970 et 2014
1000 t an-1 % an-1
Toutes les huiles vgtales 3910,45 5,10
Huile de palme 1375,43 7,51
Huile de soja 1268,05 4,78
Huile de colza 563,93 5,38
Huile de tournesol 315,50 4,53
Huile de palme Kernel 157,11 6,39
Huile darachide 125,41 3,90
Huile de coton 57,61 1,20
Huile de coco 26,36 0,22
Huile dolive 21,05 -0,68
Tableau 4 : volution des huiles vgtales.

La Figure 20 permet dapprcier les volutions des prix de diffrentes huiles vgtales
des annes 2000 2014. Les tarifs des huiles vgtales restent relativement stables malgr un
pic en 2008 d la crise financire. De manire plus dtaille, lhuile de palme se dmarque
en tant la plus attractive avec une moyenne de 770 $ t-1 pour lanne 2014. Les huiles plus
exotiques comme le coton ou le coco sont gnralement plus coteuses que les huiles
classiques raffines, commercialises en Europe.

23
Figure 20 : volution des prix des huiles vgtales dans le monde [31].

A.3.6 Domaines d'applications

La Figure 19 indique lvolution des usages de la production. De cette production, une


partie est consomme et lautre est stocke. Les huiles vgtales brutes stockes reprsentent
environ 2,5 % de la production mondiale. Les huiles vgtales consommes ont deux usages
majeurs assez spcifiques que sont lusage alimentaire et lusage industriel. La part de lusage
alimentaire a normment volu depuis 44 ans par rapport aux huiles vgtales consommes
[Figure 21]. En 1970, cette part reprsentait environ 93 %, mais actuellement lusage
alimentaire est denviron 76 %. Cette figure montre la prdominance de lusage alimentaire
devant lusage industriel.

Contrairement aux ides reues, cest plutt le march de lalimentaire que les secteurs
industriels ou du biofuel qui a dclench une demande croissante en huiles vgtales. Bien
que lusage industriel ait un rle croissant, le secteur alimentaire est le facteur dominant pour
les volutions de production dans le futur. Outre lutilisation en tant que biocarburant dans la
filire industrielle, les huiles vgtales sont utilises en grande majorit comme lubrifiants,
solvants, revtements et encre, tensioactifs, plastiques et comme fluide de transferts, depuis
peu dans le CSP.

24
Figure 21 : volution de la consommation d'huiles vgtales dans le monde [31].

Une des principales utilisations non alimentaires des huiles vgtales est lutilisation
comme biocarburant constituant une solution alternative aux carburants fossiles. Lhuile
vgtale permet de produire plusieurs carburants que lon peut rpartir en deux catgories.
Tout dabord, lhuile vgtale permet la fabrication de Diester utilisable dans les moteurs
Diesel. Lutilisation de mthanol et dune huile vgtale permet dobtenir un mlange desters
mthyliques (EMHV). Avec les esters, les huiles sont utilises en tant quadditif augmentant
le taux de ctane en compltant le gazole routier ou le fioul de chauffage. Les esters sont
produits par des processus chimiques visant liminer le glycrol de lhuile vgtale. Lhuile
vgtale pure permet galement la fabrication de biothanol utilisable dans les moteurs
essence. La filire du biothanol et son driv ETBE (Ethyl Tertiobuthyl Ether) permettent
une additivit oxygne de lessence et entrainent une rduction de la consommation et de la
pollution. En 2010, la consommation mondiale de biocarburants a reprsent 3 % de la
consommation totale de carburants, soit 55 millions de tonnes quivalents ptrole. Pour ces
biocarburants, 73 % sont du biothanol et 27 % sont du Diester [33].

Les huiles vgtales sont aussi utilises comme lubrifiants industriels. Les lubrifiants
permettent de rduire les frottements et donc les chauffements et les dtriorations. Les
lubrifiants ou fluides hydrauliques sont utiliss pour les matriels ou engins travaillant en
extrieur, tel que les produits de dcollage du bton Les huiles vgtales ayant une longue

25
chane carbone ont des pouvoirs lubrifiants levs et ont un impact environnemental
ngligeable.

Du solvant, des revtements et des encres peuvent tre produits grce aux huiles
vgtales. Les esters mthyliques ont un fort pouvoir de solvant et ils sont trs comparables
aux produits issus du ptrole. Mais compar ces derniers, le solvant base dhuile vgtale
est moins nuisible lutilisateur et lenvironnement. Lhuile peut galement tre utilise
comme liant pour les peintures base de rsines alkydes et permet de raliser un traitement de
surface pour le bois par exemple.

La lipochimie permet la fabrication de tensioactif grce de lhuile vgtale. Le


tensioactif est compos dune partie hydrophile et hydrophobe et permet de mlanger deux
corps incompatibles entre eux (leau et lhuile par exemple).

Une dernire application nergtique, qui risque d'tre en plein essor dans les annes
venir, est son utilisation en tant que fluide de transfert dans les centrales solaires
concentration. Mawire et al. ont travaill sur les performances thermiques dun stockage
dnergie thermique pour les cuiseurs solaires en 2014. Ils ont compar lhuile de tournesol et
deux autres huiles synthtiques dans un rservoir isol de 20 L des tempratures allant de la
temprature ambiante jusqu 180C environ. Selon lauteur, lhuile vgtale de tournesol est
plus performante que les autres huiles thermiques sous forte puissance du cuiseur solaire [34].
Ensuite l'institut de recherche indonsienne a comme projet de dvelopper des concentrateurs
faible distance focale de type cylindro-paraboliques ou linaires Fresnel. Une centrale
solaire concentration de type cylindro-paraboliques a t installe pouvant produire 10 kWe
grce un cycle ORC. L'huile de palme a t choisie pour ses proprits physiques similaires
un fluide de transfert minral/synthtique, mais surtout pour son prix et sa disponibilit en
Indonsie. Les tempratures d'entre et de sortie d'utilisation sont respectivement de 150C et
de 200C. Dsirant dcharger 107 kW en 6h, le laboratoire a dvelopp une cuve en stockage
sensible de 24 m3 [35].

Ces deux exemples, de lutilisation de lhuile vgtale comme fluide de transfert dans
une application solaire, refltent bien le potentiel dans ce nouveau domaine. Dans la suite de
notre tude, lhuile vgtale sera examine et confronter une huile synthtique connue pour
valuer sa crdibilit en tant que HTF innovant dans les centrales CSP.

26
A.4 Systme de stockage dnergie thermique

Un systme de stockage d'nergie thermique est compos de trois lments principaux


: un principe de stockage, un mcanisme de transfert d'nergie et un systme de confinement.
Le principe de stockage d'nergie stocke de l'nergie thermique sous forme de chaleur
sensible, latente ou thermochimique. Le mcanisme de transfert d'nergie a pour but de
charger et dcharger la chaleur du systme de stockage de manire efficace. Le systme de
confinement permet de maintenir les deux premiers composants et de les isoler de l'extrieur
[36]. Le stockage de lnergie thermique nest pas une technologie nouvelle, mais avec le
dveloppement des nergies renouvelables, il bnficie dune attention particulire, car il
reprsente la condition sine qua non au dveloppement grande chelle des centrales solaires
[37].

A.4.1 Intrt du stockage d'nergie thermique

Les efforts du monde de la recherche pour les technologies solaires concentration,


telles que le cylindro-parabolique ou les tours concentration, ont permis de les rendre plus
fiables tout en rduisant les cots, en raison des gains de productivit et de la demande
croissante [37]. La rduction supplmentaire des cots de production de llectricit utilisant
la voie du solaire thermique ne peut tre ralise sans ajouter de systmes de stockage
thermique. Ils peuvent rduire l'inadquation temporelle entre la disponibilit de la ressource
et la demande d'nergie en stockant l'nergie solaire lorsque celle-ci est en excs et en la
restituant en fonction des besoins.

Lintgration dun systme de stockage thermique au sein dune centrale CSP permet
de rpondre diffrentes utilisations, de la variation journalire du rayonnement solaire et du
profil de la demande nergtique en lectricit.

Le stockage de protection ou de tampon qui intervient lors de passages nuageux de


courtes dures (intermittence imprvisible) ncessite un temps de raction rapide. Cela vite
d'avoir un cycle de puissance en mode transitoire, rduisant le rendement du systme. Bien
que le HTF possde une inertie thermique, cela n'est pas suffisant pour surmonter un passage
nuageux de courte dure [38]. Le stockage de protection ou de tampon ncessite gnralement
de petites capacits de stockage (1 heure environ).

Le stockage de production intervient lors d'une intermittence prvisible (jour/nuit). Le


systme permet de rpartir l'nergie stocke et d'adapter la production la demande en

27
puissance lectrique ou de tarifs. En effet, les tarifs dlectricit peuvent varier durant la
journe, la semaine ou lanne [39]. Le stockage de production est compris gnralement
entre 3 et 15 heures de fonctionnement.

Le facteur de capacit symbolise l'efficacit de la centrale CSP et compare la


production nette d'lectricit fournie celle qu'il aurait pu produire pleine puissance pendant
le mme laps de temps. L'nergie solaire est par dfinition intermittente : sans un systme de
stockage, le facteur de capacit sera faible. Le but du stockage est de prolonger au maximum
la priode de fonctionnement de la centrale lnergie solaire. Le systme de stockage peut
donc augmenter significativement le facteur de capacit de la centrale, de 25 % 70 % [40],
et atteint un fonctionnement de 24 h sur 24 lorsque le stockage est dimensionn dans cet
objectif. Pour influencer lefficacit de la centrale CSP, le stockage thermique devra permettre
une dcharge de 3 15 heures partir dune pleine charge. En plus daugmenter le facteur de
capacit, le systme de stockage permet de rduire le cot du kWh lectrique. En Espagne par
exemple, le gouvernement encourage fortement la mise en place d'un systme de stockage de
3 heures.

Pour dcrire le fonctionnement du stockage de production, la centrale solaire Andasol


est prsente. Depuis sa mise en opration en 2008, la centrale Andasol (Andalusia and Sol)
base dans le sud de lEspagne est devenue une rfrence dans le monde. Utilisant un champ
solaire compos de cylindro-parabolique, la centrale produit une puissance nominale de 49,9
MWe avec une efficacit totale de la centrale de 37,5 %. Pour augmenter ces performances,
Andasol est dote dun systme de stockage avec deux cuves dune capacit de stockage
quivalant 880 MWh. Le stockage thermique met en uvre 28 000 tonnes de sels fondus,
appel Solar Salt (60 % NaNO3 et 40 % KNO3). Le systme de stockage fonctionne dans une
gamme de temprature allant de 292C pour la cuve froide 384C pour la cuve chaude. Cela
permet dobtenir un stockage dnergie de 7,5 h [41]. Sur la Figure 22, la courbe
densoleillement direct dune journe dt typique est illustre avec les diffrentes courbes
de puissances caractrisant les cycles de travail de la centrale Andasol. La puissance obtenue
du champ solaire permet dalimenter en dbut de journe le cycle de puissance (turbine) et le
systme de stockage. Lorsque le stockage thermique est satur 15 h, la puissance du champ
solaire est utilise uniquement par la turbine. partir de 18 h et avec la diminution de
lapport solaire, le systme de stockage restitue la puissance pralablement emmagasine. Le
stockage permet donc la centrale Andasol davoir une production nette dlectricit
constante jusqu 1 h du matin sans hybridation fossile. Cet exemple illustre bien que le

28
systme de stockage dnergie peut isoler le bloc lectrique et le champ solaire tout en
lalimentant continuellement sa puissance nominale. Le rle du stockage permet datteindre
un meilleur rendement et une dure de vie plus importante pour linstallation solaire. Le
stockage dnergie permet la centrale de gnrer la puissance ncessaire pour satisfaire la
demande minimale, on parle donc de centrale de charge de base (base load). Cependant
lorsque le systme de stockage est compltement charg, une grande quantit dnergie nest
pas exploite (dumped).

Figure 22 : Ensoleillement direct et courbes de puissances pour la centrale Andasol [41].

A.4.2 Mthodes de stockage de l'nergie thermique

Le stockage de l'nergie thermique ou de chaleur est ralis en exploitant des


phnomnes induits au sein du matriau de stockage. Le phnomne correspond
l'augmentation ou la diminution de l'nergie interne d'une substance par chauffage ou
refroidissement. L'nergie thermique est stocke dans les matriaux qui sont classs selon la
mthode par laquelle ils stockent l'nergie. Les diffrentes mthodes de stockage de lnergie
thermique sont le stockage par chaleur sensible, latente ou thermochimique.

La chaleur sensible consiste utiliser les proprits calorifiques dun matriau avec
uniquement un simple changement de temprature de celui-ci. La quantit d'nergie stocke

29
dpend de la chaleur spcifique du corps, de l'cart de temprature qu'il subit et de la quantit
de matire prsente. En effet, si la temprature slve de T1 T2 pour un corps de masse m, il
va stocker une nergie donne par une variation d'enthalpie (1).

(1)

Ce type de stockage est donc efficace dans le cas de systmes fonctionnant dans de
larges intervalles de temprature. Cette mthode est conceptuellement le stockage thermique
le plus simple. Il intervient pression constante mais demande pour tre efficace de ne pas
ngliger les pertes. Dans le domaine du solaire concentration, le stockage par chaleur
sensible est ralis laide dun milieu solide ou liquide [37]. Dans le cadre des procds
solaires concentration, les gammes de tempratures sont qualifies de moyenne temprature
et haute temprature. Les tempratures, comprises entre 100 et 500C, appartiennent au
domaine des moyennes tempratures et au-del on parle de haute temprature. L'quation (1)
indique que les proprits importantes pour un matriau de stockage sont la densit et la
chaleur spcifique Cp. Mais d'autres proprits sont importantes, telles que la gamme de
temprature d'utilisation du matriau, la conductivit thermique k, la diffusivit, le coefficient
de dilatation thermique , la stabilit cyclique, la disponibilit, le cot et lempreinte
environnementale [42]. Pour le stockage thermique, les milieux solides sont gnralement
constitues de lits de roche ou de modules composs de bton ou de cramiques et ncessitent
dans tous les cas un fluide de transfert. Le HTF permettra de charger et dcharger l'nergie
dans le matriau de stockage solide. Lorsque la chaleur spcifique du HTF est trs faible,
comme l'air par exemple, le solide est le seul matriau de stockage. Mais quand le HTF est un
liquide, sa chaleur spcifique n'tant plus ngligeable, le HTF du fait de sa variation de
temprature participe pleinement au processus de stockage [39]. Loption la plus couramment
envisage aujourdhui au niveau industriel, est lutilisation dun seul et unique liquide servant
de matriau de stockage et de HTF. Les milieux liquides sont capables de maintenir une
stratification thermique naturelle en raison de la diffrence de masse volumique entre le fluide
chaud et le fluide froid. Pour pouvoir utiliser au mieux le phnomne de stratification, il est
ncessaire d'utiliser un mcanisme pour optimiser les entres / sorties du fluide dans la cuve
pour viter les mlanges. Le fluide de transfert de la centrale Andasol, par exemple,
fonctionne dans une gamme de temprature comprise entre 292C et 386C. Le matriau
utilis est une huile synthtique (Therminol VP1) et cest le fluide, par sa limite de stabilit

30
thermique, qui impose la temprature haute de fonctionnement de la centrale. Dans les
centrales CSP, les fluides couramment prsents sont les huiles thermiques et les sels fondus.
Malgr leurs bonnes proprits thermiques pour le stockage dnergie, ils possdent de
nombreux dsavantages. Les sels fondus ont une temprature de fusion leve et cela impose
de les maintenir liquides pendant la nuit ou les priodes de non-utilisation. Andasol utilise un
mlange de sels malgr les problmes de corrosions. Les huiles synthtiques et minrales sont
relativement coteuses et elles sont classes dans les matriaux dangereux cause de leur
caractre inflammable et de leur impact environnemental non ngligeable. Ainsi, si
lutilisation dun liquide prsente des avantages indniables, ce moyen de stockage implique
des limites inhrentes au fait de travailler haute temprature. Le stockage sur lit de roche qui
minimise ces contraintes en diminuant les volumes de liquides est une alternative qui est
aujourdhui trs fortement tudie.

La chaleur latente LS exploite un changement de phase isotherme pression constante


du matriau de stockage. Dans le systme de stockage de chaleur latente, le matriau de
stockage est communment appel PCM (Phase Change Material), en effet le matriau
change dtat physique du solide au liquide et vice versa. Pendant ltape de fusion, le
matriau stocke une certaine nergie, dfinie par sa chaleur latente de fusion (variation
denthalpie du corps lors de sa fusion) et par sa temprature constante. Le changement de
phase intervient idalement (pour un corps pur) temprature constante correspondant sa
temprature de fusion. Puis le systme libre une nergie sensiblement quivalant la mme
temprature durant le processus de solidification. Lors dun processus de stockage en chaleur
latente, une grande quantit dnergie peut tre emmagasine dans une gamme de temprature
rduite autour de la temprature de changement dtat en utilisant la chaleur mise durant le
passage dun matriau de ltat liquide ltat solide [37].

Les systmes de stockage par voie thermochimique sont bass sur une raction
thermochimique renversable du matriau de stockage avec un fluide. La raction
thermochimique consomme ou libre de la chaleur par dissociation ou combinaison de deux
ractifs. Les ractions solide-gaz sont particulirement adaptes pour pouvoir facilement
sparer et stocker les ractifs, sans pertes, pour de longues dures. Plus dlicat maitriser, les
systmes de stockage thermochimique peuvent atteindre en thorie des densits de stockage
intrinsques suprieures celles des systmes par chaleur sensible ou latente. De plus, ils
permettent dajuster la temprature de raction en rgulant la pression de gaz ractif. Suivant

31
le choix du ractif, ces systmes de stockage peuvent tre utiliss dans de nombreuses
applications de stockage ayant des gammes de temprature diffrentes [43].

Le Tableau 5 regroupe les principales caractristiques thermiques des


matriaux utiliss dans les diffrentes mthodes de stockage de lnergie. Par la suite, les
tudes se focaliseront sur le stockage dnergie thermique par chaleur sensible et plus
particulirement sur les milieux solides et liquides pour une intgration dans une centrale
solaire concentration.

Energie
Chaleur Chaleur
T froid T chaud Densit H pour
Matriau spcifique latente
1000 kg
C C kg m-3 kJ kg-1K-1 J g-1 GJ m-3 GJ
Chaleur sensible : matriaux solides
Bton renforc 200 400 2200 0,85 - - 0,17
Fonte 200 400 7200 0,56 - - 0,11
Brique de
200 1200 3000 1,15 - - 1,15
magnsie
Chaleur sensible : matriaux liquides
Huile synthtique 250 350 900 2,6 - - 0,23
Nitrate (sels) 250 565 1870 1,6 - - 0,50
Carbonate (sels) 450 850 2100 1,8 - - 0,72
Chaleur latente LS
NaNO3 307 - - 177 - 0,18
KOH 380 - - 149,7 - 0,15
LiBr 550 - - 203 - 0,20
Stockage thermochimique
Carbonate de
896 (1 bar) 2710 - - 4,4 1,62
calcium
Oxyde de
250 400 3580 - - 3,3 0,92
magnsium
Carbonate de fer 180 3900 - - 2,6 0,67
Tableau 5 : Principales caractristiques pour les matriaux de stockage [44].

A.4.3 Catgories de stockage dnergie thermique applique au CSP

Le stockage thermique pour le solaire concentration peut tre divis en deux


catgories qui se distinguent par les modalits de fonctionnement. La Figure 23 schmatise les
stockages thermiques actifs et passifs.

32
Figure 23 : Catgorie de stockage dnergie thermique dans le CSP [37].

Lorsque le medium de stockage est un fluide et quil est capable de circuler dans un
changeur de chaleur (changeur de chaleur pouvant tre un rcepteur solaire ou gnrateur
de vapeur) et dans les lments constituant le stockage thermique, le systme est dfini
comme un stockage actif. Si le medium de stockage est galement utilis comme fluide de
transfert dans le reste de la centrale, le systme est dsign comme un stockage actif-direct.
Lorsquun changeur de chaleur est ncessaire pour diffrencier le fluide utilis pour le
stockage thermique et le fluide de transfert de la centrale, le systme est dfini comme un
stockage actif-indirect [37-44].

Dans le cas o le medium de stockage est solide, le fluide de transfert circule au


contact du matriau de stockage solide pour permettre la charge ou la dcharge. Une telle
configuration est appele un stockage passif. Le HTF transporte lnergie issue de la source
solaire pour le stockage lors de la charge et reoit lnergie du systme de stockage lors de la
dcharge. Lagencement du medium de stockage est un paramtre dterminant pour
lcoulement du fluide et cela dtermine lefficacit du transfert de chaleur. Lorsque le fluide
de transfert de chaleur est un liquide, sa capacit de stockage ntant plus ngligeable
compar au medium solide, la configuration peut tre qualifi comme un systme de stockage
double (actif passif) [37-44].

A.4.4 Stockage thermocline sur lit de roche (DMT)

A.4.4.1 Introduction

Une premire gnration de stockage actif comportant deux rservoirs de stockage, un


pour le fluide chaud et lautre pour le fluide froid, a t jusqualors dveloppe. Le systme de
stockage actif-direct a t dvelopp pour les premires fois au sein de la centrale cylindro-
parabolique de SEGS I et de Solar Two [44]. Plusieurs centrales constitues de cylindro-

33
parabolique en Espagne utilisent des systmes de stockage deux cuves actives-indirectes,
comme la centrale Andasol [Figure 24]. Ces centrales utilisent de lhuile synthtique comme
HTF et du sel fondu comme medium de stockage. Ce systme de stockage utilisant deux
rservoirs est la technologie la plus mature et la plus utilise dans le monde du solaire
concentration. Ces deux cuves indpendantes permettent une sparation physique idale entre
le fluide chaud et le fluide froid. Pendant le processus de stockage dnergie, le fluide froid
est pomp de son rservoir vers le champ solaire ou l'changeur pour tre chauff et ensuite
stock dans le rservoir de fluide chaud. Tandis que pendant le processus de dstockage, le
fluide chaud est pomp vers le bloc de puissance ou l'changeur afin de distribuer lnergie
emmagasine. Il retourne ensuite dans le rservoir de fluide froid. Bien quil existe deux
rservoirs, le fluide de transfert occupe seulement un volume quivalant celui dun
rservoir. Cette technologie de stockage thermique reprsente un investissement initial
important, entre 15 et 20 % du cot de la centrale [45, 46]. Cela signifie que llimination
dune cuve dans un systme de stockage est possible et peut rduire fortement les cots de
l'unit de stockage.

Figure 24 : Stockage deux rservoirs dAndasol [47].

Dans un systme de stockage dnergie compos dun rservoir unique, la sparation


des fluides chaud et froid peut tre ralise par une sparation physique mais galement par
une sparation thermique. Les recherches concernant une sparation mcanique dans un
rservoir unique ne sont pas nombreuses, on peut tout de mme citer le projet CSPonD
dvelopp par le MIT et Masdar Institute. Un concept de stockage, dvelopp par le
laboratoire allemand de la DLR, utilise une paroi interne mobile pour sparer les volumes de
fluides chaud et froid. Cependant, la faisabilit du concept doit tre tudie davantage [37].
En ce concerne les recherches lies la sparation thermique, les travaux sont plus nombreux.
Le fluide chaud, provenant du champ solaire, est introduit dans la partie suprieure du
rservoir pendant le mode de charge en dplaant progressivement la zone de sparation

34
thermique alors que le fluide froid est soutir en fond de cuve. Un gradient thermique est
form dans le systme de stockage, il est stabilis et conserv par effet de flottabilit [48]. Ce
gradient se dveloppant au sein du systme permet une sparation thermique et il est appel
une zone thermocline. Le terme thermocline est issu du langage ocanographique. Il
dsigne la zone de transition thermique entre les eaux superficielles et les eaux profondes.
Au-dessus et en dessous de la zone dite thermocline, les tempratures sont quasi uniformes
alors que la diffrence de temprature est importante dans l'paisseur de la thermocline. Ce
stockage est galement appel stockage SMT (Single Medium Thermocline), car il nutilise
quun medium de stockage liquide. Malgr une baisse des cots dus au passage de deux
rservoirs un rservoir unique et une bonne efficacit, le stockage SMT est vulnrable aux
variations de conditions limites, la diffusion thermique et aux entres du fluide qui
provoquent des phnomnes dcoulement non uniformes, comme des turbulences et des
mlanges. Mal maitriss, ces phnomnes peuvent diminuer les performances du stockage
[49].

Lintrt de la communaut scientifique et industrielle est grandissant pour le systme


de stockage thermocline. Dans une optique perptuelle de rduction des cots, ces acteurs ont
voulu rendre ce stockage encore plus attrayant. Le stockage thermocline sur lit de roche ou
DMT (Dual-Media Thermocline) a vu le jour en reprenant les fondamentaux du stockage
SMT, en substituant une partie du fluide de stockage par des particules solides lintrieur du
rservoir unique. Ces stockages sont prfrs car ils offrent des potentiels significatifs sur la
baisse des cots et sur laspect technique. Avec la possibilit dutiliser des matriaux
disponibles en grande quantit, dorigine diverse et des prix trs faibles, le systme DMT
permet une diminution de linvestissement financier en remplaant une grande quantit du
fluide plus cher. Le matriau de stockage agit galement comme un distributeur dcoulement
poreux et vite tous les phnomnes dcoulement non uniformes visibles sur le systme SMT
qui peuvent mlanger les zones chaudes et froides. Un inconvnient majeur du systme de
stockage thermocline sur lit de roche est la possibilit dune fatigue mcanique de lenveloppe
pendant les cyclages en temprature. En effet, les parois du rservoir se dilatent lors du
stockage entrainant une augmentation du diamtre. Lespace libr par la dilation est occup
par le lit granulaire. Au cours du dstockage, les parois du rservoir se contractent, le lit ne
reprend pas sa place initiale provoquant une contrainte mcanique sur la paroi. Combin aux
cyclages thermiques, ce stress mcanique rpt peut provoquer une rupture de la paroi du
rservoir. De plus, un risque de colmatage des conduites peut surgir par lentrainement de la

35
matire solide (sable ou fragmentation du matriau) dans le liquide [44]. Au niveau purement
thermique, lenjeu est de parfaitement maitriser et optimiser lchange de chaleur entre le
fluide de transfert et le matriau solide.

A.4.4.2 Principe de fonctionnement

Le systme de stockage thermocline, comme le stockage deux cuves, peut


fonctionner de manire directe ou indirecte. Utilisant un rservoir unique, le stockage
thermique utilise un gradient thermique pour sparer la zone chaude TH de la zone froide TL.
La Figure 25 prsente le principe de fonctionnement de la zone thermocline. Pouvant
reprsenter jusqu un tiers de la hauteur du rservoir, la zone dite thermocline se dplace
axialement suivant les phases de charge ou de dcharge. Le systme de stockage est compos
dun rservoir isol avec des orifices dalimentation sur la partie suprieure et infrieure. Des
diffuseurs, aux deux extrmits, permettent de conserver la stratification existante dans le
rservoir et vitent ainsi les mlanges. Pour charger le systme, le fluide chaud une
temprature TH est introduit dans la partie suprieure du rservoir, scoule vers le bas
travers le lit de roche et le fluide froid svacue travers le diffuseur de la partie infrieure.
Durant cette tape, le fluide chaud permet dlever la temprature des matriaux de stockage
de TL jusqu une temprature TH. Durant le dstockage du systme, le sens de circulation du
fluide est invers et le fluide froid TL entre par la partie infrieure. Ce fluide est chauff au
fur et mesure de sa circulation travers les particules solides initialement temprature TH.
Durant ces phases de charge et de dcharge, la zone thermocline va se dplacer jusqu sortir
du rservoir.

Figure 25 : Principe de fonctionnement du stockage thermocline sur lit de roche.

36
Durant un dstockage, lorsquun fluide de transfert permet de restituer une
temprature identique la temprature de charge (TH), le systme se comporte comme un
stockage thermique idal. Ce systme nest possible que si toutes les pertes sont vites et que
le transfert fluide/solide est parfait. La temprature de sortie du rservoir, reprsentant la
temprature minimum admissible dans le bloc de puissance, est appele temprature de
perce ou temprature cut-off . Dans la Figure 26 a), la configuration idale est
schmatise lors dune dcharge. La temprature de perce est constante TH durant un laps
de temps tref puis le fluide passe directement la temprature basse TL. Pour un stockage
DMT, le processus rel est quelque peu diffrent [Figure 26 b)]. Un volume de fluide est
initialement prsent dans le rservoir. Dans la partie haute du rservoir, le fluide de transfert
qui occupe lespace libre correspondant la porosit du lit est temprature haute TH. Au
cours de la dcharge, ce volume est le premier circuler et sortir par la partie suprieure du
rservoir. Lorsque cette quantit initiale est puise, le fluide de sortie du rservoir provient
de la partie infrieure du rservoir. Sa temprature dpend des conditions dchange
thermique avec les particules solides de la partie suprieure initialement TH. Ds lors, la
temprature de perce commence diminuer en fonction du temps jusqu une temprature
TL. Pour comparer les diffrents systmes de stockage, le point commun est le temps de
dcharge avec le dbit massique.

a) b)

Figure 26 : Schmatisation de la temprature de perce lors dun dstockage pour deux


configurations, a) idale b) stockage DMT [50].

Lchange de chaleur par nature imparfait entre les particules de solide et le fluide
entrane une chute progressive de la temprature de perce et empche en pratique lobtention
du profil idal de type crneau pour celle-ci. La Figure 27 permet de reprsenter les tats des
profils de temprature dans le rservoir la fin du stockage et du dstockage. Pour une bonne

37
efficacit, il est souhaitable de russir restituer le maximum de fluide de transfert
temprature haute. Lors dun dstockage avec un profil de temprature thermocline (n1),
lnergie dstocke est symbolise par la partie rouge. Si le profil de la zone thermocline
(n2) est plus raide, lnergie restitue est gale la partie rouge et orange. Seule la zone
bleue, dans ce cas-ci, nest pas restitue car sa temprature est infrieure Tcut-off. La hauteur
de la thermocline est donc un lment fondamental et elle influe directement sur les
performances du systme de stockage. Il est donc prfrable davoir un systme de stockage
avec une dgradation thermique la plus faible possible [50].

Figure 27 : Schmatisation des profils de temprature pour le stockage et le dstockage.

Lefficacit est un indicateur des performances du systme de stockage. Elle est


dfinie comme tant le rapport entre lnergie dstocke utilisable et lnergie initialement
stocke (2).

(2)

A.4.4.3 Approche conomique

Un des arguments phares du stockage thermocline sur lit de roche est son cot par
rapport aux autres systmes de stockage existant. La rduction des cots est obtenue
essentiellement par le passage de deux rservoirs un seul fonctionnant selon un mode SMT.
Lutilisation dun garnissage peu coteux en comparaison des HTF classiquement utiliss
assure le second gain conomique. Selon la porosit du milieu, variant de 0.22 0.4, le

38
matriau de stockage peu onreux est susceptible doccuper plus d'un tiers du volume du
rservoir. Le laboratoire EPRI rapporte que pour un systme de stockage de 1000 MWhT, le
volume du rservoir DMT est de 20600 m3, alors que dans la configuration deux rservoirs,
le volume dun rservoir est de 16300 m3. Si le stockage est ralis laide de sels fondus, les
volumes de sels associs sont de 18000 m3 pour les deux rservoirs et de 5000 m3 pour le
stockage DMT [51]. Dun point de vue financier, les conomies moyennes pour un systme
DMT sont denviron 25 $ par kWhT, ce qui correspond une rduction denviron 24 % du
cot du stockage. Globalement, il est trs net sur la Figure 28 que le stockage direct est moins
cher que le stockage indirect car lchangeur thermique entre le champ solaire et le stockage
thermique est alors supprim. Ce graphique indique galement que plus la capacit de
stockage augmente et plus le cot du kWhT diminue [51].

Figure 28 : Cot du kWhT pour les diffrentes capacits de stockage et technologies [51].

Un systme de stockage reprsente environ 15 et 20 % du prix d'une centrale CSP,


mais ce prix varie normment en fonction du systme utilis, du matriau de stockage et de
la dure du stockage envisage [45, 46]. En 2002, Pacheco et al. ont dmontr que la mise en
uvre dun stockage thermocline sur lit roche permet une diminution de 34 % de
linvestissement financier en comparaison avec une technologie utilisant un stockage avec
deux rservoirs [52].

39
Pour garantir un cot toujours plus bas qui permettrait de rendre la technologie de plus
en plus attractive, un effort gnral doit tre fait pour diminuer les cots de fabrication du
rservoir, mais aussi slectionner un TESM de faibles cots avec une capacit de stockage
important, compatible et pouvant atteindre de haute temprature.

A.4.4.4 Retour dexprience sur le stockage thermocline

L'intrt grandissant de la communaut du CSP par rapport la technologie de


stockage par effet thermocline sur lit de roche nest pas rcent. Il existe quelques exemples
marquants de la mise en place d'un tel systme de stockage pour les centrales solaires
concentration. Le Tableau 6 regroupe une synthse des diffrents stockages thermocline et
thermocline sur lit de roche dvelopp depuis les annes 80.

Temprature Capacit
Volume
de
Projet Anne HTF TESM TL TH cuve
stockage
C C m3 MWhT
Irrigation pump
Coolidge, AZ, USA 1979 Caloria HT43 200 228 114 3
[53]
IEA-SSPS,
Almria, Espagne 1985 Therminol 55 225 295 200 5
[53]
Solar One Barstow, Caloria Granite et
1982 224 304 3460 182
CA, USA [53, 54] HT43 sable
IEA-SSPS,
Therminol
Almria, Espagne 1985 Fonte 225 295 100 4
55
[53]
Sphre de
Meier et al. [55] 1991 Air silicate de - 550 0,02 -
magnsium
Sandia, AZ, USA Quartzite et
2002 Solar Salt 290 390 44 2,3
[52] sable
Xceltherm
Valmiki et al. [56] 2012 Galets 22 127 0,05 -
600
Zanganeh et al. Roches
2012 Air 20 650 20 6,5
[57] naturelles
Huile Roche et
CEA [58] 2014 200 300 2,4 -
synthtique sable
Tableau 6 : Systmes de stockage SMT et DMT recenss.

De cette liste, deux stockages thermiques se distinguent et sont devenus en quelques


annes des rfrences mondiales qui ont permis de nombreux laboratoires de recherches de
dvelopper des modles numriques.

40
Solar One, tout dabord est un CSP pilote install proximit de la ville de Barstow en
Californie et exploite de 1982 1987. L'huile utilise tait de la Caloria HT 43 avec un lit
poreux constitu de granite et de sable pour le systme de stockage [Figure 29] [54]. Ce
systme de stockage indirect avait une capacit de 182 MWhT. Les tempratures de l'huile
taient de 224C 304C pour viter la vaporisation. Le rservoir mesurait 13.3 m de hauteur
et 18.2 m de diamtre [53].

Puis, Sandia National Laboratories a conu et construit en 2001 un rservoir de


stockage destin exprimenter le procd de stockage par effet thermocline sur lit de roche
[Figure 30]. La capacit de stockage du rservoir tant de 2.3 MWhT pour une hauteur de 6.1
m et un diamtre de 3 m. Une longue campagne de test de compatibilit entre le matriau de
stockage et le fluide de transfert a prcd le remplissage du rservoir. En effet, les matriaux
ont subi des bains isothermes et des cycles thermiques avec du sel fondu [59]. Le laboratoire
amricain porta une attention particulire aux taux de la porosit qui permet globalement de
diminuer l'investissement. En optant pour un ratio 2:1 du quartzite par rapport au sable, la
porosit du lit tait de 0.22 [52].

Figure 29 : Reprsentation dune coupe du Figure 30 : Schma de principe du stockage


rservoir de Solar One [53]. dvelopp par Sandia [52].

Cependant, dvelopper des modles partir dancienne exprimentation nest pas une
chose aise. Les laboratoires, ayant dvelopp les exprimentations, ne publient pas toutes les
informations utiles. Le manque de donnes, telles que les profils de temprature, une
ventuelle variation de dbit ou des informations sur le rservoir, oblige les auteurs faire des
approximations et dvelopper des hypothses.

41
A.4.4.5 Modlisation dun stockage thermocline sur lit de roche

Les tudes sur la comprhension et la modlisation du stockage thermocline sont


nombreuses et varies. La modlisation numrique est un outil rapide permettant de prdire le
comportement thermique du thermocline et donc destimer terme son impact sur les
performances de la centrale solaire. Les auteurs suivent en gnral le mme cheminement
dans leurs travaux pour la ralisation de leurs modles numriques. Tout dabord, les
quations fondamentales qui rgissent le systme (quation de la chaleur avec ou sans
lquation de continuit et de mouvement) doivent tre tablies. Puis les quations
diffrentielles sont rsolues avec une approche numrique telle que la mthode des
diffrences finies ou la mthode des volumes finis par exemple. Toutes les quations sont
mises en uvre et programmes laide de diffrents logiciels disponibles. Et enfin pour
valider les performances de la modlisation du systme de stockage, les rsultats sont
confronts aux donnes dune ou plusieurs exprimentations.

Les quations dnergies pour un stockage thermocline proviennent des quations


dveloppes par Schumann en 1929 [60]. Les quations (3) et (4) constituent, communment
le modle deux phases . Deux phases, car il y a une distinction au niveau de lquation de
la chaleur entre le fluide et le solide. Dans lquation de la chaleur du fluide, la somme de la
variation denthalpie et lenthalpie nette lie lcoulement du fluide sont gales lchange
de chaleur convectif volumique en tenant compte de la porosit. La vitesse est gnralement
dfinie en fonction de la porosit du lit. Lquation, concernant le solide, utilise la somme de
la variation denthalpie du lit de roche et lchange de chaleur convectif volumique entre le
fluide et le solide.

(3)

(4)

partir de cela, certaines hypothses et/ou simplifications sont tablies lors de


ltablissement des bilans pouvant modifier de faon assez significative la base tablie par
Schumann. laide dune liste non exhaustive de publications, six hypothses principales
peuvent tre ainsi dfinies.

42
La formulation des modles peut tre divise en deux catgories. La premire
catgorie considre que le modle ne possde quune phase et que le fluide et le solide
constituent un seul et mme milieu [61-63]. La deuxime catgorie estime quil existe deux
phases distinctes, une phase solide et liquide. Cette dernire catgorie avec deux phases peut
tre divise en trois sous-catgories diffrentes. Tout dabord, le modle dvelopp par
Schumann considre uniquement un change convectif fluide/solide, lchange par
conduction dans le fluide est nglig. De la mme manire la conduction au sein du lit est
considre comme ngligeable aux vues des contacts ponctuels entre les sphres [50, 52, 60,
64]. A contrario, certains auteurs incluent la conduction thermique dans le milieu granulaire
considr comme un milieu continu [49, 57, 58, 65-78]. Le dernier type de modle tient
compte de la prsence dun gradient thermique dans les particules sphriques. Le lit de roche
ne sera alors plus considr comme un milieu continu, mais comme un milieu compos de
particules indpendantes avec leurs propres profils de temprature [79].

En considrant un volume de stockage cylindrique, les dimensions numriques du


maillage doivent tre dfinies. Si le stockage thermocline est considr comme un systme
axisymtrique, le problme sera rsolu comme un systme une ou deux-dimensions (axial et
radial). Certains auteurs considrent les effets radiaux comme mineurs et prfrent
uniquement travailler avec la hauteur du rservoir. Pacheco et al. [52], Bayon et al. [61], Modi
et al. [65] et bien dautres utilisent un systme en 1D. Les auteurs, tels que Garimella et al.
[69-74] et Xu et al. [76, 79] principalement, ont rsolu le problme en 2D et indiquent partir
de nombres adimensionnels, les conditions permettant de saffranchir dune discrtisation
radiale du rservoir. Enfin des modles 3D, permettant de prendre en compte prcisment
lcoulement du HTF, ont rcemment t dvelopps dans la littrature [80].

Le distributeur peut tre considr comme parfait . Cela signifie que le sens
dcoulement du HTF, pendant la charge ou la dcharge, est considr comme
unidimensionnel, rparti galement sur la section droite tout le milieu solide et quil ny a
pas deffet nfaste de mlange [52, 60, 61, 66, 69]. Le distributeur peut galement tre
modlis pour se rapprocher de la ralit, ainsi tenir compte de lcoulement du fluide en
deux dimensions et prdire les performances des distributeurs dentre et de sortie existants
[51, 72, 81].

Les proprits thermiques et thermophysiques du HTF peuvent tre dfinies comme


constante au cours des processus de stockage et dstockage [82]. Mais la grande majorit des

43
auteurs intgrent dans leur modlisation une variation des proprits en fonction de la
temprature pour plus dexactitude [58, 65, 76].

Les proprits thermiques et thermophysiques du solide peuvent tre galement


constantes ou dpendantes de la temprature. Gnralement, les auteurs dans leur globalit ne
font pas varier les proprits du solide en fonction de la temprature. Si le gradient thermique
du solide nest pas modlis, la sphre est considre comme ayant une temprature uniforme.
Un calcul prliminaire du nombre de Biot est ncessaire pour vrifier cette hypothse. Il est
galement possible dutiliser un facteur correctif coefficient de transfert convectif, tel que la
correction Jefferson, pour tenir compte dun ventuel gradient thermique au sein des
particules [50].

Dans tous les cas, une vitesse de HTF faible est ncessaire pour permettre la formation
de la zone thermocline dans le systme de stockage. Ce paramtre impose un flux laminaire
travers le lit de roche et donc un faible nombre de Reynolds [76].

A.4.4.6 Constats pralables

Les recherches antrieures montrent que le dveloppement de la zone thermocline et


que lefficacit sont lis et quils sont influencs par diffrents paramtres bien particuliers.
Aux vues des donnes exprimentales disponibles qui restent aujourdhui encore trs limites,
les auteurs sont amens opter pour des approches et dvelopper des hypothses parfois
contradictoires sur le fonctionnement de la zone thermocline. Une partie des recherches
dveloppes dans ce manuscrit ont pour objectif daffirmer ou non le bien-fond de certaines
hypothses faites auparavant. Les effets des huit paramtres ou grandeurs qui apparaissent
comme dterminant dans la cration de la zone thermocline sont prsents et comments ci-
dessous [Figure 31].

44
Figure 31 : Paramtres tudis.

1) La vitesse dentre du fluide est une des sources de dsaccords entre deux groupes
dauteurs principalement. Selon leur modlisation, Xu et al. ont tudi linfluence de la
vitesse dentre du HTF sur le dveloppement de la zone thermocline [76, 83]. Il a fait varier
de manire assez significative la vitesse dentre et il en conclut que celle-ci un effet
ngligeable sur lpaisseur de la zone thermocline et sur lefficacit pour la dcharge. En
effet, il considre quavec une vitesse plus leve, la zone thermocline ne prsente pas un
temps de sjour suffisamment long pour se dvelopper au maximum et donc que les rsultats
sont comparables ceux correspondant une faible vitesse favorable une dispersion de la
thermocline sous leffet de la diffusion thermique. Garimella et al. considrent au contraire
que la vitesse dentre via le nombre de Reynolds affecte le dveloppement de la thermocline
et quil existe un nombre de Reynolds optimal [70]. Pour une trs faible vitesse, deux
phnomnes sont prsents. A faible nombre de Reynolds, les gradients thermiques vont
stendre par conduction. Mais aussi, le temps de sjour sera plus long et les pertes
thermiques seront alors plus importantes. Dautre part, une vitesse faible est ncessaire pour
optimiser les changes entre le lit de roche et le fluide. Lorsque la vitesse est trop leve, le
fluide va parcourir une plus grande distance pour atteindre sa temprature haute et donc la
zone thermocline a tendance stendre. Donc pour Garimella et al., une vitesse optimale
existe en vue de maximiser lefficacit.

45
2) La temprature dentre du fluide ne semble avoir aucune influence sur le
dveloppement de la zone thermocline et sur lefficacit du systme. Xu et al. ont simul
plusieurs tempratures dentre et cela na pas affect lefficacit [76, 83].

3) La taille du rservoir peut augmenter lefficacit dun systme de stockage par


thermocline. Les auteurs sont unanimes et conviennent que plus le rservoir est haut et plus
lefficacit sera leve. La hauteur relative de la thermocline sera plus faible pour un grand
rservoir que pour un petit. Une fois le volume de stockage dimensionn pour une certaine
quantit dnergie, laugmentation de la hauteur va entrainer la diminution du diamtre. Cette
diminution du diamtre peut avoir par ailleurs un effet nfaste de par laugmentation induite
de la vitesse. Par contre, la hauteur limite nest pas gnralement impose selon une approche
thermique, mais selon des considrations structurelles et techniques. Les avis ce sujet
divergent quelque peu, Garimella [70] estime la hauteur limite 11,9 mtres daprs une
tude faite par une entreprise de gnie civil. Libby et al. assurent quavec une fondation
renforce, la hauteur maximum dune cuve thermocline pourrait tre de 15 mtres [51]. Enfin,
Pacheco en 2002 considre quil est techniquement possible daller jusqu 16 mtres pour la
hauteur dun rservoir [52].

4) La porosit dans le systme de stockage reprsente la part du volume du fluide par


rapport au volume total du rservoir. Pour une porosit gale 1, le rservoir thermocline est
uniquement rempli de liquide. Comme expliqu prcdemment, lintroduction de matriaux
granulaire permet de rendre le systme conomiquement viable et de diminuer les
phnomnes nfastes de mlange. Xu et al. dfinissent une limite critique de 0,22 pour la
porosit en fonction des performances thermiques [83]. Par contre, la diminution de la
porosit entraine une augmentation des pertes de charge dans le rservoir [84]. Un compromis
conomique doit tre trouv entre lintroduction dun solide peu coteux et laugmentation de
la puissance de la pompe.

5) Concernant le diamtre de particule, les petites tailles sont apprcies car elles
dveloppent une plus grande surface dchange spcifique entre le fluide et le solide. De plus,
une particule de petite taille, suivant ses proprits thermiques, aura un nombre de Biot faible
(Bi <0,1) et donc la temprature sera plus homogne au sein du matriau. Xu montre ainsi que
la diminution du diamtre de la sphre entraine une augmentation de lefficacit [83]. Il
dfinit galement une taille optimale de 19 mm pour une bonne efficacit dun matriau
naturel [79].

46
6) Il nest pas ncessaire de rechercher des matriaux dveloppant des conductivits
thermiques trs leves pour le solide insr dans le rservoir. En effet, une faible
conductivit thermique permet de limiter la diffusion de chaleur lchelle du lit de roche et
donc dviter de former une zone thermocline trop paisse. Xu et al. tudirent tout dabord
limpact sur les performances du systme avec une conductivit allant de 0 400 W m -1 K-1.
Il en dduit une limite critique ne pas dpasser de 25 W m-1 K-1 [83]. Le choix du diamtre
est directement li la conductivit thermique du solide afin dviter toute limitation
thermique [79]. Ensuite suivant les modles utiliss, il est possible dy intgrer la conductivit
thermique dans les diffrentes quations de la chaleur. Xu et al. recensrent et tudirent
diffrentes corrlations effectives pour la conductivit du fluide et du lit de roche [76]. Ces
corrlations permettent simplement de tenir compte de la porosit et/ou des contacts ponctuels
entre les sphres et/ou du rayonnement de chaleur entre les particules.

7) Le coefficient dchange convectif entre le fluide et les particules solides dans le


rservoir de stockage doit tre suffisamment lev pour permettre un bon transfert de chaleur.
Cet change thermique est galement appel coefficient de transfert interstitiel. Xu et al.
listrent cinq quations pour le coefficient de transfert interstitiel et les comparrent [76].
Habituellement la diffrence de temprature entre le fluide et le solide est de 0,5C environ.
Ces diffrences de temprature naffectent que trs lgrement la hauteur de la thermocline.
Lors de ces travaux, Xu et al. tudirent limpact thorique de la variation du coefficient de
transfert interstitiel. Selon eux, un transfert convectif faible (100 fois infrieur la valeur
relle) impose une diffrence maximale de temprature entre le fluide et le solide de 11,7C.

8) Enfin, lisolation de tout systme thermique est ncessaire pour pouvoir restituer un
maximum de fluide temprature haute. Une bonne isolation permettra aussi de garantir un
profil de temprature radiale uniforme. Une mauvaise isolation peut induire une augmentation
de la hauteur de la thermocline en crant des mlanges entre les deux zones isothermes
proximit de la paroi mtallique. Combines une vitesse faible, les pertes thermiques
peuvent tre importantes [70, 83]. Flueckiger et al. tudirent galement lintgration dun
isolant entre le lit de roche et la paroi du rservoir. Ils arrivrent la conclusion que
lisolation intrieure diminue les mlanges de fluide et quelle limite les stress mcaniques sur
la paroi [73].

Huit paramtres, influenant le dveloppement de la zone thermocline, ont pu tre


list. Malgr les nombreuses recherches dans le domaine, certaines conclusions proviennent
exclusivement dune approche numrique et de nombreuses questions restent en suspens. Le

47
complment de donnes exprimentales accompagn dune modlisation numrique
reprsentative permettrait de confirmer et de quantifier limpact des diffrents paramtres sur
lefficacit du stockage DMT.

48
A.5 Matriaux de stockage

Le choix des matriaux est une des questions cl pour le stockage dnergie thermique.
Il existe en effet et priori une large gamme de matriaux qui peuvent tre utiliss pour le
stockage thermique. En plus de la capacit de stockage dun matriau, la plage de temprature
est un des paramtres les plus important permettant deffectuer un choix objectif.

Depuis de nombreuses annes, les matriaux de stockage ont focalis lintrt de


laboratoire de recherche et dindustriels pour une application dans le CSP. Grce aux
diffrents retours dexpriences, lAgence Internationale des nergies (AIE) a tabli une liste
de huit critres (Tableau 7) que doivent possder les nouveaux TESM [85].

1) Faible cot commercial


2) cobilan acceptable
3) Stable jusqu 1000C
4) Capacit de stockage thermique importante (suprieure 2,6 MJ.m-3.K-1)
5) Disponible en quantit industrielle
6) Dure de vie importante (suprieure 25 ans)
7) Compatibilit avec les fluides de transfert
8) Mise en uvre aise
Tableau 7 : Critres pour les nouveaux matriaux de stockage thermique.

Ces critres visent des matriaux de stockage pour toutes les applications solaires
concentration. Le contexte de ltude, avec un concentrateur linaire Fresnel et un cycle de
Rankine utilisant des tempratures comprises entre 160C et 210C, permet de saffranchir de
la stabilit thermique comprise jusqu 1000C. Le matriau slectionn devra tre stable
jusqu minimum 300C. Outre cette temprature, les nouveaux matriaux devront respecter
le plus possible cette charte. Pour minimiser limpact financier du stockage dans la centrale
CSP, le futur TESM devra tre faible cot, avoir une mise en uvre aise et une capacit de
stockage thermique importante. Avec une obligation de produire de manire plus responsable,
le matriau aura un faible contenu en nergie grise et CO2. Pour faciliter son intgration, le
stockage thermique contenant notre matriau aura une dure de vie suprieure 25 ans avec
une bonne compatibilit avec le HTF. Pour finir, le nouveau matriau devra tre disponible en
grande quantit. La Figure 32 permet de visualiser lvolution attendue de la production
mondiale dlectricit par voie solaire concentration de 2020 2050 [86]. En 2050, le
solaire concentration pourrait reprsenter 9,6 % de la production mondiale dlectricit. Un
standard actuel est la centrale solaire Andasol en Espagne. Oprationnelle depuis 2008, elle
produit 50 MWe et possde un stockage thermique de 7,5 h grce 28 500 tonnes de sels

49
(mlange de sodium et potassium nitrate). Avec 1089 GWe attendu en 2050, le nombre de
centrales Andasol correspondant serait de 21 780. Cette augmentation du nombre de centrales
CSP induit donc une augmentation des besoins en TESM. En utilisant comme rfrence le
standard actuel des centrales solaires, le besoin quivaut plus de 600 millions de tonnes de
matriaux de stockage dici 2050.

Figure 32 : volution de la production mondiale dlectricit solaire concentration jusquen 2050.

En tenant compte des attentes thermiques, financires, environnementales et de


disponibilit pour les nouveaux matriaux de stockage, ltude va se focaliser sur deux types
de matriaux. Tout dabord, les matriaux naturels tels que les roches naturelles seront
considrs. Les roches naturelles sont et seront encore beaucoup utilises en tant que TESM
pour le CSP grce leurs disponibilits et leurs proprits thermiques. Une autre piste
intressante explorer est la revalorisation de coproduit ou de dchets en matriau de
stockage haute temprature. Cette approche permet dviter un puisement de nos
ressources naturelles et dutiliser un dchet qui est souvent stock et disponible en trs grande
quantit.

A.5.1 Roches naturelles

la surface du globe, on peut recenser trois types de roche, les roches ignes
(magmatiques ou endognes), les roches mtamorphiques et les roches sdimentaires. Les
roches se crent, se transforment et se dtruisent des vitesses imperceptibles pour nous, le
cycle des roches sur la Figure 33 permet de prsenter les diffrents phnomnes mis en jeu
[87].

50
Figure 33 : Cycle des roches.

A.5.1.1 Les roches ignes

La roche igne est forme quand le magma ou de la lave se refroidit et devient solide.
Le magma est de la roche fondue dans les profondeurs sous lcorce terrestre, o les
tempratures et les pressions sont leves. La lave est de la roche fondue qui se retrouve la
surface de la Terre expulse par des fissures de lcorce terrestre. Les gologues diffrencient
la roche igne selon quelle sest forme sous ou la surface terrestre. On peut distinguer les
roches intrusives ou plutonites qui sont des roches de profondeur rsultant du refroidissement
lent et de la cristallisation du magma plusieurs kilomtres de profondeur. Les granites, de
manire gnrale, reprsentent le type de roches le plus frquent des plutonites. La
dnomination galement utilise est le terme roche grenue car ces solides sont composs de
diffrents cristaux ou grains. Puis le deuxime type de roche igne est constitu de roches
extrusives ou volcanites qui rsulte dun refroidissement rapide en surface. Les basaltes sont
le type de roches le plus courant des volcanites. Un refroidissement trs rapide peut empcher
la cristallisation de la roche et cela conduit alors des matriaux ltat amorphe ou vitreux.
Les roches plutonites et volcanites peuvent tre de composition similaire, mais leurs textures

51
varient. Les diffrents types de texture dpendent principalement de la vitesse de
cristallisation. Les roches ignes proviennent de la cristallisation de roches fondues. Les
tempratures de fusion pour les diffrentes roches varient normment. Les granites possdent
une des tempratures de fusion les plus faibles 750C et les roches basaltiques ncessitent
des tempratures suprieures 1000C [88].

A.5.1.2 Les roches mtamorphiques

Le mtamorphisme, qui signifie changer de forme en grec, correspond un


changement de constitution minralogique dune roche initiale. Les roches mtamorphiques
proviennent de roches sdimentaires ou ignes qui ont subi des changements minralogiques
et de textures en consquence de laugmentation de la pression, de la temprature et de la
dformation de la crote terrestre. Il existe diffrents degrs ou grades de mtamorphisme
pour dcrire les conditions de pression, commenant 300 MPa, et de temprature, partir de
200 C, sous laquelle la roche sest forme. Dans le processus mtamorphique, la chaleur est
la cl, car laugmentation de temprature permet la recristallisation et la formation de
nouveaux minraux travers le processus de diffusion entre les grains. Gnralement, les
ractions mtamorphiques se produisent ltat solide. Parmi les diffrents types possibles de
mtamorphisme, il est possible den distinguer deux principaux, le mtamorphisme de contact
(ou thermique) et le mtamorphisme rgional (ou gnral). Le mtamorphisme de contact se
droule autour des intrusions magmatiques et entraine une augmentation de la temprature au
contact du magma. Le mtamorphisme rgional est plus frquent et couvre de grandes
superficies. Il est li aux dformations tectoniques au cur des chaines de montagnes sous des
conditions de haute pression et haute temprature. Les roches mtamorphiques sont
caractrises par la dformation et la prsence de contraintes diriges qui permettent la
recristallisation des minraux avec des orientations prfrentielles ou non. Lorsque les roches
sont orientes, elles sont classes selon leur degr de mtamorphisme. Les structures orientes
sont la schistosit (clivage) et/ou la foliation (feuilletage). Lorsque les roches ne sont pas
orientes, elles sont classes selon leur composition chimique. Les changements
minralogiques et texturaux de roches non orientes pendant le mtamorphisme dpendent de
la composition de la roche dorigine (la protolithe), la pression et la temprature laquelle la
roche est soumise. Quelques exemples de roches mtamorphiques sont les suivants le gneiss,
le schiste, le marbre et le quartzite. Le gneiss est une roche folie avec un degr de
mtamorphisme lev (> 450 C). Le schiste est une roche schistosit (dou son nom) et folie
avec un degr de mtamorphisme moyen (300 C 450 C). Le marbre est une roche non

52
oriente provenant de la calcite (CaCO3) et il a t soumis des tempratures et des pressions
extrmes. Enfin, le quartzite est le produit du mtamorphisme rgional avec comme minral
dorigine le quartz (SiO2). Les quartzites sont lune des roches les plus dures que lon
connaisse, entirement cristallines et formes des tempratures et des pressions extrmes
[87].

A.5.1.3 Les roches sdimentaires

Les roches sdimentaires proviennent dune sdimentation qui se dpose en couches.


Ces roches se forment la surface de lcorce terrestre (exogne). Les roches sdimentaires
ne constituent pas plus de 5 % du volume de la crote terrestre (de la surface jusqu 35 km
de profondeur), mais couvrent approximativement 75 % de la surface de la Terre. Il existe
ensuite trois grands types de roches sdimentaires, les roches dtritiques, chimiques et
biologiques. Les roches sdimentaires dtritiques proviennent de la destruction et de lrosion
de roches ignes, mtamorphiques ou sdimentaires existantes. Les roches sdimentaires
biologiques sont lies lactivit des organismes vivants et proviennent de certains minraux
quils synthtisent. Et les roches sdimentaires chimiques proviennent de la prcipitation
dune solution de sels minraux. Ces sdiments sont ensuite transports par leau ou le vent.
Aprs le transport, le matriau rod est dpos, compact et consolid (diagense) ce qui
conduit la formation de roches sdimentaires. Ces roches sont gnralement en couches et la
superposition reflte la variabilit des processus de transport et de dpt. De plus, les roches
peuvent tre trs poreuses. Les pores sont les vides entre les grains qui ne sont pas remplis
pendant la sdimentation. La manire du compactage et de la diagense ainsi que la
composition des phases minrales auront un impact direct sur sa rsistance mcanique et ses
proprits [88].

A.5.1.4 Proprits des roches naturelles

En gardant en considration les critres tablis par lAIE, les roches naturelles doivent
rpondre certaines exigences pour tre utilises en tant que TESM dans les centrales
solaires. La roche doit possder une capacit de stockage (.Cp) leve pour rduire le
volume du stockage thermique et cela entrainera une baisse du cot au niveau des matriaux,
mais galement de la cuve. La conductivit thermique de la roche naturelle doit tre
suffisamment leve pour viter toute limitation dans le matriau et augmenter les
performances du systme de stockage thermique. Le matriau devra rsister au cyclage et la

53
temprature dutilisation sans se fissurer ou se dsagrger. Enfin, la roche devra tre assez
rsistante pour soutenir la charge des roches qui sont au-dessus delle. Si lon considre un lit
de plus de 20 mtres pour une roche de densit moyenne, la charge moyenne est infrieure
1 MPa [88].

Le Tableau 8 regroupe une liste non-exhaustive de roche naturelle avec leurs types,
leurs densits, leurs chaleurs spcifiques et leurs capacits de stockage 20 C. La
composition minrale, la texture, la structure et la saturation en eau influencent normment
les proprits des roches mesures [88]. Certaines valeurs peuvent tre surestimes et il est
donc important de considrer ces donnes comme indicative dordre de grandeur [89]. On
peut ainsi constater que de manire gnrale les roches ont une bonne capacit de stockage.
Mais comme dans le cas du basalte, une grande diffrence est constate sur les valeurs de la
chaleur spcifique disponibles dans la littrature [90, 91].

Les conductivits thermiques des roches naturelles peuvent varier de 0,2 W m -1 K-1
environ 10 W m-1 K-1 temprature ambiante [92, 93]. Les relations entre la conductivit
thermique et la temprature peuvent sensiblement varier entre les diffrents roches et
minraux. Une grande majorit des roches ont tendance avoir une conductivit qui diminue
avec laugmentation de la temprature [93]. Des recherches ont montr que les roches ayant
une teneur leve de silice (SiO2) ont tendance prsenter une conductivit thermique leve
[88]. Le basalte, par exemple, est riche en fer, magnsium et calcium, mais il est pauvre en
silice, sa conductivit thermique est de lordre de 1,5 W m-1 K-1 [90]. Au contraire, le
quartzite est une roche mtamorphique compose principalement de silice, sa conductivit
thermique est de lordre de 5,7 W m-1 K-1 [88].

La rsistance mcanique des roches est habituellement dun ordre de grandeur toujours
suprieur la charge de 1 MPa tablie prcdemment. Les roches naturelles ayant une teneur
en quartz ont habituellement une rsistance plus importante. Les roches constitues de grains
fins prsentent galement des niveaux de rsistance mcanique gnralement suprieures
des roches ayant des grains plus levs ou des porosits internes importante [88]. Deux
exemples de roches grains fins, le basalte possde une rsistance la compression pouvant
atteindre 350 MPa [94] et le quartzite a une rsistance denviron 190 MPa temprature
ambiante [95].

54
Masse Chaleur Capacit de
volumique spcifique stockage
Roches Types
Cp Cp
kg m-3 J kg-1 K-1 MJ m-3 K-1
3010 700 2,11
Amphibolite Mtamorphique
3010 1134 3,41
Anhydrite Sdimentaire 2950 590 1,74
Anorthosite Igne (intrusive) 2740 800 2,20
2780 740 2,06
Ardoise Mtamorphique
2770 1113 3,08
Argile Sdimentaire 2680 860 2,30
2870 898 2,58
Basalte Igne (extrusive)
2800 1500 4,20
2770 680 1,88
Calcaire Sdimentaire
2760 880 2,43
Calcite Minral 2700 800 2,16
2790 731 2,04
Diabase Igne (intrusive)
2790 860 2,40
Diorite Igne (intrusive) 2870 1140 3,27
Dolrite Igne (intrusive) 2900 900 2,61
Gabbro Igne (intrusive) 3000 650 1,95
2700 770 2,08
Gneiss Mtamorphique
2700 979 2,64
2650 600 1,59
Granite Igne (intrusive)
2620 1172 3,07
2840 650 1,85
Granodiorite Igne
2730 1046 2,86
Grs Sdimentaire 2640 775 2,05
Marbre Mtamorphique 2760 883 2,44
2740 705 1,93
Pridotite Igne (intrusive)
3190 1005 3,21
2640 731 1,93
Quartzite Mtamorphique 2500 830 2,08
2640 1013 2,67
2770 790 2,19
Schiste Mtamorphique
2900 1096 3,18
Synite Igne (intrusive) 2820 460 1,30
Talc Minral 2780 1000 2,78
2690 795 2,14
Tuf Igne
2750 1090 3,00
Tableau 8 : Densit et chaleur spcifique de roches naturelles 20C [89-91].

A.5.1.5 Slection des matriaux naturels

Un grand nombre de candidats pour le stockage dnergie thermique a t list dans le


Tableau 8. Il a t ncessaire de slectionner deux candidats pour les tester avec les fluides de
transfert innovants.

55
Tout dabord, les roches sdimentaires, comme le calcaire, seront cartes, car les
contraintes thermiques peuvent fragmenter ces roches. Les roches sdimentaires ne se sont
pas formes de hautes tempratures et les cyclages en temprature sont susceptibles de
modifier ce matriau. De plus, celles-ci ont galement tendance avoir des capacits de
stockage plus faible que les autres roches. De nombreuses roches ignes et mtamorphiques
sont plus susceptibles dtre adaptes au stockage thermique [88]. Compte tenu des
caractristiques (notamment thermiques) relativement proches de ces diffrentes roches, il est
difficile deffectuer un choix priori mais il nest pas possible denvisager une tude
systmatique de tous les candidats dans le cadre de ce travail.

Pour la suite de ltude, une roche igne et une roche mtamorphique seront
slectionnes. Le basalte, une roche igne extrusive, a t choisi comme premier matriau de
stockage naturel [Figure 34]. Cette roche a dj t tudie de nombreuses reprises et a
montr quelle rsiste bien aux chocs thermiques haute temprature (600 C) [96, 97].
Constitu de grains fins, le basalte possde une bonne capacit de stockage, une conductivit
intressante et une bonne rsistance. La roche mtamorphique slectionne est le quartzite
[Figure 35]. Ce matriau est dj connu en tant que TESM [57, 98]. Le quartzite possde une
bonne compatibilit avre avec les sels fondus et lair. Sa teneur leve en silice lui confre
une conductivit thermique ainsi quune rsistance leves. Sa densit et sa chaleur spcifique
sont acceptables mme sils peuvent tre un peu infrieurs la limite tablie par lIAE.

Figure 34 : Basalte. Figure 35 : Quartzite.

A.5.2 Matriaux issus de coproduits ou de dchets

Pour pouvoir faire face aux besoins croissants en TESM sans pour autant entrainer
lpuisement de nos ressources naturelles, mais aussi de garder une optique de baisse des
cots et de proposer un matriau ayant un impact environnemental trs faible, le CNRS
PROMES travaille depuis quelques annes sur une approche innovante. Cette approche
consiste redonner une nouvelle vie des coproduits ou des dchets industriels. Dans un

56
monde de consommation, ces matriaux ont du mal tre revaloriss et sont pour une
majorit stocks. De nombreuses thses se sont succdes au sein du laboratoire sur ce
domaine [11, 85, 99-101]. Ces travaux raliss sur des matriaux dorigines diffrentes
(amiante, laitiers de sidrurgie et cendres volantes) avaient comme objectifs communs
dtudier la faisabilit de lapproche et de proposer un matriau mise en forme ou non
chelle laboratoire mais adapt la fonction de stockage. Le Tableau 9 regroupe et compare
des matriaux classiquement utiliss dans le CSP, des matriaux naturels et les matriaux
issus de coproduits ou dchets. Ces derniers ont une capacit de stockage gale ou suprieure
aux matriaux communment utiliss. Sans mise en forme, ces matriaux sont vraiment peu
coteux mme lorsquon les compare des matriaux naturels ce qui dmontre leur intrt
vident au-del de laspect environnemental.

T max Cp Cp k Prix Prix


Matriaux
C kg m-3 J kg-1 K-1 MJ m-3 K-1 W m-1 K-1 kg-1 K kWh-1
Solar Salt 600 1899 1495 2,84 0,54 0,625 1505
Bton 400 2750 916 2,52 1 0,08 314
Cramiques HT 1200 3500 866 3,03 1,35 4,5 18707
Basalte 600 2870 898 2,58 1,5 0,03 130
Quartzite 600 2500 830 2,08 5,7 0,03 130
Cofalit
1000 3120 982 3,06 2-1,5 0,008 29
(dchets amiants)
Laitier de
1000 2980 996 2,97 3,5-2 - -
sidrurgie
Tableau 9 : Comparaison de diffrents matriaux de stockage thermique [85, 101].

La thse de G. Dejean propose une tude complte sur les diffrents procds de
sidrurgie et sur le laitier sidrurgique de haut fourneau. Le matriau a t tudi, mis en
forme, caractris (proprits thermophysiques et thermomcaniques) et cycl thermiquement
jusqu 1000 C [101]. Il a labor une cinquantaine de plaques de gomtries diffrentes,
notamment des plaques planes et ondules, afin de dmontrer la possibilit dlaborer des
gomtries plus ou moins complexe chelle dun laboratoire. Pouvoir revaloriser un
coproduit issu de la sidrurgie et assurer sa mise en forme directement sur le site de
production industriel constitue un atout vident. Dans cette optique, un nouveau coproduit de
milieu sidrurgique sera envisag. Le travail effectu sur ce matriau issu de lindustrie de la
fonderie sera prsent et dtaill dans la partie suivante. Son positionnement est nanmoins
abord dans cette partie bibliographique.

57
A.5.2.1 Procd sidrurgique

La sidrurgie est un terme gnraliste qui dfinit la fois lindustrie, mais aussi la
mthode dobtention de la fonte, du fer et de lacier partir de minerai de fer. La nomination
des mtaux est ralise partir de la teneur en carbone. La limite entre fonte et aciers se situe
environ 2 % en C et celle du fer et acier est vers 0,01 % en C [102]. De lextraction jusqu
sa forme finale, la fonte subit beaucoup de transformations. De provenance minire, la
matire premire est expdie vers un centre dagglomration. Cette tape, devenant de plus
en plus frquente, permet de fritter le minerai de fer pour le rendre utilisable en tat par les
fours. Lagglomration apporte un traitement thermique prliminaire (frittage) en levant un
mlange constitu de diffrents minerais de fer et de la castine (fondant) 950 C environ.
Aprs le frittage, lagglomr est concass et cribl [Figure 36]. Cette matire premire traite
permettra dalimenter les diffrents procds sidrurgiques.

Figure 36 : Agglomr de minerai de fer. Figure 37 : Schma dun haut fourneau.

Le haut fourneau (appel galement Blast Furnace) permet la transformation des


agglomrs de minerai de fer en fonte, appel fonte de premire gnration [Figure 37]. Cette
transformation est la rduction chimique et le passage des oxydes de fer en fonte liquide. Le
haut fourneau peut tre reprsent comme une norme colonne dacier double de briques
rfractaires. Les agglomrs, ainsi que du coke et du calcaire sont chargs par la partie haute
(appel le gueulard). Les matriaux y sont monts en temprature jusqu 1800C environ
grce de lair prchauff et insuffl par le bas du four. Les matires premires ont besoin
denviron 6 8 heures pour descendre au fond du four o elles sont transformes en fonte et
en laitier liquide. intervalle de temps rgulier, la fonte de premire gnration et le laitier
sont vacus sparment. La rduction doxyde de fer tant trs efficace, la fonte est

58
compose environs de 99,5 % de fer. Les autres composants minraux sont vacus par le
laitier [101].

Jusqu la seconde moiti du 18me sicle, la production de fonte partir de minerai


tait exclusivement le rle des hauts fourneaux. Des petits hauts fourneaux ont t utiliss
pour faire fondre de la fonte et de la ferraille. Ces fours sont dsormais appels des fours
cubilots (appel Cupola Furnace) [Figure 38]. Lmergence du cubilot a marqu le dbut de la
production de fonte sans utiliser dagglomr de minerai de fer [103]. Le cubilot, ayant un
fonctionnement trs proche du haut fourneau, est compos dun cylindre en acier tapiss des
briques rfractaires, le tout est dispos sur une plaque soutenue par des colonnes. La charge
du cubilot est constitue de mtaux, de coke de charbon et de calcaire. La part de mtaux, de
manire gnrale, est compose dun tiers de fonte de premire gnration, dun tiers de
vieille ferraille et dun tiers de masselotte (masse de mtal restante aprs la coule dans un
moule). Lair chaud pntre dans la partie basse travers les tuyres et brle le coke. Les
fumes chaudes produites montent travers la charge, la chauffe et le fait fondre. Un orifice
permet de rcuprer la fonte liquide et une autre au-dessus permet dvacuer le laitier qui
surnage [Figure 39].

Figure 38 : Schma dun four cubilot. Figure 39 : Photo dun four cubilot.

59
A.5.2.2 Laitier de sidrurgie

Le laitier de sidrurgie est un coproduit constitu de matires minrales stables. Ils en


existent plusieurs types, ils sont diffrencis et nomms en fonction de leur origine. Pour le
cas tudi, le coproduit du cubilot est appel Cupola slag . Le laitier est constitu des
oxydes non rduits provenant de la gangue du minerai, des fondants et des cendres du coke. Il
est constitu doxydes majoritaires tels que la silice SiO2, la chaux CaO, lalumine Al2O3 et la
magnsie MgO. On peut y retrouver des oxydes secondaires comme du fer FeO et du
manganse MnO. Pour chaque tonne de fonte produite, cela gnre entre 250 et 300 kg de
laitier. La production mondiale de la fonte brute est de 1167 millions de tonnes pour lanne
2013 [104]. Cela quivaut une production de laitier denvirons de 350 millions de tonnes.
Ce coproduit pourrait donc subvenir lui seul aux besoins de TESM pour les centrales
solaires.

Le traitement du laitier en sortie de fours est ralis de plusieurs manires diffrentes.


Elles sont diffrencies en fonction de leur refroidissement, qui peut tre lent ou rapide. Le
refroidissement lent consiste dverser lair libre le laitier dans une fosse. Ce processus
peut entraner la cristallisation du matriau. Pour augmenter la vitesse de refroidissement, le
matriau est arros pour le fragmenter ensuite. Le refroidissement rapide, quant lui, impose
un choc brutal de temprature au laitier. Le laitier obtenu est sous forme de sable vitreux. Ce
refroidissement rapide peut soprer par deux manires distinctes. La granulation est le
refroidissement par trempe thermique avec de leau. Le bouletage consiste refroidir le laitier
par injection dair et deau [105]. Le refroidissement choisi dtermine grandement la voie de
revalorisation du laitier. Le refroidissement lent va produire des granulats de laitier qui
serviront essentiellement tre utilis comme remblai de route. Le refroidissement rapide va
permettre de valoriser le laitier en constituants de liants hydrauliques, de liants dans le bton
et liants dans les graves laitiers aprs concassage grossier et activation [105]. Mais lintrt
des industriels pour le laitier ne date que des annes 2000. En France, plus de 15 millions de
tonnes de laitiers sont stockes en vue dune revalorisation future. Cet intrt est la fois
conomique et environnemental.

A.5.2.3 Laitier de cubilot

Il existe une grande varit de laitier dans le milieu de la sidrurgie. Le laitier de


cubilot a t slectionn pour plusieurs raisons. Tout dabord, comme prsent
prcdemment, le cubilot est un four de plus petite taille que le haut fourneau. Il produit donc

60
une quantit plus faible de laitier. Pour pouvoir travailler sur site industriel au cours de notre
tude, il tait donc ncessaire davoir une faible production de laitier pour y raliser les tests.
Le laitier de cubilot permet galement dtudier un nouveau coproduit ayant une composition
chimique trs proche du laitier de haut fourneau. Les prcdentes tudes sur la cristallisation
et la mise en forme du laitier de haut fourneau se sont trs bien droules [101]. Le coproduit
de cubilot semble tre un bon candidat pour la valorisation du laitier en cramique pour le
stockage thermique.

Le Tableau 10 prsente les compositions chimiques du laitier de cubilot et du laitier de


haut fourneau. Entre les laitiers de cubilot, certaines diffrences sont visibles entre les
diffrentes sources bibliographiques. Ces diffrences proviennent principalement des charges,
cest dire de la quantit de fonte de premire gnration par rapport la ferraille. Malgr
cela, il possible de cibler une tendance que la composition cite par Cupola Handbook
reprsente bien [106]. Lorsque le laitier de cubilot est compar au laitier de haut fourneau, les
compositions sont assez proches avec une majorit de silice et de chaux.

Cupola Furnace slag Blast Furnace slag


Cupola
% Aderibigbe Agarwall Anuwattana Baricova Fredericci Francis
Handbook
(masse) 1982 1991 2009 2010 2000 2004
1975
[106] [107] [108] [109] [110] [111] [112]
SiO2 40-50 50,02 42 47,31 55,19 35,8 36,97
CaO 25-38 7,26 34 24,09 33,68 43,5 26,64
Al2O3 10-20 24,30 8 12,12 7,29 11,8 14,79
Fe2O3 1-8 15,50 - 5,05 1,15 0,3 0,33
MgO - 2,14 11 - 0,49 6,2 6,70
MnO 1-5 - 3 - - 0,7 3,29
TiO2 - - - 0,12 - 0,8 -
Na2O - - <0,01 - 0,1 1,43
0,78
K2O - - 0,1 - 0,5 0,65
S - - - - - 0,8 1,09
C - - - - - 0,4 -
P2O5 - - - - - 0,1 -
BaO - - - - - - 6,16
Tableau 10 : Compositions chimiques du laitier de cubilot et de haut fourneau.

Une recherche bibliographique indique que les principales tudes sur le laitier de
cubilot ont t ralises en vue dune utilisation en tant que ciment pour la production de

61
bton [107, 110]. Sans rduire la rsistance du bton, il est possible de remplacer jusqu
20 % du ciment de Portland par du laitier pour baisser les cots de manire significative
[107].

G. Agarwal et al. en 1991 travaillrent principalement sur la dvitrification du laitier de


cubilot. La phase cristalline pour le laitier de cubilot est la wollastonite en structure solide
(wollastonite structured solid solution) avec des oxydes de Mn, Mg ou Fe, dnomm
galement complexe-wollastonite . Lauteur indique quun traitement 950 C pendant
une heure permet de dvitrifier le laitier de cubilot. Cependant, la temprature du matriau ne
doit pas excder une valeur suprieure 1120 C pour viter la formation de diopside. Les
phases secondaires qui apparaissent un stade ultrieur ont tendance rduire la duret de la
vitrocramique [108]. Lauteur tudia galement linfluence de la duret en modifiant la
composition des principaux constituants du laitier, savoir la chaux et la silice [113].

62
A.6 Objectifs de ltude

Le solaire concentration est une des technologies trs prometteuses pour la


production dlectricit verte dans les annes venir. Cependant, les fluctuations de lnergie
solaire imposent lutilisation dune hybridation ou dun stockage pour garder une efficacit
acceptable. Le dveloppement de cette filire est donc de fait li la mise en place de moyens
de stockage adapts, suffisamment performants, viable cologiquement et conomiquement.

Le fluide de transfert est un lment indispensable au bon fonctionnement dune


centrale CSP. Lapproche adopte de notre tude est assez originale en proposant dutiliser
comme HTF les huiles vgtales, communment utilises dans lalimentaire. Si lutilisation
de ces huiles pour une application industrielle nest pas nouvelle, beaucoup dinterrogations
restent en suspens pour lapplication envisage. Leur stabilit en temprature, leurs proprits
thermiques ou thermophysiques ainsi que leurs compatibilits avec des matriaux sont des
informations assez peu disponibles dans des gammes de tempratures suprieures 200 C.
Une attention particulire dans cette tude sera de dterminer si les huiles vgtales peuvent
tre vritablement considres des bonnes candidates pour une utilisation en tant que HTF
pour le CSP.

La technologie de stockage la plus mature, est le stockage en chaleur sensible avec


deux cuves qui permet une sparation physique entre les fluides chaud et froid. Dans une
optique de rduction des cots, les stockages thermiques deux cuves ont t remplacs par
des stockages thermocline (SMT) utilisant un rservoir unique. En substituant le fluide par
des medias solides, peu coteux et disponibles en grande quantit, limpact financier du
stockage par rapport la centrale complte diminue encore. Le stockage thermocline sur lit de
roche (DMT) est lun des stockages qui apparat comme le plus pertinent financirement.
Cependant, ce procd possde quelques inconvnients comme une moins bonne efficacit
par rapport un stockage SMT et le milieu solide peut induire des fatigues mcaniques ainsi
que des dtriorations possibles de la paroi pendant les cyclages. Ce stockage est ainsi pour le
moment mal maitris du fait de la complexit de lchange entre les particules et le fluide.
Quelques exprimentations ont t ralises depuis les annes 1980, mais le manque de
communication leur propos ncessite de nouvelles exprimentations. La comprhension du
stockage DMT est aujourdhui ralise principalement par modlisation. Les modles sont
valids grce un seul dstockage exprimental (Sandia National Laboratory) et une
multitude dhypothses sur les conditions de lexprimentation. Malgr une bibliographie

63
importante, les avis divergent au sujet du comportement de la zone thermocline. Ainsi, le
premier objectif de ltude mene sur le rservoir de stockage sera de permettre une
comprhension plus fine des phnomnes en jeu pendant les phases de stockage et de
dstockage par la ralisation dun dmonstrateur. Une approche numrique sera galement
ralise pour dcrire le comportement du stockage thermique sous diffrentes conditions
dutilisation.

Pour le stockage DMT, le choix du matriau de stockage est crucial en terme de


performances, de taille du rservoir, mais galement de cot. Deux approches diffrentes vont
tre tudies, tout dabord lutilisation de roche naturelle et ensuite lutilisation dun matriau
issu de dchet ou dun coproduit. Pour les matriaux naturels, deux matriaux dorigines
diffrentes sont slectionns. Le basalte, une roche igne, et le quartzite, une roche
mtamorphique, seront tests en association avec des huiles vgtales. Les tudes
prcdemment menes au laboratoire ont permis de montrer le potentiel dune filire de
revalorisation de dchets ou de coproduits aprs transformation en vitrocramique. La mise en
forme directement sur site industriel de ce type de matriaux assurerait la prennit de cette
approche. Un nouveau coproduit de la sidrurgie, en la qualit du laitier de cubilot, semble
offrir cette opportunit. Il fera lobjet de dveloppement afin de valider ou non cette option.
De nouvelles pices gomtrie contrle seront conues pour le stockage thermocline et
elles seront dveloppes en partenariat avec un industriel au sein mme de la fonderie.

64
Partie B : Composants du systme de stockage dnergie, en la qualit du
fluide de transfert et des matriaux de stockage

B.1 Introduction

La partie prcdente a permis dtablir un tat davancement de la recherche sur le


HTF, le procd de stockage thermique et les TESM. Le dveloppement suivant est focalis
plus particulirement sur les composants du systme de stockage en la qualit du fluide de
transfert et des matriaux de stockage. Tout dabord, ltude est consacre au potentiel
industriel des huiles vgtales pour une utilisation en tant que HTF dans les centrales solaires,
qui tait jusque-l inexploit. Labsence de certaines proprits thermiques et
thermophysiques utiles ncessite une attention particulire leurs dterminations. Une
slection de sept diffrentes huiles vgtales est tudie afin de proposer des fluides
thermiques appropris pour le CSP. Puis, ltude suivante se focalise sur llaboration dun
matriau de stockage innovant issu dun coproduit de la sidrurgie. Les besoins croissants de
TESM, respectant les critres tablis par lAIE, ont orient le choix de ltude vers une
revalorisation du laitier de cubilot. Dans un premier temps, le coproduit brut est analys afin
didentifier les caractristiques cls pour sa revalorisation. Puis le matriau issu du coproduit
est mis en forme et cristallis pour permettre une utilisation en tant que modules de stockage
dans les procds de stockage thermique. Deux mthodes sont tudies et utilises pour
contrler le refroidissement ncessaire une cristallisation satisfaisante du laitier de cubilot.
Diffrentes gomtries sont alors labores pour proposer de multiples solutions pour les
stockages DMT. Enfin, cette partie se conclut par une tude de la compatibilit
physicochimique des huiles vgtales et des TESM. Les candidats sont tests sur des priodes
variables dans des conditions similaires une utilisation dans une centrale solaire. Lanalyse
de diffrentes caractristiques a permis dapprcier la dgradation en fonction du temps des
deux composants et la prsence ventuelle dimpurets induites. Lobjectif de cette dernire
tude est dapprhender le comportement des huiles vgtales pour une nouvelle application
industrielle.

65
B.2 Fluide de transfert

B.2.1 Les huiles vgtales, un fluide de transfert innovant ?

Le fluide de transfert est lun des lments les plus importants pour le fonctionnement
dune centrale CSP. Il permet de faire le lien entre le rcepteur solaire et le groupe de
puissance en transfrant la chaleur du premier au second. Plusieurs tudes ont examin les
critres importants pour la slection dun fluide de transfert pour les centrales solaires [114,
115]. Le Tableau 11 regroupe ces critres sous la forme dune liste.

1) Temprature limite basse faible (temprature de solidification)


2) Temprature dutilisation leve (vaporation et stabilit thermique)
3) Pression de vapeur faible (< 1 atm.)
4) Capacit de stockage thermique leve
5) Conductivit thermique leve
6) Viscosit dynamique faible
Compatibilit chimique (faible corrosivit) avec les matriaux de contact
7)
(alliages et matriau de stockage)
8) Faible cot
9) Disponible en quantit industrielle
10) cobilan acceptable
11) Faible toxicit, inflammabilit et explosivit
Tableau 11 : Critres pour la slection dun fluide de transfert.

Avant tout, la slection du HTF est ralise en fonction de sa temprature de travail.


La gamme de temprature dopration du fluide est importante pour garantir les performances
de la centrale solaire. Les fluides ayant une temprature de solidification proche de la
temprature ambiante sont privilgis, car un maintien temprature de toutes les conduites
pourrait entraner des surcots et une consommation importante en nergie. Une majorit des
huiles thermiques utilises dans le CSP possde une pression de vapeur importante et cela
ncessite lutilisation dinfrastructures adquates. Les proprits thermiques et
thermophysiques (k, et Cp) doivent tre leves pour favoriser les transferts de chaleur dans
le rcepteur solaire, mais galement pour une utilisation possible en tant que matriau de
stockage. Pour limiter au maximum la puissance de la pompe, la viscosit devra tre la plus
faible possible. La compatibilit du fluide, cest--dire la corrosivit, devra tre ngligeable
avec les matriaux de contact (tube et rservoir) et galement avec les matriaux de stockage.
Pour viter tout incident malencontreux durant son utilisation, le fluide devra avoir une faible
toxicit, inflammabilit et explosivit. Et enfin, le candidat idal devra respecter un cobilan

66
acceptable, tre disponible en grande quantit et tre peu coteux pour ne pas tre un frein au
dveloppement des centrales solaires.

Jusqu prsent les recherches publies en vue dutiliser les huiles vgtales en tant
que HTF sont assez rares. Selon les critres tablis, il est potentiellement possible de
dterminer si lhuile vgtale est un fluide de transfert adapt. Pour une tude plus complte,
lhuile synthtique Therminol VP1, considre comme lhuile solaire de rfrence, sera
utilise comme lment de comparaison. Le Tableau 12 compare les diffrents critres pour le
fluide synthtique et vgtal.

Huile thermique

Therminol VP1 Huile de colza


73,5% oxyde de
Composition diphnyle 26,5% Acide gras
diphnyle
Temprature de solidification 12C -21C
Temprature maximale dutilisation 400C 250C
Point clair 110C 285C
2,4 bars 300C
Pression de vapeur 0 bar 300C
10,9 bars 400C
Capacit de stockage thermique (250C) 1,89 MJ m-3 K-1 2,02 MJ m-3 K-1
Conductivit thermique (250C) 0,106 W m-1 K-1 0,139 W m-1 K-1
Viscosit dynamique (250C) 0,29 mPa s 2,5 mPa s
Compatibilit chimique N/A Bonne
Cot dinvestissement 5,7 kg-1 0,8 kg-1
Disponibilit Faible leve
GES 3 kg CO2 eq kg-1 2 kg CO2 eq kg-1
cobilan
Consommation deau 4,5 L kg-1 4,8 L kg-1
Dangerosit leve Faible
Tableau 12 : Comparaison de la Therminol VP1 et lhuile vgtale de colza [8, 24, 27, 116].

Lhuile synthtique Therminol VP1 possde une temprature dutilisation limite de


400C et une viscosit dynamique trs faible [24]. Lhuile vgtale de colza retenue pour
comparaison semble tre un fluide en totale adquation aux critres lorsquon la compare la
rfrence. Sa temprature maximale dutilisation de 250C est fixe aux vues des recherches
effectues durant ce projet. Sous atmosphre contrle dazote et la vue sa temprature de
point clair, une utilisation est possible jusqu 300C. Sa capacit de stockage thermique est
suprieure celle de la Therminol VP1 denviron 8 % pour une temprature gale 250C.
Outre les aspects thermiques ou thermophysiques, les huiles vgtales jouissent dune

67
disponibilit importante avec des prix jusqu sept fois moins chers que lhuile thermique
traditionnelle, en sachant que dans une centrale solaire, lhuile synthtique Therminol VP1 en
qualit de HTF peut reprsenter jusqu 12 % de linvestissement total [117]. Dans le cadre de
la lutte perptuelle de rduction des cots, les huiles vgtales, malgr une temprature limite
plus basse, ont un avantage certain. Lautre point positif est un cobilan plus favorable.
noter galement que les GES de lhuile de colza sont surestims, car contrairement lhuile
synthtique son utilisation dans une centrale solaire nest pas comptabilise [116].
Comparativement la Therminol VP1, les huiles vgtales permettent de proposer une
ressource trs bien rpartie travers le monde. La Figure 40 reprsente une carte du monde
avec la production des huiles vgtales par pays en 2014 [31]. Ayant comme objectif une
utilisation dans les centrales solaires, les projets oprationnels, en construction ou en cours de
dveloppement, sont indiqus par les bulles de couleurs. La taille de la bulle reprsente la
puissance lectrique cumule des centrales solaires [118]. Il est intressant dobserver une
bonne concordance entre la localisation de la production dhuile vgtale et le dveloppement
des centrales CSP. Cela offre un avantage certain, contrairement lhuile synthtique VP1
fabrique exclusivement aux tats-Unis. Enfin, on peut galement considrer les huiles
vgtales sont moins nocives que leurs homologues synthtiques. En effet, Mercurio et al.
montrent que les huiles vgtales sont plus biodgradables en raison de labsence de compos
aromatique [119]. Les huiles vgtales sont donc de bons candidats pour une application en
tant que fluide de transfert avec des facilits de manipulation, de transport et de traitement
aprs leur utilisation.

Figure 40 : Carte du monde avec la production dhuiles vgtales et les projets de CSP.

68
B.2.2 Identification des candidats

Sur le globe terrestre, il existe plus de 4000 espces vgtales dont il possible
dextraire une huile vgtale [120]. Les huiles vgtales les plus courantes sont numres
dans le Tableau 13 en fonction de leurs tempratures du point clair. Cette temprature nest
pas confondre avec la temprature dauto-inflammation. Le point clair ou point
dinflammabilit, correspond la temprature la plus basse laquelle lhuile met
suffisamment de vapeur pour senflammer sous leffet dune source dnergie. Cependant,
cette temprature nest pas suffisante pour que la combustion sentretienne delle-mme. Ce
tableau permet galement de renseigner la siccativit du corps gras, qui avec lindice diode,
permet de dterminer la disposition dune huile scher en prsence doxygne. Deux
facteurs permettent galement dapprcier la part de la production mondiale de chaque huile
vgtale en 2014 et leurs productions annuelles en tonne par hectare cultiv. Le dernier
lment, qui est loin dtre ngligeable, est le cot financier de chaque huile (au 1 er janvier
2015). Les huiles vgtales sont surtout produites pour lalimentaire. La fraction restante est
destine aux usages industriels, cela concerne principalement les applications lies au biofuel.
De ce fait, les proprits thermiques ou thermophysiques des huiles listes sont trs rares
des tempratures suprieures 100C. La slection des candidats potentiels pour une
utilisation en tant que HTF a t ralise partie des donnes disponibles facilement dans la
bibliographie.

Production Prix pour


Part de la
Siccativit annuelle lanne
Huiles vgtales Point clair production
Indices diode dhuile par 2015 par
mondiale
hectare tonne
Olive 225C 84 1% 1,02 t ha-1 4481
Coprah 230C 10 2% 2,26 t ha-1 1155
Babassu 234C 16 <1% N/A N/A
Jatropha 236C 105 <1% 1,59 t ha-1 434
Lin 241C 180 <1% 0,40 t ha-1 1207
Coton 243C 106 3% 0,27 t ha-1 991
Arachide 258C 93 3% 0,89 t ha-1 1315
Ricin 265C 85 <1% 1,19 t ha-1 1038
Mas 277C 127 <1% 0,15 t ha-1 769
Palme 280C 45 35 % 5,00 t ha-1 642
Colza 285C 105 15 % 1,00 t ha-1 774
Tournesol 316C 125 8% 0,80 t ha-1 1004
Soja 330C 130 27 % 0,38 t ha-1 708
Tableau 13 : Comparaison de diffrentes huiles vgtales [27, 31, 120, 121].

69
Comme expos prcdemment, un des arguments de lutilisation dune huile vgtale
est sa diversit et sa production sur les diffrents continents. Pour augmenter les chances de
voir un jour ces huiles tre utilises, une approche slective sera ralise. Une slection
dhuiles vgtales permettra de dfinir leurs proprits thermiques et thermophysiques en
fonction de la temprature. Cette tude proposera un choix dhuiles diversifies pour les
futures applications solaires, quelle que soit la localisation.

Pour cette slection, sept huiles vgtales diffrentes vont tre slectionnes en
fonction des lments disponibles dans le Tableau 13. Tout dabord, pour une utilisation en
tant que fluide de transfert, la temprature du point clair est primordiale. Elle permet de
donner une indication sur une stabilit ventuelle de lhuile vgtale haute temprature.
Ainsi, les huiles de palme, colza, tournesol et soja vont tre caractrises. Ces huiles ont un
point clair suprieur 280C, ce qui est idal pour une utilisation 210C et elles
reprsentent 85 % de la production mondiale. Des huiles moins connues, comme lhuile de
coprah, de coton et de jatropha, sont ensuite choisies. Lhuile de coprah ou plus familirement
parlant lhuile de coco est produite partir de lalbumen sch de la noix de coco. Cette huile
non siccative, ayant un point clair la limite de 231C, reprsente 2 % de la production
mondiale avec une efficacit de production trs importante. Lhuile de coton possde une
temprature du point clair gale 243C et reprsente 3 % de la production mondiale pour
une valeur infrieure 1000 pour une tonne. Enfin, l'huile de jatropha ou pourghre est
extraite des graines du Jatropha Curcas. L'arbuste est principalement utilis comme haie afin
de dlimiter les parcelles des agriculteurs en Amrique centrale, en Afrique et en Asie. La
particularit de l'arbuste est qu'il est capable de se dvelopper sur n'importe quel type de sol,
mme ceux impropres aux cultures alimentaires. Son huile n'est pas comestible et elle est
considre comme "l'or vert" pour la fabrication de biodiesel. Ce dernier candidat, pour
l'utilisation en tant que fluide de transfert, permet d'attnuer le conflit possible entre
l'nergtique et l'alimentaire en slectionnant une huile impropre la consommation et
pouvant se dvelopper dans des zones autres que celles des cultures traditionnelles. De plus,
lhuile de jatropha possde une efficacit de production leve et un tarif trs attractif. La
Figure 41 reprsente les localisations possibles pour les cultures des diffrentes huiles
vgtales cites prcdemment. Les choix effectus sont en adquation avec le dsir de
proposer un fluide de transfert local afin de diminuer les cots et obtenir ainsi un cobilan
favorable. Pour conclure, les huiles vgtales slectionnes pour la dtermination des

70
proprits thermiques et thermophysiques entre la temprature ambiante et 250C sont les
huiles de colza, de soja, de tournesol, de palme, de coton, de coprah et de jatropha.

Figure 41 : Localisation possible des zones de culture pour la fabrication dhuiles vgtales.

B.2.3 Proprits thermiques et thermophysiques des huiles vgtales

Cette partie est consacre la caractrisation des proprits thermiques et


thermophysiques des huiles vgtales slectionnes prcdemment. Les huiles de colza, soja,
tournesol, palme, coprah, coton et jatropha ont des origines et des mthodes de production
diffrentes. Les huiles de colza, de soja et de tournesol sont des huiles raffines directement et
approvisionnes auprs dune grande surface franaise. Lhuile de palme, connue pour ces
nombreux dbats dans lhexagone, provient des champs de culture du Burkina Faso. Les
huiles de coprah et de coton, peu connues des consommateurs occidentaux, sont originaires de
lagriculture burkinab. Enfin, lhuile de jatropha, seule huile non consommable, provient de
plantations mise en place pour la fabrication du biocarburant au Burkina Faso. Le Tableau 14
regroupe la composition en acides gras de ces diffrentes huiles vgtales. Cette composition
en acides gras varie en fonction de la provenance de lhuile et impacte sur les proprits
thermiques et thermophysiques. Il est donc primordial de bien dfinir cette composition. Pour
raliser cette caractrisation, les huiles vgtales ont t analyses par chromatographie
phase gazeuse au sein du laboratoire CIRAD Montpellier.

Les compositions dacide gras des huiles vgtales testes concordent avec les
donnes disponibles dans la bibliographie [Tableau 3]. Ces huiles possdent des compositions

71
sensiblement diffrentes. Lhuile de coprah est sature hauteur de 93,1 % contrairement
lhuile de colza qui est insature 90,2 %. Ces diffrences permettront dtablir un avis
critique de leurs proprits et de linfluence ou non de linsaturation.

Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha


Nombre
Acides
de
gras
carbones

C8:0 Caprylic 9,9 %


C 10 : 0 Capric 7,9 %
C 12 : 0 Lauric 50,0 %
C 14 : 0 Myristic 16,1 %
C 16 : 0 Palmitic 4,8 % 11,3 % 6,3 % 41,7 % 7,2 % 26,9 % 16,0 %
C 18 : 0 Stearic 1,4 % 2,9 % 3,4 % 5,6 % 2,0 % 2,5 % 6,1 %
C 18 : 1 Oleic 60,8 % 23,3 % 32,5 % 42,5 % 5,1 % 17,2 % 41,6 %
C 18 : 2 Linoleic 19,2 % 52,4 % 55,4 % 6,7 % 1,2 % 47,9 % 32,5 %
C 18 : 3 Linolenic 8,9 % 5,8 %
C 20 : 0 Arachidic
C 20 : 1 Gadoleic 1,3 %
Composants mineurs 3,7 % 4,2 % 2,4 % 3,6 % 0,6 % 5,5 % 3,8 %
Saturat 6,1 % 14,3 % 9,7 % 47,3 % 93,1 % 29,4 % 22,1 %
Mono-insatur 62,1 % 23,3 % 32,5 % 42,5 % 5,1 % 17,2 % 41,6 %
Polyinsatur 28,1 % 58,2 % 55,4 % 6,7 % 1,2 % 47,9 % 32,5 %

Tableau 14 : Composition en acides gras des huiles vgtales testes.

Pour ce projet de recherche consacr au stockage dnergie thermique, les proprits


thermiques et thermophysiques temprature dutilisation, cest--dire 210C, sont
indispensables. Cependant, les huiles vgtales ont pour principale vocation actuelle un usage
alimentaire et il existe peu de donnes sur ces proprits au-del de 100C. Cette lacune dans
les donnes exprimentales doit tre corrige par un intervalle de temprature plus important
pour permettre lutilisation industrielle des huiles vgtales de se dvelopper. Dans cette
optique, les proprits des huiles vgtales cites seront caractrises de la temprature
ambiante jusqu 250C. La conductivit thermique et la chaleur spcifique seront mesures
pour les proprits thermiques. La viscosit dynamique et la masse volumique seront
dtermines pour ce qui concerne les proprits thermophysiques. Les rsultats

72
exprimentaux seront confronts la littrature existante et toutes les donnes seront corrles
laide dquations polynomiales.

Pour permettre une caractrisation des huiles vgtales pertinente, un traitement


thermique pralable sera effectu. Chaque huile slectionne sera maintenue une heure
250C. Ce processus permet dviter un phnomne non reproductible de recombinaison
molculaire. Ce phnomne provoque de fortes variations de la masse volumique ou de
chaleur spcifique aux alentours de 150C. Une premire lvation de la temprature permet
de stabiliser les huiles vgtales afin quelles puissent tre alors caractrises. Lobjectif est
leurs utilisations en tant que fluide de transfert, un traitement de courte dure naltre en rien
les huiles et cela nest donc pas nfaste aux mesures des proprits thermiques et
thermophysiques.

B.2.3.1 Conductivit thermique

La mesure de la conductivit thermique dhuiles vgtales, ou typiquement de liquide


en fonction de la temprature nest pas une chose aise. La conductivit thermique est un
paramtre fondamental pour dterminer le transfert thermique dans le fluide. La mthode
utilise est base sur la dtection synchrone de la 3me harmonique du courant dexcitation du
fil (mthode 3). Cette tude sur la conductivit thermique a permis de mettre en place une
nouvelle collaboration avec lUniversit de Reims qui sest traduit par des revalorisations
scientifiques. La mthode 3 ainsi que lensemble des quations la rgissant est dcrite en
dtail en Annexe 1 (Article SFT 2015). La frquence fondamentale a t fixe 1 Hz avec un
volume test denviron 25 mL. Les chantillons contenus dans un flacon en verre entour de
sable de quartz ont t placs dans une tuve 260C pendant sa mise en temprature.
Lamplitude du signal et la phase ont t enregistrs en continu au cours du refroidissement
du liquide jusqu' temprature ambiante. La rampe moyenne de la temprature observe est
denviron 2C min-1. Les conductivits thermiques obtenues sont des valeurs relatives, une
rfrence est donc ncessaire. Lhuile synthtique Jarytherm DBT, fournie par Arkema [122],
est une huile dont les proprits thermiques sont bien connues, elle a donc t choisie comme
rfrence. Lappareil de mesure a une erreur de reproductibilit long terme, cest--dire sur
une priode de six mois, de 1,2 %.

73
Figure 42 : Dispositif exprimental pour la mthode 3w Figure 43 : Creuset en cramique
compos dune sonde thermique (ThP), dun pont de avec le flacon dhuile et le sable de
Wheatstone, dun amplificateur (Lock in) et dun amplificateur quartz.
tampon.

Les conductivits thermiques obtenues pour une plage de temprature allant de 25C
230C pour lensemble des huiles vgtales slectionnes sont illustres sur la Figure 44. Les
conductivits thermiques traces sont les rsultats obtenus aprs la corrlation polynomiale.
Les allures sont rajustes avec les mesures de leau temprature ambiante avant et aprs
chaque test. Les rsultats exprimentaux et corrls de lhuile de colza sont reprsents sur ce
graphique.

Figure 44 : Conductivits thermiques des huiles vgtales en fonction de la temprature.

74
Lhuile de palme na t mesure qu partir de 40C, tant donn que cette huile est
solide au-dessous de cette temprature. Pour les huiles vgtales tudies, la conductivit
thermique diminue avec laugmentation de la temprature. En se concentrant sur les huiles de
coprah et colza, qui ont des diffrences significatives de compositions en acides gras, il est
possible de distinguer deux comportements diffrents. Pour lhuile de coprah, qui est sature
93,1 %, sa conductivit thermique varie de 0,1654 W m-1 K-1 pour 20C 0,1257 W m-1 K-1
pour 230C. Une diminution plus forte est visible de lordre de 20 % par rapport aux huiles
moins insatures. Selon la Figure 44, les huiles ayant des proportions plus importantes
dacides gras insaturs ont une conductivit thermique plus leve. Lhuile de colza, tant
insature 90,2 %, dtient la plus haute conductivit thermique 230C et sa diminution est
moins prononce. Sa conductivit varie de 0,1664 W m-1 K-1 pour 20C 0,1410 W m-1 K-1
pour 230C. Dans le cas intermdiaire, pour les huiles vgtales qui contiennent environ la
mme quantit dacides gras, les valeurs absolues des conductivits thermiques et leurs
dpendances en temprature sont similaires.

Pour pouvoir apprcier la pertinence des prcdents rsultats, deux dentre eux sont
compars la littrature. Les Figure 45 et Figure 46 permettent une comparaison des
conductivits thermiques de la littrature pour respectivement lhuile de tournesol et soja. Une
premire constatation est visible : les donnes disponibles dans la littrature ne dpassent pas
80C. En 2008, Brock et al. dfinirent les conductivits thermiques ainsi que la diffusivit
thermique pour lhuile de tournesol et de soja de 20C 70C grce un analyseur thermique
(Decagon Inc. KD2) et un bain thermostatique [123]. Balderas Lopez et al. mesurrent en
2013 la diffusivit thermique de liquide par photo-acoustique et en estimrent la conductivit
thermique dhuiles vgtales temprature ambiante [124]. En 2009, Turgut et al. dfinirent
les conductivits thermiques de 25C 80C pour les huiles de tournesol, de mas et dolive
par la mthode du fil chaud [125]. La mthode photo-acoustique permet destimer une
conductivit thermique dhuile de tournesol de 0,17 W m-1 K-1 0,02 et pour lhuile de soja
de 0,15 W m-1 K-1 0,03 temprature ambiante [124]. Brock et al. indiquent une variation
de la conductivit thermique de l'huile de tournesol de 0,165 W m-1 K-1 0,010 pour 21C
0,155 W m-1 K-1 0,018 pour 68,7C. Lhuile de soja, quant elle, possde une gamme allant
de 0,180 W m-1 K-1 0,012 pour 21 C et 0,160 W m-1 K-1 0,009 pour 69,5 C [123]. Pour
la dernire mthode utilisant le fil chaud, les prcisions de mesure nont pas t indiques.
Une diffrence de 4 % est visible entre cette mthode et nos rsultats sur la conductivit
thermique [125].

75
Figure 45 : Comparaison de la conductivit de lhuile Figure 46 : Comparaison de la conductivit de lhuile
de tournesol avec la littrature [123 - 125]. de soja avec la littrature [123 - 124].

En tenant compte des prcisions des mthodes utilises dans la littrature, les valeurs
de conductivits thermiques obtenues sont acceptables. Linstrument de mesure utilisant la
mthode 3 est compact, peu coteux et permet davoir une excellente reproductibilit de
mesure.

B.2.3.2 Chaleur spcifique

Les valeurs de la chaleur spcifique des huiles vgtales ont t caractrises par un
calorimtre Setaram C80 lUniversit de Reims. La chaleur spcifique est une grandeur
physique mesurable qui reprsente la quantit de chaleur par unit de masse ncessaire pour
lever la temprature dun degr Celsius. Cette proprit est un paramtre important pour
lutilisation des huiles vgtales comme fluide de transfert. Le calorimtre est programme
pour effectuer une rampe de temprature de 1K min-1 avec une prcision de mesure donne
par le constructeur de 0,1 % des valeurs de la chaleur spcifique. Cependant, une valeur de
reproductibilit de 3,75 % a t dtermine aprs plusieurs mesures de la chaleur spcifique
en temprature. La chaleur spcifique des huiles vgtales slectionnes est mesure partir
de la temprature ambiante 240C.

La Figure 47 illustre la variation de la chaleur spcifique de sept huiles vgtales en


fonction de la temprature. La chaleur spcifique des huiles augmente avec laugmentation de
la temprature. Contrairement dautres matriaux, lvolution de la chaleur spcifique nest
pas linaire et de grosses variations sont visibles comme pour lhuile de palme.

76
Figure 47 : Chaleurs spcifiques des huiles vgtales en fonction de la temprature.
Dans le cas de la chaleur spcifique, linfluence de la composition en acides gras des
huiles vgtales est plus importante. Le nombre de carbones de lacide gras est un paramtre
pertinent pour valuer sa temprature et son enthalpie de fusion. Le Tableau 15 expose ces
deux grandeurs pour diffrents acides gras. Une premire constatation est visible, plus le
nombre de carbones est important pour un acide gras satur et plus le point de fusion
augmente. Les acides insaturs les plus rpandus ont des tempratures de fusion ngatives.
Pour un fluide de transfert, il faudra favoriser une huile insature afin dviter les risques de
solidification dans les conduites. Linfluence du nombre de carbones pour les acides gras
saturs est la mme pour lenthalpie de fusion. Lorsque lacide gras est insatur, les enthalpies
de fusion peuvent diminuer dun facteur suprieur deux. En ce qui concerne cette grandeur,
un acide gras satur possdant un grand nombre de carbones est apprci.

77
Nombre de carbones Acides gras Temprature de fusion (C) Enthalpie de fusion (kJ kg-1)
C8:0 Caprylic 16,5 -
C 10 : 0 Capric 30,6 155,5
C 12 : 0 Lauric 42,9 175,8
C 14 : 0 Myristic 53,5 198,3
C 16 : 0 Palmitic 59,8 212,8
C 18 : 0 Stearic 67,6 226,3
C 20 : 0 Arachidic 70,6 236,9
C 18 : 1 Oleic -5,7 152,2
C 18 : 2 Linoleic -13,0 119,1
C 18 : 3 Linolenic -21,0 115,0

Tableau 15 : Temprature de fusion et enthalpie de fusion pour les acides gras purs [126-127].

Lenthalpie de fusion des diffrentes huiles est calcule partir de la part de chaque
acide gras pur dans leur composition. Le Tableau 16 regroupe les enthalpies calcules pour
les diffrentes huiles vgtales caractrises. Les huiles fortement satures grand nombre de
carbone sortent du lot comme lhuile de palme, de coprah et de jatropha. Les tendances
denthalpies de fusion sont similaires celles de la chaleur spcifique sur la Figure 47. Une
correspondance est donc envisageable entre ces deux grandeurs afin de comparer lensemble
des huiles vgtales entre elles.

Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha


Huiles
vgtales

Enthalpie
de fusion 138,9 135,3 136,5 174,0 161,2 146,1 149,9
-1
kJ kg

Tableau 16 : Enthalpies de fusion calcules pour les huiles vgtales testes.

Pour apprcier les rsultats exprimentaux, deux huiles vgtales en la qualit de


lhuile de tournesol (Figure 48) et lhuile de soja (Figure 49) sont compares la littrature
existante pour la chaleur spcifique. Rcemment deux auteurs ont particulirement travaill
sur les mesures de chaleur spcifique pour de nombreuses huiles vgtales. Santos et al.
travaillrent sur huit huiles vgtales dans une gamme de temprature allant de 40C 180C
[128]. Et Fasina et al. mesurrent la chaleur spcifique pour douze huiles de 35C 180C

78
[129]. En 1945, Clark et al. mesurrent la variation de chaleur spcifique pour diffrentes
huiles vgtales de 1C 270C [130]. Puis en 1979, Formo et al. estimrent une corrlation
pour cette grandeur thermique de la temprature ambiante jusqu 180C [131]. Et enfin,
Tochitani et al. valurent la capacit thermique de lhuile de soja allant de sa temprature de
fusion une temprature de 150C [132].

Figure 48 : Comparaison de la chaleur spcifique de Figure 49 : Comparaison de la chaleur spcifique de


lhuile de tournesol avec la littrature [128-129]. lhuile de soja avec la littrature [128-132].

Mme si lordre de grandeur des rsultats exprimentaux semble concorder, il existe


nanmoins des diffrences avec les rsultats des deux auteurs les plus rcents, cest--dire
Santos et al. [128] et Fasina et al. [129]. Cette dispersion est sans doute le rsultat de la
diffrence entre les appareillages utiliss. Dans leur cas, cest un DSC (Differential Scanning
Calorimeter) qui est mis contribution pour les mesures de chaleur spcifique en temprature.
Malgr la bonne prdisposition de ces deux instruments (DSC et Calorimtre) mesurer cette
proprit, le niveau de prcision peut tout de mme varier. Le calorimtre C80 utilise une
rampe de temprature plus faible, 1K min-1 contre 5K min-1 pour le DSC. Avec une quantit
dhuile plus importante et un fluxmtre plus prcis, le calorimtre remplit sur le papier toutes
les conditions pour des mesures plus prcises. En ajoutant une erreur, une rptabilit et une
composition des huiles non connues pour les rsultats provenant de la littrature, les rsultats
exprimentaux semblent de bonnes qualits et cohrents.

79
B.2.3.3 Viscosit dynamique

La viscosit dynamique des diffrentes huiles vgtales a t dtermine grce un


rhomtre ARES-G2 de TA Instrument (Rheonova, France). La viscosit dynamique est le
rapport de la contrainte de cisaillement au gradient de vitesse perpendiculaire au plan de
cisaillement. Cette grandeur est importante lors dune utilisation en tant que fluide de
transfert, car elle interagt dans tous les phnomnes lis la mcanique des fluides. Le
rhomtre est quip dune gomtrie cne-plan pour les mesures et la temprature est
rgule par un four avec une prcision de 0,5C. La gamme de taux de cisaillement explore
est limite aux valeurs basses par la prcision du rhomtre et aux plus forts taux par une
jection probable du liquide hors de la gomtrie. Chaque essai est effectu deux fois sur des
chantillons diffrents temprature isotherme pour valuer la reproductibilit. Le volume
ncessaire pour les diffrentes mesures est de 100 mL dhuile. Les rsultats sont donns avec
une prcision de 10 % en considrant les imperfections des gomtries et la prcision du
rhomtre. La viscosit dynamique est effectue pour les diffrentes huiles vgtales 50C,
100C, 150C, 200C et 250C.

La viscosit dynamique obtenue pour des tempratures allant de 50C 250C pour
lensemble des huiles vgtales est illustre sur la Figure 50. La viscosit dynamique diminue
de manire hyperbolique avec laugmentation de la temprature. Cet effet de la temprature
sur la viscosit de lhuile vgtale a t attribu la diminution des forces intermolculaires,
ce qui rend lcoulement plus ais et donc la rduction de la viscosit [133]. Tout comme la
chaleur spcifique, la composition en acides gras a une influence certaine sur le profil de la
viscosit. Pour les acides gras saturs, la viscosit dynamique augmente avec laugmentation
du nombre de carbones prsent dans lacide gras [134]. Cette influence est visible par la plus
faible viscosit de lhuile de coprah par rapport lhuile de palme. Les huiles vgtales
possdent galement des acides gras mono-insaturs et polyinsaturs, principalement de
lacide olique (C18 :1) et de lacide linolique (C18 :2). Des tudes ont dmontr que ces
deux acides gras ne se comportent pas de la mme manire avec lvolution de la temprature,
lacide olique provoque une augmentation de la viscosit avec la temprature tandis que
lacide linolique impose une forte baisse avec llvation de la temprature. Lauteur suggre
que les huiles possdant plusieurs doubles liaisons ont une viscosit plus faible en raison de
leur structure librement remplie [135]. Lhuile de colza, avec 60,78 % dacide olique, a une
viscosit plus leve que lhuile de soja compos 52,37 % dacide linolique. Une dernire
constatation est visible, la variation de la viscosit est trs importante pour des tempratures

80
allant de lambiante 100C environ. Linfluence de la diffrence de composition diminue
ensuite pour converger vers une viscosit dynamique sensiblement identique 250C.

Figure 50 : Viscosits dynamiques des huiles vgtales en fonction de la temprature.


Les donnes bibliographiques concernant la viscosit dynamique sont plus
nombreuses compares aux autres grandeurs caractrises, car cette proprit thermophysique
est ncessaire pour des recherches lies dans lutilisation dhuiles vgtales en tant que
biofuel. Les mthodes de mesures sont sensiblement identiques. Ce qui diffrencie les tudes
se sont les gammes de temprature. Une grande majorit des recherches se sont focalises sur
la mesure de la viscosit de la temprature ambiante 110C [123, 129, 131, 133-146]. Au-
del de cette temprature, les mesures de la viscosit dynamique ont t ralises par Esteban
et al. jusqu 140C [147] et par Fasina et al. jusqu 180C pour de nombreuses huiles
vgtales [129]. La Figure 51 et la Figure 52 illustrent respectivement la comparaison entre
les huiles vgtales de tournesol et soja avec les donnes exprimentales disponibles dans la
littrature.

81
Figure 51 : Comparaison de la viscosit dynamique Figure 52 : Comparaison de la viscosit dynamique
de lhuile de tournesol avec la littrature [123, 129, de lhuile de soja avec la littrature [123, 129, 133-
133, 138, 141, 144]. 136, 138, 144].

La multitude de donnes disponibles permet une analyse plus rigoureuse sur les
rsultats exprimentaux obtenus pour la viscosit dynamique. Quelques faibles diffrences
sont visibles 50C. Pour une majorit des auteurs, les mesures de viscosit sont ralises en
dynamique. Pour les rsultats exprimentaux obtenus, chaque donne a t obtenue une
temprature constante. Malgr cela, le profil reste trs correct et permet de fournir des
viscosits dynamiques 200C et 250C.

B.2.3.4 Masse volumique

La dtermination de la masse volumique des huiles vgtales a t ralise laide


dun pycnomtre dvelopp pour loccasion au sein du laboratoire CNRS PROMES (Figure
53). La masse volumique est une grandeur physique, unit de masse par unit de volume,
dpendant de la temprature. Le pycnomtre permet de mesurer la dilatation volumique des
huiles et son volution en fonction de la temprature pour une masse constante (Figure 54).
Linstrument est plac dans une tuve pouvant maintenir lhuile de la temprature ambiante
300C. Le calibrage de linstrument de mesure a t contrl avec une huile synthtique
(Jarytherm DBT dArkema) pour une gamme de temprature allant de la temprature
ambiante 250C [122]. Ltalonnage avec cette huile de rfrence a permis de dterminer
une reproductibilit des mesures de 0,63 kg m-3 et une erreur thorique de 5,13 % avec un
intervalle de confiance de 95 % (k=2). La dtermination de la masse volumique des huiles

82
vgtales slectionnes a t ralise pour une gamme de mesure allant de temprature
ambiante 250C. Lhuile de palme, tant ltat solide temprature ambiante et ayant une
temprature de fusion de 40C, a t caractrise avec une temprature de dpart de 50C.

Figure 53 : Pycnomtre. Figure 54 : Dilatation de lhuile lintrieur du


tube en verre.

La variation de la masse volumique des diffrentes huiles vgtales est reprsente sur
la Figure 55. La masse volumique diminue de manire linaire avec laugmentation de la
temprature. Lorsque la temprature augmente, les molcules se dispersent et le fluide se
dilate en occupant un espace plus grand. La masse du fluide restant identique, cette dilation
provoque une diminution de la masse volumique. La composition en acides gras des huiles
vgtales intervient pour la masse volumique temprature ambiante, mais aussi sur les
profils en fonction de la temprature. Pour les acides gras saturs, la masse volumique
diminue avec laugmentation du nombre de carbones prsent dans lacide gras [148]. Cette
analyse se confirme pour les masses volumiques 25C pour lesquelles il est clairement
visible que lhuile de coprah possde la masse volumique la moins leve avec 915,6 kg m-3.
Linfluence des acides gras insature est galement marque, le coefficient de dilatation
diminue avec la prsence dacide gras mono-insatur et polyinsatur. Aux vues des profils des
masses volumiques pour les huiles de soja et de tournesol, les acides polyinsaturs, tels que
lacide linolique (C18 :2), semblent limiter de manire plus significative la dilatation
thermique. Dans le cas dune utilisation de lhuile vgtale comme fluide de transfert, les
compositions en acides gras principalement insaturs seront prfres, car la diminution de la
masse volumique en fonction de la temprature est plus faible.

83
Figure 55 : Masse volumique des huiles vgtales en fonction de la temprature.
Pour confronter les rsultats exprimentaux, les huiles de palme (Figure 56) et de soja
(Figure 57) ont t compares la littrature existante pour la masse volumique en fonction
de la temprature. Au del de la viscosit dynamique, Esteban et al. mesurrent la masse
volumique de plusieurs huiles vgtales jusqu 140C grce un densitomtre et un bain
thermostat [147]. En ce qui concerne les donnes existantes pour lhuile de palme, les
premiers rsultats sont disponibles ds 1985 par lintermdiaire de Timms et al. pour des
tempratures allant de 50C 200C [136]. Aboll et al. [149] en 2009 et Kibbey et al. [139]
en 2014 dterminrent la masse volumique de lhuile de palme. En 1992, Noureddine et al.
travaillrent sur la masse volumique des huiles vgtales et des acides gras jusqu une
temprature de 110C, dont lhuile de soja [148]. Puis Franco et al. en 2011 dterminrent la
masse volumique de six huiles vgtales en fonction de la temprature. Grce un
densitomtre standard en verre, ils valurent la masse volumique pendant une phase de
refroidissement de 80C 20C [138].

84
Figure 56 : Comparaison de la masse volumique de Figure 57 : Comparaison de la masse volumique de
lhuile de palme avec la littrature [136, 139, 147, lhuile de soja avec la littrature [138, 147, 148].
149].

Bien quune diffrence soit visible avec la littrature pour lhuile de soja, les rsultats
exprimentaux sont dans lensemble trs concordants. Les variations de la masse volumique
en fonction de la temprature sont ainsi parfaitement dcrites pour deux huiles aux
compositions en acides gras diffrentes.

B.2.3.5 Corrlations des proprits des huiles vgtales

La ralisation des diffrentes caractrisations des proprits thermiques et


thermophysiques des huiles vgtales permet de dterminer diffrentes corrlations pour ces
proprits. Ces corrlations utilisent les donnes exprimentales pour tablir une quation
reprsentant au mieux les volutions mesures exprimentalement. La qualit des corrlations
est dfinie par un coefficient de dtermination (r2) pour chaque huile vgtale. Ces quations
permettront dtre un lien entre les nombreuses caractrisations et la modlisation numrique.

85
B.2.3.5.1 Conductivit thermique

Comme la conductivit thermique dpend principalement de la temprature, lquation


polynomiale du second degr a t adopte pour corrler les valeurs des conductivits
thermiques exprimentales (5).

(5)

Le Tableau 17 contient les coefficients polynomiaux a, b et c pour les diffrentes


huiles vgtales avec la gamme de temprature correspondante. Lunit de la corrlation de la
conductivit thermique est W m-1 K-1.

Huiles vgtales Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha


a
2,00 0,92 3,50 2,58 2,44 1,06 2,80
( 10 W m-1K-3)
-7

b
- 1,714 - 1,563 - 2,232 - 2,113 - 2,503 - 1,629 - 2,258
( 10-4 W m-1K-2)
c
0,1698 0,1702 0,1706 0,1729 0,1703 0,1702 0,1736
(W m-1K-1)
r2 0,99214 0,99486 0,99214 0,99382 0,99567 0,99214 0,99222
Gamme de
temprature 25 230 25 230 25 230 40 230 25 230 25 230 25 230
(C)

Tableau 17 : Coefficients a, b et c pour lquation de la conductivit thermique.

B.2.3.5.2 Chaleur spcifique

La chaleur spcifique volue fortement avec la temprature. Pour respecter au mieux


les profils exprimentaux, une quation polynomiale du quatrime degr a t utilise pour
corrler les valeurs de la chaleur spcifique exprime en kJ kg-1 K-1 (6).

(6)

Le Tableau 18 comporte les coefficients polynomiaux d, e, f, g et h pour les diffrentes


huiles vgtales avec la gamme de temprature correspondante.

86
Huiles vgtales Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha
d
1,621 0,807 0,760 2,782 - 0,830 1,373 2,262
( 10 kJ kg-1K-5)
-9

e
- 8,735 - 3,705 - 3,310 - 16,443 4,647 - 7,924 - 10,423
( 10-7 kJ kg-1K-4)
f
14,933 5,491 4,147 30,534 - 8,632 14,060 12,947
( 10 kJ kg-1K-3)
-5

g
- 5,976 - 0,409 1,200 - 16,320 8,856 - 5,443 0,441
( 10 kJ kg-1K-2)
-3

h
2,0985 1,9664 1,9506 2,4558 1,8447 2,1186 1,9608
(kJ kg-1K-1)
r2 0,99016 0,99508 0,99356 0,99582 0,99932 0,98861 0,98443
Gamme de
temprature 25 240 25 240 25 240 40 240 25 240 25 240 25 240
(C)

Tableau 18 : Coefficients d, e, f, g et h pour lquation de la chaleur spcifique.

B.2.3.5.3 Viscosit dynamique

La viscosit dynamique possde une volution hyperbolique en fonction de la


temprature. La fonction de puissance a t corrle avec les valeurs exprimentales de la
viscosit dynamique et il sera exprim en mPa s (7).

(7)

Le Tableau 19 contient le facteur de puissance i et lexposant j pour les diffrentes


huiles vgtales avec la gamme de temprature correspondante.

Huiles vgtales Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha


i
39498 14991 17596 86602 31518 26932 32867
(mPa s K-1)
j - 1,7645 - 1,6966 - 1,7295 - 2,0299 - 1,9365 - 1,7978 - 1,8371
2
r 0,99933 0,98421 0,99022 0,99984 0,99556 0,99255 0,99882
Gamme de
temprature 50 300 50 250 50 250 50 250 50 250 50 250 50 250
(C)

Tableau 19 : Coefficients i et j pour lquation de la viscosit dynamique.

87
B.2.3.5.4 Masse volumique

La masse volumique volue de manire linaire avec laugmentation de la


temprature. Cette tendance linaire est obtenue avec les diffrentes valeurs exprimentales
de la masse volumique et elle sera exprime en kg m-3 (8).

(8)

Le Tableau 20 comporte les coefficients k et l pour les diffrentes huiles vgtales


avec la gamme de temprature correspondante.

Huiles vgtales Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha


k
- 0,6691 - 0,5917 - 0,6081 - 0,7584 - 0,7239 - 0,6607 - 0,7392
(kg m-3 K-1)
l
928,19 929,77 925,98 933,33 923,64 926,36 933,47
(kg m-3)
r2 0,99961 0,99809 0,99973 0,99183 0,99981 0,99883 0,99990
Gamme de
temprature 25 250 25 250 25 250 50 250 25 250 25 250 25 250
(C)

Tableau 20 : Coefficients k et l pour lquation de la masse volumique.

B.2.3.6 Comparaisons des diffrentes huiles vgtales

Les huiles vgtales se diffrencient principalement par leurs provenances et leurs


compositions en acides gras. Linfluence de cette composition sur les proprits thermiques et
thermophysiques est trs nette lors de leur volution de la temprature ambiante 250C. Le
Tableau 21 regroupe les proprits des diffrentes huiles vgtales caractrises la
temprature haute dutilisation de la centrale solaire, cest--dire 210C.

Lutilisation des huiles vgtales en tant que fluide de transfert est une application
industrielle potentielle nouvelle. Les huiles slectionnes et testes ont des proprits
thermiques et thermophysiques assez similaires. Il ny a donc aucune solution unique possible
priori pour le choix des huiles vgtales pour une utilisation en tant que fluide dans les
centrales solaires. Cela confre ce nouveau fluide un ventail de possibilits en fonction de
leurs tempratures, leurs cots et leurs localisations. La forte disponibilit des huiles, quel que

88
soit le lieu, est un avantage certain pour le dploiement dnergie renouvelable ncessitant un
fluide de transfert pour des pays en voie de dveloppement.

Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha


Proprits thermiques
210C

Point clair
285 330 316 280 230 243 236
C

0,143 0,141 0,139 0,140 0,128 0,141 0,139
W m-1 K-1

3,155 1,722 1,695 1,674 1,004 1,800 1,781
mPa s
Cp
2,492 2,440 2,444 2,677 2,587 2,508 2,509
kJ kg-1 K-1

787,7 805,5 798,3 774,1 771,6 787,6 778,2
kg m-3
Cp
1,963 1,965 1,951 2,072 1,996 1,975 1,953
MJ m-3 K-1

Tableau 21 : Synthse des proprits thermiques et thermophysiques 210C [27].

Cette partie, complte avec des analyses comparatives et des caractrisations, met en
vidence le potentiel important des huiles vgtales. Cependant pour une utilisation comme
HTF et dans un rservoir de stockage, des recherches complmentaires doivent tre menes.
Ces rsultats ont t raliss sur des huiles vgtales neuves, mais il est important de
connatre leurs comportements en temprature, en fonction du temps et de la prsence de
matriaux de stockage. Cette tude supplmentaire permettra dapporter des lments de
rponses sur la compatibilit physicochimique entre huiles et matriaux.

89
B.3 laboration dune vitrocramique partir dun coproduit de la
sidrurgie

Le besoin croissant dun TESM conomiquement et environnementalement viable a


incit les acteurs de la recherche et industriel tudier les potentiels offerts par les coproduits
et dchets industriels disponibles. Ce travail est une suite des travaux initialement dvelopps
par le laboratoire CNRS PROMES. En 2014, G. Dejean ralisa une tude sur la valorisation
de laitiers sidrurgiques comme matriaux de stockage pour une application ddie au CSP et
au CAES (Compressed Air Energy Storage) et travailla plus particulirement sur le laitier de
haut fourneau. Les travaux ont t principalement mens chelle du laboratoire. Pour
pouvoir franchir les limites du laboratoire et permettre la revalorisation du laitier en
vitrocramique, une collaboration avec une fonderie et un laboratoire, situe dans les
Ardennes, a t mise en place pour viser une laboration semi-industrielle. Lintgration du
laboratoire LISM IFTS et la Fonte Ardennaise notre projet a permis de conjuguer les
connaissances sur le mtier de la fonderie, la ralisation de moules et la possibilit de pouvoir
raliser des mises en forme directement sur le site industriel. La Fonte Ardennaise produit de
la fonte pour lindustrie automobile grce un cubilot. Le laitier de cubilot scoule et est
refroidi rapidement sur un tapis roulant lemmenant vers lextrieur du btiment. Lors du
refroidissement rapide, le laitier se solidifie sous forme amorphe. Actuellement, le
retraitement du coproduit engendre des frais pour la fonderie. Pour notre tude, une premire
partie consistera tudier ce nouveau coproduit, mais plus prcisment la composition
chimique et le comportement thermique du laitier de cubilot vitrifi. Puis une attention
particulire sera faite sur les vitrocramiques et leurs mthodes dlaboration. La dernire
partie exposera les exprimentations sur site, une comparaison des cramiques et un retour
dexprience.

B.3.1 tude du matriau brut

Pour pouvoir mettre en forme et raliser une vitrocramique partir d'un coproduit
telle que le laitier de cubilot, il est ncessaire de connatre les proprits chimique et
thermique du matriau brut. Le laitier est une phase liquide qui rassemble les lments oxyds
se trouvant dans la charge et produit lors de la fusion dans le cubilot. La composition
chimique du matriau permet de reprsenter les oxydes principaux et secondaires. Le Tableau
22 indique la composition chimique du laitier de cubilot de la Fonte Ardennaise. Deux
compositions a) et b) ont t ralises sur le coproduit par la fonderie en 2005 et le laboratoire

90
CNRS PROMES en 2014 respectivement. Ces informations indiquent une certaine rgularit
dans la composition chimique du laitier de cubilot. Les trois principaux oxydes sont la silice,
la chaux et l'alumine hauteur de minimum 92 %. La dcomposition de la castine permet
l'apport de chaux ncessaire la formation de laitier. La silice et l'alumine proviennent
majoritairement du garnissage. Les oxydes secondaires ne sont pas en restes, malgr leurs
faibles proportions en masse, ils peuvent impacter sensiblement sur les proprits du matriau
et la formation de la phase cristalline. Dans le cas du laitier de cubilot, les oxydes secondaires
sont principalement des oxydes de manganse (MnO), de magnsium (MgO) et de fer (Fe2O3)
provenant essentiellement des impurets et des poussires de la charge. Les autres coproduits
prcdemment tudis au laboratoire, cest--dire le Cofalit base de dchets amiants, les
cendres volantes, possde des oxydes majoritaires identiques des proportions diffrentes.
L'indice de basicit IB permet de reprsenter la composition du coproduit du cubilot [150]. Ce
critre est exprim par le rapport des oxydes basiques sur les oxydes acides (9).

(9)

Le laitier est considr comme basique si l'indice IB est suprieur 1. Pour le laitier de
cubilot de la Fonte Ardennaise, l'IB caractrise le laitier comme acide et indique une stabilit.
Entre les deux compositions de laitier de cubilot, les IB sont identiques.

Cupola Furnace slag


% (masse) La Fonte Ardennaise PROMES-CNRS
a) b)
SiO2 45,30 44,16
CaO 37,05 36,78
Al2O3 10,90 11,20
Fe2O3 0,54 0,40
MgO 1,08 0,55
MnO 2,25 4,30
TiO2 0,44 0,48
Na2O - 0,25
K2O - 0,58
C - 1,29
IB 0,842 0,845
Tableau 22 : Composition chimique et indice de basicit pour laitier de cubilot.

91
Comme dmontr au cours des tudes prcdentes sur dautres coproduits, l'influence
de la mthode de refroidissement a un impact sur la structure du matriau. Un refroidissement
rapide permet l'obtention d'une vitrocramique avec une part vitreuse trs importante. A
contrario, le matriau cristallise lors d'un refroidissement lent. Malgr une cristallisation, une
part vitreuse est toujours prsente au sein du laitier. Avec la composition des oxydes
majoritaires, on peut reprsenter le laitier du cubilot au sein d'un diagramme ternaire CaO,
SiO2 et Al2O3 et connatre ainsi le domaine de sa phase cristalline lquilibre [Figure 58]. La
structure majoritaire attendue du laitier de cubilot est la Wollastonite, reprsente par le cercle
noir. Le Cofalit, par exemple, avec 47,7 % de SiO2, 25,4 % de CaO et 10,2 % de Al2O3,
possde deux phases cristallines majoritaires avec de la Wollastonite et de lAugite [85]. La
Wollastonite est une phase cristalline compose de deux lments principaux : la chaux (CaO)
et la silice (SiO2) [151].

Figure 58 : Diagramme ternaire CaO, SiO2 et Al2O3.


Une phase cristalline unique a t dtermine l'aide de la composition du matriau.
Cependant, des analyses supplmentaires sont ncessaires pour connatre l'influence de la
temprature sur le matriau et sur la formation de la phase cristalline. Pour cela, un
diffractomtre de rayons X (DRX) Haute Temprature a t ralis sur le matriau brut
vitrifi. L'analyse a t effectue au sein du laboratoire CEMHTI avec un diffractomtre
Bruker D8 Advance. Un double cycle avec un chauffage et un refroidissement de 10C min-1
entre la temprature ambiante et 1600C est appliqu au laitier vitreux. Le DRX permettra de

92
prciser la nature des changements de phase tout en suivant de manire continue en fonction
de la temprature toutes les volutions structurales. Les Figure 59 et Figure 60 reprsentent
ces volutions structurales pour deux cycles pour un chantillon de laitier de cubilot vitrifi
sous forme de poudre. Le diagramme de diffraction des rayons X du laitier brut temprature
ambiante est caractristique dun amorphe.

Figure 59 : Diagramme de diffraction de rayons X in situ en temprature du laitier brut lors du


premier cycle.
Une dure totale de cinq minutes est ncessaire par diffractogramme soit 50C environ
entre le dbut et la fin du diagramme. Le double cycle permet de complter, si besoin, la
cristallisation du laitier et de prsenter une mme structure cristalline avant fusion.

Figure 60 : Diagramme de diffraction de rayons X in situ en temprature du laitier brut lors du


deuxime cycle.

93
Au cours de la premire monte en temprature (10K min-1), on observe lapparition
de wollastonite CaSiO3 qui intervient vers 900C. Trs rapidement (T = 950C), cette
cristallisation est suivie par la formation de quartz SiO2 signale par la prsence dun pic
autour de 28 (2). Lintensit des rflexions correspondantes chaque phase augmente
jusqu 1200C puis dcroit progressivement jusqu 1400C (fusion des cristaux). A cette
temprature, seuls les pics du ruban chauffant en platine sont visibles au-del de 36 (2).
Durant le refroidissement (10K min-1) de ce premier cycle, aucune recristallisation na t
dtecte.

Au cours du second cycle, une nouvelle cristallisation de wollastonite est observable


lors de la monte en temprature mais cette fois autour de 1150C. A noter que lors de ce
second cycle, les cristaux de wollastonite se forment dans un verre massif et non plus une
poudre ce qui peut expliquer ce dcalage en temprature. De plus, les pics attribus au quartz
nont pas t observs lors de ce second cycle. A partir de 1350C, la wollastonite
totalement disparue et comme prcdemment aucune recristallisation nest perceptible au
cours du refroidissement.

Le diffractomtre en tempratures peut tre complt par une analyse calorimtrique


diffrentielle balayage (DSC). En effet, le DSC permet d'informer sur la stabilit thermique
d'un matriau, ses tempratures de transition vitreuse, de cristallisation et de fusion. Cette
caractrisation a t effectue sur le matriau vitreux avec un cycle de 200C 1600C avec
une vitesse de chauffage et de refroidissement de 10K min-1. Le laboratoire CEMHTI s'est
charg de cette mesure en utilisant un DSC MHTC96 commercialis par Setaram. La Figure
61 reprsente le profil de la quantit d'nergie change du laitier de cubilot vitrifi en
fonction de la temprature.

Le DSC permet de renseigner le comportement et des modifications sur le laitier de


cubilot. Lors de la monte en temprature, les thermographes collects mettent en vidence la
prsence dune transition vitreuse 745C suivie dune cristallisation une temprature de
937C, comme observ par le DRX en temprature. La drive du signal indique que cette
cristallisation est lgrement largie en accord avec la prsence de deux phases dtectes sur
les diagrammes de diffraction. Un pic de fusion principal 1197C puis un plus petit
1280C sont observables et stendent jusqu 1400C.

Aucune recristallisation na t dtecte durant un refroidissement 10K min-1.


Cependant la drive du signal montre quelques lgres variations exothermiques partir de

94
1395C qui peuvent tre attribues un dbut de solidification du matriau. La transition
vitreuse est galement perceptible au cours du refroidissement une temprature de 735C.

Figure 61 : DSC de 200C 1600C du laitier brut (chauffage-refroidissement).

La connaissance de la composition des oxydes ainsi que l'tude de linfluence de la


temprature ont permis de faire un pas important sur la comprhension du laitier de cubilot.
Le Tableau 23 regroupe les principales caractristiques chimique, thermique du laitier brut.
Pour complter les prcdentes informations, une mesure de la densit absolue a t ralise
sur le matriau vitrifi temprature ambiante. L'instrument de mesure est un pycnomtre
hlium AccuPyc 1330 commercialis par Micromeritics. Toutes les informations sur la
composition chimique, la phase cristalline unique et les tempratures cls vont permettre de
dvelopper une mthodologie pour laborer et mettre en forme une vitrocramique cristallise
partir du coproduit qu'est le laitier de cubilot.

95
Laitier de cubilot
Nom Cupola Furnace slag
(CF)
Fonte Ardennaise
Origine
Vivier au Court, France

Photo

SiO2 = 44,16
Composition chimique CaO = 36,78
Al2O3 = 11,20
Phase cristalline Wollastonite (CaO - SiO2)
Temprature de transition
745C
vitreuse, Tg
Temprature de
937C
cristallisation, Tc
Temprature de fusion, Tfus 1197C
Densit absolue, abs 2880 kg m-3
Tableau 23 : Caractristique du laitier de cubilot.

B.3.2 laboration dune vitrocramique

B.3.2.1 Description dune vitrocramique

Une vitrocramique est un matriau compos dune matrice vitreuse et de grains


cristallins obtenus par un traitement thermique adapt. Ce matriau contient un volume de
cristaux pouvant varier de quelques pour cent plus de 90 %. Cette cramique semi-
cristalline permet de combiner les proprits du verre (facilit de mise en forme, absence de
porosit) avec celles de la cramique (thermique, mcanique ). Les proprits de la phase
cristalline dpendent essentiellement de sa structure et de sa composition [101, 152].

Llaboration dune vitrocramique partir de dchets ou coproduits nest pas un sujet


nouveau et il est possible de trouver de nombreux travaux labordant. Les matriaux utiliss
taient les laitiers et les poussires de haut fourneau, les cendres volantes Cependant les
recherches navaient pas pour objectif lobtention dune vitrocramique pour le stockage
haute temprature avant les investigations du laboratoire CNRS PROMES [85, 101].

96
B.3.2.2 Mthode dlaboration dune vitrocramique

Pour laborer une vitrocramique partir dun coproduit, comme le laitier de cubilot,
il existe diffrentes mthodes efficaces. Dans cette tude, les trois mthodes les plus
rpandues seront dveloppes, notamment la voie nuclation croissance ou dvitrification,
la voie ptrurgique et le frittage de poudres. Une tude complte des mthodes dlaborations
a t ralise lors de prcdente recherche [101].

La mthode de dvitrification ou de nuclation croissance est llaboration de


vitrocramique la plus utilise. Elle consiste en deux tapes successives, une phase de
nuclation basse temprature suivie dune phase de croissance cristalline plus haute
temprature. Ltape de nuclation permet la formation de germes submicroscopiques au sein
de la matrice vitreuse une temprature lgrement suprieure la temprature de transition
vitreuse [152]. Cette phase prliminaire permet de favoriser une forte croissance cristalline
temprature de cristallisation.

La mthode par voie ptrurgique est une volution de llaboration par nuclation
croissance. Lorsque les tempratures de nuclation et de croissance cristalline sont trs
proches, il est possible deffectuer une tape unique une temprature intermdiaire. La mise
en forme et la cristallisation sont ralises simultanment avec un palier et un refroidissement
lent contrl de la temprature. Cette mthode, bien quconomiquement et nergtiquement
avantageuse, nest pas adapte tous les matriaux.

La mthode par frittage consiste compacter une fine poudre vitreuse ou cristalline
sous forte pression et ventuellement chaud [152]. Cette mthode est bien adapte pour la
mise en forme et lutilisation de poudres.

Pour notre tude, les mthodes de dvitrification et de ptrurgie seront exprimentes


pour la forme dune vitrocramique. Une analyse sera ralise sur les matriaux obtenus. La
mthode par frittage nest pas intressante dans cette utilisation en sachant que le laitier est
disponible liquide en sortie de cubilot.

B.3.3 laboration chelle semi-industrielle

Lanalyse du laitier de cubilot brut a permis de mettre en avant son potentiel pour
llaboration dune vitrocramique pour le stockage thermique. Cette partie permettra de
comprendre lintrt de llaboration de modules de stockage gomtrie contrle. Pour le
passage une chelle plus industrielle, la fonderie ainsi que les quipements utiliss seront

97
prsents. Lensemble des exprimentations et des caractrisations seront dvelopps avec
tout dabord les essais pralables puis la conception de vitrocramiques mise en forme.

B.3.3.1 Intrt des modules de stockage gomtrie contrle

Il existe deux manires denvisager le media de stockage pour le stockage thermocline


sur lit de roche. Le rservoir peut contenir un milieu compos de granulat ou de modules de
stockage gomtrie contrle. Le granulat, provenant gnralement de roches naturelles,
possde une gomtrie non contrle. Le laitier de cubilot vitrifi pourrait tre utilis comme
media de stockage compte tenu de la gamme de temprature dutilisation et de la temprature
de transition vitreuse. Cependant, le coproduit vitrifi ne possde pas une rsistance suffisante
pour une utilisation en stockage thermique haute temprature et il risque de se dsagrger au
cours des cycles. Cette gomtrie non contrle prsente par ailleurs une surface dchange
mal matrise. Le granulat est gnralement considr comme une sphre par simplification
pour les modlisations numriques. Cette hypothse peut engendrer des erreurs et impose
minima une phase didentification entre modlisations thermiques et exprimentations.
L'utilisation d'une gomtrie contrle pour le systme de stockage permettrait de connatre
avec exactitude la surface d'change. Cette surface d'change, en considrant une sphre de
diamtre quivalent, est certes plus faible, mais elle permet de rajuster la taille du stockage
thermique en fonction des besoins. Une gomtrie contrle adapte donne aussi la possibilit
d'augmenter la surface d'change et par la mme occasion l'efficacit du systme. Les pices
gomtries contrles commercialises sont principalement des cramiques, mais leur
principal dsavantage est leur cot trs lev. Lutilisation du coproduit de sidrurgie prend
donc tout son sens, car il permet de combiner ressources importantes, faible impact
environnemental et matriau conomiquement abordable. Pour une utilisation comme
matriau filaire, notre tude sest focalise sur llaboration de modules en cramique
gomtrie contrle issue de laitier de cubilot, tels que la sphre, le cylindre et lanneau
Raschig.

B.3.3.2 La Fonte Ardennaise et les quipements utiliss

La Fonte Ardennaise est un groupe franais fond en 1927 dont son principal domaine
dactivit est la fonderie de fonte. Situe Vivier-au-Court dans les Ardennes, la fonderie
alimente le secteur automobile avec une production moyenne de 90 tonnes par jour [Figure
62]. Du ct du coproduit du cubilot, sa production moyenne est de 614 kg h-1 soit 4 5

98
tonnes par jour. Sa coule est situe loppos de celle de la fonte [Figure 63]. La
configuration de cette fonderie est optimale, car elle permet daccder la coule de laitier
sortant une temprature de 1350-1400C sans perturber le fonctionnement de lusine. Le
dbit volumique du laitier mesur est denviron 0,4 L s-1.

Figure 62 : Photographie de la sortie de la fonte. Figure 63 : Photographie de la sortie de laitier.

Pour laborer une vitrocramique partir du laitier de cubilot, la temprature du


matriau doit pouvoir tre contrle et connue. Pour cela dans le cadre de notre tude, deux
fours ont t mis en place au sein de la fonderie pour prchauffer les moules et appliquer le
traitement thermique adquat. La Figure 64 reprsente le four utilis commercialis par
Lenton Furnaces avec une temprature maximale de 1300C. Un deuxime four de
Nabertherm P300 pouvant atteindre 3000C a t principalement utilis pour les recuits. Les
tempratures ont t mesures en plusieurs points durant les diffrents traitements avec un
Data Logger YC-747UD. Les sondes de temprature utilises sont des thermocouples type N,
chemiss et dun diamtre de 1 mm. Un doigt de gant en graphite a t conu spcifiquement
pour la mesure de la temprature au cur du laitier.

99
Figure 64 : Photographie du four et de lacquisition.
Pour la mise en forme de la vitrocramique, diffrents moules ont t utiliss. La
Figure 65 illustre les moules pour la conception de cylindre, de sphre et danneau de
Raschig. Dans un objectif de mise faon industrialisable, des moules constitus de diffrents
matriaux ont t tests. Les matriaux des moules expriments sont du graphite, de la fonte
GS (Graphite Sphrodal), de la fonte GL (Graphite Laminaire), de lacier doux de type E24
et du sable. Les fontes GL et GS sont des fontes grises possdant une structure graphitique
diffrente obtenue pour un refroidissement lent. Pour les moules mtalliques, un poteyage est
ralis, cela consiste enduire le moule dun liquide riche en carbone pour faciliter le
dmoulage.

a) b) c)

Figure 65 : Moules : a) cylindre en graphite, b) sphre en fonte GS et c) anneau de Raschig en acier E24.
Pour un dveloppement semi-industriel, les moules doivent permettre de raliser de
multiples coules, de rsister au traitement thermique ainsi quaux chocs thermiques et de
permettre un dmoulage ais.

100
B.3.3.3 Exprimentations pralables

Les exprimentations dites pralables se drouleront en plusieurs tapes. Tout dabord,


des chantillons de laitier de cubilot vitrifi sont traits thermiquement diffrentes
tempratures hautes. Puis un retour dexprience sera ralis sur la nature du matriau
composant le moule pour les coules ainsi que sur la dformation des pices mise en forme.

Pour apprcier le comportement et lvolution structurale cristalline, une premire


tude est ralise sur des chantillons bruts ayant subi un traitement rapide en sortie de
cubilot. Les chantillons de laitier de cubilot vitrifi slectionns sont de tailles similaires
(1 cm environ). Chaque pice est maintenue une heure temprature haute puis subissent un
refroidissement lent denviron 1K min-1. La Figure 66 illustre les diffrents DRX
temprature ambiante pour des tempratures de traitement comprises entre 800 et 1100C. La
campagne de caractrisation pour le diffractogramme a t ralise au laboratoire LISM
IFTS.

Figure 66 : DRX aprs traitement thermique.

101
Lchantillon de laitier trait 800C ne prsente pas de pic de diffractogramme. Cette
temprature ne favorise pas la cristallisation pendant une heure de traitement. Ce rsultat
indique que la cintique de croissance cristalline est favorise plus haute temprature [152].
Pour une temprature comprise entre 900 et 1100C, une phase cristalline, la wollastonite est
observable. Lintensit des pics caractristiques crot avec la temprature. une temprature
gale 1100C, le diffractogramme est plus vident et lintensit des pics secondaires est
mieux dfinie. Ces tests nous indiquent que la temprature adquate pour assurer un
maximum de croissance cristalline se situe entre 1000 et 1100C.

Quelle que soit la mthode dlaboration de la vitrocramique, le moule est un lment


indispensable pour la russite de la mise en forme. La conception du moule et le matriau
utilis ont ncessit beaucoup dattention durant cette tude. Compar de la fonte, le laitier
est plus visqueux et des interactions sont possibles avec le moule. Trois grandes familles de
matriaux ont t testes, cest--dire le sable, les mtaux et le graphite. Les nombreuses
coules permettent de bnficier dun retour dexprience sur les moules. Le sable,
couramment utilis dans les fonderies pour la confection de moule, possde de bonnes
qualits. Cependant pour une application semi-industrielle, le sable est difficilement
manipulable et le traitement thermique associ le fragilise. Concernant les moules
mtalliques, la fonte GL, GS et de lacier doux E24 ont t utiliss. Ces moules prsentent de
bonnes proprits mcaniques et la possibilit de les rutiliser un grand nombre de fois. Un
poteyage est toutefois primordial pour viter des interactions irrversibles entre le moule et le
laitier. De plus, des traitements thermiques prolongs provoquent la formation dune couche
doxyde et rendent le dmoulage complexe par laugmentation progressive de la rugosit de la
paroi [Figure 67].

Figure 67 : Moule en fonte GS avant et aprs une dizaine de coules.

Pour finir, le moule en graphite ninteragit nullement avec le matriau fondu et permet
donc un dmoulage en toute simplicit par ces effets autolubrifiants connus. Cependant, le

102
matriau se dcompose haute temprature et ncessite de le renouveler rgulirement lors de
traitement prolong [Figure 68].

Figure 68 : Moule en graphite avant et aprs une coule.

Pour les diffrentes exprimentations, les moules mtalliques ont principalement t


utiliss. Ils nont pas servi uniquement la mise en forme aprs la coule, mais galement aux
traitements ptrurgique ou de dvitrification. En effet, une vitrocramique fortement vitreuse
ne parvient pas garder sa forme initiale pendant le traitement thermique. La Figure 69
illustre la dformation lors dune dvitrification dune sphre de 4 cm vitreuse.

Figure 69 : Pertes de forme dune sphre de 4 cm.


des tempratures suprieures la transition vitreuse, la vitrocramique fortement
vitreuse se dforme de manire plastique et la forme obtenue est conserve aprs le
refroidissement. Comme illustr sur la Figure 69, la sphre de droite saffaisse par la
diminution de la viscosit. Pour viter ce phnomne, la viscosit du laitier doit tre
augmente et pour cela le pourcentage doxydes formateurs de rseau vitreux comme la silice.
Cependant laugmentation de silice modifierait lindice de basicit et diminuerait la
croissance de cristallisation [153].

103
B.3.3.4 laboration de vitrocramique gomtrie contrle

Les prcdents travaux ainsi que les tests pralables ont permis de dfinir un protocole
exprimental ou la mise en forme et le refroidissement sont primordiaux [85, 101]. Lobjectif
de cette tude est dlaborer des modules gomtrie contrle en vitrocramiques partir du
laitier du cubilot. Une sphre, un cylindre et un anneau de Raschig vont tre conus partir de
deux mthodes diffrentes dlaboration. Les vitrocramiques issues de la voie ptrurgique et
de la dvitrification seront analyses et compares. Ces laborations imposent un traitement
thermique diffrent, mais toutes les tapes prcdentes sont identiques. La Figure 70
reprsente les tapes avant le traitement thermique. Le moule est prchauff une
temprature de 900C, puis la coule est ralise la sortie de laitier du cubilot et enfin le
moule est replac dans le four.

Figure 70 : Mthode dlaboration dune vitrocramique.


Pour permettre les acquisitions de temprature, trois thermocouples de type N sont
utiliss. La Figure 71 illustre la position de chaque sonde de temprature. Pour connatre la
temprature du laitier, un thermocouple avec son doigt de gant en graphite est plac au centre
du moule. Puis un thermocouple est plac au centre de la paroi de 3 mm et le dernier est situ
proximit du moule dans le four.

Figure 71 : Instrumentation du moule.

104
B.3.3.4.1 Elaboration dune vitrocramique par la voie nuclation
croissance

Llaboration dune vitrocramique en deux tapes, cest--dire une phase de


nuclation puis une phase de croissance cristalline, a t exprimente avec le laitier de
cubilot. La dvitrification est habituellement applique sur un verre dj mis en forme. Dans
notre cas, le traitement thermique est appliqu tout de suite aprs la coule. Une temprature
de nuclation et une temprature de croissance cristalline doivent tre dtermines ainsi que
leurs dures. La temprature recommande de nuclation est dfinie en ajoutant 20 60C
la temprature de transition vitreuse [154]. En connaissant la temprature Tg, la temprature
de nuclation choisie est de 780C. Une priode de 10 heures a t privilgie pour obtenir
une nuclation suffisante. Le passage dune phase lautre est ralis par un chauffage avec
une vitesse de 2K min-1. La temprature de croissance cristalline a t slectionne partir
du deuxime pic exothermique visible sur le DSC et des rsultats pralables. Par la suite, une
temprature de cristallisation de 1070C est prfre sur une dure suffisamment longue pour
une cristallisation volumique complte. Compares aux tudes prcdentes sur llaboration
de modules de stockage, toutes les dures ont t augmentes, car le laitier de cubilot
cristallise difficilement. Aprs la cristallisation, un refroidissement lent 1K min-1 est
effectu. La Figure 72 reprend lensemble de ces informations appliques llaboration
dune vitrocramique par dvitrification.

Figure 72 : Traitement par dvitrification. Figure 73 : Temprature durant le traitement.

La Figure 73 illustre les tempratures du laitier, du moule et du four pendant le


traitement thermique. Au dbut de lexprimentation, le laitier refroidit rapidement jusqu la

105
temprature de nuclation. Ensuite le moule subit conscutivement le chauffage, le palier de
cristallisation et le refroidissement. Les mesures de tempratures sont fortement perturbes
haute temprature pendant la dure du palier puis se stabilisent. Le cylindre ralis, qui a t
instrument, sera ensuite caractris pour dfinir si la vitrocramique obtenue est adquate
pour une application en tant que matriau de stockage.

B.3.3.4.2 Elaboration dune vitrocramique par la voie ptrurgique

Aprs llaboration en deux tapes avec une nuclation et une croissance, le laitier du
cubilot a subi par ailleurs une tape unique avec llaboration par voie ptrurgique. Cette fois-
ci une temprature unique doit tre dtermine pour permettre la mise en forme et la
cristallisation simultane. Pour garder une cohrence avec la prcdente mthode
dlaboration et aux rsultats prliminaires, la temprature de croissance cristalline choisie est
de 1070C. Une dure de 3 heures a t dfinie pour permettre la mise en temprature et
lvolution de la structure cristalline sur des gomtries plus volumineuses. La vitesse de
refroidissement pour permettre de parachever la cristallisation sera de lordre de 1K min-1.
La Figure 74 rcapitule les diffrentes tapes pour llaboration dune vitrocramique.

Figure 74 : Traitement par ptrurgie. Figure 75 : Temprature durant le traitement.

La Figure 75 reprsente les profils de temprature du moule mtallique, du laitier de


cubilot et de lair dans le four pendant le traitement ptrurgique. Aucun bruit du signal nest
visible sur les tempratures. Une lgre diffrence est visible entre la temprature au centre du
moule et la paroi, mais lensemble accuse les mmes tendances. Par la suite, la pice

106
obtenue par voie ptrurgique sera examine et confronte aux matriaux issus de llaboration
par dvitrification.

B.3.3.4.3 Comparaison des vitrocramiques labores

Lobtention des deux vitrocramiques par dvitrification et ptrurgie ncessite ltude


de diffrentes caractristiques pour tablir si les mthodes sont adquates dans la conception
de matriau de stockage thermique. Les caractrisations se drouleront en deux temps avec
dans un premier temps une analyse de la structure cristalline par DRX temprature ambiante
et des imageries au microscope lectronique balayage (MEB). Dans un second temps, des
analyses sur les proprits thermophysiques et mcaniques seront effectues.

Lanalyse du diffractomtre a t ralise pour les deux chantillons et ils sont visibles
sur la Figure 76. Comme valu sur les autres caractrisations, la wollastonite est identifie
comme phase cristalline majoritaire.

Figure 76 : Comparaison des DRX pour les deux mthodes.

107
Par rapport aux analyses prcdentes, des phases cristallines secondaires sont aussi
dtectes comme lanorthite et la gehlenite. Pour llaboration par voie ptrurgique, la
wollastonite est clairement visible avec un pic significatif pour lanorthite. Lors du traitement
thermique par dvitrification, lintensit des pics a augment pour la wollastonite. La
superposition des spectres indique quil sagit de la mme structure cristalline, quel que soit le
traitement appliqu. Toute fois, un pic diffre avec la cration dune phase cristalline
secondaire reprsentative de la gehlenite.

La caractrisation de la structure de la vitrocramique se poursuit par lanalyse des


imageries ralises par MEB. La Figure 77 et la Figure 78 illustrent respectivement une
imagerie par lectrons secondaires de la mthode de dvitrification et de la ptrurgie
diffrents grandissements. Les deux chantillons prsentent une structure similaire avec une
matrice cristalline homogne.

Figure 77 : MEB dvitrification. Figure 78 : MEB ptrurgie.

Une faible porosit et peu de microfissure sont visibles. Les taches blanches
reprsentent des inclusions d'oxydes mtalliques provenant certaines de la fonte du cubilot.
Les imageries, pour la vitrocramique labore par dvitrification, ne permettent pas de
visualiser la taille des grains. La microstructure de lchantillon dvelopp par voie
ptrurgique indique la prsence de cristaux en formes de plaquettes "allonges" (environ 15
m). Lassombrissement de la phase claire est caus par une volution de la composition
chimique, notamment par une chute de la teneur en calcium et silicium.

Lanalyse structurelle ne permet pas suffisamment de discrtiser les deux approches


entre elles. Pour y parvenir, les deux chantillons seront tudis davantage notamment au
niveau de leurs proprits thermophysique et mcanique. Pour cela, la densit absolue a t
mesure temprature ambiante avec un pycnomtre hlium. Pour les proprits

108
mcaniques locales des matriaux, des analyses ont t effectues par une technique
dindentation instrumente. La nanoindentation, ralise au laboratoire CNRS PROMES
grce un NanoIndenter II commercialis par NanoInstruments, consiste mesurer la
profondeur denfoncement dun indenteur (une pointe) de gomtrie connue dans le matriau.
En fonction de la force applique et de la profondeur de pntration, on peut de dfinir le
module lastique ou de Young et la duret. Toutes les caractristiques des deux
vitrocramiques obtenues sont regroupes dans le Tableau 24.

Laitier de cubilot
Nom Cupola Furnace slag
(CF)
Mthode dlaboration Voie nuclation croissance Voie ptrurgique

Photo

Couleur Violet noir Beige


SiO2 = 44,16
Composition chimique CaO = 36,78
Al2O3 = 11,20
Phase cristalline Wollastonite (CaO - SiO2)
Densit absolue, abs 2811 kg m-3 2669 kg m-3
Duret 7,984 GPa 5,932 GPa
Module de Young 105,2 GPa 96,1 GPa
Tableau 24 : Caractristique des vitrocramiques labores.

La vitrocramique obtenue par voie de nuclation croissance possde une densit,


une duret et un module de Young plus importants. La germination a permis daugmenter la
masse volumique et le module de Young de 5 % et 8,7 % respectivement. Laugmentation de
la masse volumique est trs intressante pour le stockage thermique car cela permet
daugmenter la capacit de stockage et donc rduire la quantit de matriau mettre en
uvre. Par rapport la voie ptrurgique, la phase de traitement supplmentaire a chang la
couleur de la cramique en passant dune couleur beige une couleur violet-noir avec une
composition chimique similaire.

109
Des analyses supplmentaires devront tre ralises, comme le cyclage thermique,
pour dterminer avec exactitude si les vitrocramiques conues sont pertinentes pour une
utilisation en tant que matriau de stockage pour les centrales solaires concentration.
Toutefois, la littrature permet de nous renseigner sur les proprits thermiques de la phase
cristalline majoritaire. Compose exclusivement de wollastonite, la conductivit thermique de
cette structure cristalline est de lordre de 4 W m-1 K-1 temprature ambiante [85]. En ce qui
concerne les autres cramiques, les conductivits thermiques sont souvent plus faibles, le
Cofalit par exemple possde une conductivit thermique de 1,5 W m-1 K-1. La chaleur
spcifique de la wollastonite varie de 808 J kg-1 K-1 1094 J kg-1 K-1 pour une temprature
allant de 77 717C [155].

Une fois les analyses thermomcaniques effectues, il sera possible de modifier le


protocole de traitement thermique, trs nergivore, afin de dfinir un moyen plus rapide et
moins coteux en nergie pour laborer des vitrocramiques partir de laitier de cubilot. La
suite des recherches va se focaliser sur la mthode nuclation croissance. Les prcdents
essais laissent sous-entendre une cristallisation complte et trs rapide avant ou 1070C
pour la mthode de dvitrification. Les dfauts, visibles dans le matriau avant la nuclation,
sont toujours prsents aprs la cristallisation. Laccommodation des contraintes nest pas
attnue avec la diminution de la viscosit. Une diminution de la dure de croissance et une
suppression du refroidissement sont envisages pour les nouvelles exprimentations.

B.3.3.4.4 Modules de stockage labors

Une partie de cette tude a t de proposer une solution innovante et pertinente qui
rponde aux besoins importants en matriaux de stockage pour le CSP. Les matriaux naturels
sont de trs bons candidats, disponibles en grande quantit et de faible cot. En dsirant
revaloriser les dchets ou les coproduits, la dmarche effectue prsente aussi un intrt
socitale, car les quantits de dchets sont de plus en plus importantes et les voies de
valorisations faibles. Les recherches effectues montrent que llaboration de vitrocramique,
provenant du laitier de cubilot, possde un fort potentiel dun point de vue nergtique,
environnemental et conomique. Les vitrocramiques issues de coproduit de la sidrurgie
possdent des proprits thermiques et thermophysiques similaires aux matriaux naturels
avec certainement une temprature maximale dutilisation plus leve [Tableau 9]. Dsirant
favoriser lintrt des industriels pour la revalorisation du laitier de sidrurgie, toutes les

110
conceptions et mises en forme ont t ralises directement sur site industriel la Fonte
Ardennaise.

Diffrentes pices, pouvant tre utilises comme module de stockage pour un stockage
thermocline sur lit de roche, ont t labores telles que des cylindres, sphres et anneaux de
Raschig. La Figure 79 reprsente trois cylindres cristalliss de diamtre diffrent cest--dire
3 cm, 5 cm et 7,5 cm. La forme gomtrique cylindrique a t la premire tudie par sa
simplicit de conceptions et dinstrumentations.

Figure 79 : Conception de cylindres en laitier de 7,5 cm, 5cm et 3 cm.


La Figure 80 illustre deux sphres de 4 cm de diamtre. La sphre est la forme
gomtrique la plus connue pour le stockage thermique et elle est rgulirement utilise
comme hypothse gomtrique dans toutes les modlisations numriques pour le stockage
DMT. Deux sphres diffrentes sont visibles, une vitrocramique avec une phase totalement
vitreuse ( gauche) et une autre intgralement cristallise ( droite).

Figure 80 : Conception de sphres de 4 cm (vitreuse gauche et cristallise droite).


La Figure 81 illustre les premiers essais dun module de stockage sous la forme dun
anneau Raschig. Des essais supplmentaires sont ncessaires afin dobtenir un module intact.

111
Cette vitrocramique, dans un systme de stockage filaire, possde un fort potentiel car elle
permet de contrler le nombre de Biot et les pertes de charges. Cette gomtrie amliore de
faon considrable la surface dchange sans pour autant augmenter les pertes de charge.
Lanneau de Raschig est idal pour loptimisation dun systme de stockage thermique.

Figure 81 : Conception dun anneau de Raschig.


Pour conclure, plusieurs modules de stockage de forme et de taille diffrentes ont t
raliss. Les recherches vont tre poursuivies par les diffrents acteurs pour permettre la
fabrication de vitrocramiques performante et tenter daboutir une chaine dopration
unitaire permettant terme une production en quantit industrielle.

112
B.4 Compatibilit entre le fluide de transfert et le matriau de stockage

La compatibilit, de manire gnrale, signifie la capacit dun lment saccorder


avec un autre. Dans notre cas, la compatibilit est principalement celle du fluide de transfert
et du matriau de stockage soumis des conditions proches de leurs futures utilisations.
Lincompatibilit entre les lments, quelles soient chimique ou physicochimique, est une
raction reproductible si les conditions sont les mmes. Souvent minimise dans les procds,
la compatibilit physicochimique entre le HTF et le TESM reste primordiale et influe contre
temps sur le systme. Des interactions sont possibles entre le fluide, les matriaux de
stockage, le rseau de tuyauterie, latmosphre utilise dans le systme sous des conditions
particulires pouvant coupler temprature et pression. Lincompatibilit des deux lments
principaux du systme de stockage peut affecter considrablement lefficacit du systme par
une volution des proprits thermiques. Une augmentation de limpact conomique est
probable avec le remplacement prmatur des huiles et des matriaux de stockage. Enfin
lincompatibilit peut dtriorer les installations et donc la rendre dangereuse pour les
utilisateurs. Lobjectif de la compatibilit physicochimique est de prvenir les volutions au
cours du temps de lhuile thermique et du TESM. Ces transformations peuvent tre
perceptibles grce diffrentes caractristiques. La caractristique chimique permettra de
suivre la modification du corps gras en fonction du type de matriaux et de la dure. La
caractristique de transfert thermique consistera tudier la variation des proprits
thermiques et thermophysiques des huiles vgtales. La caractristique de stabilit thermique
permettra de renseigner sa capacit rsister en temprature. Le dernier aspect, pour observer
les transformations, concerne le TESM. une temprature haute de 210C, les modifications
des caractristiques chimiques et thermiques du matriau solide lui mme sont minimes. De
ce fait, la caractristique examine sera uniquement limprgnation possible du TESM en
contact avec lhuile thermique. Tous ces aspects chimiques ou thermiques permettront de
rpondre une question : peut-on utiliser les huiles vgtales comme fluides de transfert
innovant en contact avec des cramiques de type alumino-silicates dans les centrales
solaires ?

B.4.1 Mthodes employes

Pour apprcier la compatibilit entre un HTF et un TESM, deux mthodes peuvent tre
employes. Le vieillissement peut tre ralis par cyclage thermique ou de manire isotherme.
Le vieillissement par cyclage thermique consiste faire varier de faon cyclique la

113
temprature du matriau de stockage ainsi que du fluide mis en contact, de la temprature
basse la temprature haute. Cette mthode de cyclage est inspire des conditions relles
dutilisation et permet de reproduire le vieillissement induit par la centrale solaire. Un
minimum de 10 000 cycles est ncessaire pour simuler une dure de vieillissement du
matriau de 30 ans [45]. Les installations de cyclage thermique peuvent tre rapidement
complexes et coteuses. Le principal inconvnient de cette mthode est que les rsultats
peuvent tre minimiss par rapport la ralit, car les matriaux ne sont maintenus quune
courte priode haute temprature. La mthode de cyclage est souvent complte par un
vieillissement isotherme. Cette mthode isotherme consiste tudier la viabilit des matriaux
une temprature fixe dfinie, le plus souvent temprature haute. Souvent utiliss pour des
tests de longue dure, les TESM sont alors immergs de manire statique dans le HTF la
temprature haute dutilisation. Durant les essais, le fluide est uniquement agit par
mouvement convectif dans le racteur. Bien que ces conditions ne soient pas reprsentatives
de celles des centrales solaires, ces tests fournissent des informations prcieuses sur la
capacit des matriaux rsister aux conditions extrmes dutilisation.

Dans cette tude, la compatibilit sera ralise par mthode isotherme. Les matriaux
ainsi que le fluide de transfert seront maintenus sur des dures diffrentes une temprature
de 210C sans aucune agitation mcanique. Des dgradations devraient tre visibles plus
rapidement que par la mthode de cyclage. Ce vieillissement permet galement la
multiplication des racteurs pour la ralisation de test en parallle sans forcment un
investissement plus important.

B.4.2 Banc de compatibilit

Pour examiner la compatibilit entre les diffrents lments constituants le stockage


thermique, un banc exprimental spcifique a t dvelopp pour appliquer la mthode de
vieillissement isotherme. Lobjectif du banc est de maintenir une temprature de 210C les
huiles vgtales slectionnes avec les diffrents matriaux. Les matriaux sont contenus dans
un racteur dun volume de 3,4 L. Les schmas dun racteur sont visibles sur la Figure 82.
Pour chaque test de vieillissement, environ 3 kg de matriau est immerg dans 1,5 L dhuile
vgtale. Un volume de 0,5 L est laiss libre pour permettre lhuile de se dilater. Pour
tudier uniquement les interactions entre le fluide et le solide, les racteurs sont composs
dacier inoxydable et latmosphre oxydante est remplace par une atmosphre contrle fixe

114
dazote. De ce fait, les rsultats dune ventuelle dgradation seront dus la compatibilit
physicochimique des matriaux, de la temprature et de la dure.

Figure 82 : Schma des racteurs.

Dans sa globalit, le banc de compatibilit est compos d'une armoire lectrique et de


quatre racteurs identiques [Figure 83]. Larmoire lectrique est constitue dun relais statique
et dun rgulateur PID pour chaque racteur. Un collier chauffant de 750 W est dispos autour
de chaque racteur et permet de maintenir le tout une temprature fixe de 210C. Llment
chauffant est rgul grce un thermocouple de type K lintrieur du rservoir dans le
fluide. Tous les racteurs sont isols par le dessous et les cts pour viter au maximum les
pertes vers lextrieur.

Figure 83 : Banc de comptabilit avec le coffret lectrique et les quatre racteurs.

115
B.4.3 Couples HTF/TESM slectionns

Lidentification des candidats pour la ralisation de compatibilit entre le fluide et le


solide a t ralise partir des huiles pralablement caractrises et des matriaux
pralablement slectionns. Lensemble des lments constituants le stockage thermique sera
test une temprature analogue celle de la centrale solaire, cest dire une temprature de
210C, sous une atmosphre contrle dazote. Une slection sera ralise pour apprcier la
compatibilit physicochimique. Pour cela, une huile vgtale unique sera teste avec
diffrents matriaux de stockage sur des priodes comprises entre 720 heures (1 mois) et
2160 heures (3 mois). Ces tests permettront de raliser une comparaison des caractristiques
en tenant compte dune dure variable et de matriaux diffrents.

Pour cette slection, lhuile vgtale de colza est choisie pour tre teste seule et avec
quatre matriaux de stockage sensiblement diffrents. Cette huile, provenant des graines de
colza, semble tre le meilleur choix pour cette tude la vue des diffrentes informations
dcrites dans le Tableau 13 et le Tableau 21. Les proprits thermiques et thermophysiques
caractrises ne sont pas les plus leves, mais sont dans le mme ordre de grandeur que les
autres huiles. Lhuile de colza possde un des points clair les plus levs, qui est gal
285C, permettant une meilleure stabilit en temprature, une utilisation 210C et une
limitation des risques daccident et dincendie. En sappuyant sur son indice diode (105),
lhuile de colza peut tre considre comme une huile non siccative. Malgr un indice la
limite de 110, correspondant une huile semi-siccative, aucune pellicule ne devrait tre
visible. Avec une bonne efficacit de production de 1 tonne par hectare et par an, elle
reprsente 15 % de la production mondiale dolagineux. De plus, cette huile est disponible
dans de nombreuses rgions du monde et elle possde un cot plus faible compar aux autres
huiles vgtales. En ce qui concerne les matriaux de stockage, les deux matriaux naturels
slectionns dans la partie A. 5. 1, le basalte et le quartzite, seront tests. Une cramique
compose dalumine, reconnu pour tre trs inerte chimiquement, et un coproduit de laitier de
haut fourneau brut ont t choisis pour apprcier leurs compatibilits avec cette huile
vgtale.

116
720 heures 1440 heures 2160 heures
Huile vgtale
(1 mois) (2 mois) (3 mois)
Seule Seule Seule
Basalte
Colza Quartzite Quartzite Quartzite
Alumine Alumine Alumine
Laitier Laitier Laitier

Tableau 25 : Tests de compatibilit raliss.

Le Tableau 25 regroupe lensemble des tests de compatibilits effectus.


Malheureusement par manque de temps, la compatibilit physicochimique pour une priode
de deux et trois mois entre lhuile de colza et le basalte nont pu tre ralis.

B.4.4 Compatibilit de lhuile de colza avec plusieurs matriaux de stockage

Lincompatibilit dune huile ou dun matriau peut affecter le procd de stockage


thermique. Lhuile de colza sera vieillie seule puis avec diffrents matriaux (alumine,
basalte, laitier et quartzite) sur des priodes allant de 720 2160 heures. Les transformations
seront apprcies grce diffrentes caractristiques. La caractristique chimique est
compose danalyse de la composition en acide gras, de lindice dacidit et de la coloration
des huiles. La caractristique de transfert thermique examinera les proprits thermiques
(conductivit thermique et chaleur spcifique) et les proprits thermophysiques (viscosit
dynamique et masse volumique) des huiles testes. La caractristique suivante sur les huiles
vgtales concerne la stabilit thermique ainsi que leurs points clair. La dernire
caractristique est lie aux comportements des matriaux solides avec labsorption de lhuile
vgtale.

B.4.4.1 Caractristique chimique

La caractristique chimique permet davoir un aperu de ltat de dtrioration du


corps gras. Ces rsultats vont varier en fonction du matriau qui est coupl lhuile vgtale
et de la dure du test de compatibilit. Cette caractristique est examine grce la
composition en acide gras, lindice dacide et la coloration des diffrents chantillons. Tous
les rsultats obtenus sont disponibles en Annexe 2.

La composition en acides gras, ralise par une chromatographie en phase gazeuse, est
effectue sur toutes les huiles ayant subi un vieillissement. Linstrument de caractrisation

117
permet de suivre lvolution des chanes datomes de carbone ainsi que la prsence de simple
ou de doubles liaisons. La Figure 84 reprsente lvolution de la composition en acide gras de
lhuile de colza neuve jusqu une priode de 2160 heures.

Figure 84 : Evolution de la composition en acide gras de lhuile de colza.

Lors du vieillissement, les acides gras insaturs reprsentent les principales


modifications compares aux acides gras saturs. Une migration est visible des acides gras
polyinsaturs (C18 :2 et C18 :3) vers des acides gras mono-insaturs (C18 :1 et C20 :1). La
part Autres correspond aux pics observs, mais non identifis ayant un nombre de carbone
et de liaison diffrents ceux indiqus.

Lintroduction de diffrents matriaux avec lhuile de colza induit les mmes


tendances migratoires des acides gras polyinsaturs vers des acides gras mono-insaturs. La
Figure 85 permet un aperu des compositions en acides gras aprs une priode de 2160 heures
pour les diffrents matriaux. Bien que les tendances soient similaires, les matriaux solides
accentuent les modifications. Le quartzite sort un peu du lot avec des taux dacide olique
(C18 :1) et linolnique (C18 :3) plus levs et un taux dacide linolique (C18 :2) plus faible
aprs les tests de compatibilit. Ces analyses rvlent que selon les matriaux coupls, les
modifications des proprits thermiques et thermophysiques seront certainement diffrentes.

118
Figure 85 : Composition en acides gras pour lhuile de rfrence et les huiles vieillies 2160 heures.

Lindice dacide (IA) tmoigne dun tat de dtrioration potentiel dune huile
vgtale et reprsente la masse dhydroxyde de potassium (ou potasse) en milligramme
ncessaire afin de neutraliser lacide gras libre contenu dans un gramme dhuile. Le Tableau
26 regroupe les indices dacide pour les diffrents tests de compatibilit. Lhuile de colza
neuve possde un indice dacide trs faible, adquat pour lalimentaire. Ds quun
vieillissement est engag, lIA volue et augmente rapidement. La prsence de matriaux
solides accrot la prsence dacide gras libre et donc augmente la dtrioration. Lintroduction
de laitier dans lhuile de colza entrane un IA trois fois plus important que pour les autres
matriaux. Lvolution entre les diffrents matriaux nest pas identique. Lintroduction de
quartzite provoque une forte lvation de lacidit puis elle dcrot en fur et mesure du
vieillissement. Certaines volutions sont difficilement explicables. LIA soulve peut-tre un
problme de reproductibilit entre les exprimentations pour valider les diffrentes
volutions. Par la suite, lindice dacide permettra dtre un indicateur sur lvolution de
certaines proprits thermiques.

119
Huiles vgtales testes Indice dacide (mgKOH/g)
Colza neuve 0,08
Colza (720 h) 2,2
Colza (1440 h) 2,39
Colza (2160 h) 3,22
Colza + Quartzite (720 h) 10,25
Colza + Quartzite (1440 h) 6,12
Colza + Quartzite (2160 h) 4,74
Colza + Alumine (720 h) 3,65
Colza + Alumine (1440 h) 2,75
Colza + Alumine (2160 h) 3,91
Colza + Laitier (720 h) 3,96
Colza + Laitier (1440 h) 6,71
Colza + Laitier (2160 h) 13,45
Colza + Basalte (720 h) 11,79

Tableau 26 : Indices dacides.

La coloration de lhuile vgtale est le dernier paramtre dtude pour les


caractristiques chimiques. La variation de la couleur permet dindiquer de faon qualitative
la dtrioration de lhuile. Pour cela, chaque test de compatibilits a t photographi pour
apprcier les volutions de coloris [Figure 86]. Les huiles, compares la rfrence,
brunissent au fur et mesure du vieillissement. Les roches, comme le quartzite, ont tendance
colorer un peu plus lhuile de colza sans pour autant tre annonciateur dune dgradation
avance. Dans le cas de ltude de la compatibilit physicochimique de lhuile vgtale dans
une utilisation de fluide de transfert, la coloration peut tre une aide afin dobserver le degr
de dtrioration, mais ne pourra tre en aucun tre utilis comme un outil dcisionnel.

120
Seule Quartzite

Alumine Basalte

Laitier
Figure 86 : Photographies de lhuile de colza vieilli ((a)lhuile neuve, (b) 720 h, (c) 1440h et (d)
2160h)

B.4.4.2 Caractristiques de transfert thermique

Les caractristiques de transfert thermique permettent une comprhension et une


observation des volutions des proprits thermiques et thermophysiques des huiles vgtales
lors dun vieillissement. Lutilisation dune huile en tant que fluide de transfert impose une
certaine exigence sur ces proprits. Une forte volution dune des proprits pourrait exiger
un renouvellement de lhuile dans linstallation. Pour apprcier des diffrences marques, les

121
huiles, notamment celles ayant subi un vieillissement de 2160 heures, seront utilises. Les
proprits thermiques examines sont la conductivit thermique et la chaleur spcifique. Puis
les proprits thermophysiques observes sont la viscosit dynamique et la masse volumique.
Tous les rsultats obtenus sont disponibles en Annexe 2.

En premier lieu, la conductivit thermique reprsente un paramtre fondamental pour


le transfert thermique. Une chute importante de cette grandeur physique entranerait une
baisse de lefficacit du fluide de transfert. La Figure 87 reprsente les profils de la
conductivit thermique de 40C 240C pour lhuile de colza neuve et les huiles vieillies
seules et couples avec des matriaux.

Figure 87 : Conductivits thermiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies.

Lhuile de colza teste seule durant 2160 heures prsente une lgre diminution de la
conductivit thermique de 2 % de moyenne sur le profil. Lintroduction de matriau de
stockage permet de limiter la baisse de la conductivit, par exemple lalumine avec une baisse
de 0,7 % par rapport lhuile de rfrence. Dans certains cas, lajout de matriau entrane une
augmentation de 1,9 % et 3,8 % de la conductivit thermique pour respectivement le laitier et
le quartzite. Aux vues des diffrents rsultats et en connaissant la marge derreur de
linstrument de mesure (1,2 %), la dtrioration de lhuile vgtale naffecte pas de faon

122
significative cette proprit thermique. Par la suite, cette grandeur physique ne sera plus
tudie pour des priodes de compatibilit infrieures 2160 heures.

La chaleur spcifique est un paramtre essentiel pour lutilisation des huiles vgtales
comme fluide de transfert. La Figure 88 illustre lvolution de la chaleur spcifique de la
temprature ambiante 240C. On y retrouve lhuile de rfrence, lhuile de colza vieillie
seule et les huiles testes avec des matriaux de stockage.

Figure 88 : Chaleurs spcifiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies.

Tous les profils de chaleurs spcifiques suivent une augmentation avec llvation de
la temprature. En ce qui concerne les huiles vgtales, la variation de cette grandeur nest
pas linaire et des pics sont visibles comme pour lhuile de colza et lalumine 180C. De
manire gnrale, le vieillissement de lhuile entrane une augmentation de la chaleur
spcifique nettement visible jusqu 150C environ. Des variations inexplicables peuvent tre
observes de 150 210C avec deux plateaux pour les huiles couples avec du laitier et du
quartzite. Les chaleurs spcifiques se regroupent 240C. Malgr une bonne prcision de 0,1
%, lestimation de la reproductibilit est de 3,75 %. Laugmentation moyenne du profil de la
chaleur spcifique est comprise dans cette valeur de reproductibilit. Dautres caractrisations
de cette grandeur sont ncessaires pour dfinir exactement les diffrentes volutions. Quoi

123
quil en soit, la compatibilit sur une dure de 2160 heures ne laisse entrevoir aucune baisse
pouvant tre nuisible, voir une augmentation. Pour la suite de ltude du vieillissement, la
chaleur spcifique ne sera plus dtaille pour des dures infrieures 2160 heures.

La viscosit dynamique est une proprit importante dans tous les phnomnes lis
la mcanique des fluides. Laugmentation de cette grandeur a un impact conomique direct
sur les pompes ncessaires pour pouvoir faire circuler le fluide.

Figure 89 : Viscosits dynamiques de lhuile de colza neuve, vieillie 720 h et lhuile de colza et
basalte vieillie 720 h.

La Figure 89 reprsente la variation de la viscosit dynamique de 50 250C pour lhuile de


colza neuve, lhuile de colza vieillie 720 heures et lhuile de colza combine au basalte sur
une priode de 720 heures galement. Malgr une augmentation de la part dacide olique
(C18 :1) pour les huiles vieillies, la compatibilit 210C sur une priode dun mois entrane
une chute de 30 % de la viscosit dynamique 50C. Lintroduction du basalte na pas
dinfluence particulire et permet dobtenir la mme chute par rapport la rfrence. Dans
une utilisation du fluide temprature, la tendance hyperbolique est un avantage, car tous les
profils se rejoignent 200-250C.

124
Figure 90 : Viscosits dynamiques et diffrence relatives des huiles testes.

La Figure 90 permet dapprcier la viscosit dynamique ainsi que la diffrence relative


des huiles testes une temprature de 210C. Si lon observe lhuile de colza vieillie seule,
sur une priode de 720 heures, la viscosit dynamique chute fortement. Cette grandeur
raugmente lorsque lhuile atteint 2160 heures de vieillissement. Cette baisse brutale pouvant
aller jusqu 50 % de la valeur de rfrence est visible pour la compatibilit entre le basalte et
lhuile de colza. Aprs trois mois de compatibilit, lhuile couple avec un matriau possde
une viscosit plus leve que lhuile vieillie seule tout en restant infrieure ou gale la
rfrence. En conclusion, sur cette dure de compatibilit, la viscosit dynamique volue,
mais reste infrieure ou gale celle de lhuile de rfrence une temprature gale 210C.
Une augmentation de la viscosit temprature ambiante est perceptible pour des huiles
vieillies 2160 heures. Une attention particulire devra tre porte sur la viscosit dynamique
pour des priodes plus importantes.

La masse volumique est une proprit thermophysique importante pour la


dtermination de la capacit de stockage thermique. Tout comme la chaleur spcifique, sa
valeur ne doit pas diminuer de manire trop importante au risque davoir une huile moins
performante. La Figure 91 permet de visualiser le profil de la masse volumique de la
temprature ambiante 250C pour lhuile de rfrence et les huiles vieillies 2160 heures.

125
Figure 91 : Masses volumiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies.

Que lhuile soit vieillie ou non, les profils, cest--dire les coefficients de dilatation
volumique, sont sensiblement les mmes. Les diffrences de masses volumiques entre les
huiles testes et la rfrence sont donc identiques temprature ambiante et 250C. Toutes
les masses volumiques pour des huiles couples avec des matriaux de stockage sont plus
leves que la rfrence. La diffrence moyenne pour lhuile de colza et le quartzite est de
2 % par rapport lhuile de colza neuve. Lhuile de colza teste seule est plus faible de 0,2 %.
Lintroduction de matriau semblerait avoir permis lajout de particules solides en suspension
dans le liquide, de manire plus importante pour les matriaux naturels. Les sphres
dalumine immerges dans de lhuile vgtale ninfluencent que faiblement la masse
volumique avec une augmentation moyenne de 0,7 % sur le profil. Aux vues des rsultats et
en connaissant lerreur de linstrument de mesure, on peut considrer que le vieillissement de
lhuile vgtale naffecte pas la masse volumique.

B.4.4.3 Caractristique de stabilit thermique

Lors du vieillissement des huiles vgtales testes, la caractristique dite de stabilit


thermique permet dapprcier les volutions des tempratures de dcomposition ou de
dnaturation. Une diminution de la stabilit thermique peut entraner une augmentation du

126
facteur de dangerosit. Pour cela, diffrentes caractrisations vont tre ralises telles que
lvolution du point clair et de la temprature de stabilit thermique. Tous les rsultats
obtenus sont disponibles en Annexe 2.

Comme expliqu prcdemment, le point clair ou point dinflammabilit correspond


la temprature la plus basse laquelle lhuile met suffisamment de vapeur pour
senflammer sous leffet dune source dnergie. La dtermination du point clair est ralise
grce la mthode Cleveland vase ouvert (ISO 2592). Les caractrisations ont t
effectues au laboratoire IESPM et prsentent une prcision de la temprature du point clair
de 0,1C. La chute de la temprature du point clair peut tre symptomatique dune
dgradation de lhuile vgtale. Le point clair a t dtermin pour certaines huiles vieillies,
notamment les huiles testes 2160 heures et lhuile de colza neuve. La Figure 92 reprsente
les diffrentes tempratures des points clair caractriss en fonction de leurs indices dacides
correspondants. Ces deux paramtres ont pu tre associs pour quantifier la diminution du
point clair en fonction de laugmentation de lIA. Des rsultats supplmentaires sont
ncessaires, mais une premire interprtation par une quation polynomiale du second degr a
pu tre ralise. Lquation (10) reprend la corrlation afin de dterminer la temprature du
point clair en degr Celsius en fonction de lindice dacide en mg KOH g-1.

(10)

Lhuile de colza neuve possde une temprature de point clair de 326C, ce qui est
plus lev que ce que la littrature laissait prsager. Aprs un vieillissement 210C pendant
2160 heures, lhuile seule a un point clair gal 298C. Lintroduction de matriaux de
stockage provoque une chute plus importante de cette temprature et le colza coupl au laitier
prsente une temprature de 260C. Deux phases sont visibles en ce qui concerne lvolution
du point clair par rapport lindice dacide, il existe en premier lieu une baisse importante de
plus de 60C puis une stabilisation partir de 10 mg KOH g-1.

Malgr la diminution de ce paramtre, ds quun vieillissement de maximum 2160


heures est appliqu, une temprature de 260C pour lhuile la plus dtriore est parfaitement
acceptable pour une application utilisant le fluide 210C. La diffrence de temprature de
50C permet davoir un cart suffisamment important pour limiter le risque dincendie au sein
de linstallation.

127
Figure 92 : Points clair de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies en fonction de lindice
dacide.

La temprature de stabilit thermique, T3, indique la stabilit dun lment haute


temprature. Un lment avec une bonne stabilit possde une rsistante leve la
dcomposition thermique. Dans le systme mtrique, la stabilit thermique est la variation de
la masse avec llvation de la temprature, mesure en degr Celsius. Une Analyse
Thermogravimtrique (ATG) permet de renseigner ce critre et les mesures ont t ralises
au laboratoire CNRS PROMES sur une instrumentation Setaram SETSYS Evolution 1750.
Une temprature de stabilit thermique doit tre suprieure la temprature dutilisation de
lhuile afin dviter une dgradation acclre et une augmentation de la dangerosit de
linstallation. Pour les mesures, une masse approximative de 70 mg dhuile est chauffe dans
un creuset en platine jusqu une temprature de 500C sous un flux dazote. La stabilit
thermique, T3, dfinit la temprature laquelle une perte de 3 % de la masse dshydrate est
visible durant une rampe de 10K min-1. La masse dshydrate considre est la masse prise
une temprature suprieure 100C afin dtre certain de lvaporation de la teneur en eau
initiale contenue dans les huiles vgtales. La Figure 93 illustre lvolution de la masse
adimensionne en fonction de la temprature pour lhuile de colza neuve et les huiles vieillies
2160 heures. Tout comme le point clair, la stabilit thermique peut tre couple lindice

128
dacide des huiles vgtales. La Figure 94 reprsente les diffrentes tempratures de stabilit
thermique en fonction de lindice dacide. Laugmentation de lindice dacide provoque une
baisse linaire de la temprature de stabilit thermique. Lquation (11) permet de dterminer
la stabilit thermique en degr Celsius en fonction de lindice dacide en mg KOH g-1.

(11)

Lhuile de colza neuve a une stabilit thermique de 391,7C. Lintroduction de TESM


provoque une chute plus significative que lhuile vieillie seule. Ce graphique informe
galement que la stabilit thermique nvolue pas obligatoirement avec la priode de
compatibilit. Les deux huiles vieillies 720 heures ont une temprature de stabilit thermique
plus faible que des huiles vieillies avec des matriaux sur des priodes plus longues. Le
vieillissement de lhuile sur une plus longue priode stabilise les proprits de lhuile
vgtale. Linfluence du type de matriau immerg dans lhuile vgtale est identique au cas
du point clair.

Malgr la baisse de la stabilit thermique, lhuile la plus dtriore un vieillissement


de 2160 heures possde une temprature T3 de 346,4C. Compte tenu de la temprature haute
dutilisation de la centrale CSP, lhuile thermique a un cart suffisamment important pour
viter la dtrioration de lhuile.

Figure 93 : volution de la masse adimensionne Figure 94 : Temprature de la stabilit thermique


en fonction de la temprature pour lhuile de de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies en
colza neuve et les huiles vieillies. fonction de lindice dacide.

129
B.4.4.4 Caractristique dimprgnation

La dernire caractristique concerne uniquement le matriau de stockage immerg


dans lhuile vgtale durant les tests de compatibilit. Que ce soit les matriaux naturels, la
cramique dalumine ou le coproduit de sidrurgie, ils rsistent parfaitement des
tempratures suprieures 600C sous une atmosphre oxydante [96-98]. la temprature
haute dutilisation de la centrale CSP de 210C, les contraintes thermiques et les
modifications des caractristiques chimiques ou thermiques des matriaux sont ngligeables.
Partant de ce principe, seule limprgnation est tudie sur les dures les plus longues de
vieillissements des matriaux. Si une absorption dhuile est avre, des tudes
complmentaires devront tre menes afin de dfinir limpact des modifications de matriaux.
La vrification dune ventuelle imprgnation a t ralise par microscope lectronique
balayage (MEB) complt par une prise de la masse avant et aprs les tests.

Pour chaque test de compatibilit, une masse denviron 3 kg est introduite dans les
racteurs avec un diamtre moyen de particules de 4 cm pour les matriaux naturels et le
coproduit. La sphre dalumine prsente un diamtre de 2 cm. La Figure 95 illustre ltat de
deux racteurs aprs 720 heures de compatibilit 210C avec du quartzite et de lalumine
coupl lhuile vgtale de colza.

a) b)

Figure 95 : Photographies de lintrieur du racteur aprs 720 heures de compatibilit


a) quartzite et b) alumine.

Tout dabord, limprgnation de lhuile dans le matriau est quantifiable par imagerie
MEB. Pour cela, chaque matriau a t dcoup en section droite et prpar pour tre analys.
La Figure 96 reprsente les imageries MEB par lectron secondaire pour chaque matriau.

130
Lhuile vgtale compose dune chane carbone, une composition des atomes prsents a t
ralise sur la surface de la coupe. Une cartographie de latome de carbone a t superpose
sur les images dlectrons secondaires du laitier et du quartzite. Quels que soient les
chantillons, aucune imprgnation dhuile nest visible. Sur la cartographie, les points rouges
reprsentent la prsence dhuile et on nen retrouve uniquement sur la surface extrieure de la
roche en contact avec le fluide, mais aucune prsence dans la coupe transversale. Pour
complter les imageries MEB, la masse est examine avant et aprs les tests de compatibilit.
Les rsultats confirment ceux de la cartographie, car une augmentation maximale de 0,8 % est
apprciable. Cette augmentation provient vraisemblablement dun restant dhuile sur la
surface et dans les porosits de surface des roches.

La Figure 97 regroupe diffrentes photographies des matriaux de stockage avant et


aprs imprgnation. Tout dabord, la sphre dalumine ne prsente pas de traces visibles
dune quelconque immersion dans de lhuile. Pour les autres matriaux, la prsence dhuile a
noirci la surface de contact.

Pour conclure sur la caractristique dimprgnation lie aux diffrents matriaux,


aucune trace dhuile na t dcele dans le matriau en proche surface. Lhuile de colza
nimprgne donc pas les matriaux de stockage lors des diffrentes tudes de compatibilit
dune dure maximale de 2160 heures. Malgr un noircissement prononc des matriaux non
cramiques, aucune tude supplmentaire ne sera ralise sur le matriau. Les proprits
thermiques, thermophysiques et mcaniques sont considres comme stables et inchanges.
Aucun surcot de la quantit dhuile nest donc envisager par limprgnation du HTF dans
le matriau de stockage.

131
Alumine aprs 2160 heures dimprgnation

Basalte aprs 720 heures dimprgnation

Laitier de haut fourneau aprs 2160 heures dimprgnation

Quartzite aprs 2160 heures dimprgnation

Figure 97 : Photographie avant (gauche) et


Figure 96 : Imagerie MEB.
aprs imprgnation (droite)

132
B.4.5 tudes complmentaires

B.4.5.1 Compatibilit de plusieurs huiles vgtales

Les rsultats sur lhuile de colza semblent trs prometteurs pour une utilisation en tant
que HTF. Dans cette optique de promotion des huiles vgtales, une deuxime slection est
effectue pour tester leurs compatibilits physicochimiques. Pour cela, trois huiles vgtales
complmentaires seront testes seules ou avec un matriau de stockage pour une priode
quivalente 720 heures. Ces compatibilits permettront dindiquer galement si lvolution
des caractristiques mesures est similaire entre les diffrentes huiles pour un mme matriau.

Pour cette slection supplmentaire, la roche mtamorphique de quartzite est choisie


pour tre tudie avec trois nouvelles huiles vgtales, cest--dire les huiles de soja, palme et
jatropha. Les rsultats, concernant lhuile de colza, sont repris des exprimentations de la
premire slection et ajouts dans cette slection lors des comparaisons. Toutes les huiles
vgtales choisies sont peu coteuses et bnficient dune production matrise. La rpartition
gographique des zones de cultures permet de proposer une solution locale pour les pays en
voie en dveloppement. Lhuile de soja possde le point clair le plus lev avec 330C et sa
part reprsente 27 % de production mondiale. Puis lhuile de palme, qui est actuellement
lhuile la plus produite avec 35 % de la part mondiale, dtient lefficacit de production la
plus leve. Les caractrisations ont indiqu que cette huile prsente la capacit de stockage le
plus leve avec 2,07 MJ m-3 K-1. Et enfin, lhuile de jatropha a t slectionne, car elle est
non alimentaire et permet donc de limiter un possible conflit entre les usages alimentaires et
industriels. La Tableau 27 regroupe lensemble des tests de compatibilits effectues sur une
priode de 720 heures.

720 heures
Huiles vgtales
(1 mois)
Seule
Colza
Quartzite
Seule
Soja
Quartzite
Seule
Palme
Quartzite
Seule
Jatropha
Quartzite
Tableau 27 : Tests de compatibilit raliss pour la slection complmentaire.

133
Ltude prcdente concernant la compatibilit de lhuile de colza nous apporte un
certain nombre de rponses et nous indique les caractrisations pertinentes raliser pour
dvelopper le potentiel dautres huiles vgtales. Dans cette slection, la caractristique
chimique sera tudie dans son intgralit ainsi que la temprature de stabilit thermique.
Pour une priode de 720 heures, il nest pas utile dvaluer les caractristiques thermiques ni
dimprgnation.

La Figure 98 reprsente la composition en acide gras des huiles rfrences dans le


Tableau 25. Une composition a t ralise pour les huiles neuves, vieillies seules et avec du
quartzite. Les huiles de soja et de jatropha ragissent de manire similaire lhuile de colza.
Lors du vieillissement, les acides gras polyinsaturs (C18 :2 pour le jatropha et C18 :2 et
C18 :3 pour le soja) migrent vers lacide gras mono-insatur olique (C18 :1). Pour ces deux
huiles, une lgre augmentation de lacide gras starique (C18 :0) est visible. Lhuile de
palme ragit de manires quelque peu diffrentes. La diminution de son acide gras
polyinsatur permet une augmentation de ces acides saturs (C16 :0 et C18 :0). Contrairement
toutes les autres huiles analyses, aucune modification nest perceptible sur lacide gras
olique. Les modifications des huiles de soja, palme et jatropha sont lgrement accentues
avec la prsence du matriau solide. Une faible variation des proprits thermiques et
thermophysiques est fort probable, mais elle ne devrait pas tre un frein lutilisation de ces
huiles vgtales.

Figure 98 : Composition en acides gras pour les huiles slectionnes.

134
Lindice dacide permet dapprcier la dtrioration de lhuile vgtale et la prsence
dacides gras libres. Le Tableau 28 regroupe lindice dacides pour toutes les nouvelles huiles
testes ainsi que celle de lhuile de colza. Pour des huiles raffines, comme lhuile de colza et
soja, lIA de lhuile neuve est trs faible. Lhuile de palme et de jatropha possde un indice
plus important que lhuile de colza la plus vieillie. Une comparaison est donc toujours
ncessaire avec une valeur de rfrence pour apprcier une dtrioration ou non. des
niveaux diffrents dacidit, lIA des huiles de colza, soja et palme augmente avec le
vieillissement et surtout avec la prsence de quartzite. Lhuile de jatropha, quant elle, se
comporte diffremment. Lindice dacide diminue avec le vieillissement de lhuile vgtale.
Lintroduction de matriau de stockage induit une baisse plus lgre. Lhuile de jatropha se
stabilise avec le vieillissement, voir samliore.

Huiles vgtales testes Indice dacide (mgKOH/g)


Colza neuve 0,08
Colza (720 h) 2,2
Colza + Quartzite (720 h) 10,25
Soja neuve 0,13
Soja (720 h) 2,43
Soja + Quartzite (720 h) 12,67
Palme neuve 13,72
Palme (720 h) 20,24
Palme + Quartzite (720 h) 25,21
Jatropha neuve 23,82
Jatropha (720 h) 19,28
Jatropha + Quartzite (720 h) 21,47
Tableau 28 : Indices dacides.

Le dernier aspect de la caractristique chimique est la coloration de lhuile. La Figure


99 illustre lvolution de la couleur de lhuile avec le vieillissement et limmersion de
quartzite. Les prcdentes analyses chimiques sur lhuile colza indiquaient que la roche
mtamorphique brunissait davantage lhuile quun vieillissement seul. Toutes les huiles
exprimentes ragissent de la mme faon au niveau de leurs colorations.

135
Soja Palme Jatropha
Figure 99 : Photographies de lhuile de colza vieilli ((a) lhuile neuve, (b) vieillie seule et (c) vieillie
avec du quartzite).

La temprature de stabilit thermique permet de renseigner sur la stabilit thermique


dun matriau. Il dtermine donc la limite dutilisation dun fluide de transfert. Les
caractrisations prcdentes nous informent sur la corrlation possible entre la stabilit
thermique et lindice dacide. La Figure 100 reprsente la diminution des tempratures de
stabilit thermique en fonction de laugmentation des indices dacide associs. Lquation
(12) permet de rajuster lquation (11) tout en doublant la plage dIA (mg KOH g-1) afin de
dterminer la stabilit thermique en degr Celsius.

(12)

La compatibilit en temprature en prsence de matriaux solides induit une chute de


la temprature de stabilit thermique pour lhuile de colza, soja et palme. Tout comme le
prsageait lvolution de lIA, lintroduction de quartzite a permis une lgre augmentation de
la temprature de stabilit thermique.

Cette tude complmentaire a permis dlargir le nombre de candidats potentiels


lapplication vise en tant que HTF pour les centrales solaires. Lvolution des
caractristiques chimiques et de la stabilit thermique reste acceptable. Aucune temprature
de stabilit nest infrieure 300C. Lcart avec une temprature dutilisation de 210C reste
assez lev pour permettre lutilisation de ces huiles vgtales sur une dure gale 720
heures. Des tudes complmentaires devront tre ralises sur des priodes plus longues afin
de dterminer une limite dutilisation de lhuile vgtale.

136
Figure 100 : Temprature de la stabilit thermique des huiles testes en fonction de lindice dacide.

B.4.5.2 Compatibilit de lhuile de colza 300C

Dans une utilisation dans le CSP, le principal inconvnient de lhuile vgtale est sa
temprature dutilisation, bien infrieure aux tempratures des huiles synthtiques. Cette
dernire tude sur la compatibilit de lhuile de colza permet dtudier la
possibilit daugmenter la temprature de travail de lhuile de colza de 210C 300C. Dans
des conditions similaires aux prcdents tests, cest--dire sous atmosphre dazote et aucune
agitation mcanique, lhuile de colza a t maintenue seule pendant 500 heures une
temprature de 300C.

La Figure 101 reprsente le spectre de chromatographie phase gazeuse pour les


acides gras de lhuile de colza neuve et vieillie 500 heures 300C. Les pics reprsentatifs de
lhuile de colza ne sont plus visibles pour lhuile vieillie. La dgradation est telle que les
acides gras majoritaires et les triglycrides de lhuile sont inexistants sur les analyses.

137
Figure 101 : Spectres des acides gras pour les huiles de colza neuves et vieillies 300C.

Cette composition en acides gras peut tre complte par la mesure de lindice dacide
de lhuile vieillie 300C et sa coloration. Malgr un vieillissement plus visible par le
noircissement de lhuile sur la Figure 102, lindice dacide nest que de 5,4 mg KOH g-1.
Cependant lindice dacide semble tre fauss car lacidit ne provient pas uniquement des
acides gras la vue de sa composition.

Figure 102 : Photographie de (a) lhuile de colza neuve, (b) lhuile vieillie seule 210C et (c) lhuile
vieillie 300C.

138
La Figure 103 indique la variation de la masse adimensionne pour lhuile de colza
neuve et vieillie en fonction de la temprature. Le rsultat est sans appel, la temprature de
stabilit thermique pour lhuile vieillie est de 228,7C contre 391,7C pour lhuile neuve.

Figure 103 : volution de la masse adimensionne en fonction de la temprature pour lhuile de colza
neuve et vieillie.

Cette tude de compatibilit plus haute temprature permet de fournir des


renseignements plus complets sur le comportement de lhuile lorsquelle est trs proche de la
dgradation. La stabilit thermique ainsi que sa composition en acide gras indiquent
clairement que lhuile nest plus utilisable dans une application 300C au bout de 500
heures. Jusqu prsent lindice dacide tait un facteur utile pour la dtermination du point
clair et surtout la stabilit thermique. Dans ce cas bien prcis, lIA ne reflte pas la
temprature de stabilit thermique car la dgradation des acides gras est trop importante.
partir dune temprature suprieure 200C, une raction de standolisation, cest--dire une
raction de polymrisation thermique, se produit en labsence doxygne. Plus la temprature
est importante et plus la cintique de standolisation sera rapide [156]. Les essais raliss
prcdemment indiquent un amorage de la polymrisation pour une augmentation des acides
gras libres, perceptible par lindice dacide. Puis la polymrisation permet de rticuler les

139
chanes dacide gras thermiquement. Cette raction accrot considrablement la viscosit
dynamique et lindice diode (siccativit) [156].

B.4.6 Quel couple utiliser ?

Ltude de la compatibilit a permis dexaminer le comportement en temprature de


plusieurs huiles, plus spcifiquement lhuile de colza et de nombreux matriaux de stockage.
Deux questions reviennent rgulirement lors de ces recherches, quelles couples HTF et
TESM utiliser et combien de temps. Une solution unique nest pas envisageable et cela
porterait prjudice la diversit de loffre que proposent les huiles vgtales. Par rapport aux
autres huiles, ltude de la compatibilit physicochimique de lhuile de colza a t davantage
approfondie. Cette huile a t vieillie sur des priodes allant jusqu 2160 heures et avec de
nombreux matriaux. La diversit des matriaux (roches naturelles, coproduit de la sidrurgie
et cramique) indique une bonne compatibilit de lhuile vgtale, quel que soit le matriau.
La possibilit dexaminer le taux de dtrioration en vue dun renouvellement de lhuile
permet de proposer un large choix de matriau solide. Une analyse de lindice dacide peut
tre ralise sur des chantillons dhuiles provenant de la centrale solaire. Avec les quations
tablies, le point clair mais surtout la temprature de stabilit thermique peuvent tre
estimes. Lorsque lhuile aura un IA quivalent ou suprieur 25 mg KOH g-1, sa stabilit
thermique sera infrieure 300C. Cette limite est une valeur raisonnable pour se prmunir
dventuel risque de surchauffe de lhuile pour les centrales CSP considres. La dure de vie
tablie de lhuile de colza avec des matriaux est de 2160 heures et pourrait tre facilement
double. Il faut savoir que dans une centrale CSP classique, les pertes lors du remplissage
ainsi que les fuites hydrauliques reprsentent 0,5 % an-1 dhuile synthtique Therminol VP1
sur une dure de 30 ans [157]. Cependant, le taux de renouvlement de cette huile synthtique
nest jamais communiqu. Au cours des vieillissements, lhuile de colza prsente des
proprits thermiques et thermophysiques assez stables et lintroduction de matriaux de
stockage stabilise quelque peu lhuile. Selon les tudes complmentaires effectues, les huiles
de colza, soja, palme et jatropha sont galement des solutions pertinentes pour une utilisation
en tant que fluide de transfert pour les procds thermiques. Disponibles dans toutes les
rgions du globe, elles permettent dutiliser les ressources locales bas cot pour les pays en
voie de dveloppement dsireuse de dployer des centrales CSP.

140
B.5 Conclusion

La partie B est consacre aux composants du systme de stockage en la qualit du


fluide de transfert et du matriau de stockage. Les huiles vgtales, principalement utilises
dans lalimentaire, ne possde que trs peu de donne sur les proprits thermiques et
thermophysiques en tempratures pour permettre une utilisation en tant que fluide thermique.
La premire partie de ltude rpond directement ce besoin en termes de conductivit
thermique, de chaleur spcifique, de viscosit dynamique et de masse volumique pour des
tempratures allant de lambiante 250C pour sept huiles vgtales. Les huiles
slectionnes, reprsentant plus de 90 % de la production mondiale, permettent de proposer
un ventail de possibilits. Pour plus de simplicit dutilisation pour les modlisations
numriques et pour la communaut scientifique, les donnes exprimentales de chaque
grandeur physique et de chaque huile vgtale ont t mises sous la forme de corrlations en
fonction de la temprature.

Ltude suivante concerne llaboration de matriaux de stockage partir de coproduit


de cubilot. Ces recherches rpondent galement un besoin croissant en TESM correspondant
laugmentation attendue des systmes de stockage pour le CSP dans les annes venir. Le
laitier de cubilot brut a t analys puis les recherches se sont focalises sur llaboration
dune vitrocramique mise en forme. Les mthodes de nuclation croissance et ptrurgique
ont permis dlaborer des vitrocramiques ayant comme phase cristalline majoritaire la
wollastonite. Pour permettre un transfert plus ais auprs des industriels, des sphres,
cylindres et anneaux de Raschig ont t labors sur site industriel en sortie de coule. Cette
tude a donc permis dinitier une mthode de revalorisation dun coproduit disponible en
grande quantit pour en faire des modules de stockage idal pour les stockages DMT.

Ayant dfini des HTF innovants et des TESM, leurs compatibilits physicochimiques
doivent tre examines. La dernire tude de la partie B permet dapprcier le vieillissement
de lhuile de colza seule et avec diffrents matriaux sur des priodes allant jusqu 2160
heures une temprature de 210C. Pour apprcier une telle dgradation, les caractristiques
chimiques, de transfert thermique, de stabilit thermique et dimprgnation ont t tudies.
Les tests rvlent que lhuile volue chimiquement au cours du temps, mais que ses proprits
thermiques et thermophysiques restent assez stables. Lindice dacide a pu tre coupl la
temprature de point clair et de la stabilit thermique. Dans le cas dune application
industrielle CSP, une valeur limite de 25 mg KOH g-1 est dfinie afin de savoir quel moment

141
lhuile doit tre partiellement renouvele dans la boucle du champ solaire. Lhuile vgtale,
pour une temprature de 210C et sous atmosphre dazote, prsente une trs bonne
compatibilit physicochimique avec divers matriaux de stockage.

La partie B prsente des rsultats trs prometteurs sur lutilisation dhuiles vgtales
dans les centrales CSP en tant que HTF. Pour des tempratures de fonctionnement infrieures
220C, qui correspondent la gamme envisage pour lORC, les huiles vgtales rpondent
la totalit des critres pour la slection dun fluide de transfert. Llaboration de module de
stockage en laitier de cubilot reste dans la logique dveloppe par le laboratoire CNRS
PROMES depuis quelques annes. La conception en cur mme de la fonderie et les
diffrentes gomtries conues permettent de donner une crdibilit supplmentaire auprs
dindustriels sur la revalorisation des dchets ou coproduits.

142
Partie C : Systme de stockage dnergie thermique : exprimentation et
modlisation

C.1 Introduction

Pour approfondir la comprhension du stockage thermocline sur lit de roche, ltude


est mene suivant diffrentes tapes. Bien que des exprimentations de stockage DMT soient
dveloppes et prsentes dans la littrature [52, 158, 159] les donnes prcises qui permettent
de vritablement bien apprhender le fonctionnement dun stockage ne sont pas accessibles.
Pour remdier cette carence, le laboratoire CNRS PROMES a dvelopp dans le cadre de
cette thse un dmonstrateur compos dun rservoir de stockage DMT et de sa boucle huile.
Les rsultats de lexprimentation de laboratoire sont complts par une compilation des
donnes disponibles sur deux pilotes de tailles industrielles. Trois approches de modlisation,
bases sur des hypothses de dpart sensiblement diffrentes, sont par la suite exposes et
commentes. Ltude est poursuivie par une comparaison des profils de temprature simuls
selon diffrents modles avec des rsultats exprimentaux issus du dmonstrateur et des deux
pilotes de la littrature. Les investigations permettent de comparer les rsultats et
performances des modlisations numriques entre elles, destimer linfluence de la masse
thermique de la paroi, des pertes thermiques et dautres paramtres cls sur la rponse
thermique et donc la performance dun DMT. Cette partie aboutit la mise en place dun outil
rapide daide au dimensionnement de projets de taille industrielle. Cette mthode base sur
lensemble des rsultats acquis prcdemment est applique une tude de cas correspondant
un stockage thermique de 690 kWhT.

143
C.2 Exprimentations dun stockage thermique DMT

Disposer dun panel de donnes exprimentales est le meilleur moyen dapprofondir la


comprhension des phnomnes thermiques impliqus pendant les phases de stockage et
dstockage. Bien que la littrature soit relativement fournie, les donnes exprimentales
utilisables dun stockage ou dun dstockage sont rares. Les laboratoires ayant dvelopp les
exprimentations, ne communiquent pas ncessairement toutes les informations ncessaires.
Les modles aujourdhui disponibles sont ainsi systmatiquement valids par comparaison
avec une unique exprimentation qui correspond une phase de stockage opre sur le
rservoir mis en place au Sandia National Laboratory (SNL). Le premier objectif du
dmonstrateur dvelopp au laboratoire est donc dacqurir un nombre de donnes suffisant
lors des deux phases complmentaires de stockage et dstockage. Ces exprimentations sont
par ailleurs ralises dans le domaine dintrt de ltude des niveaux de temprature
intermdiaires du CSP et avec les matriaux prcdemment dfinis : quartzite et huile
vgtale de colza. Dans un objectif de gnralisation, les donnes issues de phases de
dstockage pour les pilotes de Sandia National Laboratory (SNL) et la centrale Solar One sont
galement discutes. Elles seront mises profit pour une validation largie des modles
dvelopps dans la section suivante.

C.2.1 Dmonstrateur chelle de laboratoire

Le dmonstrateur a pour objectif deffectuer des charges et des dcharges dun


rservoir de stockage dans des conditions similaires de celles dune centrale solaire ORC. Le
stockage thermique est mise en uvre grce de lhuile vgtale de colza et du quartzite avec
une temprature opratoire allant de 160C 210C. Plusieurs mois ont t ncessaires pour
concevoir, installer et mettre en route le dmonstrateur. La Figure 104 reprsente le schma
de principe du dmonstrateur avec les diffrents lments permettant de mener bien ces
tches. Le dmonstrateur peut tre divis en deux parties distinctes : le rservoir de stockage
DMT et la boucle dhuile qui lui est associe. Pour des raisons de scurit, le dmonstrateur
est plac dans un bac de rtention et entour de cloisons anti-feu. Les dimensions finies de
lensemble sont gales 1,2 m 3,4 m 2,5 m (profondeur, largeur et hauteur).

144
Figure 104 : Schma de principe du dmonstrateur.

La Figure 105 permet dillustrer par deux photographies le dmonstrateur avant et


aprs la mise en place de lisolation sur les conduites et les diffrents rservoirs. Le vase
dexpansion atmosphrique nest pas visible sur la photo, car il est plac ltage de la pice
au-dessus de lexprimentation. Contrairement linstallation finale envisage, le
dmonstrateur nest pas sous atmosphre contrle dazote, plus particulirement dans le vase
dexpansion. La zone en contact avec latmosphre oxydante est trs faible par rapport au
volume total de linstallation et la dgradation de lhuile vgtale devrait tre sensiblement
identique celle dcrite dans la Partie B.

Figure 105 : Photographies du dmonstrateur avant et aprs la mise en place de lisolation.

Pour faciliter lexplication du travail effectu, les composants du rservoir de stockage


et de la boucle huile seront prsents sparment. Pour permettre aux diffrents lments de
fonctionner ensemble, une automatisation efficace est ncessaire. Le logiciel conu

145
spcialement pour loccasion sera prsent de faon sommaire par la suite. Enfin, la
description du dmonstrateur sachvera avec la prsentation des diffrents garnissages et un
rcapitulatif complet du dmonstrateur.

C.2.1.1 Rservoir de stockage DMT

Lensemble des pices a t labor partir de matriau ayant des dimensions


standard disponibles sur le march. Le rservoir est compos de tubes de 400 mm intrieur en
acier noir. Lacier noir ou brut est prfr lacier inoxydable pour la ralisation de ce
dmonstrateur car il est plus facile travailler et moins couteux. Le rservoir est divis en
trois parties gales sur la hauteur et des brides standard permettent de faire la liaison entre les
tubes, la base du rservoir et le couvercle. La conception dun rservoir en trois parties facilite
la mise en place du garnissage mais surtout son changement. Ltanchit entre les brides est
ralise avec des joints graphites et des visseries. La hauteur du rservoir, sans les pieds, est
de 2 m. Cela reprsente un volume de 0,25 m3. Lensemble du rservoir, comprenant les
tubes, les brides et les visseries, pse environ 150 kg.

Pour homogniser au maximum la temprature du fluide avant de le faire circuler


dans le milieu granulaire lors de la charge ou de la dcharge, le lit est dlimit par deux zones
tampons (zones contenant uniquement du fluide) de 10 cm chacune [Figure 106 a)], ainsi
que leurs diffuseurs [Figure 106 c)]. Chaque diffuseur est constitu dune plaque dacier
circulaire perce dune multitude de trous de 5 mm de diamtre. Pour supporter la charge du
lit de roche, le rservoir est quip dune querre sur sa paroi interne, la limite de la zone
tampon. Un caillebotis circulaire permet de rpartir la charge galement [Figure 106 b)]. Le
milieu granulaire ayant une masse de plusieurs centaines de kilogrammes peut ensuite tre
dispos sur les diffrentes grilles, comme illustr sur la Figure 106 d).

a) b) c) d)

Figure 106 : Photographies du fond du rservoir avec les diffrents lments respectant lordre de
mise en place (de a) d)).

Pour limiter au maximum les pertes thermiques du rservoir, quatre couches de 5 cm


dpaisseur de laine de roche, rsistant 250C, sont disposes sur toutes les parois en contact

146
avec lextrieur. Les pertes thermiques seront estimes exprimentalement aux tempratures
TH et TL afin que la modlisation numrique puisse prdire de faon plus prcise les
performances du stockage thermique. Le HTF est aliment dbit constant dans le rservoir
jusqu lquilibre du systme. La rsistance thermique relative aux dperditions est alors
calcule grce la diffrence de temprature entre lentre et la sortie du rservoir. Une
interpolation linaire permet destimer la rsistance thermique pour les tempratures
intermdiaires.

Pour apprcier les tempratures lors des phases de stockage et de dstockage, le


rservoir est quip de 26 thermocouples de type K. La Figure 107 illustre lemplacement des
sondes de temprature dans le systme de stockage. Deux thermocouples dterminent la
temprature dans les zones tampons. Des sondes espaces les unes des autres de 0,16 mtre et
situes au centre du rservoir permettent une acquisition de la distribution axiale des
tempratures. Pour valuer la variation radiale de la temprature, certaines zones sont
pourvues de quatre thermocouples pour des mesures 2 cm, 5 cm et 10 cm de la paroi, et au
centre du rservoir [Figure 107].

Figure 107 : Instrumentation du rservoir de stockage.

147
C.2.1.2 Boucle huile

La boucle huile quant elle a pour principale fonction dalimenter le rservoir en


fluide la temprature dsire et dbit constant. Le chauffage de lhuile est assur grce
deux lments diffrents. La cuve tampon contient un volume dhuile de 0,12 m3. Ce volume
garantit une homognit de la temprature et une quantit dhuile suffisante pour alimenter
le rservoir de stockage. Deux rsistances lectriques de 4 kW chacune (R2) permettent de
chauffer lhuile la temprature dsire. Ensuite, lhuile chauffe passe de la cuve tampon au
rchauffeur de ligne avant dentrer dans le rservoir. Le rchauffeur de ligne, avec un volume
de 0,025 m3 et une rsistance lectrique de 1 kW (R1), permet de surchauffer lgrement
lhuile vgtale circulant pour compenser les pertes thermiques en ligne et ainsi contrler
finement la temprature dentre dans le rservoir. Ces deux lments sont isols de la mme
manire : deux couches dune paisseur de 5 cm limitent les pertes thermiques. Lors des
phases de dstockage, il est ncessaire de refroidir le HTF. Pour cela, un arotherme
Hliotherme 4000 de la marque CIAT avec une puissance de 25 kW de froid permet
dabaisser la temprature de lhuile de 210C 140-150C. Lhuile est ensuite rchauffe par
la cuve tampon pour atteindre la temprature de 160C.

Chauffer un fluide de la temprature ambiante 210C provoque ncessairement une


augmentation de son volume. Pour laisser le fluide se dilater, un vase dexpansion est install
au premier niveau de la pice contenant le dmonstrateur. Il est install au point haut de
linstallation, dans le but davoir un systme fonctionnant pression atmosphrique. Une
sonde de niveau permet de contrler la quantit dhuile dans le vase dexpansion et donc de
linstallation complte. Ce choix de fonctionnement peut entraner une dgradation anticipe
de lhuile mais il reste trs avantageux par sa facilit de mise en place et par son faible cot.

Pour connecter tous les lments entre eux, pas moins de 30 m de tubes dun diamtre
DN 1" (26 mm intrieur et 34 mm extrieur) ont t ncessaires. Toutes les connectiques ont
t ralises en interne la main et ltanchit a t ralise laide de tflon HT (250C
maximum). Toutes les conduites sont isoles avec une paisseur de 3 cm de laine de roche. La
circulation est assure grce une pompe de la marque 3M Pumps, dune puissance de 0,55
kW, avec un dbit maximal de 2 m3 h-1 et une hauteur manomtrique de 35 m. La pompe est
prcde dun filtre garantissant lintgrit de son fonctionnement et retenant toutes les
impurets. Le dbit volumique de linstallation est mesur grce un dbitmtre Brooks MT
3809 avec une prcision de 10 %.

148
Enfin sept lectrovannes trois-voies fonctionnant jusqu des tempratures de 250C,
commercialises par la socit Meca-inox, peuvent orienter le HTF en fonction des diffrents
scenarii prtablis [Figure 108]. La prchauffe permet de chauffer le HTF une
temprature de 210C en isolant le rservoir de stockage. Puis cette tape est suivie de la
phase de stockage, qui alimente le haut du rservoir une temprature dentre gale 210C.
Avant deffectuer une phase de dstockage, le HTF de la boucle est refroidi et maintenu une
temprature de 160C dans la petite boucle. Enfin la dernire tape est la dcharge, le HTF
160C est inject au bas du rservoir et larotherme refroidit progressivement le fluide chaud
sortant. Chaque phase intermdiaire prcdant la dcharge et la charge ncessite une dure
denviron 30 40 min, ce qui rend lenchainement de cyclages exprimentaux successifs
difficilement ralisables.

Prchauffe du HTF Stockage

Refroidissement du HTF Dstockage


Figure 108 : Schmas de principe des diffrents scenarii du dmonstrateur.

149
Six lectrovannes (1-6) ont pour fonction de modifier le sens de circulation dans le
rservoir en utilisant quune seule pompe. La dernire lectrovanne (7) isole larotherme du
reste de la boucle huile suivant les scnarii. Des acquisitions de tempratures sont ralises
dans la cuve tampon, dans le rchauffeur de ligne, la sortie de larotherme et lentre et
la sortie du rservoir. Ces tempratures donnent la possibilit de rguler chacun de ces
lments.

C.2.1.3 Automatisation par LabVIEW

Le logiciel LabVIEW est utilis pour assurer le contrle et lautomatisation du


dmonstrateur ainsi que lacquisition des donnes exprimentales. Le logiciel donne la
possibilit lutilisateur dinteragir avec les sept lectrovannes, la pompe et larotherme
grce une carte Labjack T7 [Figure 109]. Les acquisitions de donnes sont multiples. Tout
dabord, les acquisitions de temprature sont ralises par un Agilent 34970 avec un pas de
temps de 10 secondes. Puis la carte Labjack permet galement de rcolter des informations
utiles comme le dbit et la hauteur dhuile dans le vase dexpansion. Pour un dbit voulu, le
logiciel ajuste la vitesse de la pompe grce un variateur de frquence. Pour un
refroidissement contrl, la temprature de sortie de larotherme est couple un variateur
de frquence et permet dagir sur le coefficient de transfert en modifiant progressivement la
vitesse de rotation du ventilateur de larotherme. Le programme LabVIEW facilite
galement la mise en place des scenarii avec lautomatisation du positionnement des
lectrovannes trois voies. Linformation sur le niveau dhuile dans le vase dexpansion permet
uniquement dalerter lutilisateur lorsque la hauteur devient critique. Toutes les donnes sont
enregistres aprs chaque acquisition dans un fichier Excel afin de faciliter le traitement des
diffrentes informations.

Figure 109 : Programme LabVIEW.

150
Les rsistances lectriques R1 et R2 sont pilotes par deux rgulations PID externes au
programme LabVIEW. Cette configuration est associe des modules de scurit externe
qui peuvent contrler le bon fonctionnement des relais statiques et couper lalimentation des
rsistances au moindre dfaut. Cette scurit est accompagne de consignes automatises sur
LabVIEW permettant darrter ltape en cours et de refroidir lhuile de toute linstallation
pour garantir son intgrit.

C.2.1.4 Huile vgtale et matriau de stockage

Lhuile de colza utilise est commercialise par lHuilerie GID en France. Le


dmonstrateur emploie environ 0,35 m3 dhuile vgtale dans toute son installation. Le fluide
a t renouvel rgulirement afin de garder des proprits thermiques et thermophysiques
constantes, quelle que soit la priode des exprimentations.

Le matriau associ lhuile de colza est une roche mtamorphique, le quartzite.


Toutes les roches utilises proviennent de la mme carrire de quartzite exploite par Carayon
Saint-Pons de Thomires (34) [Figure 110].

Figure 110 : Carrire de quartzite exploite par Carayon Saint-Pons de Thomires.

Pour apprcier limportance de la surface dchange du lit de roche, deux


granulomtries de roches ont t testes. Le Tableau 29 regroupe toutes les informations lies
aux diffrents diamtres de particules. Pour viter les surcots induits par le concassage du
matriau, deux granulomtries proposes par Carayon ont t slectionnes. Le quartzite G1
est considr comme du ballast dun diamtre moyen de 40 mm commercialis
principalement pour les voies ferres de la SNCF. Le quartzite G2 est un granulat dun
diamtre moyen de 12 mm. Le rservoir peut contenir un volume de roche correspondant au
diamtre de la cuve et dune hauteur de 1,8 m. La porosit du milieu granulaire est dtermine

151
grce la masse et la densit de quartzite pour un volume de rservoir connu. Pour un milieu
constitu de particules dun mme diamtre, les porosits sont assez similaires. Le rapport D /
dp reprsente le ratio entre les dimensions caractristiques du rservoir et de la particule. Si ce
ratio est suprieur 30, les coulements prfrentiels en proche paroi sont supposs
ngligeables [58]. Ce qui nest le cas que pour le garnissage G2.

1re granulomtrie (G1) 2me granulomtrie (G2)

Photographies

Diamtre moyen 0,04 m 0,012 m


Porosit 0,41 0,39
Masse 325 kg 340 kg
D / dp 10 33,3
Tableau 29 : Granulomtries du dmonstrateur.

C.2.1.5 Rcapitulatif des caractristiques du dmonstrateur

Le Tableau 30 rcapitule toutes les diffrentes caractristiques du dmonstrateur


exposes prcdemment pour une granulomtrie G1, un dstockage est effectu avec un dbit
massique de 1,9 10-2 kg s-1 soit une vitesse de 0,43 10-3 m s-1.

Dmonstrateur
Paramtres
CNRS PROMES
Capacit 8,3 kWhT
HTF Huile de colza
TESM Quartzite
Temps de dstockage, t 3h
Hauteur du lit de roche, H 1,8 m
Diamtre de cuve, D 0,4 m
3
Volume, V 0,25 m
Porosit, 0,41
Diamtre de la particule, dp 40 10-3 m
Dbit massique du HTF, m 1,9 10-2 kg s-1
Temprature haute, TH 210C
Temprature basse, TL 160C
Rsistance thermique TH, Rth, TH 0,65 K W-1
Rsistance thermique TL, Rth, TL 0,83 K W-1
Tableau 30 : Caractristiques du dmonstrateur.

152
Pour dbuter les investigations numriques, cette exprimentation de dcharge est en
effet slectionne parmi toutes celles effectues sur les deux types de granulomtrie et pour
les cinq vitesses diffrentes de circulation dhuile.

La Figure 111 reprsente les profils de temprature exprimentaux de lhuile de colza


au centre du rservoir lors dune dcharge de 3,5 heures. Ces rsultats serviront de rfrence
en ce qui concerne le dmonstrateur pour les diffrentes tudes numriques. Les tempratures
opratoires pour cette exprimentation sont 160C et 210C. La courbe de gauche, t = 0h,
correspond ltat initial du rservoir, chauff quasi intgralement la temprature haute de
consigne de 210C. La dcharge seffectue par lintroduction du HTF la temprature basse
de 160C par le bas du rservoir. Avec une lecture suivant le temps, cest--dire de gauche
droite, les profils de temprature reprsentent un dstockage avec la formation dune zone
thermocline, son volution et sa sortie.

Figure 111 : Profils de temprature axial lors dune dcharge pour le dmonstrateur.

C.2.2 Sandia et Solar One avec leurs courbes de dstockage

Une modlisation de procd, pour tre pertinente se doit dtre reprsentative pour
une large gamme de fonctionnement qui se dcline en termes de conditions opratoires
(niveau de temprature, matriau de stockage, HTF, vitesse du fluide, ) mais aussi de taille

153
de rservoir dans le cas du stockage thermique. Dans cette optique, deux autres
exprimentations sont associes au dmonstrateur. Les pilotes suivants, SNL et Solar One,
sont sensiblement diffrents dun point de vue gomtrique ou thermique.

Tout dabord, Sandia National Laboratory (SNL) a construit en 2001 un rservoir de


stockage DMT dune capacit de 2,3 MWhT. Le rservoir du SNL mesure 6,1 m de haut et 1,5
m de rayon. Le HTF qui parcourt le stockage est un sel fondu identifi comme du Solar Salt.
Il est constitu dun mlange de potassium et de sodium nitrate. Le rservoir est rempli
partiellement dun mlange de roche de quartzite et de sable de silice. La porosit mesure du
lit est de 0,22 en raison du sable introduit qui rduit le taux de vide entre les particules de
quartzite. Le rservoir ntant pas rempli entirement de media de stockage, la hauteur du lit
avec cette porosit est de 5,2 m. Les tempratures chaudes et froides du pilote sont
respectivement 395C et 290C. Le SNL diffuse les donnes exprimentales de ce pilote pour
une dcharge. La Figure 112 reprsente les courbes de temprature pour une dcharge de 2
heures [52]. Cependant, les auteurs ne rapportent ni le dbit du HTF ni les tempratures
initiales du rservoir. Ces donnes sont primordiales pour effectuer une modlisation
numrique du rservoir de stockage. Certains auteurs ont estim la vitesse dentre du Solar
Salt 4,36 10-4 m s-1 [65, 74]. Dans cette tude, le premier profil de temprature sera utilis
comme la condition initiale pour les diffrentes modlisations numriques.

Puis, un rservoir de stockage DMT dune capacit de 170 MWhT a t utilis dans la
centrale pilote de Solar One [158, 159]. Le systme de stockage dnergie thermique a t
exploit de 1982 1986. Il a fourni huit heures de production lectrique supplmentaire la
centrale et a prsent une paisseur de la zone thermocline trs faible [Figure 113]. Le
rservoir avait une gomtrie dun diamtre de 18,2 m et dune hauteur de 12 m. Il tait
compos dune paroi en acier au carbone, dune paisseur de 2,89 cm la base et de 0,79 cm
prs du sommet. Le pilote de Solar One a t le seul pilote de ce type de stockage chelle
industrielle avoir fonctionn. Le rservoir tait parcouru par une huile synthtique, la
Caloria HT 43, avec une gamme de temprature allant de 179C 295C. Le milieu
granulaire tait compos dun mlange de roche de granite et de sable. La porosit du lit tait
de 0,22 avec un diamtre moyen de particules de 4,6 10-3 m. Dans cette tude, la vitesse
dentre du HTF dans le lit de roche a t estime partir des diffrents rapports du
laboratoire Sandia [158, 159]. Le premier profil de temprature sera galement utilis pour
dfinir les tempratures de la condition initiale.

154
Figure 112 : Profils de temprature axial lors dune Figure 113 : Profils de temprature axial lors dune
dcharge pour le pilote de SNL [52]. dcharge pour le pilote de Solar One [158, 159].

Le Tableau 31 regroupe la totalit des caractristiques des deux pilotes exprimentaux


de la littrature. Ce sont ces donnes qui seront utilises pour le dveloppement de la
modlisation.

Pilote de Sandia (SNL) Pilote de Solar One


Paramtres
[52] [158, 159]
Capacit 2,3 MWhT 170 MWhT
HTF Solar Salt Caloria HT 43
TESM sable et roche de quartzite sable et roche de granite
Temps de dstockage, t 2h 8h
Hauteur du lit de roche, H 6,1 m 12 m
Diamtre de cuve, D 3m 18,2 m
3 3
Volume, V 42 m 3122 m
Porosit, 0,22 0,22
Diamtre de la particule, dp 19,1 10-3 m 4,6 10-3 m
Dbit massique du HTF, m 5,46 kg s-1 23 kg s-1
Temprature haute, TH 395,9C 295,5C
Temprature basse, TL 289C 179,2C
Rsistance thermique Rth 0,15 K W-1 0,01 K W-1
Tableau 31 : Caractristiques des pilotes de SNL et de Solar One.

En ce qui concerne les pertes thermiques des deux pilotes, elles sont calcules avec un
coefficient de transfert global pour le rservoir Rth. La corrlation (13) reprsente la
convection force dun flux laminaire incompressible sur une paroi plane.

155
(13)

Lquation (14) reprsente le nombre de Reynolds pour dterminer les pertes par
convection force avec une vitesse moyenne de 5 m s-1.

(14)

Enfin le coefficient de perte globale pour les rservoirs est dtermin par :

(15)

156
C.3 tablissement des modles thermiques

Seules les quations lies au bilan purement thermiques sont tablies. Le rservoir de
stockage est cylindrique. Un HTF circule de manire uniforme travers la fraction de porosit
du milieu granulaire contenu dans le rservoir. Les quations de continuit et de mouvement
ne sont pas rsolues et linfluence ventuelle du distributeur en haut et bas de rservoir nest
pas traite dans la modlisation. Le problme est considr comme axisymtrique selon laxe
vertical au centre du rservoir. Les diffrences de temprature radiales sont considres
comme ngligeables (hypothse valide par les mesures dans le cas du dmonstrateur), le
problme est donc ainsi monodimensionnel.

Les quations de la chaleur mises en place dans cette tude correspondent diffrentes
approches : un modle une phase unidimensionnel (1D-1P), un modle deux
phases unidimensionnel (1D-2P) et un modle unidimensionnel considrant le milieu
granulaire comme compos de particules indpendantes (1D-SP).

La paroi du rservoir et les pertes thermiques sont prises en compte dans les
diffrentes modlisations. Le premier modle 1D-1P repose sur lhypothse selon laquelle
quil nexiste quune seule phase et donc que la temprature du fluide, du solide et de la paroi
sont les mmes. Les effets induits par la paroi sont donc introduits grce un paramtre
effectif. Les deux autres modles (1D-2P et 1D-SP) estiment que les tempratures du fluide et
du solide sont distinctes. Dans ce cas prcis, la paroi est considre comme un nouveau
systme associ aux quations de la chaleur du milieu granulaire.

Pour tous les modles numriques, les proprits thermiques et thermophysiques du


HTF dpendent de la temprature. Par contre, les proprits thermiques et thermophysiques
du solide sont indpendantes de la temprature car elles sont moins sensibles aux variations
de celle-ci.

Contrairement au modle 1D-SP, les modles 1D-1P et 1D-2P supposent


implicitement que la temprature dans chaque particule est homogne. La validit de cette
hypothse peut tre estime par le nombre de Biot. Le nombre de Biot, spcialement adapt
pour les milieux granulaires, est calcul grce lquation (5) [74].

(16)

157
Le nombre de Biot prend en compte le nombre adimensionnel de Nusselt (Nu) pour
reprsenter le transfert thermique. Lquation (17) indique la corrlation dveloppe par
Wakao et Kaguei en 1982 pour dterminer le nombre de Nusselt dans un milieu granulaire
[74].

(17)

(18)

(19)

Le Tableau 32 reprsente les valeurs du nombre de Biot pour les trois


exprimentations. La limite conventionnelle pour le nombre de Biot est de 0,1 pour considrer
une temprature homogne dans lensemble de la particule. Pour lexprimentation
dveloppe par SNL, la particule solide prsente un nombre de Biot maximum de 0,284. Bien
que la limite soit dpasse, la diffrence de temprature locale est bien infrieure lcart de
temprature dans le rservoir (100C).

Dmonstrateur SNL Solar One


Nu 45,7 87,6 32,7
Bi 0,054 0,284 0,088
Tableau 32 : Nombre de Nusselt et de Biot pour les diffrentes exprimentations.

C.3.1 Dveloppement du modle 1D-1P

Le modle une phase est compos dune unique quation de la chaleur. Cette
quation doit tre reprsentative des diffrents composants du rservoir de stockage. Le
systme de stockage dnergie est considr comme un seul et mme milieu. Ce type de
modlisation ne prend pas en compte la limitation de transfert de chaleur entre le fluide et le
solide. Le milieu granulaire doit donc de fait possder un faible nombre de Biot pour viter
les limitations dans le solide. Les tempratures du fluide et du solide sont identiques, quel que
soit le temps. Le modle 1D-1P permet de calculer une temprature quivalente du milieu T et
lvolution de la zone thermocline par rapport au temps t et la hauteur du rservoir x.
Lquation (20) rgit le modle numrique une phase . La partie de gauche de lquation
reprsente la somme de la variation denthalpie et lenthalpie nette lie lcoulement du

158
fluide. Le premier terme de droite dsigne le transfert de chaleur par conduction dans le
milieu effectif. Le dernier terme introduit lchange de chaleur vers lextrieur du systme.

(20)

Lquation (21) reprsente la vitesse du fluide travers le milieu granulaire. Elle est
calcule partir du dbit massique, de la densit du fluide et de la section transversale du
rservoir.

(21)

La capacit de stockage thermique effective ( Cp)eff tient compte de la fraction de


vide ou porosit et des proprits thermiques et thermophysiques du fluide et du milieu
solide. Dans cette tude, en adquation avec les tailles des rservoirs exprimentaux, la
capacit de stockage de la paroi mtallique est ajoute celle du fluide et du solide.
Lquation (22) introduit la capacit de stockage de lensemble du systme.

(22)

De mme, la conductivit effective comprend la conductivit du fluide, du solide et de


la paroi. Elle prend en compte la proportion des diffrents lments pour calculer une valeur
effective [Equation (23)].

(23)

Toutes ces hypothses permettent daboutir des temps de calculs extrmement


rapides pour la formulation 1D-1P. Il reste dterminer si cet avantage ne seffectue pas au
dtriment de la qualit de la description du comportement thermique du rservoir

C.3.2 Dveloppement du modle 1D-2P

La modlisation numrique deux phases unidimensionnelle traite deux systmes


distincts lintrieur de la cuve en la qualit du fluide f et du solide s. Pour tenir compte de la
paroi w, un bilan supplmentaire est associ aux quations de la chaleur du fluide et du solide.

159
Le fluide et le solide sont considrs comme deux milieux poreux continus changeant lun
avec lautre. Les changes thermiques de la paroi mtallique sont la fois sur son ct
intrieur avec le milieu de stockage et la fois sur son ct extrieur avec lenvironnement.
Par consquent, les trois quations de la chaleur rgissant le systme de stockage sont :

Pour le fluide :

(24)

Pour le solide :

(25)

Pour la paroi :

(26)

La vitesse du fluide, qui est ncessaire pour rsoudre lquation de la chaleur du


fluide, est donne par lquation (21). Les conductivits thermiques effectives pour le fluide
et le solide sont des proprits thermiques indispensables pour estimer le transfert de chaleur
lintrieur du milieu granulaire. De nombreuses corrlations de la conductivit thermique ont
t mises en place ces dernires annes pour les lits de particules. Xu et al. tudirent limpact
des diffrentes conductivits thermiques effectives et les diffrences quelles impliquent sur
leurs rsultats sont faibles [76]. Dans cette tude, les corrlations (quations (27) et (28)) les
plus simples ont t slectionnes pour estimer leurs valeurs effectives.

(27)

(28)

Le coefficient de transfert interstitiel, grandeur volumique, reprsente les changes


convectifs entre le fluide et le solide dans le rservoir de stockage. Lquation (29) provient
de la corrlation de Wakao et Kaguei [76].

160
(29)

Lquation (30), dveloppe par Beek, suggre une approximation pour le coefficient
de transfert de chaleur entre le milieu de stockage et la paroi intrieure [160].

(30)

La formulation du modle 1D-2P permet priori une description plus prcise des
diffrents changes de chaleur qui interviennent dans le rservoir mais implique
ncessairement une perte en vitesse pour les calculs numriques.

C.3.3 Dveloppement du modle 1D-SP

La modlisation numrique 1D-SP considre quun gradient thermique est prsent


dans les particules solides sphriques. Pour tenir compte de ce phnomne, le milieu
granulaire est dfini comme un milieu compos de particules indpendantes avec leurs
propres profils de temprature. Les deux systmes sont unidimensionnels, le fluide utilise la
coordonne axiale avec la hauteur x et le solide utilise la coordonne radiale dans chaque
particule r. Tout comme le modle 1D-2P, un troisime systme reprsentant la paroi leur est
coupl. Les trois quations de la chaleur rgissante le systme pour le modle 1D-SP sont :

Pour le fluide :

(31)

Pour le solide :

(32)

Pour la paroi :

(33)

161
Les quations de la chaleur pour le modle 1D-SP pour le fluide et la paroi sont trs
similaires au modle deux phases. Les principales modifications se situent au niveau du solide
avec lintgration dun gradient thermique dans chaque particule. Les conditions limites des
sphres permettent de tenir compte des changes convectifs leurs surfaces. Les changes
convectifs de lquation (30) entre le milieu de stockage et la paroi sont dsormais
uniquement effectus par le fluide avec une surface dchange adapte.

C.3.4 Conditions initiales et aux limites pour les modlisations

Les conditions initiales et aux limites reprsentent les conditions imposes sur un
systme bien prcis. Elles sont ncessaires pour rsoudre les diffrentes quations de la
chaleur prsentes prcdemment.

Les conditions initiales sont des conditions imposes au temps t = 0, et elles sont
communes toutes les modlisations numriques. Les conditions initiales suivantes sont lies
une phase de dcharge. Les tempratures du fluide, du solide et de la paroi sont identiques
la temprature initiale de chaque exprimentation. Lquation (34) indique les conditions
initiales pour une dcharge.

(34)

La modlisation numrique de la dcharge ne requiert uniquement que deux


conditions pour chaque systme car elle est unidimensionnelle. Pour la modlisation 1D-1P
ayant un milieu effectif pour le fluide et le solide, les quations (35) et (36) reprsentent les
conditions aux limites du systme.

(35)

(36)

Pour les modles 1D-2P et 1D-SP, les conditions aux limites du fluide sont identiques.
Elles reprsentent la partie basse et haute du rservoir. Lquation (37) reprsente la consigne
de temprature TL pour le fluide lentre du rservoir.

(37)

162
Le fluide de transfert quitte le rservoir par sa partie haute et cela est reprsent par
une condition adiabatique dans lquation (38).

(38)

Les diffrences les plus notables se situent dans la formulation des conditions aux
limites du solide pour les modles 1D-2P et 1D-SP. Le modle 1D-2P utilise la coordonne
axiale pour rsoudre lquation de la chaleur du solide. Lquation (39) indique les deux
conditions aux limites pour le solide.

(39)

La modlisation 1D-SP dtermine le gradient thermique dans chaque sphre et ses


coordonnes sont donc radiales. Lquation (40) reprsente la condition limite au centre de la
sphre. Quant lquation (41), elle dsigne les changes thermiques entre la surface des
sphres et le fluide.

(40)

(41)

Lquation (42) permet de transformer le coefficient de transfert interstitiel qui est


volumique en un coefficient dchange surfacique entre le fluide et le solide [79].

(42)

Le dernier systme est la paroi et ces conditions aux limites sont identiques pour les
modles 1D-2P et 1D-SP. La paroi change uniquement sur ses cts avec le milieu de
stockage et lextrieur. Ces conditions, pour la partie haute et basse, sont considres comme
adiabatiques.

(43)

163
C.3.5 Adimensionnalisation des quations

Ladimensionnalisation des quations permet de saffranchir des grandeurs physiques


de certaines variables. Les nouvelles variables adimensionnelles ainsi cres facilitent la
rsolution ainsi que la programmation des diffrentes quations. Dans cette tude, uniquement
les paramtres lis au temps et lespace sont adimensionns (44).

(44)

Le terme (H/u) reprsente le temps de passage du fluide de transfert dans le rservoir de


stockage.

C.3.6 Rsolution numrique

Les quations diffrentielles partielles prcdemment tablies reprsentent tous les


phnomnes physiques en jeu pour le stockage DMT. Ce systme dquation est rsolu dans
notre cas par la mthode des diffrences finies. Les quations tablies pour le stockage
thermique sont unidimensionnelles, le domaine est donc discrtis en un nombre N de nuds
rgulirement espac (x) suivant la coordonne axiale, comme prsent sur la Figure 114.

Figure 114 : Discrtisation du domaine.


Les drivs du premier ordre et du second ordre ont t approxims respectivement
par un schma de type dcentr gauche (45) et centr (46) par rapport x.

(45)

(46)

En plus de la discrtisation axiale, il est ncessaire dajouter un paramtre temporel.


Le temps est discrtis en intervalles rguliers (t) grce un type de schma dcentr droit.
La temprature reprsente la temprature T au nud linstant . La
rsolution est effectue par lapproche implicite qui implique les tempratures de ltape n+1

164
pour calculer les tempratures ltape n (47). Le rgime implicite est plus stable mais plus
complexe programmer avec des temps de calcul qui peuvent tre plus longs [161].

(47)

Toutes ces tapes permettent un systme dquation ordinaire linaire N inconnues


pour chaque milieu considr (sous rserve de considrer les proprits thermophysiques
constantes entre deux pas de temps) dtre trait par inversion de matrice. Les quations de la
chaleur pour le fluide et le solide ont des termes coupls, une tape itrative est donc
primordiale. La mthode itrative permet de trouver le ou les trois vecteurs tempratures pour
un mme pas temps, le processus est rpt pour chaque pas de temps de la simulation. Les
itrations sont interrompues lorsque le critre de convergence, diffrence de chaque
temprature entre deux itrations, est infrieur 10-4.

Pour des raisons de stabilit de la discrtisation, un coefficient est intgr dans la


programmation pour dtecter les divergences possibles : le coefficient de Courant-Friedrichs-
Lewis. Ce nombre aisment calculable permet de prvoir la divergence des rsultats dans un
problme traitant dun dplacement de fluide (48).

(48)

Le coefficient doit tre infrieur 1 pour rendre la convergence possible. Ce


coefficient vrifie si la dimension entre deux nuds est infrieure la distance parcourue dans
un intervalle de temps par le fluide. Ce coefficient est contrl pour chaque simulation et
lutilisateur est averti la moindre divergence.

Pour des raisons de rapidit de calcul, les proprits du fluide ne sont mises jour que
toutes les 4 minutes simules. Cet intervalle correspond une diffrence de temprature du
fluide maximale de 6,9C et une diffrence de temprature moyenne maximale de 0,7C. Au
niveau des proprits thermiques et thermophysiques, cela signifie une erreur maximale de
3,6 % sur la viscosit dynamique du fluide et une erreur maximale de 0,3 % pour les autres
proprits du fluide.

Les calculs numriques ont t programms et raliss sur le logiciel Matlab. Ce


logiciel est idal pour le travail matriciel et permet de dvelopper facilement des modles
complexes sans lutilisation de logiciels onreux. Des comparaisons de temps de calcul vont

165
tre effectues lors des premires investigations numriques pour les diffrents modles
dvelopps. Pour cette raison, les spcifications techniques de lordinateur sont renseignes :
un systme dexploitation OS X Yosemite version 10.10.3, un processeur Intel Core i7 2,3
GHZ, une mmoire 16 Go DDR3 1600 MHZ et un disque dur SATA SSD de 256 Go.

C.3.7 Sensibilit du maillage

Malgr labsence de divergence dans les simulations numriques, les rsultats


numriques sont sensibles aux nombres N de nuds pour un domaine prcis. Powell et al. ont
dmontr quun nombre insuffisant de nuds pouvait conduire une diffusion numrique
[63]. Afin de diminuer au maximum le temps de calcul sans prjudice sur la justesse des
rsultats, une tude de sensibilit a t ralise sur le modle 1D-2P. La Figure 115 reprsente
des profils de temprature axiale du fluide pour des tailles de maillage de 40, 400, 4000 et
10 000. La Figure 116 illustre la variation de la temprature de perce la fin de la simulation
en fonction de la taille du maillage.

Figure 115 : Sensibilit du profil de temprature axial Figure 116 : Sensibilit de la dernire temprature de
en fonction du maillage. sortie en fonction du maillage.

Une diffrence est perceptible lorsque le nombre de nuds est faible. Pour la suite de
notre tude, un maillage de 4000 volumes de contrle a t choisi car aucune diffrence
significative ntait notable aprs ce seuil pour les modles 1D-1P et 1D-2P. Le modle 1D-
SP, considrant le gradient thermique dans la sphre, est trs couteux en temps de calcul. Un
maillage de 600 volumes de contrle pour la hauteur du rservoir et de 100 volumes de
contrle pour la sphre a t slectionn. Ce maillage est la limite admissible par lordinateur

166
utilis. Lensemble des rsolutions numriques doit tre compatible avec des moyens
informatiques de bases afin de faciliter au maximum son utilisation.

167
C.4 tude du comportement dun stockage thermocline sur lit de roche

Les exprimentations des deux pilotes et du dmonstrateur ainsi que les diffrentes
modlisations numriques ont t dcrites dans les parties prcdentes. Toutes les donnes
exprimentales disponibles et les outils numriques ont pour objectif dapprhender au mieux
le comportement dun stockage thermocline sur lit de roche. Pour cela, cette tude se
droulera en plusieurs tapes : (i) comparaison des trois types de modlisation sur la base des
expriences de dcharge dites de rfrence et prsentes dans la section prcdentes ; (ii)
analyse qualitative des rsultats exprimentaux obtenus avec le dmonstrateur pour une
gamme tendue de conditions opratoires et adquation du modle retenu pour dcrire
correctement la zone thermocline pour lensemble des phases de dcharge ; extension de
ltude la phase de stockage de lnergie. Cette partie est complte dune estimation de
limpact du vieillissement des proprits thermiques et thermophysiques de lhuile vgtale
de colza sur le comportement gnral du stockage.

C.4.1 Comparaison des modles numriques

Les trois modles numriques dvelopps sont compars avec les diffrentes donnes
exprimentales disponibles. Lobjectif premier est de slectionner un modle capable de
prdire avec prcision le comportement du systme de stockage. La modlisation doit pour
cela tre performante indpendamment de lchelle du rservoir, de la slection du HTF ou du
TESM et de la gamme de temprature tout en ayant une vitesse de calcul leve. Les deux
pilotes ainsi que le dmonstrateur permettent de confronter les diffrentes modlisations des
conditions sensiblement diffrentes.

Pour les calculs numriques, les proprits thermiques et thermophysiques du HTF et


du TESM sont rpertories respectivement dans le Tableau 33 et dans le Tableau 34. Les
proprits thermiques et thermophysiques de lhuile de colza sont indiques dans les Tableaux
17, 18, 19 et 20 dans la Partie B. Comme indiqu prcdemment, les tats initiaux des pilotes
de SNL et de Solar One sont fixs avec le premier profil de temprature disponible. Ltat
initial du dmonstrateur correspond galement la premire courbe exprimentale, cest--
dire un rservoir de stockage presque totalement la temprature haute TH.

168
f kg m-3 871,1 0,713 T

Caloria HT 43
Cpf J kg-1 K-1 1836,8 + 3,456 T
[54, 162] kf W m-1 K-1 0,125 + 0,00014 T
-2.096
f Pa s 72,159 T
f , kg m-3 2090 0,636 T
Cpf J kg-1 K-1 1443 + 0,172 T
Solar Salt
[54] kf W m-1 K-1 0,443 + 0,00019 T
-4 2
f (22,174 0,12 T + 2,281 10 T
Pa s -7 3
1,474 10 T ) / 1000
Tableau 33 : Proprits thermiques et thermophysiques pour les HTF.

s kg m-3 2500
Quartzite Cps J kg-1 K-1 830
[76]
ks W m-1 K-1 5,69
s kg m-3 2643
Roche de granite
et sable Cps J kg-1 K-1 1020
[61]
ks W m-1 K-1 2,2

Tableau 34 : Proprits thermiques et thermophysiques pour les TESM.

La Figure 117 et la Figure 118 reprsentent les profils de temprature lintrieur du


rservoir lors dune dcharge pour respectivement le pilote de Solar One et SNL. Les rsultats
exprimentaux sont indiqus par des points et les lignes continues et discontinues illustrent les
rsultats numriques. Les rsultats nindiquent pas de diffrences significatives entre les trois
modles numriques et lexprimentation de Solar One. Malgr un nombre de Biot
lgrement suprieur la limite conventionnelle, les modles ont pu prdire avec exactitudes
les profils de temprature pour le pilote SNL. Ainsi les diffrentes modlisations semblent
prdire trs correctement les phnomnes thermiques pour des rservoirs de grande chelle. Il
est important de signifier quaucun paramtre na t ajust lors des diffrentes comparaisons
entre les modles et les exprimentations.

169
Figure 117 : Comparaisons des modles pour les Figure 118 : Comparaison des modles pour les
profils de temprature axial lors de la dcharge du profils de temprature axial lors de la dcharge du
pilote de Solar One. pilote de SNL.

Par rapport au temps de calcul numrique, le modle deux phases 1D-2P,


4516 secondes, est 6 fois moins rapide que le modle monophasique 1D-1P pour la
modlisation du pilote SNL. Ceci est logique puisquil ne modlise quun seul systme au lieu
de trois pour les deux autres modles. Pour un maillage quivalent entre les modles 1D-2P et
1D-SP, le modle deux phases est 60 fois plus rapides pour le calcul numrique de SNL. Le
modle 1D-SP compte une multitude de sous-systmes avec le calcul du gradient thermique
dans les diffrentes sphres, il est donc plus long pour effectuer les calculs que les deux autres
modles.

La Figure 119 illustre les profils de temprature du dmonstrateur lors dune dcharge.
Compars aux pilotes prcdents, les carts sont plus prononcs entre les diffrentes
modlisations et les rsultats exprimentaux. Le modle 1D-2P semble donner une meilleure
reprsentation du comportement thermique du systme de stockage. Le Tableau 35 regroupe
les diffrentes erreurs calcules partir des profils de temprature exprimentaux et des
tempratures calcules par les modles. Les erreurs pour les modles 1D-1P et 1D-SP sont
sensiblement identiques avec respectivement 1,75C et 1,72C pour lerreur moyenne et
7,77C et 7,49C pour lerreur maximale. Le modle deux phases possde une erreur
moyenne de 1,32C et une erreur maximale de 6,4C. La limite de prcision du modle 1D-1P
peut tre due ses hypothses inhrentes, le modle suppose une temprature identique du
fluide et du solide en tout endroit et en tout temps. Cela ne semble pas tre correct dans toutes

170
les situations. Lors du dbut du processus dans la partie basse du rservoir, le fluide froid est
en contact direct avec des particules solides temprature haute. En consquence, la
modlisation prdit une temprature de fluide trop leve et les rsultats simuls diffrent des
rsultats exprimentaux. Cette diffrence est beaucoup moins visible dans les deux
prcdentes exprimentations car les hauteurs sont nettement suprieures celle du
dmonstrateur. Quant au modle 1D-SP, ses limites ne sont trs certainement pas lies aux
hypothses tablies. Ce modle traduit en effet avec plus dexactitude les phnomnes
thermiques dans le stockage thermocline. Cependant cette modlisation est trs gourmande en
puissance de calcul et le maillage qui a t retenu pour permettre des temps de calculs
compatibles avec des moyens informatiques de bases (une des conditions de travail fixe pour
cette tude numrique) nest pas assez fin pour permettre datteindre la prcision souhaite.

Figure 119 : Comparaisons des modles pour les Figure 120 : Comparaisons des modles pour la
profils de temprature axial lors de la dcharge du temprature de sortie lors de la dcharge du
dmonstrateur. dmonstrateur.

La Figure 120 reprsente la temprature du fluide en sortie du dmonstrateur lors de la


dcharge. La plupart des donnes disponibles dans la littrature reprsentent les profils de
temprature dans le rservoir, pendant une dcharge et au cours du temps. Cependant cette
temprature de sortie est importante car elle permet de dterminer lefficacit du systme de
stockage. Elle reprsente galement la temprature dentre pour le cycle de puissance dans
une centrale solaire concentration. La temprature de sortie est donc utilise dans cette tude
pour quantifier dune autre manire la prcision des modles numriques. Le Tableau 35
regroupe galement les erreurs moyennes entre les rsultats exprimentaux et les diffrents

171
modles. Comme pour les profils de temprature lintrieur du rservoir, le modle 1D-2P
est le plus prcis avec une erreur moyenne de 0,93C et une erreur maximale de 3,79C par
rapport aux tempratures de sorties.

Erreur quadratique
Erreur moyenne Erreur maximale
Modle numrique relative moyenne
(C) (C)
(rMSE)
Profil de temprature dans le rservoir
1D-1P 1,75 7,77 2,1 10-4
1D-2P 1,32 6,40 1,2 10-4
1D-SP 1,72 7,49 1,6 10-4
Temprature de sortie
1D-1P 1,33 4,74 1,1 10-4
1D-2P 0,93 3,79 0,6 10-4
1D-SP 1,45 3,05 0,7 10-4
Tableau 35 : Erreur entre les rsultats exprimentaux et numriques pour les profils de temprature et
la temprature de sortie du dmonstrateur, rMSE = 1/n ((Texp-T) / Texp)2.

Quelle que soit la modlisation dveloppe, le fonctionnement gnral des systmes de


stockage thermocline sur lit de roche est correctement prdit. Le modle 1D-1P est trs rapide
et semble tre tout fait adapt pour simuler le fonctionnement des rservoirs de grandes
tailles. Il rencontre cependant certaines difficults lchelle du rservoir du dmonstrateur.
Le modle 1D-SP permet de prdire efficacement les profils de tempratures et les
tempratures de sortie indpendamment de lchelle du rservoir et du matriau solide.
Cependant, ses besoins en puissance de calcul le rendent difficilement utilisable avec un outil
informatique basique. Le meilleur choix semble donc tre le modle 1D-2P car il fournit les
rsultats numriques les plus prcis, quelles que soit lchelle du rservoir et pour une plage
de nombre de Biot qui correspond la ralit des matriaux envisags pour le stockage. Son
temps de calcul (1,25 h) est certes plus important que le modle 1D-1P (0,3 h) mais il reste
tout fait acceptable pour les futures tudes. Cest donc cette formulation 1D-2P qui est
retenue pour la suite des simulations numriques.

C.4.2 Simplification du modle 1D-2P

La modlisation deux phases 1D-2P permet de prvoir avec une bonne prcision le
comportement de la zone thermocline indpendamment de lchelle du rservoir et des
configurations. Mais loutil numrique ncessite un temps de calcul qui nest pas ngligeable
(1,25 h). Afin de surmonter cette limitation, qui pourrait devenir prjudiciable lors dune
simulation dun cyclage thermique, des simplifications ont t testes.

172
Limpact des pertes thermiques est tout dabord valu sur la prcision du modle 1D-
2P. Une simulation est donc effectue dans le cas dun rservoir adiabatique (parois
parfaitement isoles) tout en tenant compte de la masse thermique de lenveloppe. Les
rsultats obtenus sont illustrs de la Figure 121 la Figure 123. Ces figures permettent de
comparer directement les profils simuls avec et sans pertes thermiques. Sur les deux pilotes
de grandes tailles, les rsultats sont inchangs, linfluence des pertes thermiques sur les
installations de grande chelle peut donc tre nglige lors de ltude numrique.

Figure 121 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et Figure 122 Comparaisons du modle 1D-2P avec et
sans pertes thermiques (HL) ou paroi (W) pour les sans pertes thermiques (HL) ou paroi (W) pour les
profils de temprature axial lors de la dcharge du profils de temprature axial lors de la dcharge du
pilote de Solar One. pilote de SNL.

La Figure 123 reprsente les profils de temprature lors de la dcharge du


dmonstrateur ainsi que la simulation adiabatique. Le Tableau 36 permet de quantifier les
carts de temprature entre les modles et la dcharge du dmonstrateur avec diffrentes
erreurs. Bien que restant dans une gamme tout fait acceptable, le modle adiabatique
conduit une prcision moins importante pour le dmonstrateur. Lerreur moyenne calcule
est de 1,67C sur les profils internes de temprature (contre 1,32C) et lerreur moyenne sur la
temprature de sortie du fluide est plus que double (2,11C contre 0,9C). Ces diffrences
proviennent bien videmment de la part reprsentative des pertes par rapport lnergie
stocke. Dans le cas du dmonstrateur, lnergie perdue reprsente 9,5 % de lnergie totale
stocke durant le test de dcharge. Cette part est donc non ngligeable pour le dmonstrateur.
En ce qui concerne les pilotes de Solar One et de SNL, lnergie perdue reprsente

173
respectivement 0,08 % et 0,95 % de lnergie stocke. Les pertes thermiques sont
certainement sous-estimes, mais peu de donnes exprimentales sont disponibles.

Figure 123 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et Figure 124 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et
sans pertes thermiques (HL) pour les profils de sans paroi (W) pour les profils de temprature axial
temprature axial lors de la dcharge du lors de la dcharge du dmonstrateur.
dmonstrateur.

De manire similaire, pour permettre la diminution du temps de calcul, il peut tre


envisag de ngliger la masse thermique de la paroi du rservoir. Les rsultats exprimentaux
et les modlisations avec et sans la paroi du rservoir pour les deux pilotes sont visibles sur la
Figure 121 et la Figure 122. La comparaison du modle 1D-2P avec et sans paroi pour les
profils de temprature du dmonstrateur est illustre sur la Figure 124. Pour toutes les
modlisations avec et sans paroi, les pertes thermiques sont prsentes. La suppression du bilan
thermique de la paroi na aucune influence pour la modlisation du pilote de Solar One. Une
lgre diffrence est perceptible pour le pilote SNL. Le gain en temps de calculs est
nanmoins limit 13 %. Par contre, des modifications non ngligeables sont induites sur les
rsultats du dmonstrateur. Les erreurs moyenne et maximale sont respectivement de 3,58C
et de 13,8C pour la modlisation sans paroi lors de la dcharge du dmonstrateur (Tableau
36). Ce rsultat est cohrent avec le fait que la masse thermique de lenveloppe du rservoir
atteint 14% dans le cas du dmonstrateur. Pour les pilotes chelle industrielle, les parois de
Solar One et SNL reprsentent respectivement 0,6 % et 4,1 % de lnergie stocke. On peut
ainsi estimer que la paroi doit tre incluse dans le domaine de calcul lorsque sa part dans
lnergie stocke par lensemble du systme dpasse les 5 %.

174
Erreur quadratique
Erreur moyenne Erreur maximale
Modle numrique relative moyenne
(C) (C)
(rMSE)
Profil de temprature dans le rservoir
1D-2P 1,32 6,40 1,2 10-4
1D-2P - Sans paroi 3,58 13,77 8,2 10-4
1D-2P - Sans pertes
1,67 5,75 1,4 10-4
thermiques
Temprature de sortie
1D-2P 0,93 3,79 0,6 10-4
1D-2P - Sans paroi 4,68 12,73 12,4 10-4
1D-2P - Sans pertes
2,11 4,52 1,9 10-4
thermiques
Tableau 36 : Erreur entre les rsultats exprimentaux et numriques pour les profils de temprature et
la temprature de sortie du dmonstrateur, rMSE = 1/n ((Texp-T) / Texp)2.

La Figure 125 qui illustre les profils de temprature du fluide la sortie du


dmonstrateur confirment les conclusions prcdemment tablies. Le modle adiabatique
prdit des tempratures de sortie trop leves par rapport la rfrence. Quant au modle sans
la paroi, les tempratures de sortie au dbut de la dcharge sont correctes, mais le retrait de la
masse thermique de la paroi entrane une dcharge plus rapide. Pour le cas du dmonstrateur,
le modle ne sera pas simplifi.

Figure 125 : Comparaisons des variantes du modle 1D-2P pour la temprature de sortie lors de la
dcharge du dmonstrateur.

175
C.4.3 Analyse qualitative des rsultats exprimentaux

La section suivante propose une analyse qualitative des rsultats exprimentaux


obtenus avec le dmonstrateur pour une gamme tendue de conditions opratoires tout en
veillant tre en adquation avec le modle 1D-2P pour permettre une prdiction correcte de
la zone thermocline lors des diffrentes phases de dcharges. Lanalyse exprimentale se
droule en deux tapes pour apprcier linfluence de la vitesse dentre du fluide et de la
granulomtrie du garnissage.

Deux paramtres, tels que lefficacit de dcharge et la hauteur de la zone thermocline,


sont calculs afin dexaminer le comportement dun systme de stockage DMT. Elles
permettent de dfinir des grandeurs qualitatives et comparables, quelle que soient les
conditions exprimentales. Lefficacit de dcharge nest pas reprsentative de lefficacit
globale du systme de stockage. Elle indique la quantit dnergie restitue une temprature
gale ou suprieure Tcut-off par rapport lnergie initialement stocke. Lnergie
initialement stocke Echg est dtermine partir du profil de temprature initial dans le
rservoir de stockage. Lefficacit de dcharge est dtermine grce lquation (49).

(49)

La temprature de coupure ou de perce Tcut-off est dfinie habituellement daprs


les besoins en temprature du systme de puissance. Dans le cas de ltude exprimentale, la
temprature de coupure est fixe 200C, ce qui reprsente 80 % de la diffrence de
temprature opratoire (50).

(50)

En complment de lefficacit de dcharge, le dveloppement de la zone thermocline


est apprci par sa variation de hauteur. Cette grandeur permet dapprcier son comportement
thermique ainsi que les performances du stockage thermique. La hauteur de la thermocline est
value grce aux quations (51) et (52). Elle reprsente la diffrence de hauteur
correspondant aux tempratures critiques T10% et T90%. Lorsque ces conditions ne sont pas
respectes, la diffrence de hauteur est remplace par une hauteur nulle ou gale au rservoir.

176
(51)

(52)

Les sections prcdentes ont permis de prsenter les rsultats exprimentaux du


dmonstrateur avec une granulomtrie G1 (40 mm) et avec un dbit massique du HTF de 19
10-3 kg s-1 soit 4,6 10-4 m s-1. La modlisation a montr une bonne concordance avec cette
exprimentation. Pour continuer dans cette dmarche comparative, lanalyse suivante propose
une variation exprimentale de la vitesse dentre du HTF lors du processus de dcharge. Le
Tableau 37 regroupe les donnes concernant les cinq exprimentations testes pour une
granulomtrie G1, telles que la vitesse dentre du HTF, le dbit massique et le nombre de
Reynolds. La gamme dtude exprimentale propose une volution dun facteur 4 entre les
diffrentes vitesses dentres du HTF.

G1
40 mm
Dbit massique Vitesse Nombre de Reynolds
u Re
kg s-1 m s-1 -
11 10-3 2,7 10-4 2,72
19 10-3 4,6 10-4 4,67
29 10-3 6,8 10-4 6,85
37 10-3 8,9 10-4 8,98
49 10-3 11,8 10-4 11,88
Tableau 37 : Donnes pour les cinq dcharges testes avec une granulomtrie G1.

La Figure 126 illustre les profils de temprature obtenus lors dune dcharge pour un
dbit massique du HTF de 49 10-3 kg s-1. Ce dbit massique est le maximum admissible par le
dmonstrateur. Lallure des profils de temprature lintrieur du rservoir est similaire la
premire investigation exprimentale. Laugmentation de la vitesse dentre acclre le temps
de dcharge car la zone thermocline est entirement vacue avant deux heures. La
modlisation est en bonne adquation avec les profils de tempratures au centre du rservoir.

177
Figure 126 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur
G1 et 49 10-3 kg s-1.
La Figure 127 reprsente les volutions en fonction du temps de la temprature
dentre, de sortie et lefficacit lors de la dcharge du dmonstrateur pour un dbit massique
de 49 10-3 kg s-1. Le modle 1D-2P permet une prdiction correcte des diffrentes
tempratures.

Figure 127 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur
G1 et 49 10-3 kg s-1.
Au dbut du processus de dcharge, la temprature de sortie du fluide atteint sa valeur
maximale puis chute progressivement pendant 0,7 heure. Cette chute progressive correspond
principalement aux pertes thermiques. La zone thermocline se dplace au fur et mesure de la
dcharge rduisant la taille de la zone isotherme haute ( temprature chaude). Lorsque la

178
zone thermocline arrive en haut du rservoir ( partir de 0,7 heure de dcharge environ), la
zone isotherme a totalement disparu et la temprature de sortie chute plus rapidement. Au
bout de 1 heure, la temprature mesure est infrieure 190C. Lefficacit de dcharge,
correspondant au rapport de lnergie dstocke sur celle initialement stocke, crot quasi
linairement tant que la zone thermocline nest pas sortie. partir de 0,7 heure de dcharge,
laugmentation de lefficacit devient plus lente. Ds que la temprature de perce ou de
coupure est atteinte un temps donn, lnergie thermique dcharge par la suite nest plus
utilisable. Lefficacit de dcharge reprsente donc lnergie thermique dcharge utilisable
jusquau temps dit de perce , symbolis par le point rouge. Le Tableau 38 regroupe les
rsultats exprimentaux et numriques pour lefficacit de dcharge et le temps de perce. Le
modle utilis permet une bonne dtermination de lefficacit et du temps de perce.

G1
Tcut-off = 200C
49 10-3 kg s-1
Valeurs exprimentales
dis 67,5 %
tperce 0,82 h
Valeurs numriques
dis 68,1 %
tperce 0,82 h
Tableau 38 : Efficacit de dcharge et temps de perce pour un dbit massique de 49 10-3 kg s-1.

La Figure 128 illustre lvolution de la hauteur de la zone thermocline lors dune


dcharge pour un dbit massique de 49 10-3 kg s-1. Le modle estime une volution en
fonction du temps de la hauteur tout fait acceptables. Lvolution de la hauteur de la
thermocline comporte trois variations distinctes : la formation, le dplacement et la sortie de
la zone thermocline. Lorsque le rservoir est totalement charg (TH), lentre du HTF une
temprature TL entrane la formation de la zone thermocline. Ltablissement de ce gradient
engendre une forte augmentation de la hauteur qui est visible du dbut de la dcharge 0,2
heure. Ds que la zone thermocline est forme, elle se dplace axialement en fonction du
temps. Pendant sa migration, la hauteur de la thermocline crot progressivement en raison de
la rduction de la qualit des transferts thermiques fluide/solide et de la diffusion thermique
du HTF. partir de 0,7 heure du temps de dcharge, la zone thermocline commence sortir
du rservoir. La hauteur du gradient thermique diminue donc progressivement jusqu ce que
la zone thermocline soit entirement vacue. Pour cette configuration, la hauteur maximale
de la thermocline est de 1,09 m soit 60 % de la hauteur du lit de roche.

179
Figure 128 : Hauteur de la thermocline lors dune dcharge du dmonstrateur
G1 et 49 10-3 kg s-1.
Pour poursuivre cette analyse qualitative, une vitesse dentre du HTF de 2,7 10-4 m s-1
est slectionne. Cette vitesse dentre est le minimum admissible par le dmonstrateur, car
ensuite limpact des pertes thermiques est trop consquent. La Figure 129 reprsente les
profils de temprature lintrieur du rservoir lors dune dcharge. La Figure 130 illustre,
quant elle, lvolution en fonction du temps de la temprature dentre, de sortie et de
lefficacit.

Figure 129 : Profils de temprature axial lors dune Figure 130 : Temprature dentre, de sortie et
dcharge du dmonstrateur efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur
-3 -1
G1 et 11 10 kg s . G1 et 11 10-3 kg s-1.

180
La modlisation semble dcrire correctement les diffrentes tempratures, quelle que
soit la vitesse dentre du HTF dans le rservoir du dmonstrateur. La forte diminution de la
vitesse dentre permet de proposer un temps de perce de 3,5 heures.

Comme prsent dans la partie A, linfluence de la vitesse dentre du fluide sur le


dveloppement de la zone thermocline est une source de divergences dans la littrature. Pour
augmenter la comprhension du systme de stockage, lensemble des vitesses du HTF testes
est analys simultanment. La Figure 131 reprsente lvolution de lefficacit de dcharge en
fonction du dbit massique pour une granulomtrie G1. La Figure 132 illustre galement la
variation de lefficacit mais cette fois-ci en fonction du nombre de Reynolds. Les rsultats
exprimentaux et numriques prsentent des tendances similaires malgr les diffrences
percevables. Les diffrences sexpliquent par lerreur de mesure du dbitmtre qui est de
lordre de 10 %.

Figure 131 : Variation de lefficacit de la dcharge Figure 132 : Variation de lefficacit de la dcharge
en fonction du dbit massiques. en fonction du nombre de Reynolds.

Ces graphiques permettent de diffrencier deux phases distinctes pour un coulement


laminaire. Tout dabord, l'accroissement de la vitesse entrane une augmentation rapide de
lefficacit de dcharge puis une lgre baisse partir dun dbit massique de 0,03 kg s-1. Lors
dun coulement lent, deux phnomnes thermiques sont prsents. A faible vitesse, le temps
de sjour est plus long et les pertes thermiques sont alors plus importantes sur le systme de
stockage. Cette analyse est conforte par le profil de lefficacit de dcharge en pointill
obtenu avec un modle 1D-2P adiabatique. Une bonne isolation est ncessaire afin de garantir
une efficacit convenable. Mme si le systme est adiabatique, une baisse de lefficacit est

181
perceptible pour des faibles nombres de Reynolds. Lcoulement lent favorise la diffusion du
gradient thermique dans le rservoir. Cependant lorsque la vitesse augmente, lefficacit
dcrot car le fluide doit parcourir une plus grande distance pour atteindre sa temprature
haute. Linterprtation des donnes exprimentales et numriques permet daboutir un
premier constat, il existe une zone de vitesse optimale correspondant une efficacit
maximale pour une configuration donne. Avec une granulomtrie G1 de 40 mm, le dbit
massique se situe entre 0,03 kg s-1et 0,06 kg s-1, soit une vitesse dentre du HTF comprise
entre 7 10-4 m s-1 et 15 10-4 m s-1.

La hauteur de la zone thermocline est une grandeur qualitative du fonctionnement du


systme de stockage. La Figure 133 reprsente lvolution de la hauteur maximale de la zone
thermocline en fonction du dbit massique pour une granulomtrie G1. Tout comme
lefficacit de dcharge, deux phases sont observes. Laugmentation de la vitesse du HTF
provoque une chute importante de la hauteur puis un accroissement de sa hauteur partir de
0,03 kg s-1. A vitesse faible, les pertes thermiques ainsi que laugmentation du gradient
thermique par conduction ont pour effet une lvation de la hauteur. Passe la zone optimale
de vitesse du fluide, la diminution du temps de sjour plus rapide que laugmentation du
coefficient dchange thermique donne lieu un largissement de la hauteur de thermocline.
Le comportement de la hauteur de la zone thermocline est en adquation celui de lefficacit
de dcharge.

Figure 133 : Variation de la hauteur maximale de la thermocline en fonction du dbit massique.

La premire tape des analyses exprimentales a permis dexaminer linfluence de la


vitesse grce lefficacit de dcharge et la hauteur de la thermocline. La gamme tendue des

182
conditions opratoires naltre en rien la capacit de la modlisation prdire le
comportement du systme de stockage. Ltude de sensibilit de la vitesse dentre du fluide
indique la prsence dune zone optimale permettant davoir une efficacit maximale pour une
configuration donne. Lanalyse suivante met en vidence limpact de la modification du
garnissage. La granulomtrie G1 (40 mm) et G2 (12 mm) ont respectivement une porosit de
0,41 et 0,39. Aucune limitation thermique nest prsente dans les particules de quartzite,
quelle que soit la granulomtrie (Bi = 0,054 pour G1 et Bi = 0,031 pour G2). Compte tenu de
la fraction de vide et du nombre de Biot, seul la sensibilit du diamtre de particule est tudie
par la suite. La diminution de la taille des sphres entrane une augmentation de la surface
dchange totale entre le solide et le fluide de 20 m2 68 m2. Pour faciliter ltude
comparative entre les deux granulomtries G1 et G2, la gamme de vitesses dentre
exprimente est sensiblement identique (Tableau 39). La diminution de taille de particule
entrane une rduction du nombre de Reynolds par rapport aux investigations prcdentes.

G2
12 mm
Dbit massique Vitesse Nombre de Reynolds
u Re
kg s-1 m s-1 -
10 10-3 2,5 10-4 0,74
19 10-3 4,8 10-4 1,47
31 10-3 7,7 10-4 2,32
40 10-3 10,1 10-4 3,07
53 10-3 13,2 10-4 3,99
Tableau 39 : Donnes pour les cinq dcharges testes avec une granulomtrie G2.

Pour la granulomtrie G1, trois vitesses dentres diffrentes ont t reprsentes et


analyses dans cette tude. Les mmes exprimentations pour la granulomtrie G2 sont
illustres de la Figure 134 la Figure 139. Chaque dbit massique est prsent avec les profils
de tempratures lintrieur du rservoir lors de la dcharge ainsi que lvolution de la
temprature dentre, de sortie et de lefficacit en fonction du temps. La modlisation utilise
estime des rsultats en bonne adquation avec le comportement exprimental du stockage
thermocline. Lensemble des exprimentations, pour la granulomtrie G1 ou G2, a permis de
valider efficacement loutil numrique. Sa capacit prdire lvolution de la zone
thermocline lors des phases de dcharge ne dpend ainsi pas de la vitesse dentre du fluide
ou du diamtre moyen des particules.

183
Figure 134 : Profils de temprature axial lors dune Figure 135 : Profils de temprature lors dune
dcharge du dmonstrateur dcharge du dmonstrateur
-3 --1
G2 et 10 10 kg s . G2 et 10 10-3 kg s-1.

Figure 136 : Profils de temprature axial lors dune Figure 137 : Temprature dentre, de sortie et
dcharge du dmonstrateur efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur
-3 -1
G2 et 19 10 kg s . G2 et 19 10-3 kg s-1.

184
Figure 138 : Profils de temprature axial lors dune Figure 139 : Temprature dentre, de sortie et
dcharge du dmonstrateur efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur
G2 et 53 10-3 kg s-1. G2 et 53 10-3 kg s-1

Dans le cas de la granulomtrie G1, trois phases distinctes ont t identifies lors de la
dcharge. La Figure 140 illustre lvolution de la hauteur de la zone thermocline pour les
deux diamtres de particules en fonction du temps de dcharge. Tout dabord, le diamtre
moyen de 12 mm ne permet pas de visualiser la formation du gradient de temprature car il
tait initialement prsent dans le rservoir lors du dbut de la dcharge. Laugmentation de la
surface dchange des sphres donne lieu une diminution de la hauteur maximale de la zone
thermocline. La hauteur maximale diminue donc de 1,09 m 0,82 m. La nouvelle hauteur du
gradient thermique correspond dsormais 46 % de la hauteur totale du lit de roche (1,8 m).
Lors du dplacement de la zone thermocline, laccroissement de la hauteur est moins
importante pour G2 car la qualit des transferts thermiques est amlior avec la plus grande
surface dchange et la diminution des chemins prfrentiels (D / dp). Pour une meilleure
efficacit du systme de stockage, la hauteur de thermocline doit tre la plus faible possible.
Daprs le dbit massique tudi, la petite taille de particule (G2) semble plus adapte dans ce
type de stockage sans pour autant induire dimportantes pertes de charges. La Figure 141
permet dapprcier la variation de la hauteur de la thermocline lors dune dcharge du pilote
industriel SNL. La zone thermocline, initialement prsente dans le rservoir, se dveloppe que
lgrement pendant la phase de dstockage. La hauteur du gradient thermique du pilote est de
2,08 m soit 40 % de la hauteur du lit de roche (5,2 m). La hauteur du rservoir contribue donc
rduire la taille de la zone thermocline.

185
Figure 140 : Comparaisons de la hauteur de la Figure 141 : Comparaisons de la hauteur de la
thermocline pour les deux granulomtries lors de la thermocline du pilote SNL lors de la dcharge.
-3 -1
dcharge (49-53 10 kg s ).

Lanalyse prcdente prsente un premier constat de linfluence de la vitesse dentre


sur le systme de stockage. La Figure 142 illustre lvolution de lefficacit de dcharge en
fonction du dbit massique pour les granulomtries G1 et G2. La Figure 143 reprsente la
variation de lefficacit de dcharge par rapport au nombre de Reynolds.

Figure 142 : Variation de lefficacit de la dcharge Figure 143 : Variation de lefficacit de la dcharge
en fonction du dbit massique pour les deux en fonction du nombre de Reynolds pour les deux
granulomtries. granulomtries.

186
Les deux tapes, dcrivant lvolution de lefficacit de dcharge en fonction de la
vitesse dentre du HTF, sont toujours prsentes, quelle que soit la granulomtrie. La
diminution du diamtre de la particule engendre une augmentation de lefficacit de dcharge
ds que lcoulement est suffisant pour attnuer limpact des pertes thermiques. La nouvelle
configuration du lit de roche entrane une modification de la gamme de vitesse dentre
optimale. Daprs la tendance des rsultats numriques, le dbit massique doit tre suprieure
0,04 kg s-1 pour permettre une meilleure efficacit. Le choix de la taille de particule est
primordiale afin davoir une configuration efficace. Dans la zone dcoulement privilgie, le
passage dune particule de 40 mm (G1) 12 mm (G2) permet une augmentation de
lefficacit de dcharge denviron 9 %.

La Figure 144 reprsente lvolution de la hauteur maximale de la zone thermocline en


fonction du dbit massique pour les deux granulomtries. Comme espr, la changement de la
taille de la sphre entrane une diminution globale des hauteurs du gradient thermique, une
fois la zone dcoulement atteinte.

Figure 144 : Variation de la hauteur de la thermocline maximale en fonction du dbit massique pour
les deux granulomtries.

Lanalyse qualitative a permis dexaminer linfluence de la vitesse dentre du HTF et


le diamtre de particule par lintermdiaire de deux paramtres : lefficacit de dcharge et la
hauteur de la thermocline. La slection de la taille de particule est primordiale pour obtenir un
systme de stockage DMT comptitif. Mme si aucune limitation thermique nest prsente, la
granulomtrie agt sur la surface dchange entre le solide et le fluide. Un faible diamtre est
privilgier pour augmenter les performances du stockage thermique. Ltude de lcoulement

187
du HTF a permis de dmontrer la prsence dune zone optimale. Cependant, cet coulement
privilgi nest pas gnralisable entre les exprimentations. Chaque configuration ncessite
une attention particulire afin de slectionner la vitesse dentre adquate. Sur lensemble des
conditions opratoires, le modle 1D-2P sest montr efficace sans que lon ait jamais
utiliser de paramtre ajustable.

C.4.4 Processus de charge

Les phases de charge et de dcharge sont rgies par des phnomnes en tout point
identiques. Une diffrence ventuelle peut tre induite par les pertes thermiques qui voluent
diffremment au cours de chacune de ces deux phases. Ainsi un processus de charge a t
opr exprimentalement afin de vrifier le comportement thermique du rservoir. Cette
exprimentation permet galement par comparaison de valider le modle de simulation lors de
cette tape. Les quations qui rgissent le phnomne de charge pour un stockage thermocline
sont identiques pour le solide (25) et la paroi (26). Cest uniquement le sens de circulation qui
est modifi dans le bilan thermique appliqu au fluide [Equation (53)].

(53)

La modification du processus pour une charge implique galement une modification


des conditions limites pour le fluide. Les tempratures du fluide, du solide et de la paroi sont
identiques la temprature initiale de lexprimentation [Equation (34)]. Lors dune charge,
le profil de temprature initiale est quasiment gal TL sur lintgralit du rservoir.
Lquation (54) reprsente la condition limite de la partie haute du rservoir. La temprature
du fluide entrant dans le rservoir est gale la temprature relle dentre du dmonstrateur.

(54)

Puis le fluide de transfert quitte le rservoir par sa partie basse et cela est reprsent
par une condition adiabatique dans lquation (55).

(55)

La Figure 145 et la Figure 146 reprsentent les profils de tempratures lintrieur du


rservoir lors de charges vitesse de fluide quivalente pour les granulomtries G1 et G2.

188
Comme attendu, le comportement thermique du rservoir est similaire celui obtenu lors
dune tape de dstockage avec formation dune zone thermocline ; le passage dune phase
lautre naltre en rien la capacit de la modlisation 1D-2P prdire lvolution de la zone
thermocline. Contrairement la dcharge, la lecture de ces graphiques en fonction du temps
se fait de la droite vers la gauche.

Figure 145 : Profils de temprature axial lors dune Figure 146 : Profils de temprature axial lors dune
charge du dmonstrateur charge du dmonstrateur
-3 -1
G1 et 29 10 kg s . G2 et 30 10-3 kg s-1.

La Figure 147 et la Figure 148 illustrent lvolution en fonction du temps de dcharge


des tempratures dentre, de sortie et de lefficacit pour deux exprimentations avec des
tailles de particules diffrentes. Les tempratures dentre de la modlisation et de
lexprimentation ont t dfinies comme semblables dans la condition limite dentre car il
est difficile dans le cas du dmonstrateur de fournir une temprature immdiate TH. Tout
comme les profils des tempratures lintrieur du rservoir, les tempratures de sortie
prsentent une bonne concordance entre la modlisation et lexprimentation.

189
Figure 147 : Temprature dentre, de sortie et Figure 148 : Temprature dentre, de sortie et
efficacit lors dune charge du dmonstrateur efficacit lors dune charge du dmonstrateur
G1 et 29 10-3 kg s-1. G2 et 30 10-3 kg s-1.

Pour conclure sur ltude lie la charge, la modlisation dveloppe a su se montrer


performante dans la prdiction du dveloppement de la zone thermocline. Loutil numrique
est adapt pour ventuellement simuler des cyclages thermiques pour un stockage DMT. Une
tude de sensibilit aux conditions opratoires et notamment la vitesse dcoulement
conduirait aux mmes types de conclusion.

C.4.5 Impact du vieillissement des proprits du HTF

La Partie B de cette tude a permis dtudier et de quantifier leffet de la dgradation


des proprits thermiques et thermophysiques des huiles vgtales. Lobjectif de cette
dernire sous partie est dvaluer par simulation les variations des profils de temprature avec
une huile vieillie. Pour cela, les proprits thermiques et thermophysiques de lhuile de colza
neuve (Tableau 17, 18, 19 et 20) ont t remplaces par celles prsentes dans le Tableau 40.
Lquation du profil de la viscosit dynamique est celle de lhuile neuve car la valeur du
couple colza et quartzite vieilli 2160 heures est identique lhuile neuve pour une temprature
de 210C.

190
f kg m-3 946,38 0,6751 T
(8,007 10-10 T4 2,548 10-7 T3 4,166 10-6 T2 +
Huile de colza et Cpf J kg-1 K-1
quartzite vieillie 7,752 10-3 T + 1,8143) 1000
2160 h kf W m-1 K-1 3,36 10-8 T2 1,489 10-4 T + 0,1761
-1,7645
f Pa s 39 498 T
Tableau 40 : Proprits thermiques et thermophysiques pour lhuile de colza vieillie 2160 h avec du
quartzite.

La Figure 149 reprsente la comparaison des profils de temprature lintrieur du


dmonstrateur lors dune dcharge pour un fluide neuf et vieilli. La simulation numrique est
effectue pour une granulomtrie de 40 mm et un dbit massique de 19 10-3 kg s-1. Les profils
de temprature ne montrent aucune diffrence flagrante entre les deux HTF. Il semble mme
que lhuile de colza vieillie permet daugmenter quelque peu le temps de dcharge car la
capacit de stockage ( Cp) est lgrement plus leve. Le vieillissement de lhuile vgtale
nentrane donc pas de dgradation lors dun fonctionnement quivalent 3 mois.

Figure 149 : Comparaison des profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur
pour une huile vgtale neuve et vieillie
G1 et 19 10-3 kg s-1.

191
C.5 Cas concret : le projet Innotherm III

Lensemble des exprimentations du dmonstrateur et les investigations numriques


ont permis de valider un outil numrique performant, sans paramtres ajustables, pour simuler
le comportement dun systme de stockage thermocline sur lit de roche. La modlisation
permet dtudier le processus de charge et de dcharge indpendamment de la taille du
rservoir et des matriaux utiliss et des conditions opratoires (HTF, TESM, tempratures
opratoires). On peut donc utiliser cet outil numrique pour dimensionner un systme de
stockage DMT chelle industrielle. Le projet Innotherm III dans lequel est impliqu
AQYLON correspond au dveloppement dune solution de climatisation solaire de 100 kW
qui comprend un champ solaire de type Fresnel, un stockage thermique sur lit de roche et un
groupe de froid absorption. Le dimensionnement du stockage dune capacit de 690 kWT
constitue ltude de cas retenue pour illustrer la dmarche gnrale propose.

C.5.1 Contexte et cahier des charges

Lutilisation des systmes de climatisation en priode estivale provoque une


surconsommation nergtique qui cre des problmes de production et dacheminement de
lnergie lectrique. La mise en place dune climatisation solaire a pour objectif de diminuer
ce pic de demande. Cette solution semble en effet trs pertinente car elle permet priori une
bonne adquation entre la ressource solaire et les besoins en air conditionn. Comme pour
tout procd solaire, un stockage dnergie thermique est ncessaire pour pallier les variations
dintensit du rayonnement et permettre un fonctionnement en soire. Ce projet vise
proposer une installation ayant un faible impact nergtique, ainsi quun faible cot. Le projet
Innotherm III est men par un consortium compos de lcole Nationale Suprieure dArts et
Mtiers ENSAM Mekns, une entreprise spcialise dans la fabrication de structures
mtalliques INTER TRIDIM et AQYLON.

Pour le module de stockage, lensemble des choix se base sur les travaux retranscrits
dans ce manuscrit. Un stockage thermocline sur lit de roche est donc slectionn pour
satisfaire un besoin journalier de 138 kWT sur une priode de 5 heures. Cette configuration
tient compte du besoin en air conditionn en dbut de soire et dventuelle intermittence
susceptible de se produire au cours de la journe. La gamme opratoire de temprature est de
210C pour la temprature haute et de 175C pour la temprature basse. Afin de proposer des
matriaux disponibles chelle locale, le HTF slectionn est de lhuile vgtale de colza.
Cette huile est disponible en grande quantit au Maroc et les tudes de vieillissement ont

192
valid son aptitude rpondre aux conditions de fonctionnement lorsquelle est associe au
quartzite galement exploit dans des gisements dans le nord du Maroc. Lassociation de ces
deux matriaux permet de limiter le bilan carbone et de favoriser le dveloppement de
lconomie locale.

C.5.2 Mise en place dun outil daide au dimensionnement

Jusqu prsent, la modlisation numrique tait uniquement utilise pour la prdiction


des performances dun systme de stockage dj existant. Le dimensionnement dun stockage
DMT implique en fonction de contraintes opratoires fixes par un cahier des charges de
dfinir des choix sur un certain nombre de paramtres qui se dclinent en terme de quantit de
matire, volume et gomtrie du stockage, . Ces paramtres ncessitent dtre choisis
prudemment afin de garantir un bon fonctionnement. Une tude approfondie de lensemble
des quations rgissant la modlisation 1D-2P laisse apparatre un certains nombres de
paramtres dimensionnels indispensable pour dcrire les phnomnes thermiques. Cette
investigation a permis de dfinir une liste de sept paramtres (Tableau 41) qui conditionnent
le fonctionnement du stockage thermique lorsquun fluide de transfert et un matriau de
stockage sont slectionns.

Paramtres
1) Puissance thermique, Pth
2) Temps de dcharge, t
3) Temprature opratoire, T
4) Porosit du lit de roche,
5) Diamtre de particule, dp
6) Hauteur du lit de roche, H
7) Diamtre du rservoir, D
Tableau 41 : Paramtres de base pour un stockage DMT.

Chaque paramtre est renseign avec une valeur unique lorsquil est impos par le
cahier des charges ou avec une plage de valeur quil convient dtudier pour un choix sur la
base de lefficacit dveloppe par le rservoir, critre quantitatif le plus pertinent du point de
vue thermique. Les sept grandeurs de base du stockage thermique permettent de dterminer
lensemble des caractristiques qui aboutissent au dimensionnement effectif du stockage. La
quantit dnergie totale est calcule partir de la puissance thermique et du temps de
dcharge partir de lquation (56).

(56)

193
Lnergie totale dsire ainsi que la porosit dterminent le volume du matriau solide
(57). Une fois le volume du matriau solide dfini, le volume total du rservoir et le volume
du HTF sont calculs partir des quations (58) et (59).

(57)

(58)

(59)

La dfinition des couples hauteur H et diamtre D qui permettent dobtenir la quantit


dnergie stocke souhaite doit tre effectue pour un volume constant. Lquation (60)
conduit aux valeurs du diamtre pour chaque hauteur suivant une gamme de valeur
pralablement dfinie.

(60)

Afin de limiter le nombre de cas tudier, diffrents rapports de H/D sont slectionns
entre des valeurs comprises de 1 4. Le dernier lment calculer pour dfinir le stockage est
la vitesse du fluide (61).

(61)

Une fois les diffrentes valeurs fixes ou limits une plage de variation, le modle
1D-2P est mis contribution jusqu ce que toutes les combinaisons prcdemment dfinies
soient simules. Pour chaque configuration de rservoir, les pertes thermiques sont estimes
partir de lquation (15) pour une paisseur de 20 cm. Les rsultats concernant les efficacits
et valeurs dintrt telle que les profils de temprature dans le rservoir et du fluide la sortie
du rservoir sont utilement complts par une approche financire permettant de dterminer
lordre de grandeur du cot li chaque configuration. Pour cela, les cots de lhuile vgtale
de colza et du quartzite sont estims respectivement 774 t-1 et 40 t-1. Les tarifs ne

194
tiennent bien videmment pas compte du transport et de la manutention. Pour le rservoir
mtallique, un facteur correspondant 138 m-3 est utilis pour estimer son cot [52]. Ce
facteur est certes simplifi mais il permet davoir une estimation des cots dun rservoir.
Lestimation conomique de stockage DMT ncessite un travail en lui-mme pour dfinir plus
prcisment les cots qui lui sont associs.

Une programme Matlab a t dvelopp afin deffectuer lensemble des simulations


sur la base des valeurs discrtes retenues pour chaque paramtres. La comparaison des
rsultats de chaque combinaison permet de retenir le meilleur compromis. Cependant, la
modlisation ne reste quun outil et un travail critique doit tre ralis par lingnieur en
charge du dossier.

C.5.3 Dimensionnement dun stockage DMT

Dans le cadre du projet Innotherm III, le cahier des charges impose des paramtres,
tels que la puissance thermique de 138 kWT pour une dure de dcharge de 5 heures et une
temprature opratoire comprise entre 175C et 210C. Les autres paramtres sont dfinis par
loprateur. Le Tableau 42 regroupe lensemble des paramtres slectionns pour le
dimensionnement du systme de stockage. Le diamtre de particule, qui conditionnent la
valeur de la surface dchange est compris entre 10 mm et 40 mm avec un pas de 10 mm. Les
tudes numriques prcdemment effectues garantissent que dans cette gamme le modle
1D-2P est bien adapt, les limitations par conduction thermiques dans les particules sont
ngligeables. Considrant un lit de particules de taille homogne, la porosit ne varie pas.
Considrant le volume de rservoir constant, un rapport H/D, allant de 1 4, est utilis pour
tudier plusieurs dimensions du rservoir. Pour se faire, la hauteur du lit de roche volue de
1 m 10 m avec un pas de 0,5 pour dterminer les rapports H/D voulus.

Paramtres
1) Pth 138 kWT
2) t 5h
3) T 35 C
4) 0,4
5) dp 0,01 m : 0,01 m : 0,04
6) H 1 m : 0,5 m : 10 m
7) D Dtermin avec H
Tableau 42 : Paramtres slectionns pour la modlisation.

195
C.5.3.1 Dimensionnement ralis pour une phase de dstockage

Pour traiter les rsultats, le seuil de la temprature de coupure est fix 90 % de la


diffrence de temprature opratoire, ce qui reprsente une temprature de 206,5C lors de la
phase de dstockage. Le Tableau 43 reprsente lensemble des rsultats pour un temps de
dcharge gal 5 heures. Ce tableau permet de renseigner lefficacit en fonction de
diffrents rapports de hauteur et diamtre pour les quatre diamtres de particules
prslectionns. Lapproche financire estime que pour 5 heures de dcharge, un
investissement de 15 486 est ncessaire. Les choix prcdents pour quantifier lapproche
conomique ne permettent pas de dfinir un cot spcifique chaque changement de taille du
rservoir.

H Tailles de particules
(m) 10 mm 20 mm 30 mm 40 mm
0,6 2,5 84,3% 81,7% 78,9% 76,1%
0,8 3 86,3% 83,6% 80,7% 77,8%
1,0 3,5 87,6% 84,9% 82,0% 79,1%
1,2 4 88,7% 85,9% 83,0% 80,2%
1,4 4,5 89,5% 86,7% 83,8% 81,0%
1,7 5 90,1% 87,3% 84,4% 81,7%
Rapport H/D

1,9 5,5 90,6% 87,8% 85,0% 82,3%


2,2 6 91,0% 88,3% 85,5% 82,8%
2,5 6,5 91,4% 88,6% 85,9% 83,3%
2,8 7 91,7% 89,0% 86,3% 83,7%
3,1 7,5 92,0% 89,3% 86,6% 84,1%
3,4 8 92,2% 89,5% 86,9% 84,4%
3,7 8,5 92,4% 89,8% 87,2% 84,7%
4,1 9 92,6% 90,0% 87,4% 85,0%
4,4 9,5 92,8% 90,2% 87,7% 85,3%
Tableau 43 : Rsultats pour : Pth = 138 kW et t = 5 h.

La Figure 150 illustre lvolution de lefficacit en fonction du rapport H/D pour les
diffrentes tailles de particules (Tableau 43). Quel que soit le diamtre de particules,
lefficacit augmente avec le rapport de la hauteur et du diamtre. Comme attendu, la
diminution du diamtre de particule amliore la performance du rservoir via laugmentation
de la surface dchange fluide/solide.

196
Figure 150 : Variation de lefficacit de dcharge en fonction du rapport H/D et du diamtre de
particules.

Les caractristiques du stockage DMT slectionn sont prsentes dans le Tableau 44.
Le diamtre de particule de 10 mm est slectionn car il prsente les meilleures performances.
Le rapport de la hauteur et du diamtre retenu est gal 1,9. Ce rapport intermdiaire est
prfr un rapport plus lev car il implique une surface dchange vers lextrieur moins
importante et des fondations pour le rservoir moins couteuses. Un volume de 35 m3 obtenue
avec une hauteur de 5,5 m et un diamtre du lit de roche de 2,84 m est ncessaire pour assurer
le stockage des 690 kWhT.

Paramtres Innotherm III


Capacit 690 kWhT
Efficacit de dcharge 90,6 %
HTF Huile de colza
TESM Quartzite
Temps de dstockage, t 5h
Hauteur du lit de roche, H 5,5 m
Diamtre de cuve, D 2,84 m
Volume, V 34,8 m3
Porosit, 0,4
Diamtre de la particule, dp 10 10-3 m
Dbit massique du HTF, m 1,58 kg s-1
Vitesse du HTF, u 7,9 10-4 m s-1
Temprature haute, TH 210C
Temprature basse, TL 175C
Tableau 44 : Stockage DMT slectionn.

197
La Figure 151 reprsente les profils de temprature au centre du rservoir lors dune
dcharge pour la configuration choisie. La Figure 152 illustre la temprature de sortie ainsi
que lefficacit durant une dcharge. Lefficacit de dcharge est de 90,6 % pour une
temprature de perce de 206,5C. Le temps de perce correspondant est de 4,6 heures.

Figure 151 Profils de temprature axial lors dune Figure 152 : Temprature de sortie et efficacit lors
dcharge du stockage DMT slectionn. dune dcharge du stockage DMT slectionn.

C.5.3.2 Cyclage du systme de stockage

Pour apprcier le comportement du systme de stockage lors dun fonctionnement en


condition relle, le modle 1D-2P est utilis pour simuler des cycles successifs de charge et de
dcharge. Le dernier profil de temprature lintrieur du rservoir aprs chaque processus de
charge ou de dcharge est pris comme profil de tempratures initial de ltape suivante. La
simulation dbute toujours par une charge avec un rservoir initialement T L. Le processus
de charge et de dcharge est stopp lorsque la consigne de coupure est atteinte. Les quations
(62) et (63) reprsentent respectivement la consigne de coupure pour la charge et la dcharge
selon un seuil tabli sur la temprature de sortie.

(62)

(63)

Les Figure 153 et 154 illustrent lvolution du dernier profil de temprature de la zone
thermocline avant Tcut-off lors de vingt cycles de charge et de dcharge successifs avec
respectivement un seuil de 10 % ou 20 % sur la temprature de sortie. La lecture des profils

198
de temprature pour la charge et la dcharge en fonction des cycles seffectue dans le sens des
flches prsentent sur la figure. Au fur et mesure du cyclage, les profils de temprature se
resserrent suite une augmentation de la hauteur de la zone thermocline. Ceci est du au
phnomne de diffusion thermique dans cette zone o les gradients thermiques sont
importants. Lorsque la consigne de temprature est exigeante, la zone thermocline ne peut pas
tre vacue entirement. Lors de la dcharge, lchangeur, alimentant le bloc de puissance ou
dans ce cas dtude le groupe froid, ne peut accepter une temprature en dessous de la
temprature de consigne. Lors du processus de charge, si la temprature du HTF
lalimentation du champ solaire est trop leve, un risque de surchauffe de ce dernier est
craindre. Une grande partie de la zone thermocline reste donc dans le rservoir et la diffusion
thermique augmente sa taille. Une vingtaine de cycles sont ncessaires pour parvenir une
stabilisation de la thermocline et donc du fonctionnement et de la performance du rservoir.
Laugmentation du seuil sur la temprature de sortie facilite la rgnration de la zone
thermocline. Un seuil de 20 %, correspondant une temprature de perce de 203C lors de
ltape de dstockage limite la diffusion de la zone thermocline car elle est vacue en partie
lors du processus de charge ou de dcharge.

Figure 153 : Evolution du dernier profil de Figure 154 : Evolution du dernier profil de
temprature axial de la thermocline lors de plusieurs temprature axial de la thermocline lors de plusieurs
cycles de charge et dcharge successifs avec un seuil cycles de charge et dcharge successifs avec un seuil
de 10 % de la temprature de sortie. de 20 % de la temprature de sortie.

La Figure 155 reprsente lvolution de lefficacit globale du stockage thermique en


fonction des nombres de cycles pour un seuil de 10 % et de 20 % sur les tempratures de
sortie. Lensemble des rsultats conforte les premires conclusions tablies avec lvolution

199
de la thermocline en fonction des cycles. Lefficacit globale est le rapport de lnergie
dcharge aprs chaque cycle et de lnergie totale stocke (690 kWhT). Avec un seuil de
10 %, les performances du stockage thermique chutent fortement avant de commencer se
stabiliser dans les alentours de 41 %. Un seuil de 20 % ne permet pas dviter pas une chute
des performances mais lefficacit globale se stabilise plus rapidement 65 %. Ces rsultats
indiquent clairement quun travail important doit tre effectu sur les scenario lors des
processus de charge et de dcharge pour viter un vritable touffement du systme de
stockage. Il est ncessaire dtudier de faon approfondie lintgration du stockage thermique
au cur de la centrale solaire de manire limiter au maximum la perte de performance au
cours de cycles successifs.

Figure 155 : Evolution de lefficacit en fonction du nombre de cycles selon le seuil de la temprature
de sortie.

Ltude des cyclages du systme de stockage DMT semble donc essentielle car les
performances du systme peuvent chuter de 90 % defficacit pour la dcharge 41 %
defficacit globale avant datteindre un rgime de fonctionnement stabilis. La configuration
actuelle qui avait t dfinie dans le cas idal dune phase de dstockage effectue partir
dun rservoir totalement charg doit donc tre adapt pour satisfaire lobjectif correspondant
une capacit de stockage de 690 kWhT dlivre dans les conditions satisfaisantes pour un
bon fonctionnement du procd de climatisation solaire.

200
C.5.4 Evolution du systme de stockage

La configuration initiale doit tre modifie afin de respecter le cahier de charges


prtabli. Pour que le stockage DMT restitue lnergie voulue, il est ncessaire de
surdimensionner la capacit de stockage initiale. La Figure 156 indique la correspondance
entre lnergie totale stocke dans le rservoir et son nergie restitue selon le seuil sur la
temprature slectionn. Lensemble des concordances entre les nergies est effectu
lorsquun rgime stable de cyclage est atteint. Pour un seuil quivalent 10 %, une nergie
minimale de 1580 kWhT est requise. Pour une consigne moins stricte, une nergie stocke de
1050 kWhT est indispensable. Pour une mme nergie restitue, le choix de consigne de
temprature entrane une modification non ngligeable de la taille du rservoir et donc du
cot.

Figure 156 : Variation de lnergie restitu en fonction de lnergie totale stocke selon deux seuils.

Pour respecter le cahier des charges, deux configurations sont proposes avec pour
chacune sa propre temprature de consigne. Le Tableau 45 regroupe lensemble des
paramtres pour les deux configurations slectionnes. Pour un seuil de 20 % sur la
temprature de sortie, dlivrer une nergie de 690 kWhT la temprature de 203C ncessite
un rservoir dveloppant une capacit de stockage de 1050 kWhT. Cela reprsente 80 tonnes
de TESM. Pour un seuil plus strict de 10 %, dlivrer une nergie de 690 kWhT la
temprature de 206,5C impose de dimensionner un rservoir dune capacit totale de 1580
kWhT correspondant 120 tonnes de quartzite. La configuration initiale ncessitait 52 tonnes,
laugmentation de la quantit de TESM pour les configurations 1 et 2 est de respectivement

201
53 % et 130 %. Ce surdimensionnement est cependant ncessaire pour restituer la quantit
dnergie souhaite.

Paramtres Configuration 1 Configuration 2


Capacit 1050 kWhT 1580 kWhT
Efficacit globale 64,9 % 41,2 %
nergie restitue 690 kWhT 690 kWhT
HTF Huile de colza Huile de colza
TESM Quartzite Quartzite
Temps de dstockage, t 5h 5h
Hauteur du lit de roche, H 5,5 m 6,5 m
Diamtre de cuve, D 3,51 m 3,96 m
Volume, V 53,1 m3 79,9 m3
Masse fluide, mf 16,9 t 25,5 t
Masse solide, ms 79,6 t 119,8 t
Porosit, 0,4 0,4
Diamtre de la particule, dp 10 10-3 m 10 10-3 m
Dbit massique du HTF, m 1,58 kg s-1 1,58 kg s-1
Vitesse du HTF, u 5,1 10-4 m s-1 4,0 10-4 m s-1
Temprature haute, TH 210C 210C
Temprature basse, TL 175C 175C
Tableau 45 : Paramtres des deux configurations de stockage DMT slectionn.

Laugmentation de la taille du rservoir, entrane laugmentation de la quantit de


matriaux et donc du cot. Le Tableau 46 indique les cots financiers associs aux deux
configurations. Lamlioration du stockage de base implique une lvation du cot de 53 % et
129 % pour respectivement la configuration 1 et 2.

Paramtres Configuration 1 Configuration 2


Prix du fluide 13 111 19 729
Prix du solide 3 186 4 794
Prix du rservoir 7 327 11 026
Prix total 23 624 35 548
Prix du kWhT dstock
34,2 kWhT-1 51,5 kWhT-1
(690 kWhT)
Tableau 46 : Approche conomique des deux configurations de stockage DMT slectionn.

Lensemble de lapproche conomique peut tre rsum son tarif au kWhT


rellement dstock aprs cyclage. La configuration 1, avec une capacit de stockage initiale
de 1050 kWhT, prsente un cot de 34 kWhT-1. La configuration 2 avec une consigne de
temprature plus stricte revient 52 kWhT-1. La littrature retranscrit diffrentes approches
conomiques pour le stockage thermocline sur lit de roche. Pacheco et al. estimrent le cot
18 kWhT-1 pour un stockage DMT de 688 MWhT utilisant du Solar Salt et du quartzite avec

202
une diffrence de temprature de 84C. Pour une capacit de stockage de 100 MWhT, le
laboratoire EPRI dtermina un cot de 115 kWhT-1 pour un stockage DMT direct.
Lapproche financire ralise dans ce cas concret est dfinie aprs la stabilisation des
performances globales lors du cyclage. Les ordres de prix restent cohrents avec la littrature
disponible.

203
C.6 Conclusion

La partie C est principalement ddie lanalyse du fonctionnement et des


performances du systme de stockage thermocline sur lit de roche. Ltude des phnomnes
thermique en jeu ncessite des donnes exprimentales. Dans cet objectif, un dmonstrateur
avec un rservoir de stockage et sa boucle huile qui lui est associe a t dvelopp et ralis.
Le dmonstrateur, dune capacit dnergie gale 8,3 kWhT, permet deffectuer des charges
et des dcharges allant de 1 heure 5 heures. Compos dun garnissage de quartzite et dhuile
de colza comme HTF, lexprimentation fonctionne dans une gamme de temprature
comprise entre 160C et 210C. Le dmonstrateur a permis de caractriser le rservoir pour
diffrentes conditions opratoires qui se dclinent plus particulirement en termes de tailles
des particules du garnissage et de vitesse dentre du fluide lors de la dcharge. Une faible
taille de particule permet damliorer lefficacit thermique du systme de stockage. Celle-ci
est en effet favorise par une augmentation de la surface dchange pour les petites particules
qui prviennent de plus toute limitation thermique dans le matriau solide. La vitesse de
circulation du fluide est galement un paramtre cl dans le dveloppement de la zone
thermocline. Le rgime dcoulement doit tre laminaire mais si le nombre de Reynolds est
trop faible, les performances sont trop fortement influences par les pertes thermiques et par
la diffusion thermique dans le rservoir. Lors de laugmentation de la vitesse, les
performances chutent progressivement car le flux thermiques transport par convection force
devient trop important en comparaison du flux chang entre le fluide et le solide. De manire
gnrique, on peut retenir comme ordre de grandeur que lefficacit de dcharge est denviron
78 % avec une hauteur de thermocline de 0,8 m pour une phase de dstockage pratique avec
un rservoir totalement charg.

La comprhension dun systme thermique passe par lexprimentation mais


galement par la modlisation. Pour ce faire, trois formalisme base sur ltablissement de
bilans thermiques ont t mis en place pour simuler le comportement dynamique du rservoir
de stockage: un modle une phase unidimensionnel (1D-1P), un modle deux
phases unidimensionnel (1D-2P) et un modle unidimensionnel considrant le milieu
granulaire comme compos de particules indpendantes (1D-SP). Lensemble des simulations
numriques dveloppes prdit convenablement le fonctionnement gnral du dmonstrateur.
Le modle 1D-1P est rapide mais il connat certaines difficults pour dcrire le comportement
du dmonstrateur. Le modle 1D-SP prdit efficacement les profils de tempratures des
exprimentations cependant ses besoins en puissance de calcul rend son utilisation

204
rdhibitoire. Le modle 1D-2P est le plus efficace car il permet de fournir les rsultats les plus
prcis indpendamment de lchelle du rservoir et de leurs configurations. Ce modle a t
valid sur la base dune comparaison systmatique entre rsultats exprimentaux et
simulations des profils de temprature dans le rservoir, du profil de temprature du fluide
la sortie et de la valeur de lefficacit thermique du rservoir, ceci pour lensemble des
conditions opratoires testes. Sa pertinence a par ailleurs t confirme via la comparaison
avec les profils de temprature issus des exprimentations grande chelle de Sandia et Solar
One. Le modle 1D-2P constitue ce titre un outil numrique qui parat relativement fiable
pour dimensionner des installations de taille industrielles.

Le dimensionnement dun rservoir de taille industriel constitue la dernire tape de la


partie C et permet de faire le lien entre les recherches menes en laboratoire et leurs
applications industrielles. Deux outils numriques sont dvelopps pour faciliter le
dimensionnement et anticiper le comportement du systme de stockage. Lincrmentation des
sept paramtres de base dun stockage DMT aide lutilisateur slectionner la configuration
la plus adquate en travaillant sur la phase de dstockage. la suite de cette premire tape,
les caractristiques du stockage prcdemment slectionn sont affines en tenant compte de
linfluence du cyclage qui loin dtre ngligeable doit tre prise en compte lors du
dimensionnement. Cette influence est fondamentalement associe au niveau dexigence
relative la valeur de la temprature de sortie, contrainte directement lie lutilisation faite
de la chaleur dans le procd associ. Dans le cas trait, on aboutit une efficacit de 41,2 %
et de 64,9 % pour respectivement un seuil de 10 % et 20 % sur la temprature de sortie. Pour
le seuil le plus strict, un rservoir de 80 m3 est ncessaire, soit 120 t de matriau solide pour
un cot total de 35 548 .

205
206
Conclusion gnrale

Ce travail de thse sest droul dans le cadre dune collaboration entre le laboratoire
CNRS PROMES, deux acteurs industriels du monde du solaire concentration, Aqylon et
EDF R&D, et lAssociation Nationale de la Recherche et de la Technologie (ANRT).
Lobjectif global a t de dvelopper un systme de stockage thermique pour les centrales
solaires thermodynamiques concentration bases sur lutilisation dun cycle de Rankine
fonctionnant basse temprature. Cibl pour des tempratures opratoires comprises entre
160C et 210C, et afin daboutir une solution environnementalement et conomiquement
viables, le type de stockage a t pens sur la base de lutilisation dhuiles vgtales comme
HTF et de matriaux naturels ou recycls comme matriaux solides.

Lusage industriel des huiles vgtales ne reprsente quune fraction marginale de sa


production mondiale a contrario de lusage alimentaire. Lalternative innovante dune
utilisation des huiles vgtales comme fluide de transfert pour une centrale solaire se
confrontait un dfaut de donnes relatives ses proprits thermiques, thermophysiques et
son comportement en temprature. La conductivit thermique, la chaleur spcifique, la
viscosit dynamique et la masse volumique ont t dtermines pour sept candidats
reprsentant plus de 90 % de la production mondiale dhuiles vgtales. Lhuile de colza ainsi
examine prsente les proprits suivantes 210C : 0.14 W m-1 K-1 pour la conductivit
thermique, 3.2 mPa s pour la viscosit dynamique, 2.49 kJ kg-1 K-1 pour la chaleur spcifique
et 788 kg m-3 pour la masse volumique. De manire gnrale, les huiles vgtales possdent
les mmes ordres de grandeur en termes de proprits thermiques mais leurs stabilits
thermiques permettent de les diffrencier. Toutefois, la slection de nouveaux HTF ne garantit
pas lintgrit du fluide lors dun fonctionnement dans les conditions similaires de celle de la
centrale solaire. Un banc exprimental a t dvelopp spcifiquement pour appliquer une
mthode de vieillissement isotherme afin dexaminer la compatibilit entre des couples HTF
et TESM pralablement slectionns. Lhuile vgtale de colza a ainsi t associe avec
diffrents matriaux (alumine, basalte, laitier et quartzite) sur des priodes allant de 720
heures 2160 heures une temprature de 210C sous une atmosphre contrle dazote.
Pour apprcier dventuelles dgradations, les caractristiques chimiques, de transfert
thermique, de stabilit thermique et dimprgnation ont t tudies. Lensemble des analyses
rvle que lhuile de colza volue chimiquement au cours du vieillissement jusqu 2160
heures tout en gardant des proprits thermiques et thermophysiques relativement stables.
Dans le cas dune application industrielle CSP, la temprature de stabilit thermique est

207
associe lacidit qui indique ltat davancement de la dtrioration de lhuile. Une valeur
limite de lindice dacide de 25 mg KOH g-1, correspondant une stabilit thermique de
300C, permet de dterminer quel moment le HTF ncessite dtre renouvel partiellement
dans la boucle du champ solaire. Enfin, remarquons que la dtermination de l'indice d'acide
peut se faire avec un quipement allant du rudimentaire (environ 100 ) plus sophistiqu
(environ 1000 ). Les huiles vgtales prsentent des proprits thermiques et un
comportement thermique en adquation avec les attentes inhrentes une utilisation en tant
que HTF pour une centrale solaire. Ces recherches ouvrent de nombreuses perspectives
dtude mais galement des perspectives industrielles. Lhuile de colza sera trs
prochainement utilise pour la premire fois dans une installation solaire dans le cadre du
projet Innotherm III une temprature de 210C. Dun point de vue de la recherche, la thse
dEric Kenda, dbut en juin 2014 dans le cadre du projet CSP4AFRICA, a pour objectif
dtudier le potentiel et le comportement en temprature de lhuile de Jatropha pour une
application solaire. De plus ce travail renseigne les donnes relatives aux proprits
thermiques et thermophysiques, qui seront profitables lensemble des acteurs gravitant
autour dune utilisation industrielle des huiles vgtales.

Les matriaux solides sont un des composants essentiels du systme de stockage


dnergie thermique de type thermocline. Les roches naturelles permettent une utilisation
immdiate dans un rservoir de stockage. Des prcdentes recherches menes au laboratoire
CNRS PROMES ont tudi la faisabilit de llaboration de vitrocramiques partir de
dchets ou coproduits issus de diffrentes industries (amiantes, laitiers de haut fourneau et
cendres volantes). Pour encourager le dveloppement dalternatives aux matriaux
traditionnels, ltude dun nouveau coproduit a t initie dans ce travail afin de produire une
vitrocramique adapte une utilisation en tant que TESM. La collaboration avec le
laboratoire LISM-IFTS et la Fonte Ardennaise a permis de concevoir et de mettre en forme
des pices cristallises directement sur le site de production industriel. Ltude du matriau
brut indique la prsence doxydes majoritaires tels que la silice, la chaux et lalumine
hauteur de 92 %. Llaboration dune vitrocramique partir du laitier de cubilot
(175 000 tonnes par an en France [163]) est ralise grce deux mthodes distinctes : la
mthode de nuclation croissance et la mthode par voie ptrurgique. La phase cristalline
majoritaire du coproduit lors des diffrentes laborations est de la wollastonite. Pour favoriser
le transfert technologique auprs des industriels, llaboration de modules de stockage
gomtrie contrle a t initie. Diffrents modules, tels que des sphres, cylindres et

208
anneaux de Raschig ont t conus en vitrocramique directement sur le site industriel en
sortie de coule. Cette vitrocramique, ayant des caractristiques quivalentes aux matriaux
dvelopps par le laboratoire, renforcent les potentiels offerts par les coproduits ou les dchets
disponibles pour une utilisation au sein dun stockage thermique dans une centrale solaire. Un
programme de recherche ANR est en prparation pour 2016 afin de poursuivre les recherches
inities dans ce manuscrit sur llaboration dune vitrocramique gomtrie contrle pour
le stockage thermique.

La dernire partie de ce travail de thse concerne le systme de stockage thermocline


sur lit de roche. Bien que le stockage DMT soit financirement attractif, la comprhension,
des phnomnes thermiques le rgissant reste toutefois dlicate. La littrature propose de
nombreuses recherches exprimentales et numriques. Cependant, les donnes exprimentales
prcises permettant de vritablement apprhender le fonctionnement dun stockage
thermocline ne sont pas accessibles. Un dmonstrateur, compos dun stockage DMT dune
capacit dnergie gale 8.3 kWhT et dune boucle huile, a ainsi t dvelopp au sein du
laboratoire. Le stockage thermique est compos de quartzite et dhuile vgtale de colza
comme HTF, le tout fonctionnant dans les tempratures opratoires similaires celle de la
centrale solaire. Lexprimentation a permis danalyser le comportement du stockage sous
diffrentes conditions opratoires tels que la vitesse dentre du HTF et le diamtre de
particule par lintermdiaire de deux paramtres : lefficacit de dcharge et la hauteur de
thermocline. La comprhension exprimentale du systme de stockage a t complte par la
modlisation des phnomnes thermiques. Plusieurs modles, ayant des hypothses
diffrentes, ont t dvelopps afin dtudier le fonctionnement du stockage thermocline. Le
modle 1D-2P (une dimension, deux phases) sest rvl tre dune grande efficacit,
indpendamment de la taille du rservoir, des matriaux et des conditions opratoires. Un
stockage DMT de 700 kWhT a t dimensionn dans le cadre du projet Innotherm III. Mais ne
pas extraire la thermocline du rservoir entrane une perte importante de lefficacit globale
qui inhibe son avantage conomique. Les seuils de temprature respecter en sortie du
rservoir, que ce soit pendant les phases de charge ou dcharge, sont dpendants des lments
connects en amont et en aval du systme de stockage (respectivement le champ solaire et le
groupe de puissance pour les centrales solaires concentration). La thse effectue dans le
cadre du Labex Solstice de Thomas Fasquelle, au sein du laboratoire CNRS PROMES, a pour
but de dvelopper des stratgies de contrle des rservoirs thermoclines laide de
simulations dynamiques de lensemble de la centrale solaire accompagnes dessais

209
exprimentaux, dans le but dextraire la zone thermocline sans impact majeur sur le reste du
circuit.

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[162] R. W. Carling, and L. G. Radosevich, Specific heat variations in oil energy storage
media and their economic implications, Solar Energy, 22, 471475 (1979).

[163] J. M. Piatek, Matrise de lEnergie dans lIndustrie de la Fonderie, Centre Technique


des Industries de la Fonderie CTIF - ADEME (2013).

227
228
Nomenclature

Nombres adimensionns
Bi Nombre de Biot, -
Nu Nombre de Nusselt, -
Pr Nombre de Prandtl, -
Re Nombre de Reynolds, -

Lettres grecques
Viscosit dynamique, Pa s
Masse volumique, kg m-3
Porosit ou fraction de vide, -

Lettres latines
Dbit massique, kg s-1
A Surface, m2
Cp Chaleur spcifique, J kg-1 K-1
D Diamtre du lit de roche, m
dp Diamtre dune particule, m
E nergie, J
H Hauteur du lit de roche, m
hext Coefficient de pertes thermique vers lextrieur, W m-2 K-1
hv Coefficient de transfert interstitiel, W m-3 K-1
hs Coefficient de transfert surface dune particule, W m-2 K-1
hw Coefficient dchange avec la paroi, W m-2 K-1
k Conductivit thermique, W m-1 K-1
m Masse, kg
Pth Puissance thermique, W
rp Diamtre dune particule, m
R Rayon du rservoir, m
Rth Rsistance thermique, K W-1
T Temprature, C
t Temps, s
u Vitesse, m s-1
V Volume, m3
x Coordonne axiale du lit de roche, m

Indices
tot reprsente lensemble du rservoir (fluide, solide et paroi)
fw entre le fluide et la paroi
intw entre la surface intrieure et la paroi
sw entre le solide et la paroi
wext entre la paroi et lextrieur
abs absolue
air air
amb ambiant
c cristallisation
chg phase de stockage
cut-off seuil de coupure
dis phase de dstockage

229
eff effective
exp exprimentation
ext extrieur
f fluide
fus fusion
g transition vitreuse
H haute
in entre
int intrieur
L basse
out sortie
p particule
ref rfrence
s solide
tc thermocline
w paroi
3 stabilit thermique

Acronymes
CF Laitier de cubilot
CSP Solaire concentration
DMT Dual-Media Thermocline
DRX Diffractomtre de rayons X
DSC Analyse calorimtrique diffrentielle balayage
EMHV Ester mthyliques
ETBE Ethyl tertiobuthyl ether
GES Gaz effets de serre
GL Graphite laminaire
GS Graphite sphrodal
HTF Fluide de transfert
HVB Huile vgtale brute
IA Indice dacide
IAE Agence internationale des nergies
IB Indice de basicit
MEB Microscope lectronique balayage
ORC Cycle organique de Rankine
PCM Matriau changement de phase
SMT Single Medium Thermocline
TESM Matriau de stockage dnergie thermique

230
Liste des figures

Figure 1 : Rserves mondiales dnergies primaires en annes de consommation [2]. 2


Figure 2 : Principe de fonctionnement dune centrale solaire concentration. 8
Figure 3 : Schma de principe dun cylindro-parabolique. 9
Figure 4 : Photo de la centrale CSP Nevada Solar One. 9
Figure 5 : Schma de principe dun linaire Fresnel. 10
Figure 6 : Photo de la centrale LFR. 10
Figure 7 : Schma de principe dune centrale tour. 11
Figure 8 : Photo de la centrale Thmis. 11
Figure 9 : Schma de principe dune centrale concentrateur parabolique. 11
Figure 10 : Photo de la parabole dOdeillo FR. 11
Figure 11 : Ensoleillement direct annuel en kWh m- an-1 [19]. 13
Figure 12 : Incendie dans le champ solaire dAndasol. 15
Figure 13 : Fonction d'ester carboxylique. 16
Figure 14 : Formation de la triglycride. 16
Figure 15 : Structure chimique dun acide gras. 17
Figure 16 : Nomenclature des acides gras avec l'acide palmilolique. 19
Figure 17 : Configuration cis. 19
Figure 18 : Configuration trans. 19
Figure 19 : volution de la production d'huiles vgtales dans le monde [31]. 22
Figure 20 : volution des prix des huiles vgtales dans le monde [31]. 24
Figure 21 : volution de la consommation d'huiles vgtales dans le monde [31]. 25
Figure 22 : Ensoleillement direct et courbes de puissances pour la centrale Andasol [41]. 29
Figure 23 : Catgorie de stockage dnergie thermique dans le CSP [37]. 33
Figure 24 : Stockage deux rservoirs dAndasol [47]. 34
Figure 25 : Principe de fonctionnement du stockage thermocline sur lit de roche. 36
Figure 26 : Schmatisation de la temprature de perce lors dun dstockage pour deux configurations,
a) idale b) stockage DMT [50]. 37
Figure 27 : Schmatisation des profils de temprature pour le stockage et le dstockage. 38
Figure 28 : Cot du kWhT pour les diffrentes capacits de stockage et technologies [51]. 39
Figure 29 : Reprsentation dune coupe du rservoir de Solar One [53]. 41
Figure 30 : Schma de principe du stockage dvelopp par Sandia [52]. 41
Figure 31 : Paramtres tudis. 45
Figure 32 : volution de la production mondiale dlectricit solaire concentration jusquen 2050. 50
Figure 33 : Cycle des roches. 51
Figure 34 : Basalte. 56

231
Figure 35 : Quartzite. 56
Figure 36 : Agglomr de minerai de fer. 58
Figure 37 : Schma dun haut fourneau. 58
Figure 38 : Schma dun four cubilot. 59
Figure 39 : Photo dun four cubilot. 59
Figure 40 : Carte du monde avec la production dhuiles vgtales et les projets de CSP. 68
Figure 41 : Localisation possible des zones de culture pour la fabrication dhuiles vgtales. 71
Figure 42 : Dispositif exprimental pour la mthode 3w compos dune sonde thermique (ThP), dun
pont de Wheatstone, dun amplificateur (Lock in) et dun amplificateur tampon. 74
Figure 43 : Creuset en cramique avec le flacon dhuile et le sable de quartz. 74
Figure 44 : Conductivits thermiques des huiles vgtales en fonction de la temprature. 74
Figure 45 : Comparaison de la conductivit de lhuile de tournesol avec la littrature [123 - 125]. 76
Figure 46 : Comparaison de la conductivit de lhuile de soja avec la littrature [123 - 124]. 76
Figure 47 : Chaleurs spcifiques des huiles vgtales en fonction de la temprature. 77
Figure 48 : Comparaison de la chaleur spcifique de lhuile de tournesol avec la littrature [128-129].
79
Figure 49 : Comparaison de la chaleur spcifique de lhuile de soja avec la littrature [128-132]. 79
Figure 50 : Viscosits dynamiques des huiles vgtales en fonction de la temprature. 81
Figure 51 : Comparaison de la viscosit dynamique de lhuile de tournesol avec la littrature [123,
129, 133, 138, 141, 144]. 82
Figure 52 : Comparaison de la viscosit dynamique de lhuile de soja avec la littrature [123, 129,
133-136, 138, 144]. 82
Figure 53 : Pycnomtre. 83
Figure 54 : Dilatation de lhuile lintrieur du tube en verre. 83
Figure 55 : Masse volumique des huiles vgtales en fonction de la temprature. 84
Figure 56 : Comparaison de la masse volumique de lhuile de palme avec la littrature [136, 139, 147,
149]. 85
Figure 57 : Comparaison de la masse volumique de lhuile de soja avec la littrature [138, 147, 148].
85
Figure 58 : Diagramme ternaire CaO, SiO2 et Al2O3. 92
Figure 59 : Diagramme de diffraction de rayons X in situ en temprature du laitier brut lors du premier
cycle. 93
Figure 60 : Diagramme de diffraction de rayons X in situ en temprature du laitier brut lors du
deuxime cycle. 93
Figure 61 : DSC de 200C 1600C du laitier brut (chauffage-refroidissement). 95
Figure 62 : Photographie de la sortie de la fonte. 99
Figure 63 : Photographie de la sortie de laitier. 99

232
Figure 64 : Photographie du four et de lacquisition. 100
Figure 65 : Moules : a) cylindre en graphite, b) sphre en fonte GS et c) anneau de Raschig en acier
E24. 100
Figure 66 : DRX aprs traitement thermique. 101
Figure 67 : Moule en fonte GS avant et aprs une dizaine de coules. 102
Figure 68 : Moule en graphite avant et aprs une coule. 103
Figure 69 : Pertes de forme dune sphre de 4 cm. 103
Figure 70 : Mthode dlaboration dune vitrocramique. 104
Figure 71 : Instrumentation du moule. 104
Figure 72 : Traitement par dvitrification. 105
Figure 73 : Temprature durant le traitement. 105
Figure 74 : Traitement par ptrurgie. 106
Figure 75 : Temprature durant le traitement. 106
Figure 76 : Comparaison des DRX pour les deux mthodes. 107
Figure 77 : MEB dvitrification. 108
Figure 78 : MEB ptrurgie. 108
Figure 79 : Conception de cylindres en laitier de 7,5 cm, 5cm et 3 cm. 111
Figure 80 : Conception de sphres de 4 cm (vitreuse gauche et cristallise droite). 111
Figure 81 : Conception dun anneau de Raschig. 112
Figure 82 : Schma des racteurs. 115
Figure 83 : Banc de comptabilit avec le coffret lectrique et les quatre racteurs. 115
Figure 84 : Evolution de la composition en acide gras de lhuile de colza. 118
Figure 85 : Composition en acides gras pour lhuile de rfrence et les huiles vieillies 2160 heures. 119
Figure 86 : Photographies de lhuile de colza vieilli ((a)lhuile neuve, (b) 720 h, (c) 1440h et (d)
2160h) 121
Figure 87 : Conductivits thermiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies. 122
Figure 88 : Chaleurs spcifiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies. 123
Figure 89 : Viscosits dynamiques de lhuile de colza neuve, vieillie 720 h et lhuile de colza et
basalte vieillie 720 h. 124
Figure 90 : Viscosits dynamiques et diffrence relatives des huiles testes. 125
Figure 91 : Masses volumiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies. 126
Figure 92 : Points clair de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies en fonction de lindice dacide.
128
Figure 93 : volution de la masse adimensionne en fonction de la temprature pour lhuile de colza
neuve et les huiles vieillies. 129
Figure 94 : Temprature de la stabilit thermique de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies en
fonction de lindice dacide. 129

233
Figure 95 : Photographies de lintrieur du racteur aprs 720 heures de compatibilit 130
Figure 96 : Imagerie MEB. 132
Figure 97 : Photographie avant (gauche) et aprs imprgnation (droite) 132
Figure 98 : Composition en acides gras pour les huiles slectionnes. 134
Figure 99 : Photographies de lhuile de colza vieilli ((a) lhuile neuve, (b) vieillie seule et (c) vieillie
avec du quartzite). 136
Figure 100 : Temprature de la stabilit thermique des huiles testes en fonction de lindice dacide.
137
Figure 101 : Spectres des acides gras pour les huiles de colza neuves et vieillies 300C. 138
Figure 102 : Photographie de (a) lhuile de colza neuve, (b) lhuile vieillie seule 210C et (c) lhuile
vieillie 300C. 138
Figure 103 : volution de la masse adimensionne en fonction de la temprature pour lhuile de colza
neuve et vieillie. 139
Figure 104 : Schma de principe du dmonstrateur. 145
Figure 105 : Photographies du dmonstrateur avant et aprs la mise en place de lisolation. 145
Figure 106 : Photographies du fond du rservoir avec les diffrents lments respectant lordre de mise
en place (de a) d)). 146
Figure 107 : Instrumentation du rservoir de stockage. 147
Figure 108 : Schmas de principe des diffrents scenarii du dmonstrateur. 149
Figure 109 : Programme LabVIEW. 150
Figure 110 : Carrire de quartzite exploite par Carayon Saint-Pons de Thomires. 151
Figure 111 : Profils de temprature axial lors dune dcharge pour le dmonstrateur. 153
Figure 112 : Profils de temprature axial lors dune dcharge pour le pilote de SNL [52]. 155
Figure 113 : Profils de temprature axial lors dune dcharge pour le pilote de Solar One [158, 159].
155
Figure 114 : Discrtisation du domaine. 164
Figure 115 : Sensibilit du profil de temprature axial en fonction du maillage. 166
Figure 116 : Sensibilit de la dernire temprature de sortie en fonction du maillage. 166
Figure 117 : Comparaisons des modles pour les profils de temprature axial lors de la dcharge du
pilote de Solar One. 170
Figure 118 : Comparaison des modles pour les profils de temprature axial lors de la dcharge du
pilote de SNL. 170
Figure 119 : Comparaisons des modles pour les profils de temprature axial lors de la dcharge du
dmonstrateur. 171
Figure 120 : Comparaisons des modles pour la temprature de sortie lors de la dcharge du
dmonstrateur. 171

234
Figure 121 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et sans pertes thermiques (HL) ou paroi (W) pour
les profils de temprature axial lors de la dcharge du pilote de Solar One. 173
Figure 122 Comparaisons du modle 1D-2P avec et sans pertes thermiques (HL) ou paroi (W) pour les
profils de temprature axial lors de la dcharge du pilote de SNL. 173
Figure 123 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et sans pertes thermiques (HL) pour les profils de
temprature axial lors de la dcharge du dmonstrateur. 174
Figure 124 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et sans paroi (W) pour les profils de temprature
axial lors de la dcharge du dmonstrateur. 174
Figure 125 : Comparaisons des variantes du modle 1D-2P pour la temprature de sortie lors de la
dcharge du dmonstrateur. 175
Figure 126 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 178
Figure 127 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur 178
Figure 128 : Hauteur de la thermocline lors dune dcharge du dmonstrateur 180
Figure 129 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 180
Figure 130 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur 180
Figure 131 : Variation de lefficacit de la dcharge en fonction du dbit massiques. 181
Figure 132 : Variation de lefficacit de la dcharge en fonction du nombre de Reynolds. 181
Figure 133 : Variation de la hauteur maximale de la thermocline en fonction du dbit massique. 182
Figure 134 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 184
Figure 135 : Profils de temprature lors dune dcharge du dmonstrateur 184
Figure 136 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 184
Figure 137 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur 184
Figure 138 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 185
Figure 139 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur 185
Figure 140 : Comparaisons de la hauteur de la thermocline pour les deux granulomtries lors de la
dcharge (49-53 10-3 kg s-1). 186
Figure 141 : Comparaisons de la hauteur de la thermocline du pilote SNL lors de la dcharge. 186
Figure 142 : Variation de lefficacit de la dcharge en fonction du dbit massique pour les deux
granulomtries. 186
Figure 143 : Variation de lefficacit de la dcharge en fonction du nombre de Reynolds pour les deux
granulomtries. 186
Figure 144 : Variation de la hauteur de la thermocline maximale en fonction du dbit massique pour
les deux granulomtries. 187
Figure 145 : Profils de temprature axial lors dune charge du dmonstrateur 189
Figure 146 : Profils de temprature axial lors dune charge du dmonstrateur 189
Figure 147 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune charge du dmonstrateur 190
Figure 148 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune charge du dmonstrateur 190

235
Figure 149 : Comparaison des profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur pour
une huile vgtale neuve et vieillie 191
Figure 150 : Variation de lefficacit de dcharge en fonction du rapport H/D et du diamtre de
particules. 197
Figure 151 Profils de temprature axial lors dune dcharge du stockage DMT slectionn. 198
Figure 152 : Temprature de sortie et efficacit lors dune dcharge du stockage DMT slectionn. 198
Figure 153 : Evolution du dernier profil de temprature axial de la thermocline lors de plusieurs cycles
de charge et dcharge successifs avec un seuil de 10 % de la temprature de sortie. 199
Figure 154 : Evolution du dernier profil de temprature axial de la thermocline lors de plusieurs cycles
de charge et dcharge successifs avec un seuil de 20 % de la temprature de sortie. 199
Figure 155 : Evolution de lefficacit en fonction du nombre de cycles selon le seuil de la temprature
de sortie. 200
Figure 156 : Variation de lnergie restitu en fonction de lnergie totale stocke selon deux seuils.
201

236
Liste des tableaux

Tableau 1 : Performances des procds CSP [8, 15]. 12


Tableau 2 : Dnomination, formule et structure de l'acide palmitique et linolique. 20
Tableau 3 : Composition en acide gras d'huiles vgtales [27]. 21
Tableau 4 : volution des huiles vgtales. 23
Tableau 5 : Principales caractristiques pour les matriaux de stockage [44]. 32
Tableau 6 : Systmes de stockage SMT et DMT recenss. 40
Tableau 7 : Critres pour les nouveaux matriaux de stockage thermique. 49
Tableau 8 : Densit et chaleur spcifique de roches naturelles 20C [89-91]. 55
Tableau 9 : Comparaison de diffrents matriaux de stockage thermique [85, 101]. 57
Tableau 10 : Compositions chimiques du laitier de cubilot et de haut fourneau. 61
Tableau 11 : Critres pour la slection dun fluide de transfert. 66
Tableau 12 : Comparaison de la Therminol VP1 et lhuile vgtale de colza [8, 24, 27, 116]. 67
Tableau 13 : Comparaison de diffrentes huiles vgtales [27, 31, 120, 121]. 69
Tableau 14 : Composition en acides gras des huiles vgtales testes. 72
Tableau 15 : Temprature de fusion et enthalpie de fusion pour les acides gras purs [126-127]. 78
Tableau 16 : Enthalpies de fusion calcules pour les huiles vgtales testes. 78
Tableau 17 : Coefficients a, b et c pour lquation de la conductivit thermique. 86
Tableau 18 : Coefficients d, e, f, g et h pour lquation de la chaleur spcifique. 87
Tableau 19 : Coefficients i et j pour lquation de la viscosit dynamique. 87
Tableau 20 : Coefficients k et l pour lquation de la masse volumique. 88
Tableau 21 : Synthse des proprits thermiques et thermophysiques 210C. 89
Tableau 22 : Composition chimique et indice de basicit pour laitier de cubilot. 91
Tableau 23 : Caractristique du laitier de cubilot. 96
Tableau 24 : Caractristique des vitrocramiques labores. 109
Tableau 25 : Tests de compatibilit raliss. 117
Tableau 26 : Indices dacides. 120
Tableau 27 : Tests de compatibilit raliss pour la slection complmentaire. 133
Tableau 28 : Indices dacides. 135
Tableau 29 : Granulomtries du dmonstrateur. 152
Tableau 30 : Caractristiques du dmonstrateur. 152
Tableau 31 : Caractristiques des pilotes de SNL et de Solar One. 155
Tableau 32 : Nombre de Nusselt et de Biot pour les diffrentes exprimentations. 158
Tableau 33 : Proprits thermiques et thermophysiques pour les HTF. 169
Tableau 34 : Proprits thermiques et thermophysiques pour les TESM. 169

237
Tableau 35 : Erreur entre les rsultats exprimentaux et numriques pour les profils de temprature et
la temprature de sortie du dmonstrateur, rMSE = 1/n ((Texp-T) / Texp)2. 172
Tableau 36 : Erreur entre les rsultats exprimentaux et numriques pour les profils de temprature et
la temprature de sortie du dmonstrateur, rMSE = 1/n ((Texp-T) / Texp)2. 175
Tableau 37 : Donnes pour les cinq dcharges testes avec une granulomtrie G1. 177
Tableau 38 : Efficacit de dcharge et temps de perce pour un dbit massique de 49 10-3 kg s-1. 179
Tableau 39 : Donnes pour les cinq dcharges testes avec une granulomtrie G2. 183
Tableau 40 : Proprits thermiques et thermophysiques pour lhuile de colza vieillie 2160 h avec du
quartzite. 191
Tableau 41 : Paramtres de base pour un stockage DMT. 193
Tableau 42 : Paramtres slectionns pour la modlisation. 195
Tableau 43 : Rsultats pour : Pth = 138 kW et t = 5 h. 196
Tableau 44 : Stockage DMT slectionn. 197
Tableau 45 : Paramtres des deux configurations de stockage DMT slectionn. 202
Tableau 46 : Approche conomique des deux configurations de stockage DMT slectionn. 202

238
Annexe 1 : Dtermination de la conductivit thermique des huiles vgtales

Article pour le congrs de la SFT 2015 La Rochelle.

Conductivits thermiques des huiles vgtales de la temprature


ambiante 250C pour une utilisation dans les centrales solaires
concentration comme fluides de transferts.
Jean-Franois HOFFMANN1, 3, 4*, Jean-Franois HENRY2, Rgis OLIVES1, Didier
CARON2, Miha CHIRTOC2, Xavier PY1
1
Laboratoire PROMES-CNRS UPR-8521 Universit de Perpignan Via Domitia, Rambla de la
Thermodynamique, Tecnosud, F-66100 Perpignan
2
GRESPI EA 4694, Universit de Reims, BP 1039, F-51687 Reims Cedex 2
3
AQYLON, 46-48 rue Rene Clair, F-75892 Paris
4
EDF R&D, MFEE Nouvelles Filires de Production et Thermochimie, 6 Quai Watier,
F-78401 Chatou

* (Auteur correspondant : jean-francois.hoffmann@promes.cnrs.fr)

Rsum : La mesure de la conductivit thermique des liquides en fonction de la temprature


est une opration difficile. Cet article prsente une mthode efficace pour mesurer les
proprits thermophysiques des huiles vgtales pour une les applications thermiques. La
mthode utilise se base sur la dtection synchrone de la 3 me harmonique du courant
dexcitation du fil ( mthode 3 ).Suite au besoin croissant de trouver des fluides de
transferts innovants, la conductivit thermique de diffrentes huiles vgtales (colza, soja,
tournesol, palme, coprah, coton et jatropha) a t mesure dans la gamme de temprature
allant de la temprature ambiante 250C. Les conductivits thermiques obtenues diminuent
avec l'augmentation de la temprature et subissent l'influence de la composition en acides
gras. La reproductibilit long terme est de l'ordre de 1.24% pour toutes les mesures.

Nomenclature
c capacit calorifique, J.m-3.K-1 Symboles grecs
C facteur de calibration, .m2.W-1 coefficient de temprature de R, K-1
d diamtre du fil, m longueur de diffusion thermique, m
f frquence, Hz rsistivit lectrique, m
F amplitude rduite cart de temprature, K
I intensit du courant, A pulsation de modulation lec.,rad.s-1
k conductivit thermique, W.m-1.K-1 Indices et exposants
l demi longueur du fil, m p probe = sonde
r rayon du fil, m s sample = chantillon dhuile
R rsistance lectrique, o rfrence
T temprature, C Im Imaginaire

239
1. Introduction

Les huiles hautes tempratures sont largement utilises comme fluide de transfert
dans de nombreuses applications industrielles, y compris les centrales solaires concentration
[1]. Ayant une bonne tenue et longvit en temprature, les huiles de synthse possdent
notamment quelques inconvnients non ngligeables tels que leurs tarifs (de l'ordre de 6/L),
la toxicit, linflammabilit et la pression de vapeur [2]. La tendance d'appauvrissement, des
fluides de transfert non-renouvelables, a dclench la recherche et le dveloppement sur les
fluides de remplacement renouvelables. L'huile vgtale en tant que fluide de transfert est une
solution prometteuse. Cette huile renouvelable, disponible en grande quantit, de faible cot
(de l'ordre de 1/L) possde des proprits thermiques et thermophysiques quivalentes et ne
prsente aucune pression de vapeur dans sa gamme de fonctionnement. Un besoin rel et
croissant est de dterminer de faon prcise les proprits thermiques jusqu 250C, dont la
conductivit thermique k. Actuellement aucune donne publie nexiste dans la littrature sur
la conductivit thermique des huiles vgtales dans cette plage de temprature.
Habituellement les huiles vgtales sont considres comme une matire alimentaire et la
conductivit thermique a t mesure seulement pour comprendre la transformation des
aliments. Quelques chercheurs ont mesur cette grandeur thermique par rapport cette
utilisation [3-7] sur de nombreux chantillons d'huiles vgtales. La plage de temprature
explore n'a que rarement dpass les 100C et la composition des huiles n'est gnralement
pas donne.

Les deux principales techniques de mesure de la conductivit thermique des fluides


sont la technique transitoire du fil chaud [8] et la technique doscillation de temprature [9].
La mthode du fil chaud (THW) utilise un volume de fluide cylindrique, chauff
lectriquement laide dun fil mtallique stendant le long de laxe. Le diffrentiel de la
temprature du fil dans le temps grce la variation du signal lectrique du fil permet de
mesurer la conductivit thermique du fluide. Cependant des limites de la mthode sont lies
lhypothse de longueur infinie pour le fil et lopposition de la convection naturelle. Ce
dispositif exprimental rend la mesure de la conductivit thermique complexe par
lintroduction derreur malgr les nombreuses corrections.

La seconde technique permet de mesurer la diffusivit thermique par lenvoi simultan


doscillations de temprature partir des deux extrmits dun volume de fluide cylindrique.
Cette mthode est fiable mme si les paramtres dutilisation restent difficiles slectionner.

240
Une mthode similaire la THW est la mthode 3. D. G. Cahill a propos cette
mthode en 1987 [10] puis la mise en place en 1990 [11] pour mesurer la conductivit
thermique de matires solides. La principale diffrence entre les mthodes THW et 3 est
lexploitation de la rponse temporelle de la diffrence de la temprature dans la premire
mthode et la rponse en frquence de la diffrence de la temprature pour la seconde. J. S.
Powell [12] a utilis cette technique du fil chaud modul pour mesurer la conductivit
thermique de liquide ds 1991. Tandis quA. I. Buzin [13] en 2002, pour une analyse
microthermique choisit une sonde thermique, fil de Wollaston excit par un courant alternatif
et compltement immerge dans le liquide.

Dans ce travail, nous prsentations une mthode efficace pour mesurer la conductivit
thermique k des huiles pour les applications thermiques. E est bas sur la mthode du fil
chaud en rgime priodique associe une dtection synchrone sur la 3 me harmonique. En
rponse la ncessit croissante pour les fluides de transfert innovants, la conductivit
thermique de diffrentes huiles vgtales a t mesure dans une plage de temprature allant
de l'ambiant 250C.

2. Thorie

M. Chirtoc et al. [14-15] ont mis en place un instrument de mesure bas sur la mthode
3 permettant de caractriser la conductivit thermique des huiles vgtales. La sonde
thermique ( thermal probe , ThP) utilise est considre comme un fil mtallique de
longueur 2l et de rayon r immerg totalement dans le fluide analyser.

Le fil est excit en courant alternatif I (t) = I0cos( t). La temprature (2f,t) possde
une composante 2 proportionnelle la puissance I2(t) R0. Pour un fil suffisamment long,
(2f,t) est uniforme le long du fil et sur sa section. Le terme en 3est gnr par le produit de
lexcitation en courant et la variation de la rsistance lectrique 2. basse frquence
(sous le kHz pour la sonde utilise), lnergie thermique stocke par le fil est ngligeable et il
est possible de considrer que lintgralit de la puissance dissipe est transmise par
conduction dans le fluide.

La valeur du signal 3 dpend de la distribution moyenne de la temprature le long du


fil. Pour une source linique priodique dans un milieu infini homogne en gomtrie
cylindrique, un facteur F peut tre exprim [15]. Ce facteur de forme F est une notation
adimensionne reprsentant limpdance de linterface entre le fil et le liquide et limpdance
thermique de la demi-longueur du fil dans la direction axiale [16].

241
(1)

Le terme s indique la longueur de diffusion thermique dans le milieu.

(2)

Le facteur F (et donc lamplitude du signal 3) est inversement proportionnel la


conductivit thermique de lchantillon ks.

Dans ce travail, une attention particulire est porte sur lvolution de la conductivit
thermique dun liquide de lambiante 250C. En adoptant un schma de normalisation qui
ne requiert, en principe, quune seule et unique frquence dtude f, la conductivit thermique
ne dpend que de la partie imaginaire du signal [15].

(3)

La dtermination de la conductivit thermique dun liquide est possible grce la


partie imaginaire et la conductivit dun liquide de rfrence.

3. Dispositif exprimental
La sonde thermique est constitue dun fil de nickel (Ni) et ses caractristiques sont :

d 40 m
2l 19 mm
c 3.95 x 106 J m-3 K-1
kp 90.9 W m-1 K-1
6.91 x 10-8m
5.19 x 10-3 K-1
C 0.272x10-18 2 m3 W-1
Tableau 1 : Caractristique du fil de la sonde thermique.
La premire harmonique 1 dans le signal de tension est dominante et doit tre
annule par un pont de Wheatstone. La slection de la troisime harmonique 3 dans le signal
diffrentiel travers le pont est assure par un amplificateur dtection synchrone de type
Stanford SR850 (Figure 1). La frquence de ltude est de 1 Hz. Le volume de liquide test
est de lordre de 25 mL. Les chantillons sont placs dans une tuve 260C pour la mise en
temprature de celle-ci.

242
Par la suite, le rcipient est sorti de ltuve et la sonde thermique est introduite dans
lhuile. L'amplitude du signal et de phase ont t enregistres en continu pendant le
refroidissement du liquide jusqu' la temprature ambiante. La rampe de la temprature
moyenne tait d'environ 2 K / min. Le refroidissement final a t acclr avec un ventilateur.

Figure 1 : Dispositif exprimental pour la mthode 3 compos dune sonde thermique (ThP), dun
pont de Wheatstone, dun amplificateur (Lock in) et dun amplificateur tampon.

La rfrence permettant la dtermination de la conductivit thermique par diffrence


relative est une huile synthtique. Cette huile synthtique a t slectionne et teste. Il sagit
de lhuile synthtique Jarytherm DBT commercialise par Arkema dont les proprits
thermiques telles que la conductivit thermique sont connues pour des gammes de
temprature allant de 0C 380C [17].

(4)

Les huiles vgtales testes, diffrentes par leurs compositions ou par leurs
provenances, sont prsentes dans le tableau 2 selon leurs compositions en acide gras. Leurs
compositions ont t analyses par chromatographie en phase gazeuse. Une huile peut tre
compose de plusieurs acides gras diffrents. Un acide gras peut tre diffrenci dun autre
par la structure de sa chane dhydrocarbure. Un acide gras satur possde une chane
carbone uniquement compose de liaison simple, cest le cas des acides ayant une
dsignation finissant par 0 (lacide Laurique C12 : 0, lacide Starique C18 : 0, ). Lacide
gras est insatur si une ou plusieurs liaisons doubles se trouvent entre deux carbones, la fin de
sa dsignation indique le nombre de liaison double. L'huile de colza, de soja et de tournesol
sont des huiles raffines commercialises en France. L'huile de palme, de coprah, de coton et
de jatropha proviennent du 2IE au Burkina Faso.

243
Nombre
de Acide gras Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha
carbone

C8:0 Caprylic 9.88 %


C 10 : 0 Capric 7.87 %
C 12 : 0 Lauric 50.03 %
C 14 : 0 Myristic 16.13 %
C 16 : 0 Palmitic 4.78 % 11.32 % 6.29 % 41.73 % 7.18 % 26.87 % 16.01 %
C 18 : 0 Stearic 1.35 % 2.93 % 3.44 % 5.56 % 2.03 % 2.52 % 6.05 %
C 18 : 1 Oleic 60.78 % 23.3 % 32.47 % 42.45 % 5.08 % 17.23 % 41.64 %
C 18 : 2 Linoleic 19.22 % 52.37 % 55.36 % 6.71 % 1.21 % 47.88 % 32.53 %
C 18 : 3 Linolenic 8.92 % 5.84 %
C 20 : 0 Arachidic
C 20 : 1 Gadoleic 1.3 %
Others minors fatty
3.65 % 4.24 % 2.44 % 3.55 % 0.59 % 5.5 % 3.77 %
acids compositions
Satur 6.13 % 14.25 % 9.73 % 47.29 % 93.12 % 29.39 % 22.06 %
Mono-insatur 62.08 % 23.3 % 32.47 % 42.45 % 5.08 % 17.23 % 41.64 %
Polyinsatur 28.14 % 58.21 % 55.36 % 6.71 % 1.21 % 47.88 % 32.53 %

Tableau 2 : Composition en acides gras des huiles vgtales [18].


4. Rsultats et discussions

La figure 2 reprsente la conductivit thermique k0 de lhuile synthtique Jarytherm


DBT en fonction de la temprature partir de lquation (4). Laxe secondaire indique la
partie imaginaire exprimentale de lhuile synthtique et de lhuile vgtale de colza. Entre
les diffrentes exprimentations, l'cart moyen du signal de lhuile synthtique de rfrence
est de 0,78% sur la partie imaginaire. Les courbes des parties imaginaires des deux huiles
associes la conductivit thermique de la rfrence permettent de dterminer la conductivit
ks de lhuile de colza comme prsente dans lquation (3).

244
Figure 2: Courbes de la conductivit thermique ainsi que les rsultats exprimentaux des parties
imaginaires pour lhuile Jarytherm DBT et lhuile vgtale de colza.

Les conductivits thermiques de quatre huiles vgtales sont traces sur la Figure 3.
Les huiles de colza, coprah et jatropha ont une plage de temprature de 25C 250C. L'huile
de palme a une gamme de temprature de 40C 250C, car cette huile est solide en dessous
de 40C. Il est noter que la nature de la composition en acides gras des huiles vgtales
impacte sur le profil de la conductivit de ces dernires. Ces huiles vgtales slectionnes
sont sensiblement diffrentes par leurs compositions en acides gras.

Pour toutes les huiles vgtales, la conductivit thermique diminue avec llvation de
la temprature. Cependant lhuile de coprah, qui est une huile sature 93.12%, dcrot plus
fortement denviron 8% par rapport aux huiles moins satures. Daprs la Figure 3, les huiles
possdant une part significative dacides gras insaturs ont une conductivit thermique plus
leve. Lhuile vgtale de colza, tant insature 90.22%, dtient la conductivit la plus
importante 250C et sa diminution est moins brusque. Pour les huiles vgtales pourvues
d'approximativement la mme quantit dacides gras sature et insature, comme lhuile de
palme et de jatropha, les ordres de grandeur de la conductivit thermique ainsi que son
volution au cours de laugmentation de la temprature restent sensiblement identiques.

245
Comme la conductivit thermique dpend principalement de la temprature, l'quation
suivante a t adopte pour corrler les valeurs de conductivits thermiques exprimentales
(quation 5).

(5)

Cette quation du second degr comprend trois paramtres ajustables en fonction des
huiles a, b et c.

Figure 3 : Rsultats exprimentaux des conductivits thermiques de quatre huiles vgtales.

Le tableau 3 regroupe les paramtres ajustables de la corrlation de la conductivit


thermique pour les diffrentes huiles vgtales. L'cart moyen des mesures du signal est
d'environ 1,24% long terme de la temprature ambiante 250C.

a b c Gamme de
Echantillons r2 Temprature
(x 10-7 Wm-1K-3) (x 10-4 Wm-1K-2) (Wm-1K-1) (C)

Colza 2.0041 - 1.7136 0.1698 0.99214 25 to 250

Soja 0.9210 - 1.5628 0.1702 0.99486 25 to 250

Tournesol 3.5050 - 2.2316 0.1706 0.99214 25 to 250

Palme 2.5771 - 2.1130 0.1729 0.99382 40 to 250

246
Coprah 2.3713 - 2.4304 0.1654 0.99567 25 to 250

Coton 1.0507 - 1.6129 0.1686 0.99214 25 to 250

Jatropha 2.7516 - 2.2132 0.1702 0.99222 25 to 250

Tableau 3 : Coefficients a, b et c pour lquation du second degr pour la conductivit


thermique des huiles vgtales. r2 reprsente le coefficient de dtermination.

5. Conclusion

Les huiles vgtales comme alternative aux fluides de transferts classiques sont une
solution prometteuse pour les centrales solaires concentration. La mthode du fil chaud
modul (3) prsente une grande prcision pour la mesure de la conductivit thermique de
liquide [14]. Outre un volume minimum, linstrument de mesure est compact, rutilisable et
de faible cot. Du fait des petits volumes (25 mL) et de la trs faible lvation en temprature
de la sonde (infrieure 1C), ce dispositif permet la mesure de k sur des liquides en fonction
de la temprature en vitant les problmes lis la convection naturelle. Les mesures de
conductivit thermiques des huiles vgtales de la temprature ambiante 250C rpondent
un vritable besoin industriels avec la multiplication de lutilisation des olagineux en tant
que fluides caloporteurs par exemple. La nature priodique du signal et lutilisation dune
dtection synchrone permettent dobtenir cart moyen long terme de 1,24% sur la
conductivit soit environ 1,8 x 10-3W.m-1.K-1.

Rfrences
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Energy Mater. Sol. Cells, 95 (2011), 27032725.
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documentations/hydrogen-peroxide/hydrogen-peroxide-product-tds-fr-jarytherm-dbt.pdf
[18] G. Vaitilingom, Qualit combustible des carburants : influence des caractristiques
particulires des huiles vgtales terrestres et marines sur leur comportement en tant que
remplaant des produits ptroliers, Habilitation Diriger des Recherches, Universit
d'Orlans, France, 2013.

Remerciements
Les auteurs tiennent remercier l'agence nationale de la recherche et des technologies
(ANRT) pour son support financier dans le cadre de la convention CIFRE 2012/1516.

248
Annexe 2 : Compatibilit entre les huiles vgtales et les TESM

Lannexe 2 regroupe tous les rsultats des caractrisations effectues non indiqus
dans le manuscrit sur les huiles vgtales vieillies. Les rsultats sont regroups en trois
parties, les caractristiques chimiques, de transfert thermique et de stabilit thermique.

Caractrisation chimique

La caractrisation chimique permet de nous renseigner sur lvolution de la


composition chimique, lindice dacide et la coloration. Tous les rsultats des indices dacides
et de la coloration sont visibles dans la Partie B.

Colza Colza Colza


Colza neuve
(720 h) (1440 h) (2160 h)
C14:0
C16:0 4,78 4,92 4,943 5,066
C17:0
C18:0 1,35 1,54 1,500 1,544
C18:1 60,78 62,72 62,993 63,772
C18:2 19,22 16,89 14,615 13,115
C18:3 8,92 3,58 2,717 1,984
C20:0
C20:1 1,3 1,69 1,702 1,737
Autres 3,65 8,66 11,53 12,782

Colza + Colza + Colza + Colza +


Colza neuve Quartzite Quartzite Quartzite Quartzite
(310 h) (720 h) (1440 h) (2160 h)
C14:0
C16:0 4,78 4,9 5,13 5,12 5,11
C17:0
C18:0 1,35 1,51 1,5 1,83 1,87
C18:1 60,78 62,03 62,73 68,78 69,64
C18:2 19,22 17,64 15,89 10,35 9,14
C18:3 8,92 3,54 3,19 3,26 3,48
C20:0
C20:1 1,3 1,62 1,59 2,15 2,28
Autres 3,65 8,76 9,97 8,51 8,48

249
Colza + Colza + Colza + Colza +
Colza neuve Alumine Alumine Alumine Alumine
(310 h) (720 h) (1440 h) (2160 h)
C14:0
C16:0 4,78 4,9 5,06 4,887 5,085
C17:0
C18:0 1,35 1,5 1,52 1,365 1,167
C18:1 60,78 61,83 61,97 63,515 64,987
C18:2 19,22 17,36 15,9 13,628 11,928
C18:3 8,92 3,59 3,31 2,252 1,452
C20:0
C20:1 1,3 1,58 1,6 1,813 1,873
Autres 3,65 9,24 10,64 12,54 13,508

Colza + Laitier Colza + Laitier Colza + Laitier


Colza neuve
(720 h) (1440 h) (2160 h)
C14:0
C16:0 4,78 4,850 4,994 5,023
C17:0
C18:0 1,35 1,497 1,559 1,363
C18:1 60,78 62,178 64,270 66,193
C18:2 19,22 16,279 13,527 11,255
C18:3 8,92 3,474 2,210 1,264
C20:0
C20:1 1,3 1,718 1,858 2,042
Autres 3,65 10,004 11,582 12,86

Colza +
Colza neuve Basalte
(720 h)
C14:0
C16:0 4,78 4,67
C17:0
C18:0 1,35 1,40
C18:1 60,78 61,22
C18:2 19,22 17,70
C18:3 8,92 3,10
C20:0
C20:1 1,3 1,72
Autres 3,65 10,20

250
Soja +
Soja
Soja neuve Quartzite
(720 h)
(720 h)
C14:0
C16:0 11,32 11,46 11,373
C17:0
C18:0 2,93 3,21 4,413
C18:1 23,3 26,34 27,299
C18:2 52,37 45,82 43,622
C18:3 5,84 2,35 2,251
C20:0
C20:1
Autres 4,24 10,82 11,042

Palme +
Palme
Palme neuve Quartzite
(720 h)
(720 h)
C14:0
C16:0 41,73 42,8 43,043
C17:0
C18:0 5,56 5,92 6,144
C18:1 42,45 42,57 42,539
C18:2 6,71 4,87 4,408
C18:3
C20:0
C20:1
Autres 3,55 3,84 3,866

Jatropha +
Jatropha Jatropha
Quartzite
neuve (720 h)
(720 h)
C14:0
C16:0 16,01 16,181 17,20
C17:0 1,15
C18:0 6,05 6,481 6,90
C18:1 41,64 44,202 44,98
C18:2 32,53 23,996 24,60
C18:3
C20:0
C20:1 0,81
Autres 3,77 9,14 4,354

251
Caractristique de transfert thermique

Pour la caractristique de transfert thermique, les donnes ci-dessous reprsentent la


chaleur spcifique en kJ kg-1 K-1 de la temprature ambiante 240C pour toutes les huiles
vieillies.

Colza Colza Colza


T(C)
(720 h) (1440 h) (2160 h)
25 1,914 1,970 1,985
50 2,065 2,167 2,141
75 2,151 2,326 2,241
100 2,220 2,523 2,396
125 2,305 2,654 2,425
150 2,427 2,732 2,465
175 2,542 2,753 2,548
200 2,675 2,718 2,592
225 2,801 2,681 2,604
250 2,896 - -

Colza + Colza + Colza + Colza +


T(C) Quartzite Quartzite Quartzite Quartzite
(310 h) (720 h) (1440 h) (2160 h)
25 1,998 1,966 2,008 1,973
50 2,083 2,055 2,199 2,152
75 2,082 2,083 2,356 2,301
100 2,267 2,153 2,414 2,376
125 2,376 2,255 2,457 2,401
150 2,480 2,327 2,503 2,440
175 2,588 2,443 2,588 2,436
200 2,721 2,507 2,526 2,433
225 2,860 2,581 2,507 2,503
240 2,919 - 2,541 2,561

Colza + Colza + Colza + Colza +


T(C) Alumine Alumine Alumine Alumine
(310 h) (720 h) (1440 h) (2160 h)
25 1,990 1,967 1,997 1,992
50 2,085 2,040 2,200 2,122
75 2,093 2,081 2,347 2,267
100 2,146 2,097 2,519 2,335
125 2,237 2,205 2,622 2,436

252
150 2,415 2,335 2,599 2,490
175 2,568 2,460 2,690 2,662
200 2,694 2,521 2,721 2,522
225 2,820 2,556 2,628 2,548
240 2,883 - 2,598 2,584

Colza + Laitier Colza + Laitier Colza + Laitier


T(C)
(720 h) (1440 h) (2160 h)
25 1,988 2,010 2,017
50 2,151 2,187 2,175
75 2,234 2,312 2,286
100 2,233 2,389 2,383
125 2,300 2,389 2,372
150 2,310 2,368 2,349
175 2,319 2,372 2,357
200 2,333 2,390 2,419
225 2,429 2,463 2,552
240 2,540 2,572 2,602

Colza +
T(C) Basalte
(720 h)
25 2,001
50 2,194
75 2,298
100 2,334
125 2,389
150 2,384
175 2,345
200 2,329
225 2,453
240 2,543

Caractristique de stabilit thermique

La stabilit thermique des huiles vgtales est quantifie par le point clair et la
temprature de stabilit thermique. Toutes les informations concernant le point clair et la
temprature de stabilit thermique sont disponibles dans la Partie B. Une caractrisation
supplmentaire peut tre ajoute cette caractristique. Le dernier lment de cette
caractristique est ltude de lvaporation de gouttelettes par un dispositif

253
dvapostalagmomtrie. Gnralement utilis pour les applications lies aux moteurs, ce
dispositif permet de visualiser et denregistrer lvaporation de gouttelettes [76]. Dans une
enceinte chauffe 410C, une gouttelette avec un volume connu est place au bout dune
tige en quartz. Un balayage dazote est ralis 1,5 L min-1. Ds lintroduction de la
gouttelette, un systme dacquisition des images est mis en route pour observer lvolution de
la surface projete.

Figure 1 : Image dune gouttelette de pendant son vaporation.

Lquation (1) permet de dterminer le coefficient dvaporation K de lhuile vgtale.


On examine lvolution du diamtre d par rapport son diamtre initial d0 en fonction du
temps t.

(1)

Cinq lments sont compars, cest dire le Fioul, lhuile de colza neuve, lhuile de
colza vieillie 1 heure 250C, lhuile de colza vieillie 2160 heures seule et avec du quartzite,
pour dterminer le coefficient dvaporation 410C pendant 60 secondes. Les tableaux ci-
dessous regroupent les coefficients dvaporation pour chacun des tests.

Fioul
Coefficient
Temprature
N d0 dvaporation
moyenne (C)
K
1 410,4 1,68 -0,2811
2 410,4 1,65 -0,2767
3 410,2 1,76 -0,2821
4 410,2 1,56 -0,2820
5 410,7 1,64 -0,2554
Moyenne 410,4 1,66 -0,2755

254
Colza neuve
Coefficient
Temprature
N d0 dvaporation
moyenne (C)
K
1 410,8 2,10 -0,0357
2 410,5 1,92 -0,0346
3 410,2 2,02 -0,0364
4 410,2 1,93 -0,0314
5 410,0 2,11 -0,0346
Moyenne 410,3 2,02 -0,0345

Colza chauff 1 heure 250 C


Coefficient
Temprature
N d0 dvaporation
moyenne (C)
K
1 411 1,99 /
2 409,6 1,90 /
3 409,4 1,65 /
4 410,1 1,91 /
5 410,0 1,78 -0,0335
Moyenne 410,0 1,85 -0,0335

H16 : Huile de colza vieillie 2160 h seule


Coefficient
Temprature
N d0 dvaporation
moyenne (C)
K
1 410,0 1,82 -0,0346
2 410,3 2,02 /
3 410,1 1,94 /
4 409,8 2,00 -0,0339
5 410,2 2,01 -0,0347
Moyenne 410,1 1,96 -0,0344

H11 : Huile de colza vieillie 2160 h avec du quartzite


Coefficient
Temprature
N d0 dvaporation
moyenne (C)
K
1 411,8 2,15 /
2 410,9 1,71 /
3 411,0 2,10 /
4 410,3 1,97 -0,0342
5 410,6 1,86 /
Moyenne 410,9 1,96 -0,0342

255
La Figure 2 reprsente lvolution du diamtre de la gouttelette adimensionne en
fonction du rapport entre le temps et le diamtre initial.

Figure 2 : volution de la surface dune gouttelette pour les diffrents lments tests.

Le fioul est la rfrence pour une utilisation dans un moteur thermique, son
vaporation est totale et trs rapide. Ds que lon dsire caractriser lhuile de colza, son
vaporation nest pas complte aprs les 60 secondes denregistrement. Des formations de
bulles sont visibles sur les images pour les huiles vieillies et donc aucun coefficient
dvaporation na pu tre dtermin. Les diffrents coefficients K sont trs proches entre
toutes les huiles de colza. Le vieillissement hauteur de 2160 heures et lintroduction de
quartzite nentranent pas dvaporation anticipe de lhuile de colza. Lhuile vgtale
conserve sa stabilit thermique avec les diffrents tests de compatibilit.

256
257
Rsum :

Par rapport aux ressources nergtiques fossiles combustibles, lnergie solaire


prsente des caractristiques inhrentes la nature mme de la ressource (intermittence de la
disponibilit). Ce constat met en vidence la ncessit de systme de stockage dnergie. Ce
travail de thse consiste tudier un stockage thermique pour une centrale solaire
concentration, ainsi que ses deux composants essentiels : le fluide de transfert et les matriaux
de garnissage solides. La comprhension du systme de stockage thermocline sur lit de roche
est ralise grce une approche exprimentale et numrique. Une alternative innovante sur
le choix du fluide de transfert consiste utiliser des huiles vgtales, offrant des proprits
thermiques et un comportement opratoire correctes par rapport un fluide classique.
Concernant le garnissage du stockage thermique, de nombreux matriaux naturels ou recycls
peuvent tre utiliss. Un matriau de stockage gomtrie contrle est dvelopp partir
dun coproduit issu de la sidrurgie. Loriginalit de cette association pour le stockage
thermique permet dallier performance, disponibilit des matriaux en quantit industrielle
tout en rduisant limpact environnemental et financier.

Mots cls : centrales solaires thermodynamiques, stockage thermique, thermocline sur lit de
roche, simulation numrique, huiles vgtales, matriaux naturels, coproduit de la sidrurgie.

Abstract :

Compare to fossil fuel energy resources, solar energy presents the inherent
characteristic given by the very nature of the resource (intermittent availability). This
observation highlights the need for thermal energy storage system. This doctoral thesis studies
thermal energy storage for concentrating solar power plant, as well as its two essential
components: the heat transfer fluid and the thermal energy storage materials. The analysis of
the thermocline storage system with filler materials is achieved through experimental and
numerical approaches. An innovative alternative for the heat transfer fluid consists to use
vegetable oils, which offers comparable thermal properties and operating behavior to
conventional thermal fluid. Regarding thermal energy storage materials, many natural and
recycled materials can be used. A storage material with controlled geometry is developed
from steel industry co-product. The originality of this combination for thermal energy storage
combines performance, materials availability at industrial scale while reducing environmental
and financial impact.

Keywords: concentrating solar power plant, thermal energy storage, thermocline with filler
materials, numerical simulation, vegetable oils, natural materials, steel industry co-product.