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En premier lieu, je tiens remercier toutes les personnes que jai ctoyes et que je ne
nommerai pas dans ces remerciements, ils se reconnaitront Vous avez t prsents dans les
bons moments comme dans les plus difficiles, pour maider, me soutenir ou simplement pour
discuter. Je naurai pas pu raliser ce travail sans vous et je vous en remercie sincrement. A
vos cts, chaque obstacle a t moins dur surmonter !
Merci mes stagiaires et tudiants PIFE, avec qui jai eu le plaisir de travailler durant
quelques mois sur des sujets en marge de ma thse aussi bien Perpignan qu Charleville-
Mzires.
Je remercie mes collgues et amis Promessiens pour les bons moments passs
ensemble. Je noublierai pas nos nombreuses discussions, nos soires, mon enterrement de vie
de jeune garon Tout cela nest pas finit, le meilleur reste venir
A tous mes amis et ma famille Mosellane, vous mavez toujours soutenu et encourag
mme si les moments ensembles ont t rares cause des 1000 km qui nous sparent. Chaque
retour aux sources ma permis de continuer et de ne jamais abandonner. Merci pour tout !
Un grand Merci ma mre Marcelline, mon frre Vincent et ma belle famille, sans
qui je nen serais pas l aujourdhui. Votre soutien et vos prcieux conseils mont permis
davancer et ne mont jamais fait dfaut.
Sarah, je te rserve ces dernires lignes pour te remercier de tout cur davoir t
mes cts tout au long de cette thse. Je suis conscient que cela na pas t facile tous les
jours. Ton amour, ton soutien et ta confiance ont t essentiels pour me soutenir et me
prodiguer le courage davancer. Dcembre 2015 ne sera jamais un mois comme les autres
puisque tu donneras naissance notre fille et cest pour moi le plus beau des cadeaux. Je te
ddie cette thse, quelle soit le gage de mon amour et de ma profonde reconnaissance.
Jean-Franois.
Sommaire :
Annexe 2 : Compatibilit entre les huiles vgtales et les TESM ............................... 249
Introduction gnrale
1
Pour relever les diffrents dfis nergtiques, il est important dlaborer et de faciliter le
dveloppement de nouvelles technologies utilisant des ressources dites renouvelables, ayant
un impact faible sur lenvironnement et conomiquement viable.
Le solaire concentration (CSP) est une de ces technologies, qui connat une forte
croissance depuis quelques annes. Cependant, par rapport aux ressources nergtiques
fossiles combustibles, lnergie solaire prsente les caractristiques inhrentes la nature
mme de la ressource : intermittence de la disponibilit, fluctuation et faiblesse de la densit
de flux nergtique [5]. L'utilisation domestique ou industrielle de l'nergie ncessite une
densit leve et sa demande nergtique peut tre en opposition de phase avec la priode de
disponibilit des nergies renouvelables de manire gnrale. En d'autres termes, lnergie
solaire ne couvre pas toujours les besoins. Ce constat met en vidence la ncessit dtre
capable de dvelopper des moyens de stockage de lnergie performant afin de fiabiliser et
gnraliser lutilisation des nergies renouvelables [6].
2
130C 300C. Il propose des ORC de faible puissance allant de 100 1200 kWe. La filiale
dAqylon nomme Azolis base au Maroc soccupe principalement du dveloppement dun
champ solaire linaire Fresnel. Azolis est accompagn par des laboratoires locaux pour
loptimisation de cette technologie. Leurs objectifs communs sont de simplifier la structure,
minimiser les cots et de permettre une construction aise dans les pays en voie de
dveloppement. Un champ solaire linaire Fresnel fonctionnera seul prochainement au Maroc
avec un fluide de transfert (HTF) allant de 160C 210C. L'objectif du programme de
recherche poursuivi au cours de cette thse est de dvelopper un systme de stockage
d'nergie thermique optimis avec un HTF et un matriau de stockage dnergie thermique
(TESM) adquats pour une intgration dans une centrale solaire concentration ayant des
particularits bien dfinies. Plusieurs technologies de stockage sont disponibles pour une
application lie aux centrales CSP. La technologie la plus mature est le stockage dnergie par
chaleur sensible avec deux cuves de sel fondu. Il permet dassurer une sparation physique
idale entre le fluide chaud et le fluide froid. Le premier stockage, utilisant le procd avec
deux cuves, a t mis au point dans la centrale pilote franaise de Thmis dans les annes
1980. Cependant, lors de lutilisation de ce procd de stockage, une cuve sur deux nest pas
totalement pleine. Pour rendre plus comptitif financirement le stockage dnergie, le
systme slectionn sera compos dune seule cuve et mettra en uvre une sparation
thermique pour isoler la zone chaude de la zone froide. Pour accentuer ce critre conomique,
des matriaux naturels ou issus de dchets, peu coteux et disponibles en grande quantit, y
sont insrs. Les fluides de transfert sont gnralement slectionns en fonction de la gamme
de temprature de la centrale solaire, ici entre 160C 210C. Habituellement, les fluides
utiliss sont des huiles synthtiques ou des sels fondus. Mais ces deux HTF ont un impact
environnemental non ngligeable et sont relativement coteux. Pour rduire cet aspect
environnemental et financier, un HTF innovant a t identifi pour permettre dalimenter en
source chaude le bloc de puissance (ORC). Ce fluide innovant pour une utilisation dans ce
type de centrale CSP est une huile vgtale qui semble prsenter bien des avantages qui
restent valider, qui est disponible en grande quantit, avec un faible impact environnemental
et trs abordable financirement compare aux huiles solaires classiques.
3
thermique a t approfondie par lexprimentation et la modlisation numrique. Le manuscrit
est compos de trois parties.
4
Le laitier de cubilot, coproduit de la Fonte Ardennaise sera tudi pour permettre la
cristallisation grce deux mthodes, une mthode conventionnelle de nuclation
croissance (dvitrification) et une mthode utilisant la voie ptrurgique. Les vitrocramiques
seront mises en forme en tant que module gomtrie contrle, tels une sphre, un cylindre
et un anneau de Raschig. La caractrisation des matriaux obtenus permettra de slectionner
la meilleure mthode pour ce type de coproduit. Enfin, la dernire tape de cette partie
consistera tudier la compatibilit entre le HTF innovant et les TESM. Une huile vgtale
sera teste seule ou avec diffrents matriaux naturels ou issus de dchets. Puis une tude
complmentaire valuera le comportement de nouvelles huiles vgtales vieillies seules ou
avec un matriau de stockage unique. Ces multitudes de tests de compatibilit donneront lieu
des caractrisations des huiles vgtales et des matriaux. Lobjectif final de cette partie est
de proposer des couples HTF/TESM compatibles et de dfinir une dure de vie du fluide
innovant.
5
6
Partie A : Fluide, solide et systme de stockage thermique pour les
centrales solaires concentration
A.1 Introduction
7
A.2 Centrales solaires thermodynamiques concentration
L'nergie solaire tant peu dense, il est donc ncessaire de la concentrer pour
augmenter la densit de flux de photons sur une surface donne afin datteindre des niveaux
de tempratures assurant une production dlectricit des rendements intressants.
8
Actuellement, quatre types de centrales solaires thermodynamiques concentration sont
utiliss pour la production d'lectricit. Chacun de ces procds se distingue par sa gomtrie,
sa temprature d'utilisation, donc sa performance optique et thermique et ses cots.
Figure 3 : Schma de principe dun cylindro- Figure 4 : Photo de la centrale CSP Nevada Solar
parabolique. One.
Un concentrateur rflecteur linaire Fresnel (LFR) utilise des miroirs plans pour
concentrer le rayonnement solaire sur un rcepteur fixe situ au-dessus du champ solaire
[Figure 5 - Figure 6] [16]. Le rcepteur est gnralement compos d'un absorbeur et d'un
rflecteur secondaire. Le rflecteur secondaire concentre le rayonnement qui n'atteint pas
directement l'absorbeur. Il permet de rduire la surface de l'absorbeur, ce qui diminue les
pertes et apporte une homognit au flux collect. L'absorbeur fixe peut tre tubulaire,
9
multitubulaire ou correspondre une surface plane. Contrairement un absorbeur mobile,
cette technologie limite les contraintes mcaniques et d'tanchit en bout de ligne. Les
miroirs plats ainsi que la structure mtallique permettent une rduction des cots par rapport
aux rflecteurs paraboliques. La proximit au sol et la gomtrie des miroirs rduisent les
contraintes dues aux vents et facilite le nettoyage.
Figure 5 : Schma de principe dun linaire Fresnel. Figure 6 : Photo de la centrale LFR.
Les centrales tour ont t dveloppes pour des installations destines une
production grande chelle, dveloppant de fortes puissances et travaillant haute
temprature [17]. Le principe de fonctionnement de la centrale est dcrit sur la Figure 7. Ce
type de centrale est compos d'un champ d'hliostats et d'un absorbeur plac au sommet d'une
tour au centre du champ solaire. Les hliostats ont deux degrs de libert (hauteur solaire et
azimut) et redirigent les rayonnements solaires vers le foyer de l'absorbeur pendant toute la
course du soleil. Un HTF circule dans l'absorbeur et emmagasine l'nergie thermique
produite. Un des avantages majeurs d'un tel procd est un facteur de concentration qui peut
tre compris entre 300 et 1000 [18]. La France ne possde ce jour, qu'une seule centrale
solaire tour, Thmis, base Targassonne dans les Pyrnes Orientales qui est actuellement
utilise comme plate forme dessai. Thmis fut teste comme pilote pour la production
d'lectricit (2.5 MWe) par EDF et le CNRS de 1983 1986 [Figure 8].
10
Figure 7 : Schma de principe dune centrale tour. Figure 8 : Photo de la centrale Thmis.
11
A.2.5 Comparaisons des diffrentes centrales solaires concentration
Les quatre principaux types de centrales solaires concentration sont numrs dans le
Tableau 1. On distingue les concentrateurs ponctuels, c'est--dire deux degrs de libert
(hauteur solaire et azimut) et les concentrateurs linaires avec un degr de libert. Les
centrales concentrateur parabolique et les centrales tour sont des concentrateurs ponctuels.
Les centrales cylindro-paraboliques et les centrales LFR sont des concentrateurs linaires.
(e) : expriment; (p) : prototype; ST : turbine vapeur; CC : cycle combin; GT : turbine gaz.
Rendement solaire : puissance lectrique gnre / puissance incidente;
Facteur de capacit: nombre d'heures de fonctionnement par an / 8,760 (nombre d'heures total par an).
12
quelque soit la situation gographique, l'nergie solaire possde les caractristiques inhrentes
sa nature mme : l'intermittence de la disponibilit, la discontinuit et une faible densit
nergtique [5]. Les intermittences peuvent tre prvisibles (fluctuations journalire ou
saisonnire) et non prvisibles (nuage ...). La demande peut ainsi tre en opposition de phase
avec la priode de forte disponibilit. De plus, lutilisation dune source dnergie est de fait
dautant plus facile que celle-ci est dense et rgulire. Ces problmes qui se retrouvent dans
les principaux types d'nergies renouvelables constituent les handicaps de ces sources
dnergie primaire par rapport aux nergies fossiles.
L'hybridation des centrales peut tre une solution, un appoint de combustible permet
de compenser la diminution ou l'absence de rayonnement solaire. Habituellement, le
combustible utilis est du gaz, du ptrole ou du charbon. Cette solution, long terme, n'est
pas optimale lorsque le but est de produire une nergie propre et dcarbone uniquement
l'aide d'nergie renouvelable. Des centrales solaires avec un systme hybride - biomasse
voient le jour, comme la centrale Termosolar Borges en Espagne [20].
13
A.3 Fluides de transferts innovants les huiles vgtales
14
Figure 12 : Incendie dans le champ solaire dAndasol.
Les corps gras, dorigine vgtale ou animale, terrestre ou marine, sont en gnral
produits de manires industrielles [25]. Les corps gras dorigine vgtale, galement appels
olagineux, sont les lments partir desquelles il est possible d'extraire des huiles et des
graisses vgtales. Les olagineux reprsentent spcifiquement les plantes cultives pour leurs
graines ou leurs fruits, riches en matires grasses, mais aussi appeles lipides, qui servent
produire industriellement de lhuile. Les huiles sont diffrencies des graisses par leur tat
physique liquide ou solide temprature ambiante.
15
Ces lments peuvent tre classs en trois diffrentes catgories en fonction de leurs
quantits :
Triglycrides (95%)
Acides gras libres (5%)
Constituants mineurs [27]
Les corps gras sont constitus par des mlanges d'esters appels mono-, di- ou
triglycrides (ces dernires sont prsentes en plus grande quantit) selon le niveau
destrification du glycrol avec des acides gras. Plus communment, la fonction ester
dsigne un groupement form d'un atome li simultanment un atome d'oxygne par une
double liaison et un groupement du type -O-R' (pour un atome de carbone, on a une fonction
d'esters carboxyliques [Figure 13]). Ces esters proviennent de la raction d'une molcule
simple du glycrol et de trois molcules d'acides gras, pour donner une molcule de
triglycride et trois molcules d'eau comme illustr sur la Figure 14. R, R' et R'' sont des
chanes hydrocarbones non ramifies nombre pair datomes de carbone. Les corps gras
sont des mlanges considrs comme complexes aux vues des multitudes de combinaisons
possibles. Deux corps gras, ayant un nombre d'acides gras identiques, auront des proprits
physiques et chimiques compltement diffrentes si les acides gras sont rpartis de manires
diffrentes dans les triglycrides. Les triglycrides reprsentent environ 95 % de l'huile
vgtale. Chaque huile est caractrise par sa composition en acides gras.
Lorsque les molcules d'acides gras constituant le triester sont identiques (R = R' =
R''), le triglycride form est dit homogne, dans le cas contraire le triglycride est dit mixte.
Figure 13 : Fonction
Figure 14 : Formation de la triglycride.
d'ester carboxylique.
16
A.3.2.2 Les acides gras
Les acides gras, molcules peu abondantes sous forme libre, sont constitus dune
chaine hydrocarbone qui reprsente :
17
L'indice d'iode est le nombre de grammes d'iode (0 200 g) fix sur 100 g de corps
gras. Cet indice permet d'valuer le degr d'insaturation d'un corps gras, plus l'huile est
insature, plus l'indice d'iode est lev. L'indice d'iode, indicateur du nombre d'insaturation
dans le triglycride, permet de dterminer la siccativit d'un corps gras qui est une indication
de leur aptitude scher en prsence de l'oxygne de l'air. Plus le corps gras insatur possde
de doubles liaisons et plus il sera sensible cette oxydation, ce qui provoquera une
augmentation de sa viscosit.
Toutefois, l'affirmation qu'une huile est siccative doit tre complte par la position
des doubles liaisons et de leur conjugaison [29]. Lindice diode sera un des paramtres
importants pour la slection des futurs HTF. Pour un fluide fonctionnant sous une atmosphre
dair, une huile avec un indice diode le plus faible est recherch.
D'une manire gnrale, la composition des acides gras est influence par l'espce de
la plante, le climat, la composition du sol, le lieu d'exploitation, la maturit de la plante,
certaines bactries, les conditions d'extraction et de stockage de l'huile [30].
18
nomenclature systmatique, le carbone du groupement carboxyl est le carbone 1 et dfinit la
chane principale. Dans la nomenclature , le carbone du groupement mthyle est le carbone
1 [Figure 16].
Pour les acides gras saturs, le nom systmatique s'crit : n - [a] an oique et sa
dsignation est Ca:0 (0 reprsentant un acide gras satur).
19
Comme l'indique le Tableau 2, l'acide palmitique de formule brute C16H32O2, est
constitu de 16 atomes de carbone et ne possde pas de double liaison. Sa dsignation est
donc C16:0 et son nom systmatique est hexadcanoque. Pour l'acide linolique, sa formule
brute est C18H32O2, il est constitu de 18 atomes de carbone et de deux doubles liaisons. La
premire double liaison compte partir du mthyle terminal est sur les atomes C6 et C7.
L'acide linolique aura comme dsignation C18:2 (n-6) en nomenclature (ou C18:2, 6) ou
C18:2, 9, 12 en nomenclature normalise. Son nom systmatique est cis-cis-9-12
octadcadinoique.
Nom Formule
Nom systmatique Symbole Structure de l'acide
d'usage brute
C18:2,n-6
Cis-cis-9-12
Linolique C18H32O2
octadcadinoique
C18:2,9,12
Le Tableau 3 indique la composition d'acide gras pour les huiles d'arachide, de colza,
de coprah, de coton, de palme, de soja et de tournesol.
20
% Acide gras Arachide Colza Coprah Coton Palme Soja Tournesol
Total dacide gras satur 15,2 7,4 87,9 26,2 57,4 15 12,5
C6:0 Caproic 0 0 0,4 0 0 0 0
C8:0 Caprylic 0 0 6,8 0 0 0 0
C10:0 Capric 0 0 5,8 0 0 0 0
C12:0 Lauric 0 0 46,5 0 0,1 0 0
C14:0 Myristic 0 0 16,4 0,7 1,2 0 0
C16:0 Palmitic 9,8 5 9,5 23 49,5 10,5 6,5
C18:0 Staric 2,5 1,8 2,4 2,2 6,3 3,6 4,5
C20:0 Arachidic 1,6 0,6 0,1 0,2 0,3 0,4 0,3
C22:0 Behenic 1,3 0 0 0,1 0 0,5 1,1
C24:0 Lignoceric 0 0 0 0 0 0 0
Total dacide gras mono-insatur 51,4 59,2 6,9 20,1 35,9 23,1 27,2
C16:1,n-7 Palmitoleic 0,4 0,2 0 0,6 0 0 0
C18:1,n-9 Oleic 50,3 58 6,9 19,5 35,9 22,2 26,9
C20:1,n-9 Gadoleic 0 0 0 0 0 0 0,3
C22:1,n-9 Erucic 0,7 1 0 0 0 0,9 0
C24:1,n-9 Nervotique 0 0 0 0 0 0 0
Total dacide gras polyinsatur 33,8 33 5,2 53,4 6,4 61,9 61,4
C16:2,n-4 Hexadecadienoic 0 0 0 0 0 0 0
C16:2,n-6 - 0 0 0 0 0 0 0
C18:2,n-6 Linoleic 33,8 22,8 5,2 53,2 6,2 55,1 61,4
C16:3,n-3 Hexadecatrienoic 0 0,2 0 0 0 0 0
C18:3,n-3 -Linolenic 0 10 0 0,2 0,2 6,8 0
C18:3,n-6 -Linolenic 0 0 0 0 0 0 0
C18:3,n-5 -Eleostearic 0 0 0 0 0 0 0
C20:4,n-6 Arachidonic 0 0 0 0 0 0 0
C20:5,n-3 Eicosapentanoic (EPA) 0 0 0 0 0 0 0
C22:6,n-3 Docosahexanoic (DHA) 0 0 0 0 0 0 0
Tableau 3 : Composition en acide gras d'huiles vgtales [27].
21
[32]. La production de l'Union europenne est de 10 %, dont 45 % en provenance de
l'Allemagne et de la France.
22
colza et de tournesol sont produites respectivement hauteur de 15 % et 9 % au niveau
mondial. Les autres huiles, telles que lhuile darachide, de coton, dolive reprsentent
moins de 20 % de la production mondiale.
Croissance moyenne
Entre 1970 et 2014
1000 t an-1 % an-1
Toutes les huiles vgtales 3910,45 5,10
Huile de palme 1375,43 7,51
Huile de soja 1268,05 4,78
Huile de colza 563,93 5,38
Huile de tournesol 315,50 4,53
Huile de palme Kernel 157,11 6,39
Huile darachide 125,41 3,90
Huile de coton 57,61 1,20
Huile de coco 26,36 0,22
Huile dolive 21,05 -0,68
Tableau 4 : volution des huiles vgtales.
La Figure 20 permet dapprcier les volutions des prix de diffrentes huiles vgtales
des annes 2000 2014. Les tarifs des huiles vgtales restent relativement stables malgr un
pic en 2008 d la crise financire. De manire plus dtaille, lhuile de palme se dmarque
en tant la plus attractive avec une moyenne de 770 $ t-1 pour lanne 2014. Les huiles plus
exotiques comme le coton ou le coco sont gnralement plus coteuses que les huiles
classiques raffines, commercialises en Europe.
23
Figure 20 : volution des prix des huiles vgtales dans le monde [31].
Contrairement aux ides reues, cest plutt le march de lalimentaire que les secteurs
industriels ou du biofuel qui a dclench une demande croissante en huiles vgtales. Bien
que lusage industriel ait un rle croissant, le secteur alimentaire est le facteur dominant pour
les volutions de production dans le futur. Outre lutilisation en tant que biocarburant dans la
filire industrielle, les huiles vgtales sont utilises en grande majorit comme lubrifiants,
solvants, revtements et encre, tensioactifs, plastiques et comme fluide de transferts, depuis
peu dans le CSP.
24
Figure 21 : volution de la consommation d'huiles vgtales dans le monde [31].
Une des principales utilisations non alimentaires des huiles vgtales est lutilisation
comme biocarburant constituant une solution alternative aux carburants fossiles. Lhuile
vgtale permet de produire plusieurs carburants que lon peut rpartir en deux catgories.
Tout dabord, lhuile vgtale permet la fabrication de Diester utilisable dans les moteurs
Diesel. Lutilisation de mthanol et dune huile vgtale permet dobtenir un mlange desters
mthyliques (EMHV). Avec les esters, les huiles sont utilises en tant quadditif augmentant
le taux de ctane en compltant le gazole routier ou le fioul de chauffage. Les esters sont
produits par des processus chimiques visant liminer le glycrol de lhuile vgtale. Lhuile
vgtale pure permet galement la fabrication de biothanol utilisable dans les moteurs
essence. La filire du biothanol et son driv ETBE (Ethyl Tertiobuthyl Ether) permettent
une additivit oxygne de lessence et entrainent une rduction de la consommation et de la
pollution. En 2010, la consommation mondiale de biocarburants a reprsent 3 % de la
consommation totale de carburants, soit 55 millions de tonnes quivalents ptrole. Pour ces
biocarburants, 73 % sont du biothanol et 27 % sont du Diester [33].
Les huiles vgtales sont aussi utilises comme lubrifiants industriels. Les lubrifiants
permettent de rduire les frottements et donc les chauffements et les dtriorations. Les
lubrifiants ou fluides hydrauliques sont utiliss pour les matriels ou engins travaillant en
extrieur, tel que les produits de dcollage du bton Les huiles vgtales ayant une longue
25
chane carbone ont des pouvoirs lubrifiants levs et ont un impact environnemental
ngligeable.
Du solvant, des revtements et des encres peuvent tre produits grce aux huiles
vgtales. Les esters mthyliques ont un fort pouvoir de solvant et ils sont trs comparables
aux produits issus du ptrole. Mais compar ces derniers, le solvant base dhuile vgtale
est moins nuisible lutilisateur et lenvironnement. Lhuile peut galement tre utilise
comme liant pour les peintures base de rsines alkydes et permet de raliser un traitement de
surface pour le bois par exemple.
Une dernire application nergtique, qui risque d'tre en plein essor dans les annes
venir, est son utilisation en tant que fluide de transfert dans les centrales solaires
concentration. Mawire et al. ont travaill sur les performances thermiques dun stockage
dnergie thermique pour les cuiseurs solaires en 2014. Ils ont compar lhuile de tournesol et
deux autres huiles synthtiques dans un rservoir isol de 20 L des tempratures allant de la
temprature ambiante jusqu 180C environ. Selon lauteur, lhuile vgtale de tournesol est
plus performante que les autres huiles thermiques sous forte puissance du cuiseur solaire [34].
Ensuite l'institut de recherche indonsienne a comme projet de dvelopper des concentrateurs
faible distance focale de type cylindro-paraboliques ou linaires Fresnel. Une centrale
solaire concentration de type cylindro-paraboliques a t installe pouvant produire 10 kWe
grce un cycle ORC. L'huile de palme a t choisie pour ses proprits physiques similaires
un fluide de transfert minral/synthtique, mais surtout pour son prix et sa disponibilit en
Indonsie. Les tempratures d'entre et de sortie d'utilisation sont respectivement de 150C et
de 200C. Dsirant dcharger 107 kW en 6h, le laboratoire a dvelopp une cuve en stockage
sensible de 24 m3 [35].
Ces deux exemples, de lutilisation de lhuile vgtale comme fluide de transfert dans
une application solaire, refltent bien le potentiel dans ce nouveau domaine. Dans la suite de
notre tude, lhuile vgtale sera examine et confronter une huile synthtique connue pour
valuer sa crdibilit en tant que HTF innovant dans les centrales CSP.
26
A.4 Systme de stockage dnergie thermique
Lintgration dun systme de stockage thermique au sein dune centrale CSP permet
de rpondre diffrentes utilisations, de la variation journalire du rayonnement solaire et du
profil de la demande nergtique en lectricit.
27
puissance lectrique ou de tarifs. En effet, les tarifs dlectricit peuvent varier durant la
journe, la semaine ou lanne [39]. Le stockage de production est compris gnralement
entre 3 et 15 heures de fonctionnement.
28
systme de stockage dnergie peut isoler le bloc lectrique et le champ solaire tout en
lalimentant continuellement sa puissance nominale. Le rle du stockage permet datteindre
un meilleur rendement et une dure de vie plus importante pour linstallation solaire. Le
stockage dnergie permet la centrale de gnrer la puissance ncessaire pour satisfaire la
demande minimale, on parle donc de centrale de charge de base (base load). Cependant
lorsque le systme de stockage est compltement charg, une grande quantit dnergie nest
pas exploite (dumped).
La chaleur sensible consiste utiliser les proprits calorifiques dun matriau avec
uniquement un simple changement de temprature de celui-ci. La quantit d'nergie stocke
29
dpend de la chaleur spcifique du corps, de l'cart de temprature qu'il subit et de la quantit
de matire prsente. En effet, si la temprature slve de T1 T2 pour un corps de masse m, il
va stocker une nergie donne par une variation d'enthalpie (1).
(1)
Ce type de stockage est donc efficace dans le cas de systmes fonctionnant dans de
larges intervalles de temprature. Cette mthode est conceptuellement le stockage thermique
le plus simple. Il intervient pression constante mais demande pour tre efficace de ne pas
ngliger les pertes. Dans le domaine du solaire concentration, le stockage par chaleur
sensible est ralis laide dun milieu solide ou liquide [37]. Dans le cadre des procds
solaires concentration, les gammes de tempratures sont qualifies de moyenne temprature
et haute temprature. Les tempratures, comprises entre 100 et 500C, appartiennent au
domaine des moyennes tempratures et au-del on parle de haute temprature. L'quation (1)
indique que les proprits importantes pour un matriau de stockage sont la densit et la
chaleur spcifique Cp. Mais d'autres proprits sont importantes, telles que la gamme de
temprature d'utilisation du matriau, la conductivit thermique k, la diffusivit, le coefficient
de dilatation thermique , la stabilit cyclique, la disponibilit, le cot et lempreinte
environnementale [42]. Pour le stockage thermique, les milieux solides sont gnralement
constitues de lits de roche ou de modules composs de bton ou de cramiques et ncessitent
dans tous les cas un fluide de transfert. Le HTF permettra de charger et dcharger l'nergie
dans le matriau de stockage solide. Lorsque la chaleur spcifique du HTF est trs faible,
comme l'air par exemple, le solide est le seul matriau de stockage. Mais quand le HTF est un
liquide, sa chaleur spcifique n'tant plus ngligeable, le HTF du fait de sa variation de
temprature participe pleinement au processus de stockage [39]. Loption la plus couramment
envisage aujourdhui au niveau industriel, est lutilisation dun seul et unique liquide servant
de matriau de stockage et de HTF. Les milieux liquides sont capables de maintenir une
stratification thermique naturelle en raison de la diffrence de masse volumique entre le fluide
chaud et le fluide froid. Pour pouvoir utiliser au mieux le phnomne de stratification, il est
ncessaire d'utiliser un mcanisme pour optimiser les entres / sorties du fluide dans la cuve
pour viter les mlanges. Le fluide de transfert de la centrale Andasol, par exemple,
fonctionne dans une gamme de temprature comprise entre 292C et 386C. Le matriau
utilis est une huile synthtique (Therminol VP1) et cest le fluide, par sa limite de stabilit
30
thermique, qui impose la temprature haute de fonctionnement de la centrale. Dans les
centrales CSP, les fluides couramment prsents sont les huiles thermiques et les sels fondus.
Malgr leurs bonnes proprits thermiques pour le stockage dnergie, ils possdent de
nombreux dsavantages. Les sels fondus ont une temprature de fusion leve et cela impose
de les maintenir liquides pendant la nuit ou les priodes de non-utilisation. Andasol utilise un
mlange de sels malgr les problmes de corrosions. Les huiles synthtiques et minrales sont
relativement coteuses et elles sont classes dans les matriaux dangereux cause de leur
caractre inflammable et de leur impact environnemental non ngligeable. Ainsi, si
lutilisation dun liquide prsente des avantages indniables, ce moyen de stockage implique
des limites inhrentes au fait de travailler haute temprature. Le stockage sur lit de roche qui
minimise ces contraintes en diminuant les volumes de liquides est une alternative qui est
aujourdhui trs fortement tudie.
Les systmes de stockage par voie thermochimique sont bass sur une raction
thermochimique renversable du matriau de stockage avec un fluide. La raction
thermochimique consomme ou libre de la chaleur par dissociation ou combinaison de deux
ractifs. Les ractions solide-gaz sont particulirement adaptes pour pouvoir facilement
sparer et stocker les ractifs, sans pertes, pour de longues dures. Plus dlicat maitriser, les
systmes de stockage thermochimique peuvent atteindre en thorie des densits de stockage
intrinsques suprieures celles des systmes par chaleur sensible ou latente. De plus, ils
permettent dajuster la temprature de raction en rgulant la pression de gaz ractif. Suivant
31
le choix du ractif, ces systmes de stockage peuvent tre utiliss dans de nombreuses
applications de stockage ayant des gammes de temprature diffrentes [43].
Energie
Chaleur Chaleur
T froid T chaud Densit H pour
Matriau spcifique latente
1000 kg
C C kg m-3 kJ kg-1K-1 J g-1 GJ m-3 GJ
Chaleur sensible : matriaux solides
Bton renforc 200 400 2200 0,85 - - 0,17
Fonte 200 400 7200 0,56 - - 0,11
Brique de
200 1200 3000 1,15 - - 1,15
magnsie
Chaleur sensible : matriaux liquides
Huile synthtique 250 350 900 2,6 - - 0,23
Nitrate (sels) 250 565 1870 1,6 - - 0,50
Carbonate (sels) 450 850 2100 1,8 - - 0,72
Chaleur latente LS
NaNO3 307 - - 177 - 0,18
KOH 380 - - 149,7 - 0,15
LiBr 550 - - 203 - 0,20
Stockage thermochimique
Carbonate de
896 (1 bar) 2710 - - 4,4 1,62
calcium
Oxyde de
250 400 3580 - - 3,3 0,92
magnsium
Carbonate de fer 180 3900 - - 2,6 0,67
Tableau 5 : Principales caractristiques pour les matriaux de stockage [44].
32
Figure 23 : Catgorie de stockage dnergie thermique dans le CSP [37].
Lorsque le medium de stockage est un fluide et quil est capable de circuler dans un
changeur de chaleur (changeur de chaleur pouvant tre un rcepteur solaire ou gnrateur
de vapeur) et dans les lments constituant le stockage thermique, le systme est dfini
comme un stockage actif. Si le medium de stockage est galement utilis comme fluide de
transfert dans le reste de la centrale, le systme est dsign comme un stockage actif-direct.
Lorsquun changeur de chaleur est ncessaire pour diffrencier le fluide utilis pour le
stockage thermique et le fluide de transfert de la centrale, le systme est dfini comme un
stockage actif-indirect [37-44].
A.4.4.1 Introduction
33
parabolique en Espagne utilisent des systmes de stockage deux cuves actives-indirectes,
comme la centrale Andasol [Figure 24]. Ces centrales utilisent de lhuile synthtique comme
HTF et du sel fondu comme medium de stockage. Ce systme de stockage utilisant deux
rservoirs est la technologie la plus mature et la plus utilise dans le monde du solaire
concentration. Ces deux cuves indpendantes permettent une sparation physique idale entre
le fluide chaud et le fluide froid. Pendant le processus de stockage dnergie, le fluide froid
est pomp de son rservoir vers le champ solaire ou l'changeur pour tre chauff et ensuite
stock dans le rservoir de fluide chaud. Tandis que pendant le processus de dstockage, le
fluide chaud est pomp vers le bloc de puissance ou l'changeur afin de distribuer lnergie
emmagasine. Il retourne ensuite dans le rservoir de fluide froid. Bien quil existe deux
rservoirs, le fluide de transfert occupe seulement un volume quivalant celui dun
rservoir. Cette technologie de stockage thermique reprsente un investissement initial
important, entre 15 et 20 % du cot de la centrale [45, 46]. Cela signifie que llimination
dune cuve dans un systme de stockage est possible et peut rduire fortement les cots de
l'unit de stockage.
34
thermique alors que le fluide froid est soutir en fond de cuve. Un gradient thermique est
form dans le systme de stockage, il est stabilis et conserv par effet de flottabilit [48]. Ce
gradient se dveloppant au sein du systme permet une sparation thermique et il est appel
une zone thermocline. Le terme thermocline est issu du langage ocanographique. Il
dsigne la zone de transition thermique entre les eaux superficielles et les eaux profondes.
Au-dessus et en dessous de la zone dite thermocline, les tempratures sont quasi uniformes
alors que la diffrence de temprature est importante dans l'paisseur de la thermocline. Ce
stockage est galement appel stockage SMT (Single Medium Thermocline), car il nutilise
quun medium de stockage liquide. Malgr une baisse des cots dus au passage de deux
rservoirs un rservoir unique et une bonne efficacit, le stockage SMT est vulnrable aux
variations de conditions limites, la diffusion thermique et aux entres du fluide qui
provoquent des phnomnes dcoulement non uniformes, comme des turbulences et des
mlanges. Mal maitriss, ces phnomnes peuvent diminuer les performances du stockage
[49].
35
matire solide (sable ou fragmentation du matriau) dans le liquide [44]. Au niveau purement
thermique, lenjeu est de parfaitement maitriser et optimiser lchange de chaleur entre le
fluide de transfert et le matriau solide.
36
Durant un dstockage, lorsquun fluide de transfert permet de restituer une
temprature identique la temprature de charge (TH), le systme se comporte comme un
stockage thermique idal. Ce systme nest possible que si toutes les pertes sont vites et que
le transfert fluide/solide est parfait. La temprature de sortie du rservoir, reprsentant la
temprature minimum admissible dans le bloc de puissance, est appele temprature de
perce ou temprature cut-off . Dans la Figure 26 a), la configuration idale est
schmatise lors dune dcharge. La temprature de perce est constante TH durant un laps
de temps tref puis le fluide passe directement la temprature basse TL. Pour un stockage
DMT, le processus rel est quelque peu diffrent [Figure 26 b)]. Un volume de fluide est
initialement prsent dans le rservoir. Dans la partie haute du rservoir, le fluide de transfert
qui occupe lespace libre correspondant la porosit du lit est temprature haute TH. Au
cours de la dcharge, ce volume est le premier circuler et sortir par la partie suprieure du
rservoir. Lorsque cette quantit initiale est puise, le fluide de sortie du rservoir provient
de la partie infrieure du rservoir. Sa temprature dpend des conditions dchange
thermique avec les particules solides de la partie suprieure initialement TH. Ds lors, la
temprature de perce commence diminuer en fonction du temps jusqu une temprature
TL. Pour comparer les diffrents systmes de stockage, le point commun est le temps de
dcharge avec le dbit massique.
a) b)
Lchange de chaleur par nature imparfait entre les particules de solide et le fluide
entrane une chute progressive de la temprature de perce et empche en pratique lobtention
du profil idal de type crneau pour celle-ci. La Figure 27 permet de reprsenter les tats des
profils de temprature dans le rservoir la fin du stockage et du dstockage. Pour une bonne
37
efficacit, il est souhaitable de russir restituer le maximum de fluide de transfert
temprature haute. Lors dun dstockage avec un profil de temprature thermocline (n1),
lnergie dstocke est symbolise par la partie rouge. Si le profil de la zone thermocline
(n2) est plus raide, lnergie restitue est gale la partie rouge et orange. Seule la zone
bleue, dans ce cas-ci, nest pas restitue car sa temprature est infrieure Tcut-off. La hauteur
de la thermocline est donc un lment fondamental et elle influe directement sur les
performances du systme de stockage. Il est donc prfrable davoir un systme de stockage
avec une dgradation thermique la plus faible possible [50].
(2)
Un des arguments phares du stockage thermocline sur lit de roche est son cot par
rapport aux autres systmes de stockage existant. La rduction des cots est obtenue
essentiellement par le passage de deux rservoirs un seul fonctionnant selon un mode SMT.
Lutilisation dun garnissage peu coteux en comparaison des HTF classiquement utiliss
assure le second gain conomique. Selon la porosit du milieu, variant de 0.22 0.4, le
38
matriau de stockage peu onreux est susceptible doccuper plus d'un tiers du volume du
rservoir. Le laboratoire EPRI rapporte que pour un systme de stockage de 1000 MWhT, le
volume du rservoir DMT est de 20600 m3, alors que dans la configuration deux rservoirs,
le volume dun rservoir est de 16300 m3. Si le stockage est ralis laide de sels fondus, les
volumes de sels associs sont de 18000 m3 pour les deux rservoirs et de 5000 m3 pour le
stockage DMT [51]. Dun point de vue financier, les conomies moyennes pour un systme
DMT sont denviron 25 $ par kWhT, ce qui correspond une rduction denviron 24 % du
cot du stockage. Globalement, il est trs net sur la Figure 28 que le stockage direct est moins
cher que le stockage indirect car lchangeur thermique entre le champ solaire et le stockage
thermique est alors supprim. Ce graphique indique galement que plus la capacit de
stockage augmente et plus le cot du kWhT diminue [51].
Figure 28 : Cot du kWhT pour les diffrentes capacits de stockage et technologies [51].
39
Pour garantir un cot toujours plus bas qui permettrait de rendre la technologie de plus
en plus attractive, un effort gnral doit tre fait pour diminuer les cots de fabrication du
rservoir, mais aussi slectionner un TESM de faibles cots avec une capacit de stockage
important, compatible et pouvant atteindre de haute temprature.
Temprature Capacit
Volume
de
Projet Anne HTF TESM TL TH cuve
stockage
C C m3 MWhT
Irrigation pump
Coolidge, AZ, USA 1979 Caloria HT43 200 228 114 3
[53]
IEA-SSPS,
Almria, Espagne 1985 Therminol 55 225 295 200 5
[53]
Solar One Barstow, Caloria Granite et
1982 224 304 3460 182
CA, USA [53, 54] HT43 sable
IEA-SSPS,
Therminol
Almria, Espagne 1985 Fonte 225 295 100 4
55
[53]
Sphre de
Meier et al. [55] 1991 Air silicate de - 550 0,02 -
magnsium
Sandia, AZ, USA Quartzite et
2002 Solar Salt 290 390 44 2,3
[52] sable
Xceltherm
Valmiki et al. [56] 2012 Galets 22 127 0,05 -
600
Zanganeh et al. Roches
2012 Air 20 650 20 6,5
[57] naturelles
Huile Roche et
CEA [58] 2014 200 300 2,4 -
synthtique sable
Tableau 6 : Systmes de stockage SMT et DMT recenss.
40
Solar One, tout dabord est un CSP pilote install proximit de la ville de Barstow en
Californie et exploite de 1982 1987. L'huile utilise tait de la Caloria HT 43 avec un lit
poreux constitu de granite et de sable pour le systme de stockage [Figure 29] [54]. Ce
systme de stockage indirect avait une capacit de 182 MWhT. Les tempratures de l'huile
taient de 224C 304C pour viter la vaporisation. Le rservoir mesurait 13.3 m de hauteur
et 18.2 m de diamtre [53].
Cependant, dvelopper des modles partir dancienne exprimentation nest pas une
chose aise. Les laboratoires, ayant dvelopp les exprimentations, ne publient pas toutes les
informations utiles. Le manque de donnes, telles que les profils de temprature, une
ventuelle variation de dbit ou des informations sur le rservoir, oblige les auteurs faire des
approximations et dvelopper des hypothses.
41
A.4.4.5 Modlisation dun stockage thermocline sur lit de roche
(3)
(4)
42
La formulation des modles peut tre divise en deux catgories. La premire
catgorie considre que le modle ne possde quune phase et que le fluide et le solide
constituent un seul et mme milieu [61-63]. La deuxime catgorie estime quil existe deux
phases distinctes, une phase solide et liquide. Cette dernire catgorie avec deux phases peut
tre divise en trois sous-catgories diffrentes. Tout dabord, le modle dvelopp par
Schumann considre uniquement un change convectif fluide/solide, lchange par
conduction dans le fluide est nglig. De la mme manire la conduction au sein du lit est
considre comme ngligeable aux vues des contacts ponctuels entre les sphres [50, 52, 60,
64]. A contrario, certains auteurs incluent la conduction thermique dans le milieu granulaire
considr comme un milieu continu [49, 57, 58, 65-78]. Le dernier type de modle tient
compte de la prsence dun gradient thermique dans les particules sphriques. Le lit de roche
ne sera alors plus considr comme un milieu continu, mais comme un milieu compos de
particules indpendantes avec leurs propres profils de temprature [79].
Le distributeur peut tre considr comme parfait . Cela signifie que le sens
dcoulement du HTF, pendant la charge ou la dcharge, est considr comme
unidimensionnel, rparti galement sur la section droite tout le milieu solide et quil ny a
pas deffet nfaste de mlange [52, 60, 61, 66, 69]. Le distributeur peut galement tre
modlis pour se rapprocher de la ralit, ainsi tenir compte de lcoulement du fluide en
deux dimensions et prdire les performances des distributeurs dentre et de sortie existants
[51, 72, 81].
43
auteurs intgrent dans leur modlisation une variation des proprits en fonction de la
temprature pour plus dexactitude [58, 65, 76].
Dans tous les cas, une vitesse de HTF faible est ncessaire pour permettre la formation
de la zone thermocline dans le systme de stockage. Ce paramtre impose un flux laminaire
travers le lit de roche et donc un faible nombre de Reynolds [76].
44
Figure 31 : Paramtres tudis.
1) La vitesse dentre du fluide est une des sources de dsaccords entre deux groupes
dauteurs principalement. Selon leur modlisation, Xu et al. ont tudi linfluence de la
vitesse dentre du HTF sur le dveloppement de la zone thermocline [76, 83]. Il a fait varier
de manire assez significative la vitesse dentre et il en conclut que celle-ci un effet
ngligeable sur lpaisseur de la zone thermocline et sur lefficacit pour la dcharge. En
effet, il considre quavec une vitesse plus leve, la zone thermocline ne prsente pas un
temps de sjour suffisamment long pour se dvelopper au maximum et donc que les rsultats
sont comparables ceux correspondant une faible vitesse favorable une dispersion de la
thermocline sous leffet de la diffusion thermique. Garimella et al. considrent au contraire
que la vitesse dentre via le nombre de Reynolds affecte le dveloppement de la thermocline
et quil existe un nombre de Reynolds optimal [70]. Pour une trs faible vitesse, deux
phnomnes sont prsents. A faible nombre de Reynolds, les gradients thermiques vont
stendre par conduction. Mais aussi, le temps de sjour sera plus long et les pertes
thermiques seront alors plus importantes. Dautre part, une vitesse faible est ncessaire pour
optimiser les changes entre le lit de roche et le fluide. Lorsque la vitesse est trop leve, le
fluide va parcourir une plus grande distance pour atteindre sa temprature haute et donc la
zone thermocline a tendance stendre. Donc pour Garimella et al., une vitesse optimale
existe en vue de maximiser lefficacit.
45
2) La temprature dentre du fluide ne semble avoir aucune influence sur le
dveloppement de la zone thermocline et sur lefficacit du systme. Xu et al. ont simul
plusieurs tempratures dentre et cela na pas affect lefficacit [76, 83].
5) Concernant le diamtre de particule, les petites tailles sont apprcies car elles
dveloppent une plus grande surface dchange spcifique entre le fluide et le solide. De plus,
une particule de petite taille, suivant ses proprits thermiques, aura un nombre de Biot faible
(Bi <0,1) et donc la temprature sera plus homogne au sein du matriau. Xu montre ainsi que
la diminution du diamtre de la sphre entraine une augmentation de lefficacit [83]. Il
dfinit galement une taille optimale de 19 mm pour une bonne efficacit dun matriau
naturel [79].
46
6) Il nest pas ncessaire de rechercher des matriaux dveloppant des conductivits
thermiques trs leves pour le solide insr dans le rservoir. En effet, une faible
conductivit thermique permet de limiter la diffusion de chaleur lchelle du lit de roche et
donc dviter de former une zone thermocline trop paisse. Xu et al. tudirent tout dabord
limpact sur les performances du systme avec une conductivit allant de 0 400 W m -1 K-1.
Il en dduit une limite critique ne pas dpasser de 25 W m-1 K-1 [83]. Le choix du diamtre
est directement li la conductivit thermique du solide afin dviter toute limitation
thermique [79]. Ensuite suivant les modles utiliss, il est possible dy intgrer la conductivit
thermique dans les diffrentes quations de la chaleur. Xu et al. recensrent et tudirent
diffrentes corrlations effectives pour la conductivit du fluide et du lit de roche [76]. Ces
corrlations permettent simplement de tenir compte de la porosit et/ou des contacts ponctuels
entre les sphres et/ou du rayonnement de chaleur entre les particules.
8) Enfin, lisolation de tout systme thermique est ncessaire pour pouvoir restituer un
maximum de fluide temprature haute. Une bonne isolation permettra aussi de garantir un
profil de temprature radiale uniforme. Une mauvaise isolation peut induire une augmentation
de la hauteur de la thermocline en crant des mlanges entre les deux zones isothermes
proximit de la paroi mtallique. Combines une vitesse faible, les pertes thermiques
peuvent tre importantes [70, 83]. Flueckiger et al. tudirent galement lintgration dun
isolant entre le lit de roche et la paroi du rservoir. Ils arrivrent la conclusion que
lisolation intrieure diminue les mlanges de fluide et quelle limite les stress mcaniques sur
la paroi [73].
47
complment de donnes exprimentales accompagn dune modlisation numrique
reprsentative permettrait de confirmer et de quantifier limpact des diffrents paramtres sur
lefficacit du stockage DMT.
48
A.5 Matriaux de stockage
Le choix des matriaux est une des questions cl pour le stockage dnergie thermique.
Il existe en effet et priori une large gamme de matriaux qui peuvent tre utiliss pour le
stockage thermique. En plus de la capacit de stockage dun matriau, la plage de temprature
est un des paramtres les plus important permettant deffectuer un choix objectif.
Ces critres visent des matriaux de stockage pour toutes les applications solaires
concentration. Le contexte de ltude, avec un concentrateur linaire Fresnel et un cycle de
Rankine utilisant des tempratures comprises entre 160C et 210C, permet de saffranchir de
la stabilit thermique comprise jusqu 1000C. Le matriau slectionn devra tre stable
jusqu minimum 300C. Outre cette temprature, les nouveaux matriaux devront respecter
le plus possible cette charte. Pour minimiser limpact financier du stockage dans la centrale
CSP, le futur TESM devra tre faible cot, avoir une mise en uvre aise et une capacit de
stockage thermique importante. Avec une obligation de produire de manire plus responsable,
le matriau aura un faible contenu en nergie grise et CO2. Pour faciliter son intgration, le
stockage thermique contenant notre matriau aura une dure de vie suprieure 25 ans avec
une bonne compatibilit avec le HTF. Pour finir, le nouveau matriau devra tre disponible en
grande quantit. La Figure 32 permet de visualiser lvolution attendue de la production
mondiale dlectricit par voie solaire concentration de 2020 2050 [86]. En 2050, le
solaire concentration pourrait reprsenter 9,6 % de la production mondiale dlectricit. Un
standard actuel est la centrale solaire Andasol en Espagne. Oprationnelle depuis 2008, elle
produit 50 MWe et possde un stockage thermique de 7,5 h grce 28 500 tonnes de sels
49
(mlange de sodium et potassium nitrate). Avec 1089 GWe attendu en 2050, le nombre de
centrales Andasol correspondant serait de 21 780. Cette augmentation du nombre de centrales
CSP induit donc une augmentation des besoins en TESM. En utilisant comme rfrence le
standard actuel des centrales solaires, le besoin quivaut plus de 600 millions de tonnes de
matriaux de stockage dici 2050.
la surface du globe, on peut recenser trois types de roche, les roches ignes
(magmatiques ou endognes), les roches mtamorphiques et les roches sdimentaires. Les
roches se crent, se transforment et se dtruisent des vitesses imperceptibles pour nous, le
cycle des roches sur la Figure 33 permet de prsenter les diffrents phnomnes mis en jeu
[87].
50
Figure 33 : Cycle des roches.
La roche igne est forme quand le magma ou de la lave se refroidit et devient solide.
Le magma est de la roche fondue dans les profondeurs sous lcorce terrestre, o les
tempratures et les pressions sont leves. La lave est de la roche fondue qui se retrouve la
surface de la Terre expulse par des fissures de lcorce terrestre. Les gologues diffrencient
la roche igne selon quelle sest forme sous ou la surface terrestre. On peut distinguer les
roches intrusives ou plutonites qui sont des roches de profondeur rsultant du refroidissement
lent et de la cristallisation du magma plusieurs kilomtres de profondeur. Les granites, de
manire gnrale, reprsentent le type de roches le plus frquent des plutonites. La
dnomination galement utilise est le terme roche grenue car ces solides sont composs de
diffrents cristaux ou grains. Puis le deuxime type de roche igne est constitu de roches
extrusives ou volcanites qui rsulte dun refroidissement rapide en surface. Les basaltes sont
le type de roches le plus courant des volcanites. Un refroidissement trs rapide peut empcher
la cristallisation de la roche et cela conduit alors des matriaux ltat amorphe ou vitreux.
Les roches plutonites et volcanites peuvent tre de composition similaire, mais leurs textures
51
varient. Les diffrents types de texture dpendent principalement de la vitesse de
cristallisation. Les roches ignes proviennent de la cristallisation de roches fondues. Les
tempratures de fusion pour les diffrentes roches varient normment. Les granites possdent
une des tempratures de fusion les plus faibles 750C et les roches basaltiques ncessitent
des tempratures suprieures 1000C [88].
52
oriente provenant de la calcite (CaCO3) et il a t soumis des tempratures et des pressions
extrmes. Enfin, le quartzite est le produit du mtamorphisme rgional avec comme minral
dorigine le quartz (SiO2). Les quartzites sont lune des roches les plus dures que lon
connaisse, entirement cristallines et formes des tempratures et des pressions extrmes
[87].
En gardant en considration les critres tablis par lAIE, les roches naturelles doivent
rpondre certaines exigences pour tre utilises en tant que TESM dans les centrales
solaires. La roche doit possder une capacit de stockage (.Cp) leve pour rduire le
volume du stockage thermique et cela entrainera une baisse du cot au niveau des matriaux,
mais galement de la cuve. La conductivit thermique de la roche naturelle doit tre
suffisamment leve pour viter toute limitation dans le matriau et augmenter les
performances du systme de stockage thermique. Le matriau devra rsister au cyclage et la
53
temprature dutilisation sans se fissurer ou se dsagrger. Enfin, la roche devra tre assez
rsistante pour soutenir la charge des roches qui sont au-dessus delle. Si lon considre un lit
de plus de 20 mtres pour une roche de densit moyenne, la charge moyenne est infrieure
1 MPa [88].
Le Tableau 8 regroupe une liste non-exhaustive de roche naturelle avec leurs types,
leurs densits, leurs chaleurs spcifiques et leurs capacits de stockage 20 C. La
composition minrale, la texture, la structure et la saturation en eau influencent normment
les proprits des roches mesures [88]. Certaines valeurs peuvent tre surestimes et il est
donc important de considrer ces donnes comme indicative dordre de grandeur [89]. On
peut ainsi constater que de manire gnrale les roches ont une bonne capacit de stockage.
Mais comme dans le cas du basalte, une grande diffrence est constate sur les valeurs de la
chaleur spcifique disponibles dans la littrature [90, 91].
Les conductivits thermiques des roches naturelles peuvent varier de 0,2 W m -1 K-1
environ 10 W m-1 K-1 temprature ambiante [92, 93]. Les relations entre la conductivit
thermique et la temprature peuvent sensiblement varier entre les diffrents roches et
minraux. Une grande majorit des roches ont tendance avoir une conductivit qui diminue
avec laugmentation de la temprature [93]. Des recherches ont montr que les roches ayant
une teneur leve de silice (SiO2) ont tendance prsenter une conductivit thermique leve
[88]. Le basalte, par exemple, est riche en fer, magnsium et calcium, mais il est pauvre en
silice, sa conductivit thermique est de lordre de 1,5 W m-1 K-1 [90]. Au contraire, le
quartzite est une roche mtamorphique compose principalement de silice, sa conductivit
thermique est de lordre de 5,7 W m-1 K-1 [88].
La rsistance mcanique des roches est habituellement dun ordre de grandeur toujours
suprieur la charge de 1 MPa tablie prcdemment. Les roches naturelles ayant une teneur
en quartz ont habituellement une rsistance plus importante. Les roches constitues de grains
fins prsentent galement des niveaux de rsistance mcanique gnralement suprieures
des roches ayant des grains plus levs ou des porosits internes importante [88]. Deux
exemples de roches grains fins, le basalte possde une rsistance la compression pouvant
atteindre 350 MPa [94] et le quartzite a une rsistance denviron 190 MPa temprature
ambiante [95].
54
Masse Chaleur Capacit de
volumique spcifique stockage
Roches Types
Cp Cp
kg m-3 J kg-1 K-1 MJ m-3 K-1
3010 700 2,11
Amphibolite Mtamorphique
3010 1134 3,41
Anhydrite Sdimentaire 2950 590 1,74
Anorthosite Igne (intrusive) 2740 800 2,20
2780 740 2,06
Ardoise Mtamorphique
2770 1113 3,08
Argile Sdimentaire 2680 860 2,30
2870 898 2,58
Basalte Igne (extrusive)
2800 1500 4,20
2770 680 1,88
Calcaire Sdimentaire
2760 880 2,43
Calcite Minral 2700 800 2,16
2790 731 2,04
Diabase Igne (intrusive)
2790 860 2,40
Diorite Igne (intrusive) 2870 1140 3,27
Dolrite Igne (intrusive) 2900 900 2,61
Gabbro Igne (intrusive) 3000 650 1,95
2700 770 2,08
Gneiss Mtamorphique
2700 979 2,64
2650 600 1,59
Granite Igne (intrusive)
2620 1172 3,07
2840 650 1,85
Granodiorite Igne
2730 1046 2,86
Grs Sdimentaire 2640 775 2,05
Marbre Mtamorphique 2760 883 2,44
2740 705 1,93
Pridotite Igne (intrusive)
3190 1005 3,21
2640 731 1,93
Quartzite Mtamorphique 2500 830 2,08
2640 1013 2,67
2770 790 2,19
Schiste Mtamorphique
2900 1096 3,18
Synite Igne (intrusive) 2820 460 1,30
Talc Minral 2780 1000 2,78
2690 795 2,14
Tuf Igne
2750 1090 3,00
Tableau 8 : Densit et chaleur spcifique de roches naturelles 20C [89-91].
55
Tout dabord, les roches sdimentaires, comme le calcaire, seront cartes, car les
contraintes thermiques peuvent fragmenter ces roches. Les roches sdimentaires ne se sont
pas formes de hautes tempratures et les cyclages en temprature sont susceptibles de
modifier ce matriau. De plus, celles-ci ont galement tendance avoir des capacits de
stockage plus faible que les autres roches. De nombreuses roches ignes et mtamorphiques
sont plus susceptibles dtre adaptes au stockage thermique [88]. Compte tenu des
caractristiques (notamment thermiques) relativement proches de ces diffrentes roches, il est
difficile deffectuer un choix priori mais il nest pas possible denvisager une tude
systmatique de tous les candidats dans le cadre de ce travail.
Pour la suite de ltude, une roche igne et une roche mtamorphique seront
slectionnes. Le basalte, une roche igne extrusive, a t choisi comme premier matriau de
stockage naturel [Figure 34]. Cette roche a dj t tudie de nombreuses reprises et a
montr quelle rsiste bien aux chocs thermiques haute temprature (600 C) [96, 97].
Constitu de grains fins, le basalte possde une bonne capacit de stockage, une conductivit
intressante et une bonne rsistance. La roche mtamorphique slectionne est le quartzite
[Figure 35]. Ce matriau est dj connu en tant que TESM [57, 98]. Le quartzite possde une
bonne compatibilit avre avec les sels fondus et lair. Sa teneur leve en silice lui confre
une conductivit thermique ainsi quune rsistance leves. Sa densit et sa chaleur spcifique
sont acceptables mme sils peuvent tre un peu infrieurs la limite tablie par lIAE.
Pour pouvoir faire face aux besoins croissants en TESM sans pour autant entrainer
lpuisement de nos ressources naturelles, mais aussi de garder une optique de baisse des
cots et de proposer un matriau ayant un impact environnemental trs faible, le CNRS
PROMES travaille depuis quelques annes sur une approche innovante. Cette approche
consiste redonner une nouvelle vie des coproduits ou des dchets industriels. Dans un
56
monde de consommation, ces matriaux ont du mal tre revaloriss et sont pour une
majorit stocks. De nombreuses thses se sont succdes au sein du laboratoire sur ce
domaine [11, 85, 99-101]. Ces travaux raliss sur des matriaux dorigines diffrentes
(amiante, laitiers de sidrurgie et cendres volantes) avaient comme objectifs communs
dtudier la faisabilit de lapproche et de proposer un matriau mise en forme ou non
chelle laboratoire mais adapt la fonction de stockage. Le Tableau 9 regroupe et compare
des matriaux classiquement utiliss dans le CSP, des matriaux naturels et les matriaux
issus de coproduits ou dchets. Ces derniers ont une capacit de stockage gale ou suprieure
aux matriaux communment utiliss. Sans mise en forme, ces matriaux sont vraiment peu
coteux mme lorsquon les compare des matriaux naturels ce qui dmontre leur intrt
vident au-del de laspect environnemental.
La thse de G. Dejean propose une tude complte sur les diffrents procds de
sidrurgie et sur le laitier sidrurgique de haut fourneau. Le matriau a t tudi, mis en
forme, caractris (proprits thermophysiques et thermomcaniques) et cycl thermiquement
jusqu 1000 C [101]. Il a labor une cinquantaine de plaques de gomtries diffrentes,
notamment des plaques planes et ondules, afin de dmontrer la possibilit dlaborer des
gomtries plus ou moins complexe chelle dun laboratoire. Pouvoir revaloriser un
coproduit issu de la sidrurgie et assurer sa mise en forme directement sur le site de
production industriel constitue un atout vident. Dans cette optique, un nouveau coproduit de
milieu sidrurgique sera envisag. Le travail effectu sur ce matriau issu de lindustrie de la
fonderie sera prsent et dtaill dans la partie suivante. Son positionnement est nanmoins
abord dans cette partie bibliographique.
57
A.5.2.1 Procd sidrurgique
La sidrurgie est un terme gnraliste qui dfinit la fois lindustrie, mais aussi la
mthode dobtention de la fonte, du fer et de lacier partir de minerai de fer. La nomination
des mtaux est ralise partir de la teneur en carbone. La limite entre fonte et aciers se situe
environ 2 % en C et celle du fer et acier est vers 0,01 % en C [102]. De lextraction jusqu
sa forme finale, la fonte subit beaucoup de transformations. De provenance minire, la
matire premire est expdie vers un centre dagglomration. Cette tape, devenant de plus
en plus frquente, permet de fritter le minerai de fer pour le rendre utilisable en tat par les
fours. Lagglomration apporte un traitement thermique prliminaire (frittage) en levant un
mlange constitu de diffrents minerais de fer et de la castine (fondant) 950 C environ.
Aprs le frittage, lagglomr est concass et cribl [Figure 36]. Cette matire premire traite
permettra dalimenter les diffrents procds sidrurgiques.
58
compose environs de 99,5 % de fer. Les autres composants minraux sont vacus par le
laitier [101].
Figure 38 : Schma dun four cubilot. Figure 39 : Photo dun four cubilot.
59
A.5.2.2 Laitier de sidrurgie
60
une quantit plus faible de laitier. Pour pouvoir travailler sur site industriel au cours de notre
tude, il tait donc ncessaire davoir une faible production de laitier pour y raliser les tests.
Le laitier de cubilot permet galement dtudier un nouveau coproduit ayant une composition
chimique trs proche du laitier de haut fourneau. Les prcdentes tudes sur la cristallisation
et la mise en forme du laitier de haut fourneau se sont trs bien droules [101]. Le coproduit
de cubilot semble tre un bon candidat pour la valorisation du laitier en cramique pour le
stockage thermique.
Une recherche bibliographique indique que les principales tudes sur le laitier de
cubilot ont t ralises en vue dune utilisation en tant que ciment pour la production de
61
bton [107, 110]. Sans rduire la rsistance du bton, il est possible de remplacer jusqu
20 % du ciment de Portland par du laitier pour baisser les cots de manire significative
[107].
62
A.6 Objectifs de ltude
63
importante, les avis divergent au sujet du comportement de la zone thermocline. Ainsi, le
premier objectif de ltude mene sur le rservoir de stockage sera de permettre une
comprhension plus fine des phnomnes en jeu pendant les phases de stockage et de
dstockage par la ralisation dun dmonstrateur. Une approche numrique sera galement
ralise pour dcrire le comportement du stockage thermique sous diffrentes conditions
dutilisation.
64
Partie B : Composants du systme de stockage dnergie, en la qualit du
fluide de transfert et des matriaux de stockage
B.1 Introduction
65
B.2 Fluide de transfert
Le fluide de transfert est lun des lments les plus importants pour le fonctionnement
dune centrale CSP. Il permet de faire le lien entre le rcepteur solaire et le groupe de
puissance en transfrant la chaleur du premier au second. Plusieurs tudes ont examin les
critres importants pour la slection dun fluide de transfert pour les centrales solaires [114,
115]. Le Tableau 11 regroupe ces critres sous la forme dune liste.
66
acceptable, tre disponible en grande quantit et tre peu coteux pour ne pas tre un frein au
dveloppement des centrales solaires.
Jusqu prsent les recherches publies en vue dutiliser les huiles vgtales en tant
que HTF sont assez rares. Selon les critres tablis, il est potentiellement possible de
dterminer si lhuile vgtale est un fluide de transfert adapt. Pour une tude plus complte,
lhuile synthtique Therminol VP1, considre comme lhuile solaire de rfrence, sera
utilise comme lment de comparaison. Le Tableau 12 compare les diffrents critres pour le
fluide synthtique et vgtal.
Huile thermique
67
disponibilit importante avec des prix jusqu sept fois moins chers que lhuile thermique
traditionnelle, en sachant que dans une centrale solaire, lhuile synthtique Therminol VP1 en
qualit de HTF peut reprsenter jusqu 12 % de linvestissement total [117]. Dans le cadre de
la lutte perptuelle de rduction des cots, les huiles vgtales, malgr une temprature limite
plus basse, ont un avantage certain. Lautre point positif est un cobilan plus favorable.
noter galement que les GES de lhuile de colza sont surestims, car contrairement lhuile
synthtique son utilisation dans une centrale solaire nest pas comptabilise [116].
Comparativement la Therminol VP1, les huiles vgtales permettent de proposer une
ressource trs bien rpartie travers le monde. La Figure 40 reprsente une carte du monde
avec la production des huiles vgtales par pays en 2014 [31]. Ayant comme objectif une
utilisation dans les centrales solaires, les projets oprationnels, en construction ou en cours de
dveloppement, sont indiqus par les bulles de couleurs. La taille de la bulle reprsente la
puissance lectrique cumule des centrales solaires [118]. Il est intressant dobserver une
bonne concordance entre la localisation de la production dhuile vgtale et le dveloppement
des centrales CSP. Cela offre un avantage certain, contrairement lhuile synthtique VP1
fabrique exclusivement aux tats-Unis. Enfin, on peut galement considrer les huiles
vgtales sont moins nocives que leurs homologues synthtiques. En effet, Mercurio et al.
montrent que les huiles vgtales sont plus biodgradables en raison de labsence de compos
aromatique [119]. Les huiles vgtales sont donc de bons candidats pour une application en
tant que fluide de transfert avec des facilits de manipulation, de transport et de traitement
aprs leur utilisation.
Figure 40 : Carte du monde avec la production dhuiles vgtales et les projets de CSP.
68
B.2.2 Identification des candidats
Sur le globe terrestre, il existe plus de 4000 espces vgtales dont il possible
dextraire une huile vgtale [120]. Les huiles vgtales les plus courantes sont numres
dans le Tableau 13 en fonction de leurs tempratures du point clair. Cette temprature nest
pas confondre avec la temprature dauto-inflammation. Le point clair ou point
dinflammabilit, correspond la temprature la plus basse laquelle lhuile met
suffisamment de vapeur pour senflammer sous leffet dune source dnergie. Cependant,
cette temprature nest pas suffisante pour que la combustion sentretienne delle-mme. Ce
tableau permet galement de renseigner la siccativit du corps gras, qui avec lindice diode,
permet de dterminer la disposition dune huile scher en prsence doxygne. Deux
facteurs permettent galement dapprcier la part de la production mondiale de chaque huile
vgtale en 2014 et leurs productions annuelles en tonne par hectare cultiv. Le dernier
lment, qui est loin dtre ngligeable, est le cot financier de chaque huile (au 1 er janvier
2015). Les huiles vgtales sont surtout produites pour lalimentaire. La fraction restante est
destine aux usages industriels, cela concerne principalement les applications lies au biofuel.
De ce fait, les proprits thermiques ou thermophysiques des huiles listes sont trs rares
des tempratures suprieures 100C. La slection des candidats potentiels pour une
utilisation en tant que HTF a t ralise partie des donnes disponibles facilement dans la
bibliographie.
69
Comme expos prcdemment, un des arguments de lutilisation dune huile vgtale
est sa diversit et sa production sur les diffrents continents. Pour augmenter les chances de
voir un jour ces huiles tre utilises, une approche slective sera ralise. Une slection
dhuiles vgtales permettra de dfinir leurs proprits thermiques et thermophysiques en
fonction de la temprature. Cette tude proposera un choix dhuiles diversifies pour les
futures applications solaires, quelle que soit la localisation.
Pour cette slection, sept huiles vgtales diffrentes vont tre slectionnes en
fonction des lments disponibles dans le Tableau 13. Tout dabord, pour une utilisation en
tant que fluide de transfert, la temprature du point clair est primordiale. Elle permet de
donner une indication sur une stabilit ventuelle de lhuile vgtale haute temprature.
Ainsi, les huiles de palme, colza, tournesol et soja vont tre caractrises. Ces huiles ont un
point clair suprieur 280C, ce qui est idal pour une utilisation 210C et elles
reprsentent 85 % de la production mondiale. Des huiles moins connues, comme lhuile de
coprah, de coton et de jatropha, sont ensuite choisies. Lhuile de coprah ou plus familirement
parlant lhuile de coco est produite partir de lalbumen sch de la noix de coco. Cette huile
non siccative, ayant un point clair la limite de 231C, reprsente 2 % de la production
mondiale avec une efficacit de production trs importante. Lhuile de coton possde une
temprature du point clair gale 243C et reprsente 3 % de la production mondiale pour
une valeur infrieure 1000 pour une tonne. Enfin, l'huile de jatropha ou pourghre est
extraite des graines du Jatropha Curcas. L'arbuste est principalement utilis comme haie afin
de dlimiter les parcelles des agriculteurs en Amrique centrale, en Afrique et en Asie. La
particularit de l'arbuste est qu'il est capable de se dvelopper sur n'importe quel type de sol,
mme ceux impropres aux cultures alimentaires. Son huile n'est pas comestible et elle est
considre comme "l'or vert" pour la fabrication de biodiesel. Ce dernier candidat, pour
l'utilisation en tant que fluide de transfert, permet d'attnuer le conflit possible entre
l'nergtique et l'alimentaire en slectionnant une huile impropre la consommation et
pouvant se dvelopper dans des zones autres que celles des cultures traditionnelles. De plus,
lhuile de jatropha possde une efficacit de production leve et un tarif trs attractif. La
Figure 41 reprsente les localisations possibles pour les cultures des diffrentes huiles
vgtales cites prcdemment. Les choix effectus sont en adquation avec le dsir de
proposer un fluide de transfert local afin de diminuer les cots et obtenir ainsi un cobilan
favorable. Pour conclure, les huiles vgtales slectionnes pour la dtermination des
70
proprits thermiques et thermophysiques entre la temprature ambiante et 250C sont les
huiles de colza, de soja, de tournesol, de palme, de coton, de coprah et de jatropha.
Figure 41 : Localisation possible des zones de culture pour la fabrication dhuiles vgtales.
Les compositions dacide gras des huiles vgtales testes concordent avec les
donnes disponibles dans la bibliographie [Tableau 3]. Ces huiles possdent des compositions
71
sensiblement diffrentes. Lhuile de coprah est sature hauteur de 93,1 % contrairement
lhuile de colza qui est insature 90,2 %. Ces diffrences permettront dtablir un avis
critique de leurs proprits et de linfluence ou non de linsaturation.
72
exprimentaux seront confronts la littrature existante et toutes les donnes seront corrles
laide dquations polynomiales.
73
Figure 42 : Dispositif exprimental pour la mthode 3w Figure 43 : Creuset en cramique
compos dune sonde thermique (ThP), dun pont de avec le flacon dhuile et le sable de
Wheatstone, dun amplificateur (Lock in) et dun amplificateur quartz.
tampon.
Les conductivits thermiques obtenues pour une plage de temprature allant de 25C
230C pour lensemble des huiles vgtales slectionnes sont illustres sur la Figure 44. Les
conductivits thermiques traces sont les rsultats obtenus aprs la corrlation polynomiale.
Les allures sont rajustes avec les mesures de leau temprature ambiante avant et aprs
chaque test. Les rsultats exprimentaux et corrls de lhuile de colza sont reprsents sur ce
graphique.
74
Lhuile de palme na t mesure qu partir de 40C, tant donn que cette huile est
solide au-dessous de cette temprature. Pour les huiles vgtales tudies, la conductivit
thermique diminue avec laugmentation de la temprature. En se concentrant sur les huiles de
coprah et colza, qui ont des diffrences significatives de compositions en acides gras, il est
possible de distinguer deux comportements diffrents. Pour lhuile de coprah, qui est sature
93,1 %, sa conductivit thermique varie de 0,1654 W m-1 K-1 pour 20C 0,1257 W m-1 K-1
pour 230C. Une diminution plus forte est visible de lordre de 20 % par rapport aux huiles
moins insatures. Selon la Figure 44, les huiles ayant des proportions plus importantes
dacides gras insaturs ont une conductivit thermique plus leve. Lhuile de colza, tant
insature 90,2 %, dtient la plus haute conductivit thermique 230C et sa diminution est
moins prononce. Sa conductivit varie de 0,1664 W m-1 K-1 pour 20C 0,1410 W m-1 K-1
pour 230C. Dans le cas intermdiaire, pour les huiles vgtales qui contiennent environ la
mme quantit dacides gras, les valeurs absolues des conductivits thermiques et leurs
dpendances en temprature sont similaires.
Pour pouvoir apprcier la pertinence des prcdents rsultats, deux dentre eux sont
compars la littrature. Les Figure 45 et Figure 46 permettent une comparaison des
conductivits thermiques de la littrature pour respectivement lhuile de tournesol et soja. Une
premire constatation est visible : les donnes disponibles dans la littrature ne dpassent pas
80C. En 2008, Brock et al. dfinirent les conductivits thermiques ainsi que la diffusivit
thermique pour lhuile de tournesol et de soja de 20C 70C grce un analyseur thermique
(Decagon Inc. KD2) et un bain thermostatique [123]. Balderas Lopez et al. mesurrent en
2013 la diffusivit thermique de liquide par photo-acoustique et en estimrent la conductivit
thermique dhuiles vgtales temprature ambiante [124]. En 2009, Turgut et al. dfinirent
les conductivits thermiques de 25C 80C pour les huiles de tournesol, de mas et dolive
par la mthode du fil chaud [125]. La mthode photo-acoustique permet destimer une
conductivit thermique dhuile de tournesol de 0,17 W m-1 K-1 0,02 et pour lhuile de soja
de 0,15 W m-1 K-1 0,03 temprature ambiante [124]. Brock et al. indiquent une variation
de la conductivit thermique de l'huile de tournesol de 0,165 W m-1 K-1 0,010 pour 21C
0,155 W m-1 K-1 0,018 pour 68,7C. Lhuile de soja, quant elle, possde une gamme allant
de 0,180 W m-1 K-1 0,012 pour 21 C et 0,160 W m-1 K-1 0,009 pour 69,5 C [123]. Pour
la dernire mthode utilisant le fil chaud, les prcisions de mesure nont pas t indiques.
Une diffrence de 4 % est visible entre cette mthode et nos rsultats sur la conductivit
thermique [125].
75
Figure 45 : Comparaison de la conductivit de lhuile Figure 46 : Comparaison de la conductivit de lhuile
de tournesol avec la littrature [123 - 125]. de soja avec la littrature [123 - 124].
En tenant compte des prcisions des mthodes utilises dans la littrature, les valeurs
de conductivits thermiques obtenues sont acceptables. Linstrument de mesure utilisant la
mthode 3 est compact, peu coteux et permet davoir une excellente reproductibilit de
mesure.
Les valeurs de la chaleur spcifique des huiles vgtales ont t caractrises par un
calorimtre Setaram C80 lUniversit de Reims. La chaleur spcifique est une grandeur
physique mesurable qui reprsente la quantit de chaleur par unit de masse ncessaire pour
lever la temprature dun degr Celsius. Cette proprit est un paramtre important pour
lutilisation des huiles vgtales comme fluide de transfert. Le calorimtre est programme
pour effectuer une rampe de temprature de 1K min-1 avec une prcision de mesure donne
par le constructeur de 0,1 % des valeurs de la chaleur spcifique. Cependant, une valeur de
reproductibilit de 3,75 % a t dtermine aprs plusieurs mesures de la chaleur spcifique
en temprature. La chaleur spcifique des huiles vgtales slectionnes est mesure partir
de la temprature ambiante 240C.
76
Figure 47 : Chaleurs spcifiques des huiles vgtales en fonction de la temprature.
Dans le cas de la chaleur spcifique, linfluence de la composition en acides gras des
huiles vgtales est plus importante. Le nombre de carbones de lacide gras est un paramtre
pertinent pour valuer sa temprature et son enthalpie de fusion. Le Tableau 15 expose ces
deux grandeurs pour diffrents acides gras. Une premire constatation est visible, plus le
nombre de carbones est important pour un acide gras satur et plus le point de fusion
augmente. Les acides insaturs les plus rpandus ont des tempratures de fusion ngatives.
Pour un fluide de transfert, il faudra favoriser une huile insature afin dviter les risques de
solidification dans les conduites. Linfluence du nombre de carbones pour les acides gras
saturs est la mme pour lenthalpie de fusion. Lorsque lacide gras est insatur, les enthalpies
de fusion peuvent diminuer dun facteur suprieur deux. En ce qui concerne cette grandeur,
un acide gras satur possdant un grand nombre de carbones est apprci.
77
Nombre de carbones Acides gras Temprature de fusion (C) Enthalpie de fusion (kJ kg-1)
C8:0 Caprylic 16,5 -
C 10 : 0 Capric 30,6 155,5
C 12 : 0 Lauric 42,9 175,8
C 14 : 0 Myristic 53,5 198,3
C 16 : 0 Palmitic 59,8 212,8
C 18 : 0 Stearic 67,6 226,3
C 20 : 0 Arachidic 70,6 236,9
C 18 : 1 Oleic -5,7 152,2
C 18 : 2 Linoleic -13,0 119,1
C 18 : 3 Linolenic -21,0 115,0
Tableau 15 : Temprature de fusion et enthalpie de fusion pour les acides gras purs [126-127].
Lenthalpie de fusion des diffrentes huiles est calcule partir de la part de chaque
acide gras pur dans leur composition. Le Tableau 16 regroupe les enthalpies calcules pour
les diffrentes huiles vgtales caractrises. Les huiles fortement satures grand nombre de
carbone sortent du lot comme lhuile de palme, de coprah et de jatropha. Les tendances
denthalpies de fusion sont similaires celles de la chaleur spcifique sur la Figure 47. Une
correspondance est donc envisageable entre ces deux grandeurs afin de comparer lensemble
des huiles vgtales entre elles.
Enthalpie
de fusion 138,9 135,3 136,5 174,0 161,2 146,1 149,9
-1
kJ kg
78
[129]. En 1945, Clark et al. mesurrent la variation de chaleur spcifique pour diffrentes
huiles vgtales de 1C 270C [130]. Puis en 1979, Formo et al. estimrent une corrlation
pour cette grandeur thermique de la temprature ambiante jusqu 180C [131]. Et enfin,
Tochitani et al. valurent la capacit thermique de lhuile de soja allant de sa temprature de
fusion une temprature de 150C [132].
79
B.2.3.3 Viscosit dynamique
La viscosit dynamique obtenue pour des tempratures allant de 50C 250C pour
lensemble des huiles vgtales est illustre sur la Figure 50. La viscosit dynamique diminue
de manire hyperbolique avec laugmentation de la temprature. Cet effet de la temprature
sur la viscosit de lhuile vgtale a t attribu la diminution des forces intermolculaires,
ce qui rend lcoulement plus ais et donc la rduction de la viscosit [133]. Tout comme la
chaleur spcifique, la composition en acides gras a une influence certaine sur le profil de la
viscosit. Pour les acides gras saturs, la viscosit dynamique augmente avec laugmentation
du nombre de carbones prsent dans lacide gras [134]. Cette influence est visible par la plus
faible viscosit de lhuile de coprah par rapport lhuile de palme. Les huiles vgtales
possdent galement des acides gras mono-insaturs et polyinsaturs, principalement de
lacide olique (C18 :1) et de lacide linolique (C18 :2). Des tudes ont dmontr que ces
deux acides gras ne se comportent pas de la mme manire avec lvolution de la temprature,
lacide olique provoque une augmentation de la viscosit avec la temprature tandis que
lacide linolique impose une forte baisse avec llvation de la temprature. Lauteur suggre
que les huiles possdant plusieurs doubles liaisons ont une viscosit plus faible en raison de
leur structure librement remplie [135]. Lhuile de colza, avec 60,78 % dacide olique, a une
viscosit plus leve que lhuile de soja compos 52,37 % dacide linolique. Une dernire
constatation est visible, la variation de la viscosit est trs importante pour des tempratures
80
allant de lambiante 100C environ. Linfluence de la diffrence de composition diminue
ensuite pour converger vers une viscosit dynamique sensiblement identique 250C.
81
Figure 51 : Comparaison de la viscosit dynamique Figure 52 : Comparaison de la viscosit dynamique
de lhuile de tournesol avec la littrature [123, 129, de lhuile de soja avec la littrature [123, 129, 133-
133, 138, 141, 144]. 136, 138, 144].
La multitude de donnes disponibles permet une analyse plus rigoureuse sur les
rsultats exprimentaux obtenus pour la viscosit dynamique. Quelques faibles diffrences
sont visibles 50C. Pour une majorit des auteurs, les mesures de viscosit sont ralises en
dynamique. Pour les rsultats exprimentaux obtenus, chaque donne a t obtenue une
temprature constante. Malgr cela, le profil reste trs correct et permet de fournir des
viscosits dynamiques 200C et 250C.
82
vgtales slectionnes a t ralise pour une gamme de mesure allant de temprature
ambiante 250C. Lhuile de palme, tant ltat solide temprature ambiante et ayant une
temprature de fusion de 40C, a t caractrise avec une temprature de dpart de 50C.
La variation de la masse volumique des diffrentes huiles vgtales est reprsente sur
la Figure 55. La masse volumique diminue de manire linaire avec laugmentation de la
temprature. Lorsque la temprature augmente, les molcules se dispersent et le fluide se
dilate en occupant un espace plus grand. La masse du fluide restant identique, cette dilation
provoque une diminution de la masse volumique. La composition en acides gras des huiles
vgtales intervient pour la masse volumique temprature ambiante, mais aussi sur les
profils en fonction de la temprature. Pour les acides gras saturs, la masse volumique
diminue avec laugmentation du nombre de carbones prsent dans lacide gras [148]. Cette
analyse se confirme pour les masses volumiques 25C pour lesquelles il est clairement
visible que lhuile de coprah possde la masse volumique la moins leve avec 915,6 kg m-3.
Linfluence des acides gras insature est galement marque, le coefficient de dilatation
diminue avec la prsence dacide gras mono-insatur et polyinsatur. Aux vues des profils des
masses volumiques pour les huiles de soja et de tournesol, les acides polyinsaturs, tels que
lacide linolique (C18 :2), semblent limiter de manire plus significative la dilatation
thermique. Dans le cas dune utilisation de lhuile vgtale comme fluide de transfert, les
compositions en acides gras principalement insaturs seront prfres, car la diminution de la
masse volumique en fonction de la temprature est plus faible.
83
Figure 55 : Masse volumique des huiles vgtales en fonction de la temprature.
Pour confronter les rsultats exprimentaux, les huiles de palme (Figure 56) et de soja
(Figure 57) ont t compares la littrature existante pour la masse volumique en fonction
de la temprature. Au del de la viscosit dynamique, Esteban et al. mesurrent la masse
volumique de plusieurs huiles vgtales jusqu 140C grce un densitomtre et un bain
thermostat [147]. En ce qui concerne les donnes existantes pour lhuile de palme, les
premiers rsultats sont disponibles ds 1985 par lintermdiaire de Timms et al. pour des
tempratures allant de 50C 200C [136]. Aboll et al. [149] en 2009 et Kibbey et al. [139]
en 2014 dterminrent la masse volumique de lhuile de palme. En 1992, Noureddine et al.
travaillrent sur la masse volumique des huiles vgtales et des acides gras jusqu une
temprature de 110C, dont lhuile de soja [148]. Puis Franco et al. en 2011 dterminrent la
masse volumique de six huiles vgtales en fonction de la temprature. Grce un
densitomtre standard en verre, ils valurent la masse volumique pendant une phase de
refroidissement de 80C 20C [138].
84
Figure 56 : Comparaison de la masse volumique de Figure 57 : Comparaison de la masse volumique de
lhuile de palme avec la littrature [136, 139, 147, lhuile de soja avec la littrature [138, 147, 148].
149].
Bien quune diffrence soit visible avec la littrature pour lhuile de soja, les rsultats
exprimentaux sont dans lensemble trs concordants. Les variations de la masse volumique
en fonction de la temprature sont ainsi parfaitement dcrites pour deux huiles aux
compositions en acides gras diffrentes.
85
B.2.3.5.1 Conductivit thermique
(5)
b
- 1,714 - 1,563 - 2,232 - 2,113 - 2,503 - 1,629 - 2,258
( 10-4 W m-1K-2)
c
0,1698 0,1702 0,1706 0,1729 0,1703 0,1702 0,1736
(W m-1K-1)
r2 0,99214 0,99486 0,99214 0,99382 0,99567 0,99214 0,99222
Gamme de
temprature 25 230 25 230 25 230 40 230 25 230 25 230 25 230
(C)
(6)
86
Huiles vgtales Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha
d
1,621 0,807 0,760 2,782 - 0,830 1,373 2,262
( 10 kJ kg-1K-5)
-9
e
- 8,735 - 3,705 - 3,310 - 16,443 4,647 - 7,924 - 10,423
( 10-7 kJ kg-1K-4)
f
14,933 5,491 4,147 30,534 - 8,632 14,060 12,947
( 10 kJ kg-1K-3)
-5
g
- 5,976 - 0,409 1,200 - 16,320 8,856 - 5,443 0,441
( 10 kJ kg-1K-2)
-3
h
2,0985 1,9664 1,9506 2,4558 1,8447 2,1186 1,9608
(kJ kg-1K-1)
r2 0,99016 0,99508 0,99356 0,99582 0,99932 0,98861 0,98443
Gamme de
temprature 25 240 25 240 25 240 40 240 25 240 25 240 25 240
(C)
(7)
87
B.2.3.5.4 Masse volumique
(8)
Lutilisation des huiles vgtales en tant que fluide de transfert est une application
industrielle potentielle nouvelle. Les huiles slectionnes et testes ont des proprits
thermiques et thermophysiques assez similaires. Il ny a donc aucune solution unique possible
priori pour le choix des huiles vgtales pour une utilisation en tant que fluide dans les
centrales solaires. Cela confre ce nouveau fluide un ventail de possibilits en fonction de
leurs tempratures, leurs cots et leurs localisations. La forte disponibilit des huiles, quel que
88
soit le lieu, est un avantage certain pour le dploiement dnergie renouvelable ncessitant un
fluide de transfert pour des pays en voie de dveloppement.
Point clair
285 330 316 280 230 243 236
C
0,143 0,141 0,139 0,140 0,128 0,141 0,139
W m-1 K-1
3,155 1,722 1,695 1,674 1,004 1,800 1,781
mPa s
Cp
2,492 2,440 2,444 2,677 2,587 2,508 2,509
kJ kg-1 K-1
787,7 805,5 798,3 774,1 771,6 787,6 778,2
kg m-3
Cp
1,963 1,965 1,951 2,072 1,996 1,975 1,953
MJ m-3 K-1
Cette partie, complte avec des analyses comparatives et des caractrisations, met en
vidence le potentiel important des huiles vgtales. Cependant pour une utilisation comme
HTF et dans un rservoir de stockage, des recherches complmentaires doivent tre menes.
Ces rsultats ont t raliss sur des huiles vgtales neuves, mais il est important de
connatre leurs comportements en temprature, en fonction du temps et de la prsence de
matriaux de stockage. Cette tude supplmentaire permettra dapporter des lments de
rponses sur la compatibilit physicochimique entre huiles et matriaux.
89
B.3 laboration dune vitrocramique partir dun coproduit de la
sidrurgie
Pour pouvoir mettre en forme et raliser une vitrocramique partir d'un coproduit
telle que le laitier de cubilot, il est ncessaire de connatre les proprits chimique et
thermique du matriau brut. Le laitier est une phase liquide qui rassemble les lments oxyds
se trouvant dans la charge et produit lors de la fusion dans le cubilot. La composition
chimique du matriau permet de reprsenter les oxydes principaux et secondaires. Le Tableau
22 indique la composition chimique du laitier de cubilot de la Fonte Ardennaise. Deux
compositions a) et b) ont t ralises sur le coproduit par la fonderie en 2005 et le laboratoire
90
CNRS PROMES en 2014 respectivement. Ces informations indiquent une certaine rgularit
dans la composition chimique du laitier de cubilot. Les trois principaux oxydes sont la silice,
la chaux et l'alumine hauteur de minimum 92 %. La dcomposition de la castine permet
l'apport de chaux ncessaire la formation de laitier. La silice et l'alumine proviennent
majoritairement du garnissage. Les oxydes secondaires ne sont pas en restes, malgr leurs
faibles proportions en masse, ils peuvent impacter sensiblement sur les proprits du matriau
et la formation de la phase cristalline. Dans le cas du laitier de cubilot, les oxydes secondaires
sont principalement des oxydes de manganse (MnO), de magnsium (MgO) et de fer (Fe2O3)
provenant essentiellement des impurets et des poussires de la charge. Les autres coproduits
prcdemment tudis au laboratoire, cest--dire le Cofalit base de dchets amiants, les
cendres volantes, possde des oxydes majoritaires identiques des proportions diffrentes.
L'indice de basicit IB permet de reprsenter la composition du coproduit du cubilot [150]. Ce
critre est exprim par le rapport des oxydes basiques sur les oxydes acides (9).
(9)
Le laitier est considr comme basique si l'indice IB est suprieur 1. Pour le laitier de
cubilot de la Fonte Ardennaise, l'IB caractrise le laitier comme acide et indique une stabilit.
Entre les deux compositions de laitier de cubilot, les IB sont identiques.
91
Comme dmontr au cours des tudes prcdentes sur dautres coproduits, l'influence
de la mthode de refroidissement a un impact sur la structure du matriau. Un refroidissement
rapide permet l'obtention d'une vitrocramique avec une part vitreuse trs importante. A
contrario, le matriau cristallise lors d'un refroidissement lent. Malgr une cristallisation, une
part vitreuse est toujours prsente au sein du laitier. Avec la composition des oxydes
majoritaires, on peut reprsenter le laitier du cubilot au sein d'un diagramme ternaire CaO,
SiO2 et Al2O3 et connatre ainsi le domaine de sa phase cristalline lquilibre [Figure 58]. La
structure majoritaire attendue du laitier de cubilot est la Wollastonite, reprsente par le cercle
noir. Le Cofalit, par exemple, avec 47,7 % de SiO2, 25,4 % de CaO et 10,2 % de Al2O3,
possde deux phases cristallines majoritaires avec de la Wollastonite et de lAugite [85]. La
Wollastonite est une phase cristalline compose de deux lments principaux : la chaux (CaO)
et la silice (SiO2) [151].
92
prciser la nature des changements de phase tout en suivant de manire continue en fonction
de la temprature toutes les volutions structurales. Les Figure 59 et Figure 60 reprsentent
ces volutions structurales pour deux cycles pour un chantillon de laitier de cubilot vitrifi
sous forme de poudre. Le diagramme de diffraction des rayons X du laitier brut temprature
ambiante est caractristique dun amorphe.
93
Au cours de la premire monte en temprature (10K min-1), on observe lapparition
de wollastonite CaSiO3 qui intervient vers 900C. Trs rapidement (T = 950C), cette
cristallisation est suivie par la formation de quartz SiO2 signale par la prsence dun pic
autour de 28 (2). Lintensit des rflexions correspondantes chaque phase augmente
jusqu 1200C puis dcroit progressivement jusqu 1400C (fusion des cristaux). A cette
temprature, seuls les pics du ruban chauffant en platine sont visibles au-del de 36 (2).
Durant le refroidissement (10K min-1) de ce premier cycle, aucune recristallisation na t
dtecte.
94
1395C qui peuvent tre attribues un dbut de solidification du matriau. La transition
vitreuse est galement perceptible au cours du refroidissement une temprature de 735C.
95
Laitier de cubilot
Nom Cupola Furnace slag
(CF)
Fonte Ardennaise
Origine
Vivier au Court, France
Photo
SiO2 = 44,16
Composition chimique CaO = 36,78
Al2O3 = 11,20
Phase cristalline Wollastonite (CaO - SiO2)
Temprature de transition
745C
vitreuse, Tg
Temprature de
937C
cristallisation, Tc
Temprature de fusion, Tfus 1197C
Densit absolue, abs 2880 kg m-3
Tableau 23 : Caractristique du laitier de cubilot.
96
B.3.2.2 Mthode dlaboration dune vitrocramique
Pour laborer une vitrocramique partir dun coproduit, comme le laitier de cubilot,
il existe diffrentes mthodes efficaces. Dans cette tude, les trois mthodes les plus
rpandues seront dveloppes, notamment la voie nuclation croissance ou dvitrification,
la voie ptrurgique et le frittage de poudres. Une tude complte des mthodes dlaborations
a t ralise lors de prcdente recherche [101].
La mthode par voie ptrurgique est une volution de llaboration par nuclation
croissance. Lorsque les tempratures de nuclation et de croissance cristalline sont trs
proches, il est possible deffectuer une tape unique une temprature intermdiaire. La mise
en forme et la cristallisation sont ralises simultanment avec un palier et un refroidissement
lent contrl de la temprature. Cette mthode, bien quconomiquement et nergtiquement
avantageuse, nest pas adapte tous les matriaux.
La mthode par frittage consiste compacter une fine poudre vitreuse ou cristalline
sous forte pression et ventuellement chaud [152]. Cette mthode est bien adapte pour la
mise en forme et lutilisation de poudres.
Lanalyse du laitier de cubilot brut a permis de mettre en avant son potentiel pour
llaboration dune vitrocramique pour le stockage thermique. Cette partie permettra de
comprendre lintrt de llaboration de modules de stockage gomtrie contrle. Pour le
passage une chelle plus industrielle, la fonderie ainsi que les quipements utiliss seront
97
prsents. Lensemble des exprimentations et des caractrisations seront dvelopps avec
tout dabord les essais pralables puis la conception de vitrocramiques mise en forme.
La Fonte Ardennaise est un groupe franais fond en 1927 dont son principal domaine
dactivit est la fonderie de fonte. Situe Vivier-au-Court dans les Ardennes, la fonderie
alimente le secteur automobile avec une production moyenne de 90 tonnes par jour [Figure
62]. Du ct du coproduit du cubilot, sa production moyenne est de 614 kg h-1 soit 4 5
98
tonnes par jour. Sa coule est situe loppos de celle de la fonte [Figure 63]. La
configuration de cette fonderie est optimale, car elle permet daccder la coule de laitier
sortant une temprature de 1350-1400C sans perturber le fonctionnement de lusine. Le
dbit volumique du laitier mesur est denviron 0,4 L s-1.
99
Figure 64 : Photographie du four et de lacquisition.
Pour la mise en forme de la vitrocramique, diffrents moules ont t utiliss. La
Figure 65 illustre les moules pour la conception de cylindre, de sphre et danneau de
Raschig. Dans un objectif de mise faon industrialisable, des moules constitus de diffrents
matriaux ont t tests. Les matriaux des moules expriments sont du graphite, de la fonte
GS (Graphite Sphrodal), de la fonte GL (Graphite Laminaire), de lacier doux de type E24
et du sable. Les fontes GL et GS sont des fontes grises possdant une structure graphitique
diffrente obtenue pour un refroidissement lent. Pour les moules mtalliques, un poteyage est
ralis, cela consiste enduire le moule dun liquide riche en carbone pour faciliter le
dmoulage.
a) b) c)
Figure 65 : Moules : a) cylindre en graphite, b) sphre en fonte GS et c) anneau de Raschig en acier E24.
Pour un dveloppement semi-industriel, les moules doivent permettre de raliser de
multiples coules, de rsister au traitement thermique ainsi quaux chocs thermiques et de
permettre un dmoulage ais.
100
B.3.3.3 Exprimentations pralables
101
Lchantillon de laitier trait 800C ne prsente pas de pic de diffractogramme. Cette
temprature ne favorise pas la cristallisation pendant une heure de traitement. Ce rsultat
indique que la cintique de croissance cristalline est favorise plus haute temprature [152].
Pour une temprature comprise entre 900 et 1100C, une phase cristalline, la wollastonite est
observable. Lintensit des pics caractristiques crot avec la temprature. une temprature
gale 1100C, le diffractogramme est plus vident et lintensit des pics secondaires est
mieux dfinie. Ces tests nous indiquent que la temprature adquate pour assurer un
maximum de croissance cristalline se situe entre 1000 et 1100C.
Pour finir, le moule en graphite ninteragit nullement avec le matriau fondu et permet
donc un dmoulage en toute simplicit par ces effets autolubrifiants connus. Cependant, le
102
matriau se dcompose haute temprature et ncessite de le renouveler rgulirement lors de
traitement prolong [Figure 68].
103
B.3.3.4 laboration de vitrocramique gomtrie contrle
Les prcdents travaux ainsi que les tests pralables ont permis de dfinir un protocole
exprimental ou la mise en forme et le refroidissement sont primordiaux [85, 101]. Lobjectif
de cette tude est dlaborer des modules gomtrie contrle en vitrocramiques partir du
laitier du cubilot. Une sphre, un cylindre et un anneau de Raschig vont tre conus partir de
deux mthodes diffrentes dlaboration. Les vitrocramiques issues de la voie ptrurgique et
de la dvitrification seront analyses et compares. Ces laborations imposent un traitement
thermique diffrent, mais toutes les tapes prcdentes sont identiques. La Figure 70
reprsente les tapes avant le traitement thermique. Le moule est prchauff une
temprature de 900C, puis la coule est ralise la sortie de laitier du cubilot et enfin le
moule est replac dans le four.
104
B.3.3.4.1 Elaboration dune vitrocramique par la voie nuclation
croissance
105
temprature de nuclation. Ensuite le moule subit conscutivement le chauffage, le palier de
cristallisation et le refroidissement. Les mesures de tempratures sont fortement perturbes
haute temprature pendant la dure du palier puis se stabilisent. Le cylindre ralis, qui a t
instrument, sera ensuite caractris pour dfinir si la vitrocramique obtenue est adquate
pour une application en tant que matriau de stockage.
Aprs llaboration en deux tapes avec une nuclation et une croissance, le laitier du
cubilot a subi par ailleurs une tape unique avec llaboration par voie ptrurgique. Cette fois-
ci une temprature unique doit tre dtermine pour permettre la mise en forme et la
cristallisation simultane. Pour garder une cohrence avec la prcdente mthode
dlaboration et aux rsultats prliminaires, la temprature de croissance cristalline choisie est
de 1070C. Une dure de 3 heures a t dfinie pour permettre la mise en temprature et
lvolution de la structure cristalline sur des gomtries plus volumineuses. La vitesse de
refroidissement pour permettre de parachever la cristallisation sera de lordre de 1K min-1.
La Figure 74 rcapitule les diffrentes tapes pour llaboration dune vitrocramique.
106
obtenue par voie ptrurgique sera examine et confronte aux matriaux issus de llaboration
par dvitrification.
Lanalyse du diffractomtre a t ralise pour les deux chantillons et ils sont visibles
sur la Figure 76. Comme valu sur les autres caractrisations, la wollastonite est identifie
comme phase cristalline majoritaire.
107
Par rapport aux analyses prcdentes, des phases cristallines secondaires sont aussi
dtectes comme lanorthite et la gehlenite. Pour llaboration par voie ptrurgique, la
wollastonite est clairement visible avec un pic significatif pour lanorthite. Lors du traitement
thermique par dvitrification, lintensit des pics a augment pour la wollastonite. La
superposition des spectres indique quil sagit de la mme structure cristalline, quel que soit le
traitement appliqu. Toute fois, un pic diffre avec la cration dune phase cristalline
secondaire reprsentative de la gehlenite.
Une faible porosit et peu de microfissure sont visibles. Les taches blanches
reprsentent des inclusions d'oxydes mtalliques provenant certaines de la fonte du cubilot.
Les imageries, pour la vitrocramique labore par dvitrification, ne permettent pas de
visualiser la taille des grains. La microstructure de lchantillon dvelopp par voie
ptrurgique indique la prsence de cristaux en formes de plaquettes "allonges" (environ 15
m). Lassombrissement de la phase claire est caus par une volution de la composition
chimique, notamment par une chute de la teneur en calcium et silicium.
108
mcaniques locales des matriaux, des analyses ont t effectues par une technique
dindentation instrumente. La nanoindentation, ralise au laboratoire CNRS PROMES
grce un NanoIndenter II commercialis par NanoInstruments, consiste mesurer la
profondeur denfoncement dun indenteur (une pointe) de gomtrie connue dans le matriau.
En fonction de la force applique et de la profondeur de pntration, on peut de dfinir le
module lastique ou de Young et la duret. Toutes les caractristiques des deux
vitrocramiques obtenues sont regroupes dans le Tableau 24.
Laitier de cubilot
Nom Cupola Furnace slag
(CF)
Mthode dlaboration Voie nuclation croissance Voie ptrurgique
Photo
109
Des analyses supplmentaires devront tre ralises, comme le cyclage thermique,
pour dterminer avec exactitude si les vitrocramiques conues sont pertinentes pour une
utilisation en tant que matriau de stockage pour les centrales solaires concentration.
Toutefois, la littrature permet de nous renseigner sur les proprits thermiques de la phase
cristalline majoritaire. Compose exclusivement de wollastonite, la conductivit thermique de
cette structure cristalline est de lordre de 4 W m-1 K-1 temprature ambiante [85]. En ce qui
concerne les autres cramiques, les conductivits thermiques sont souvent plus faibles, le
Cofalit par exemple possde une conductivit thermique de 1,5 W m-1 K-1. La chaleur
spcifique de la wollastonite varie de 808 J kg-1 K-1 1094 J kg-1 K-1 pour une temprature
allant de 77 717C [155].
Une partie de cette tude a t de proposer une solution innovante et pertinente qui
rponde aux besoins importants en matriaux de stockage pour le CSP. Les matriaux naturels
sont de trs bons candidats, disponibles en grande quantit et de faible cot. En dsirant
revaloriser les dchets ou les coproduits, la dmarche effectue prsente aussi un intrt
socitale, car les quantits de dchets sont de plus en plus importantes et les voies de
valorisations faibles. Les recherches effectues montrent que llaboration de vitrocramique,
provenant du laitier de cubilot, possde un fort potentiel dun point de vue nergtique,
environnemental et conomique. Les vitrocramiques issues de coproduit de la sidrurgie
possdent des proprits thermiques et thermophysiques similaires aux matriaux naturels
avec certainement une temprature maximale dutilisation plus leve [Tableau 9]. Dsirant
favoriser lintrt des industriels pour la revalorisation du laitier de sidrurgie, toutes les
110
conceptions et mises en forme ont t ralises directement sur site industriel la Fonte
Ardennaise.
Diffrentes pices, pouvant tre utilises comme module de stockage pour un stockage
thermocline sur lit de roche, ont t labores telles que des cylindres, sphres et anneaux de
Raschig. La Figure 79 reprsente trois cylindres cristalliss de diamtre diffrent cest--dire
3 cm, 5 cm et 7,5 cm. La forme gomtrique cylindrique a t la premire tudie par sa
simplicit de conceptions et dinstrumentations.
111
Cette vitrocramique, dans un systme de stockage filaire, possde un fort potentiel car elle
permet de contrler le nombre de Biot et les pertes de charges. Cette gomtrie amliore de
faon considrable la surface dchange sans pour autant augmenter les pertes de charge.
Lanneau de Raschig est idal pour loptimisation dun systme de stockage thermique.
112
B.4 Compatibilit entre le fluide de transfert et le matriau de stockage
Pour apprcier la compatibilit entre un HTF et un TESM, deux mthodes peuvent tre
employes. Le vieillissement peut tre ralis par cyclage thermique ou de manire isotherme.
Le vieillissement par cyclage thermique consiste faire varier de faon cyclique la
113
temprature du matriau de stockage ainsi que du fluide mis en contact, de la temprature
basse la temprature haute. Cette mthode de cyclage est inspire des conditions relles
dutilisation et permet de reproduire le vieillissement induit par la centrale solaire. Un
minimum de 10 000 cycles est ncessaire pour simuler une dure de vieillissement du
matriau de 30 ans [45]. Les installations de cyclage thermique peuvent tre rapidement
complexes et coteuses. Le principal inconvnient de cette mthode est que les rsultats
peuvent tre minimiss par rapport la ralit, car les matriaux ne sont maintenus quune
courte priode haute temprature. La mthode de cyclage est souvent complte par un
vieillissement isotherme. Cette mthode isotherme consiste tudier la viabilit des matriaux
une temprature fixe dfinie, le plus souvent temprature haute. Souvent utiliss pour des
tests de longue dure, les TESM sont alors immergs de manire statique dans le HTF la
temprature haute dutilisation. Durant les essais, le fluide est uniquement agit par
mouvement convectif dans le racteur. Bien que ces conditions ne soient pas reprsentatives
de celles des centrales solaires, ces tests fournissent des informations prcieuses sur la
capacit des matriaux rsister aux conditions extrmes dutilisation.
Dans cette tude, la compatibilit sera ralise par mthode isotherme. Les matriaux
ainsi que le fluide de transfert seront maintenus sur des dures diffrentes une temprature
de 210C sans aucune agitation mcanique. Des dgradations devraient tre visibles plus
rapidement que par la mthode de cyclage. Ce vieillissement permet galement la
multiplication des racteurs pour la ralisation de test en parallle sans forcment un
investissement plus important.
114
dazote. De ce fait, les rsultats dune ventuelle dgradation seront dus la compatibilit
physicochimique des matriaux, de la temprature et de la dure.
115
B.4.3 Couples HTF/TESM slectionns
Pour cette slection, lhuile vgtale de colza est choisie pour tre teste seule et avec
quatre matriaux de stockage sensiblement diffrents. Cette huile, provenant des graines de
colza, semble tre le meilleur choix pour cette tude la vue des diffrentes informations
dcrites dans le Tableau 13 et le Tableau 21. Les proprits thermiques et thermophysiques
caractrises ne sont pas les plus leves, mais sont dans le mme ordre de grandeur que les
autres huiles. Lhuile de colza possde un des points clair les plus levs, qui est gal
285C, permettant une meilleure stabilit en temprature, une utilisation 210C et une
limitation des risques daccident et dincendie. En sappuyant sur son indice diode (105),
lhuile de colza peut tre considre comme une huile non siccative. Malgr un indice la
limite de 110, correspondant une huile semi-siccative, aucune pellicule ne devrait tre
visible. Avec une bonne efficacit de production de 1 tonne par hectare et par an, elle
reprsente 15 % de la production mondiale dolagineux. De plus, cette huile est disponible
dans de nombreuses rgions du monde et elle possde un cot plus faible compar aux autres
huiles vgtales. En ce qui concerne les matriaux de stockage, les deux matriaux naturels
slectionns dans la partie A. 5. 1, le basalte et le quartzite, seront tests. Une cramique
compose dalumine, reconnu pour tre trs inerte chimiquement, et un coproduit de laitier de
haut fourneau brut ont t choisis pour apprcier leurs compatibilits avec cette huile
vgtale.
116
720 heures 1440 heures 2160 heures
Huile vgtale
(1 mois) (2 mois) (3 mois)
Seule Seule Seule
Basalte
Colza Quartzite Quartzite Quartzite
Alumine Alumine Alumine
Laitier Laitier Laitier
La composition en acides gras, ralise par une chromatographie en phase gazeuse, est
effectue sur toutes les huiles ayant subi un vieillissement. Linstrument de caractrisation
117
permet de suivre lvolution des chanes datomes de carbone ainsi que la prsence de simple
ou de doubles liaisons. La Figure 84 reprsente lvolution de la composition en acide gras de
lhuile de colza neuve jusqu une priode de 2160 heures.
118
Figure 85 : Composition en acides gras pour lhuile de rfrence et les huiles vieillies 2160 heures.
Lindice dacide (IA) tmoigne dun tat de dtrioration potentiel dune huile
vgtale et reprsente la masse dhydroxyde de potassium (ou potasse) en milligramme
ncessaire afin de neutraliser lacide gras libre contenu dans un gramme dhuile. Le Tableau
26 regroupe les indices dacide pour les diffrents tests de compatibilit. Lhuile de colza
neuve possde un indice dacide trs faible, adquat pour lalimentaire. Ds quun
vieillissement est engag, lIA volue et augmente rapidement. La prsence de matriaux
solides accrot la prsence dacide gras libre et donc augmente la dtrioration. Lintroduction
de laitier dans lhuile de colza entrane un IA trois fois plus important que pour les autres
matriaux. Lvolution entre les diffrents matriaux nest pas identique. Lintroduction de
quartzite provoque une forte lvation de lacidit puis elle dcrot en fur et mesure du
vieillissement. Certaines volutions sont difficilement explicables. LIA soulve peut-tre un
problme de reproductibilit entre les exprimentations pour valider les diffrentes
volutions. Par la suite, lindice dacide permettra dtre un indicateur sur lvolution de
certaines proprits thermiques.
119
Huiles vgtales testes Indice dacide (mgKOH/g)
Colza neuve 0,08
Colza (720 h) 2,2
Colza (1440 h) 2,39
Colza (2160 h) 3,22
Colza + Quartzite (720 h) 10,25
Colza + Quartzite (1440 h) 6,12
Colza + Quartzite (2160 h) 4,74
Colza + Alumine (720 h) 3,65
Colza + Alumine (1440 h) 2,75
Colza + Alumine (2160 h) 3,91
Colza + Laitier (720 h) 3,96
Colza + Laitier (1440 h) 6,71
Colza + Laitier (2160 h) 13,45
Colza + Basalte (720 h) 11,79
120
Seule Quartzite
Alumine Basalte
Laitier
Figure 86 : Photographies de lhuile de colza vieilli ((a)lhuile neuve, (b) 720 h, (c) 1440h et (d)
2160h)
121
huiles, notamment celles ayant subi un vieillissement de 2160 heures, seront utilises. Les
proprits thermiques examines sont la conductivit thermique et la chaleur spcifique. Puis
les proprits thermophysiques observes sont la viscosit dynamique et la masse volumique.
Tous les rsultats obtenus sont disponibles en Annexe 2.
Lhuile de colza teste seule durant 2160 heures prsente une lgre diminution de la
conductivit thermique de 2 % de moyenne sur le profil. Lintroduction de matriau de
stockage permet de limiter la baisse de la conductivit, par exemple lalumine avec une baisse
de 0,7 % par rapport lhuile de rfrence. Dans certains cas, lajout de matriau entrane une
augmentation de 1,9 % et 3,8 % de la conductivit thermique pour respectivement le laitier et
le quartzite. Aux vues des diffrents rsultats et en connaissant la marge derreur de
linstrument de mesure (1,2 %), la dtrioration de lhuile vgtale naffecte pas de faon
122
significative cette proprit thermique. Par la suite, cette grandeur physique ne sera plus
tudie pour des priodes de compatibilit infrieures 2160 heures.
La chaleur spcifique est un paramtre essentiel pour lutilisation des huiles vgtales
comme fluide de transfert. La Figure 88 illustre lvolution de la chaleur spcifique de la
temprature ambiante 240C. On y retrouve lhuile de rfrence, lhuile de colza vieillie
seule et les huiles testes avec des matriaux de stockage.
Tous les profils de chaleurs spcifiques suivent une augmentation avec llvation de
la temprature. En ce qui concerne les huiles vgtales, la variation de cette grandeur nest
pas linaire et des pics sont visibles comme pour lhuile de colza et lalumine 180C. De
manire gnrale, le vieillissement de lhuile entrane une augmentation de la chaleur
spcifique nettement visible jusqu 150C environ. Des variations inexplicables peuvent tre
observes de 150 210C avec deux plateaux pour les huiles couples avec du laitier et du
quartzite. Les chaleurs spcifiques se regroupent 240C. Malgr une bonne prcision de 0,1
%, lestimation de la reproductibilit est de 3,75 %. Laugmentation moyenne du profil de la
chaleur spcifique est comprise dans cette valeur de reproductibilit. Dautres caractrisations
de cette grandeur sont ncessaires pour dfinir exactement les diffrentes volutions. Quoi
123
quil en soit, la compatibilit sur une dure de 2160 heures ne laisse entrevoir aucune baisse
pouvant tre nuisible, voir une augmentation. Pour la suite de ltude du vieillissement, la
chaleur spcifique ne sera plus dtaille pour des dures infrieures 2160 heures.
La viscosit dynamique est une proprit importante dans tous les phnomnes lis
la mcanique des fluides. Laugmentation de cette grandeur a un impact conomique direct
sur les pompes ncessaires pour pouvoir faire circuler le fluide.
Figure 89 : Viscosits dynamiques de lhuile de colza neuve, vieillie 720 h et lhuile de colza et
basalte vieillie 720 h.
124
Figure 90 : Viscosits dynamiques et diffrence relatives des huiles testes.
125
Figure 91 : Masses volumiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies.
Que lhuile soit vieillie ou non, les profils, cest--dire les coefficients de dilatation
volumique, sont sensiblement les mmes. Les diffrences de masses volumiques entre les
huiles testes et la rfrence sont donc identiques temprature ambiante et 250C. Toutes
les masses volumiques pour des huiles couples avec des matriaux de stockage sont plus
leves que la rfrence. La diffrence moyenne pour lhuile de colza et le quartzite est de
2 % par rapport lhuile de colza neuve. Lhuile de colza teste seule est plus faible de 0,2 %.
Lintroduction de matriau semblerait avoir permis lajout de particules solides en suspension
dans le liquide, de manire plus importante pour les matriaux naturels. Les sphres
dalumine immerges dans de lhuile vgtale ninfluencent que faiblement la masse
volumique avec une augmentation moyenne de 0,7 % sur le profil. Aux vues des rsultats et
en connaissant lerreur de linstrument de mesure, on peut considrer que le vieillissement de
lhuile vgtale naffecte pas la masse volumique.
126
facteur de dangerosit. Pour cela, diffrentes caractrisations vont tre ralises telles que
lvolution du point clair et de la temprature de stabilit thermique. Tous les rsultats
obtenus sont disponibles en Annexe 2.
(10)
Lhuile de colza neuve possde une temprature de point clair de 326C, ce qui est
plus lev que ce que la littrature laissait prsager. Aprs un vieillissement 210C pendant
2160 heures, lhuile seule a un point clair gal 298C. Lintroduction de matriaux de
stockage provoque une chute plus importante de cette temprature et le colza coupl au laitier
prsente une temprature de 260C. Deux phases sont visibles en ce qui concerne lvolution
du point clair par rapport lindice dacide, il existe en premier lieu une baisse importante de
plus de 60C puis une stabilisation partir de 10 mg KOH g-1.
127
Figure 92 : Points clair de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies en fonction de lindice
dacide.
128
dacide des huiles vgtales. La Figure 94 reprsente les diffrentes tempratures de stabilit
thermique en fonction de lindice dacide. Laugmentation de lindice dacide provoque une
baisse linaire de la temprature de stabilit thermique. Lquation (11) permet de dterminer
la stabilit thermique en degr Celsius en fonction de lindice dacide en mg KOH g-1.
(11)
129
B.4.4.4 Caractristique dimprgnation
Pour chaque test de compatibilit, une masse denviron 3 kg est introduite dans les
racteurs avec un diamtre moyen de particules de 4 cm pour les matriaux naturels et le
coproduit. La sphre dalumine prsente un diamtre de 2 cm. La Figure 95 illustre ltat de
deux racteurs aprs 720 heures de compatibilit 210C avec du quartzite et de lalumine
coupl lhuile vgtale de colza.
a) b)
Tout dabord, limprgnation de lhuile dans le matriau est quantifiable par imagerie
MEB. Pour cela, chaque matriau a t dcoup en section droite et prpar pour tre analys.
La Figure 96 reprsente les imageries MEB par lectron secondaire pour chaque matriau.
130
Lhuile vgtale compose dune chane carbone, une composition des atomes prsents a t
ralise sur la surface de la coupe. Une cartographie de latome de carbone a t superpose
sur les images dlectrons secondaires du laitier et du quartzite. Quels que soient les
chantillons, aucune imprgnation dhuile nest visible. Sur la cartographie, les points rouges
reprsentent la prsence dhuile et on nen retrouve uniquement sur la surface extrieure de la
roche en contact avec le fluide, mais aucune prsence dans la coupe transversale. Pour
complter les imageries MEB, la masse est examine avant et aprs les tests de compatibilit.
Les rsultats confirment ceux de la cartographie, car une augmentation maximale de 0,8 % est
apprciable. Cette augmentation provient vraisemblablement dun restant dhuile sur la
surface et dans les porosits de surface des roches.
131
Alumine aprs 2160 heures dimprgnation
132
B.4.5 tudes complmentaires
Les rsultats sur lhuile de colza semblent trs prometteurs pour une utilisation en tant
que HTF. Dans cette optique de promotion des huiles vgtales, une deuxime slection est
effectue pour tester leurs compatibilits physicochimiques. Pour cela, trois huiles vgtales
complmentaires seront testes seules ou avec un matriau de stockage pour une priode
quivalente 720 heures. Ces compatibilits permettront dindiquer galement si lvolution
des caractristiques mesures est similaire entre les diffrentes huiles pour un mme matriau.
720 heures
Huiles vgtales
(1 mois)
Seule
Colza
Quartzite
Seule
Soja
Quartzite
Seule
Palme
Quartzite
Seule
Jatropha
Quartzite
Tableau 27 : Tests de compatibilit raliss pour la slection complmentaire.
133
Ltude prcdente concernant la compatibilit de lhuile de colza nous apporte un
certain nombre de rponses et nous indique les caractrisations pertinentes raliser pour
dvelopper le potentiel dautres huiles vgtales. Dans cette slection, la caractristique
chimique sera tudie dans son intgralit ainsi que la temprature de stabilit thermique.
Pour une priode de 720 heures, il nest pas utile dvaluer les caractristiques thermiques ni
dimprgnation.
134
Lindice dacide permet dapprcier la dtrioration de lhuile vgtale et la prsence
dacides gras libres. Le Tableau 28 regroupe lindice dacides pour toutes les nouvelles huiles
testes ainsi que celle de lhuile de colza. Pour des huiles raffines, comme lhuile de colza et
soja, lIA de lhuile neuve est trs faible. Lhuile de palme et de jatropha possde un indice
plus important que lhuile de colza la plus vieillie. Une comparaison est donc toujours
ncessaire avec une valeur de rfrence pour apprcier une dtrioration ou non. des
niveaux diffrents dacidit, lIA des huiles de colza, soja et palme augmente avec le
vieillissement et surtout avec la prsence de quartzite. Lhuile de jatropha, quant elle, se
comporte diffremment. Lindice dacide diminue avec le vieillissement de lhuile vgtale.
Lintroduction de matriau de stockage induit une baisse plus lgre. Lhuile de jatropha se
stabilise avec le vieillissement, voir samliore.
135
Soja Palme Jatropha
Figure 99 : Photographies de lhuile de colza vieilli ((a) lhuile neuve, (b) vieillie seule et (c) vieillie
avec du quartzite).
(12)
136
Figure 100 : Temprature de la stabilit thermique des huiles testes en fonction de lindice dacide.
Dans une utilisation dans le CSP, le principal inconvnient de lhuile vgtale est sa
temprature dutilisation, bien infrieure aux tempratures des huiles synthtiques. Cette
dernire tude sur la compatibilit de lhuile de colza permet dtudier la
possibilit daugmenter la temprature de travail de lhuile de colza de 210C 300C. Dans
des conditions similaires aux prcdents tests, cest--dire sous atmosphre dazote et aucune
agitation mcanique, lhuile de colza a t maintenue seule pendant 500 heures une
temprature de 300C.
137
Figure 101 : Spectres des acides gras pour les huiles de colza neuves et vieillies 300C.
Cette composition en acides gras peut tre complte par la mesure de lindice dacide
de lhuile vieillie 300C et sa coloration. Malgr un vieillissement plus visible par le
noircissement de lhuile sur la Figure 102, lindice dacide nest que de 5,4 mg KOH g-1.
Cependant lindice dacide semble tre fauss car lacidit ne provient pas uniquement des
acides gras la vue de sa composition.
Figure 102 : Photographie de (a) lhuile de colza neuve, (b) lhuile vieillie seule 210C et (c) lhuile
vieillie 300C.
138
La Figure 103 indique la variation de la masse adimensionne pour lhuile de colza
neuve et vieillie en fonction de la temprature. Le rsultat est sans appel, la temprature de
stabilit thermique pour lhuile vieillie est de 228,7C contre 391,7C pour lhuile neuve.
Figure 103 : volution de la masse adimensionne en fonction de la temprature pour lhuile de colza
neuve et vieillie.
139
chanes dacide gras thermiquement. Cette raction accrot considrablement la viscosit
dynamique et lindice diode (siccativit) [156].
140
B.5 Conclusion
Ayant dfini des HTF innovants et des TESM, leurs compatibilits physicochimiques
doivent tre examines. La dernire tude de la partie B permet dapprcier le vieillissement
de lhuile de colza seule et avec diffrents matriaux sur des priodes allant jusqu 2160
heures une temprature de 210C. Pour apprcier une telle dgradation, les caractristiques
chimiques, de transfert thermique, de stabilit thermique et dimprgnation ont t tudies.
Les tests rvlent que lhuile volue chimiquement au cours du temps, mais que ses proprits
thermiques et thermophysiques restent assez stables. Lindice dacide a pu tre coupl la
temprature de point clair et de la stabilit thermique. Dans le cas dune application
industrielle CSP, une valeur limite de 25 mg KOH g-1 est dfinie afin de savoir quel moment
141
lhuile doit tre partiellement renouvele dans la boucle du champ solaire. Lhuile vgtale,
pour une temprature de 210C et sous atmosphre dazote, prsente une trs bonne
compatibilit physicochimique avec divers matriaux de stockage.
La partie B prsente des rsultats trs prometteurs sur lutilisation dhuiles vgtales
dans les centrales CSP en tant que HTF. Pour des tempratures de fonctionnement infrieures
220C, qui correspondent la gamme envisage pour lORC, les huiles vgtales rpondent
la totalit des critres pour la slection dun fluide de transfert. Llaboration de module de
stockage en laitier de cubilot reste dans la logique dveloppe par le laboratoire CNRS
PROMES depuis quelques annes. La conception en cur mme de la fonderie et les
diffrentes gomtries conues permettent de donner une crdibilit supplmentaire auprs
dindustriels sur la revalorisation des dchets ou coproduits.
142
Partie C : Systme de stockage dnergie thermique : exprimentation et
modlisation
C.1 Introduction
143
C.2 Exprimentations dun stockage thermique DMT
144
Figure 104 : Schma de principe du dmonstrateur.
145
spcialement pour loccasion sera prsent de faon sommaire par la suite. Enfin, la
description du dmonstrateur sachvera avec la prsentation des diffrents garnissages et un
rcapitulatif complet du dmonstrateur.
a) b) c) d)
Figure 106 : Photographies du fond du rservoir avec les diffrents lments respectant lordre de
mise en place (de a) d)).
146
avec lextrieur. Les pertes thermiques seront estimes exprimentalement aux tempratures
TH et TL afin que la modlisation numrique puisse prdire de faon plus prcise les
performances du stockage thermique. Le HTF est aliment dbit constant dans le rservoir
jusqu lquilibre du systme. La rsistance thermique relative aux dperditions est alors
calcule grce la diffrence de temprature entre lentre et la sortie du rservoir. Une
interpolation linaire permet destimer la rsistance thermique pour les tempratures
intermdiaires.
147
C.2.1.2 Boucle huile
Pour connecter tous les lments entre eux, pas moins de 30 m de tubes dun diamtre
DN 1" (26 mm intrieur et 34 mm extrieur) ont t ncessaires. Toutes les connectiques ont
t ralises en interne la main et ltanchit a t ralise laide de tflon HT (250C
maximum). Toutes les conduites sont isoles avec une paisseur de 3 cm de laine de roche. La
circulation est assure grce une pompe de la marque 3M Pumps, dune puissance de 0,55
kW, avec un dbit maximal de 2 m3 h-1 et une hauteur manomtrique de 35 m. La pompe est
prcde dun filtre garantissant lintgrit de son fonctionnement et retenant toutes les
impurets. Le dbit volumique de linstallation est mesur grce un dbitmtre Brooks MT
3809 avec une prcision de 10 %.
148
Enfin sept lectrovannes trois-voies fonctionnant jusqu des tempratures de 250C,
commercialises par la socit Meca-inox, peuvent orienter le HTF en fonction des diffrents
scenarii prtablis [Figure 108]. La prchauffe permet de chauffer le HTF une
temprature de 210C en isolant le rservoir de stockage. Puis cette tape est suivie de la
phase de stockage, qui alimente le haut du rservoir une temprature dentre gale 210C.
Avant deffectuer une phase de dstockage, le HTF de la boucle est refroidi et maintenu une
temprature de 160C dans la petite boucle. Enfin la dernire tape est la dcharge, le HTF
160C est inject au bas du rservoir et larotherme refroidit progressivement le fluide chaud
sortant. Chaque phase intermdiaire prcdant la dcharge et la charge ncessite une dure
denviron 30 40 min, ce qui rend lenchainement de cyclages exprimentaux successifs
difficilement ralisables.
149
Six lectrovannes (1-6) ont pour fonction de modifier le sens de circulation dans le
rservoir en utilisant quune seule pompe. La dernire lectrovanne (7) isole larotherme du
reste de la boucle huile suivant les scnarii. Des acquisitions de tempratures sont ralises
dans la cuve tampon, dans le rchauffeur de ligne, la sortie de larotherme et lentre et
la sortie du rservoir. Ces tempratures donnent la possibilit de rguler chacun de ces
lments.
150
Les rsistances lectriques R1 et R2 sont pilotes par deux rgulations PID externes au
programme LabVIEW. Cette configuration est associe des modules de scurit externe
qui peuvent contrler le bon fonctionnement des relais statiques et couper lalimentation des
rsistances au moindre dfaut. Cette scurit est accompagne de consignes automatises sur
LabVIEW permettant darrter ltape en cours et de refroidir lhuile de toute linstallation
pour garantir son intgrit.
151
grce la masse et la densit de quartzite pour un volume de rservoir connu. Pour un milieu
constitu de particules dun mme diamtre, les porosits sont assez similaires. Le rapport D /
dp reprsente le ratio entre les dimensions caractristiques du rservoir et de la particule. Si ce
ratio est suprieur 30, les coulements prfrentiels en proche paroi sont supposs
ngligeables [58]. Ce qui nest le cas que pour le garnissage G2.
Photographies
Dmonstrateur
Paramtres
CNRS PROMES
Capacit 8,3 kWhT
HTF Huile de colza
TESM Quartzite
Temps de dstockage, t 3h
Hauteur du lit de roche, H 1,8 m
Diamtre de cuve, D 0,4 m
3
Volume, V 0,25 m
Porosit, 0,41
Diamtre de la particule, dp 40 10-3 m
Dbit massique du HTF, m 1,9 10-2 kg s-1
Temprature haute, TH 210C
Temprature basse, TL 160C
Rsistance thermique TH, Rth, TH 0,65 K W-1
Rsistance thermique TL, Rth, TL 0,83 K W-1
Tableau 30 : Caractristiques du dmonstrateur.
152
Pour dbuter les investigations numriques, cette exprimentation de dcharge est en
effet slectionne parmi toutes celles effectues sur les deux types de granulomtrie et pour
les cinq vitesses diffrentes de circulation dhuile.
Figure 111 : Profils de temprature axial lors dune dcharge pour le dmonstrateur.
Une modlisation de procd, pour tre pertinente se doit dtre reprsentative pour
une large gamme de fonctionnement qui se dcline en termes de conditions opratoires
(niveau de temprature, matriau de stockage, HTF, vitesse du fluide, ) mais aussi de taille
153
de rservoir dans le cas du stockage thermique. Dans cette optique, deux autres
exprimentations sont associes au dmonstrateur. Les pilotes suivants, SNL et Solar One,
sont sensiblement diffrents dun point de vue gomtrique ou thermique.
Puis, un rservoir de stockage DMT dune capacit de 170 MWhT a t utilis dans la
centrale pilote de Solar One [158, 159]. Le systme de stockage dnergie thermique a t
exploit de 1982 1986. Il a fourni huit heures de production lectrique supplmentaire la
centrale et a prsent une paisseur de la zone thermocline trs faible [Figure 113]. Le
rservoir avait une gomtrie dun diamtre de 18,2 m et dune hauteur de 12 m. Il tait
compos dune paroi en acier au carbone, dune paisseur de 2,89 cm la base et de 0,79 cm
prs du sommet. Le pilote de Solar One a t le seul pilote de ce type de stockage chelle
industrielle avoir fonctionn. Le rservoir tait parcouru par une huile synthtique, la
Caloria HT 43, avec une gamme de temprature allant de 179C 295C. Le milieu
granulaire tait compos dun mlange de roche de granite et de sable. La porosit du lit tait
de 0,22 avec un diamtre moyen de particules de 4,6 10-3 m. Dans cette tude, la vitesse
dentre du HTF dans le lit de roche a t estime partir des diffrents rapports du
laboratoire Sandia [158, 159]. Le premier profil de temprature sera galement utilis pour
dfinir les tempratures de la condition initiale.
154
Figure 112 : Profils de temprature axial lors dune Figure 113 : Profils de temprature axial lors dune
dcharge pour le pilote de SNL [52]. dcharge pour le pilote de Solar One [158, 159].
En ce qui concerne les pertes thermiques des deux pilotes, elles sont calcules avec un
coefficient de transfert global pour le rservoir Rth. La corrlation (13) reprsente la
convection force dun flux laminaire incompressible sur une paroi plane.
155
(13)
Lquation (14) reprsente le nombre de Reynolds pour dterminer les pertes par
convection force avec une vitesse moyenne de 5 m s-1.
(14)
Enfin le coefficient de perte globale pour les rservoirs est dtermin par :
(15)
156
C.3 tablissement des modles thermiques
Seules les quations lies au bilan purement thermiques sont tablies. Le rservoir de
stockage est cylindrique. Un HTF circule de manire uniforme travers la fraction de porosit
du milieu granulaire contenu dans le rservoir. Les quations de continuit et de mouvement
ne sont pas rsolues et linfluence ventuelle du distributeur en haut et bas de rservoir nest
pas traite dans la modlisation. Le problme est considr comme axisymtrique selon laxe
vertical au centre du rservoir. Les diffrences de temprature radiales sont considres
comme ngligeables (hypothse valide par les mesures dans le cas du dmonstrateur), le
problme est donc ainsi monodimensionnel.
Les quations de la chaleur mises en place dans cette tude correspondent diffrentes
approches : un modle une phase unidimensionnel (1D-1P), un modle deux
phases unidimensionnel (1D-2P) et un modle unidimensionnel considrant le milieu
granulaire comme compos de particules indpendantes (1D-SP).
La paroi du rservoir et les pertes thermiques sont prises en compte dans les
diffrentes modlisations. Le premier modle 1D-1P repose sur lhypothse selon laquelle
quil nexiste quune seule phase et donc que la temprature du fluide, du solide et de la paroi
sont les mmes. Les effets induits par la paroi sont donc introduits grce un paramtre
effectif. Les deux autres modles (1D-2P et 1D-SP) estiment que les tempratures du fluide et
du solide sont distinctes. Dans ce cas prcis, la paroi est considre comme un nouveau
systme associ aux quations de la chaleur du milieu granulaire.
(16)
157
Le nombre de Biot prend en compte le nombre adimensionnel de Nusselt (Nu) pour
reprsenter le transfert thermique. Lquation (17) indique la corrlation dveloppe par
Wakao et Kaguei en 1982 pour dterminer le nombre de Nusselt dans un milieu granulaire
[74].
(17)
(18)
(19)
Le modle une phase est compos dune unique quation de la chaleur. Cette
quation doit tre reprsentative des diffrents composants du rservoir de stockage. Le
systme de stockage dnergie est considr comme un seul et mme milieu. Ce type de
modlisation ne prend pas en compte la limitation de transfert de chaleur entre le fluide et le
solide. Le milieu granulaire doit donc de fait possder un faible nombre de Biot pour viter
les limitations dans le solide. Les tempratures du fluide et du solide sont identiques, quel que
soit le temps. Le modle 1D-1P permet de calculer une temprature quivalente du milieu T et
lvolution de la zone thermocline par rapport au temps t et la hauteur du rservoir x.
Lquation (20) rgit le modle numrique une phase . La partie de gauche de lquation
reprsente la somme de la variation denthalpie et lenthalpie nette lie lcoulement du
158
fluide. Le premier terme de droite dsigne le transfert de chaleur par conduction dans le
milieu effectif. Le dernier terme introduit lchange de chaleur vers lextrieur du systme.
(20)
Lquation (21) reprsente la vitesse du fluide travers le milieu granulaire. Elle est
calcule partir du dbit massique, de la densit du fluide et de la section transversale du
rservoir.
(21)
(22)
(23)
159
Le fluide et le solide sont considrs comme deux milieux poreux continus changeant lun
avec lautre. Les changes thermiques de la paroi mtallique sont la fois sur son ct
intrieur avec le milieu de stockage et la fois sur son ct extrieur avec lenvironnement.
Par consquent, les trois quations de la chaleur rgissant le systme de stockage sont :
Pour le fluide :
(24)
Pour le solide :
(25)
Pour la paroi :
(26)
(27)
(28)
160
(29)
Lquation (30), dveloppe par Beek, suggre une approximation pour le coefficient
de transfert de chaleur entre le milieu de stockage et la paroi intrieure [160].
(30)
La formulation du modle 1D-2P permet priori une description plus prcise des
diffrents changes de chaleur qui interviennent dans le rservoir mais implique
ncessairement une perte en vitesse pour les calculs numriques.
Pour le fluide :
(31)
Pour le solide :
(32)
Pour la paroi :
(33)
161
Les quations de la chaleur pour le modle 1D-SP pour le fluide et la paroi sont trs
similaires au modle deux phases. Les principales modifications se situent au niveau du solide
avec lintgration dun gradient thermique dans chaque particule. Les conditions limites des
sphres permettent de tenir compte des changes convectifs leurs surfaces. Les changes
convectifs de lquation (30) entre le milieu de stockage et la paroi sont dsormais
uniquement effectus par le fluide avec une surface dchange adapte.
Les conditions initiales et aux limites reprsentent les conditions imposes sur un
systme bien prcis. Elles sont ncessaires pour rsoudre les diffrentes quations de la
chaleur prsentes prcdemment.
Les conditions initiales sont des conditions imposes au temps t = 0, et elles sont
communes toutes les modlisations numriques. Les conditions initiales suivantes sont lies
une phase de dcharge. Les tempratures du fluide, du solide et de la paroi sont identiques
la temprature initiale de chaque exprimentation. Lquation (34) indique les conditions
initiales pour une dcharge.
(34)
(35)
(36)
Pour les modles 1D-2P et 1D-SP, les conditions aux limites du fluide sont identiques.
Elles reprsentent la partie basse et haute du rservoir. Lquation (37) reprsente la consigne
de temprature TL pour le fluide lentre du rservoir.
(37)
162
Le fluide de transfert quitte le rservoir par sa partie haute et cela est reprsent par
une condition adiabatique dans lquation (38).
(38)
Les diffrences les plus notables se situent dans la formulation des conditions aux
limites du solide pour les modles 1D-2P et 1D-SP. Le modle 1D-2P utilise la coordonne
axiale pour rsoudre lquation de la chaleur du solide. Lquation (39) indique les deux
conditions aux limites pour le solide.
(39)
(40)
(41)
(42)
Le dernier systme est la paroi et ces conditions aux limites sont identiques pour les
modles 1D-2P et 1D-SP. La paroi change uniquement sur ses cts avec le milieu de
stockage et lextrieur. Ces conditions, pour la partie haute et basse, sont considres comme
adiabatiques.
(43)
163
C.3.5 Adimensionnalisation des quations
(44)
(45)
(46)
164
pour calculer les tempratures ltape n (47). Le rgime implicite est plus stable mais plus
complexe programmer avec des temps de calcul qui peuvent tre plus longs [161].
(47)
(48)
Pour des raisons de rapidit de calcul, les proprits du fluide ne sont mises jour que
toutes les 4 minutes simules. Cet intervalle correspond une diffrence de temprature du
fluide maximale de 6,9C et une diffrence de temprature moyenne maximale de 0,7C. Au
niveau des proprits thermiques et thermophysiques, cela signifie une erreur maximale de
3,6 % sur la viscosit dynamique du fluide et une erreur maximale de 0,3 % pour les autres
proprits du fluide.
165
tre effectues lors des premires investigations numriques pour les diffrents modles
dvelopps. Pour cette raison, les spcifications techniques de lordinateur sont renseignes :
un systme dexploitation OS X Yosemite version 10.10.3, un processeur Intel Core i7 2,3
GHZ, une mmoire 16 Go DDR3 1600 MHZ et un disque dur SATA SSD de 256 Go.
Figure 115 : Sensibilit du profil de temprature axial Figure 116 : Sensibilit de la dernire temprature de
en fonction du maillage. sortie en fonction du maillage.
Une diffrence est perceptible lorsque le nombre de nuds est faible. Pour la suite de
notre tude, un maillage de 4000 volumes de contrle a t choisi car aucune diffrence
significative ntait notable aprs ce seuil pour les modles 1D-1P et 1D-2P. Le modle 1D-
SP, considrant le gradient thermique dans la sphre, est trs couteux en temps de calcul. Un
maillage de 600 volumes de contrle pour la hauteur du rservoir et de 100 volumes de
contrle pour la sphre a t slectionn. Ce maillage est la limite admissible par lordinateur
166
utilis. Lensemble des rsolutions numriques doit tre compatible avec des moyens
informatiques de bases afin de faciliter au maximum son utilisation.
167
C.4 tude du comportement dun stockage thermocline sur lit de roche
Les exprimentations des deux pilotes et du dmonstrateur ainsi que les diffrentes
modlisations numriques ont t dcrites dans les parties prcdentes. Toutes les donnes
exprimentales disponibles et les outils numriques ont pour objectif dapprhender au mieux
le comportement dun stockage thermocline sur lit de roche. Pour cela, cette tude se
droulera en plusieurs tapes : (i) comparaison des trois types de modlisation sur la base des
expriences de dcharge dites de rfrence et prsentes dans la section prcdentes ; (ii)
analyse qualitative des rsultats exprimentaux obtenus avec le dmonstrateur pour une
gamme tendue de conditions opratoires et adquation du modle retenu pour dcrire
correctement la zone thermocline pour lensemble des phases de dcharge ; extension de
ltude la phase de stockage de lnergie. Cette partie est complte dune estimation de
limpact du vieillissement des proprits thermiques et thermophysiques de lhuile vgtale
de colza sur le comportement gnral du stockage.
Les trois modles numriques dvelopps sont compars avec les diffrentes donnes
exprimentales disponibles. Lobjectif premier est de slectionner un modle capable de
prdire avec prcision le comportement du systme de stockage. La modlisation doit pour
cela tre performante indpendamment de lchelle du rservoir, de la slection du HTF ou du
TESM et de la gamme de temprature tout en ayant une vitesse de calcul leve. Les deux
pilotes ainsi que le dmonstrateur permettent de confronter les diffrentes modlisations des
conditions sensiblement diffrentes.
168
f kg m-3 871,1 0,713 T
Caloria HT 43
Cpf J kg-1 K-1 1836,8 + 3,456 T
[54, 162] kf W m-1 K-1 0,125 + 0,00014 T
-2.096
f Pa s 72,159 T
f , kg m-3 2090 0,636 T
Cpf J kg-1 K-1 1443 + 0,172 T
Solar Salt
[54] kf W m-1 K-1 0,443 + 0,00019 T
-4 2
f (22,174 0,12 T + 2,281 10 T
Pa s -7 3
1,474 10 T ) / 1000
Tableau 33 : Proprits thermiques et thermophysiques pour les HTF.
s kg m-3 2500
Quartzite Cps J kg-1 K-1 830
[76]
ks W m-1 K-1 5,69
s kg m-3 2643
Roche de granite
et sable Cps J kg-1 K-1 1020
[61]
ks W m-1 K-1 2,2
169
Figure 117 : Comparaisons des modles pour les Figure 118 : Comparaison des modles pour les
profils de temprature axial lors de la dcharge du profils de temprature axial lors de la dcharge du
pilote de Solar One. pilote de SNL.
La Figure 119 illustre les profils de temprature du dmonstrateur lors dune dcharge.
Compars aux pilotes prcdents, les carts sont plus prononcs entre les diffrentes
modlisations et les rsultats exprimentaux. Le modle 1D-2P semble donner une meilleure
reprsentation du comportement thermique du systme de stockage. Le Tableau 35 regroupe
les diffrentes erreurs calcules partir des profils de temprature exprimentaux et des
tempratures calcules par les modles. Les erreurs pour les modles 1D-1P et 1D-SP sont
sensiblement identiques avec respectivement 1,75C et 1,72C pour lerreur moyenne et
7,77C et 7,49C pour lerreur maximale. Le modle deux phases possde une erreur
moyenne de 1,32C et une erreur maximale de 6,4C. La limite de prcision du modle 1D-1P
peut tre due ses hypothses inhrentes, le modle suppose une temprature identique du
fluide et du solide en tout endroit et en tout temps. Cela ne semble pas tre correct dans toutes
170
les situations. Lors du dbut du processus dans la partie basse du rservoir, le fluide froid est
en contact direct avec des particules solides temprature haute. En consquence, la
modlisation prdit une temprature de fluide trop leve et les rsultats simuls diffrent des
rsultats exprimentaux. Cette diffrence est beaucoup moins visible dans les deux
prcdentes exprimentations car les hauteurs sont nettement suprieures celle du
dmonstrateur. Quant au modle 1D-SP, ses limites ne sont trs certainement pas lies aux
hypothses tablies. Ce modle traduit en effet avec plus dexactitude les phnomnes
thermiques dans le stockage thermocline. Cependant cette modlisation est trs gourmande en
puissance de calcul et le maillage qui a t retenu pour permettre des temps de calculs
compatibles avec des moyens informatiques de bases (une des conditions de travail fixe pour
cette tude numrique) nest pas assez fin pour permettre datteindre la prcision souhaite.
Figure 119 : Comparaisons des modles pour les Figure 120 : Comparaisons des modles pour la
profils de temprature axial lors de la dcharge du temprature de sortie lors de la dcharge du
dmonstrateur. dmonstrateur.
171
modles. Comme pour les profils de temprature lintrieur du rservoir, le modle 1D-2P
est le plus prcis avec une erreur moyenne de 0,93C et une erreur maximale de 3,79C par
rapport aux tempratures de sorties.
Erreur quadratique
Erreur moyenne Erreur maximale
Modle numrique relative moyenne
(C) (C)
(rMSE)
Profil de temprature dans le rservoir
1D-1P 1,75 7,77 2,1 10-4
1D-2P 1,32 6,40 1,2 10-4
1D-SP 1,72 7,49 1,6 10-4
Temprature de sortie
1D-1P 1,33 4,74 1,1 10-4
1D-2P 0,93 3,79 0,6 10-4
1D-SP 1,45 3,05 0,7 10-4
Tableau 35 : Erreur entre les rsultats exprimentaux et numriques pour les profils de temprature et
la temprature de sortie du dmonstrateur, rMSE = 1/n ((Texp-T) / Texp)2.
La modlisation deux phases 1D-2P permet de prvoir avec une bonne prcision le
comportement de la zone thermocline indpendamment de lchelle du rservoir et des
configurations. Mais loutil numrique ncessite un temps de calcul qui nest pas ngligeable
(1,25 h). Afin de surmonter cette limitation, qui pourrait devenir prjudiciable lors dune
simulation dun cyclage thermique, des simplifications ont t testes.
172
Limpact des pertes thermiques est tout dabord valu sur la prcision du modle 1D-
2P. Une simulation est donc effectue dans le cas dun rservoir adiabatique (parois
parfaitement isoles) tout en tenant compte de la masse thermique de lenveloppe. Les
rsultats obtenus sont illustrs de la Figure 121 la Figure 123. Ces figures permettent de
comparer directement les profils simuls avec et sans pertes thermiques. Sur les deux pilotes
de grandes tailles, les rsultats sont inchangs, linfluence des pertes thermiques sur les
installations de grande chelle peut donc tre nglige lors de ltude numrique.
Figure 121 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et Figure 122 Comparaisons du modle 1D-2P avec et
sans pertes thermiques (HL) ou paroi (W) pour les sans pertes thermiques (HL) ou paroi (W) pour les
profils de temprature axial lors de la dcharge du profils de temprature axial lors de la dcharge du
pilote de Solar One. pilote de SNL.
173
respectivement 0,08 % et 0,95 % de lnergie stocke. Les pertes thermiques sont
certainement sous-estimes, mais peu de donnes exprimentales sont disponibles.
Figure 123 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et Figure 124 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et
sans pertes thermiques (HL) pour les profils de sans paroi (W) pour les profils de temprature axial
temprature axial lors de la dcharge du lors de la dcharge du dmonstrateur.
dmonstrateur.
174
Erreur quadratique
Erreur moyenne Erreur maximale
Modle numrique relative moyenne
(C) (C)
(rMSE)
Profil de temprature dans le rservoir
1D-2P 1,32 6,40 1,2 10-4
1D-2P - Sans paroi 3,58 13,77 8,2 10-4
1D-2P - Sans pertes
1,67 5,75 1,4 10-4
thermiques
Temprature de sortie
1D-2P 0,93 3,79 0,6 10-4
1D-2P - Sans paroi 4,68 12,73 12,4 10-4
1D-2P - Sans pertes
2,11 4,52 1,9 10-4
thermiques
Tableau 36 : Erreur entre les rsultats exprimentaux et numriques pour les profils de temprature et
la temprature de sortie du dmonstrateur, rMSE = 1/n ((Texp-T) / Texp)2.
Figure 125 : Comparaisons des variantes du modle 1D-2P pour la temprature de sortie lors de la
dcharge du dmonstrateur.
175
C.4.3 Analyse qualitative des rsultats exprimentaux
(49)
(50)
176
(51)
(52)
G1
40 mm
Dbit massique Vitesse Nombre de Reynolds
u Re
kg s-1 m s-1 -
11 10-3 2,7 10-4 2,72
19 10-3 4,6 10-4 4,67
29 10-3 6,8 10-4 6,85
37 10-3 8,9 10-4 8,98
49 10-3 11,8 10-4 11,88
Tableau 37 : Donnes pour les cinq dcharges testes avec une granulomtrie G1.
La Figure 126 illustre les profils de temprature obtenus lors dune dcharge pour un
dbit massique du HTF de 49 10-3 kg s-1. Ce dbit massique est le maximum admissible par le
dmonstrateur. Lallure des profils de temprature lintrieur du rservoir est similaire la
premire investigation exprimentale. Laugmentation de la vitesse dentre acclre le temps
de dcharge car la zone thermocline est entirement vacue avant deux heures. La
modlisation est en bonne adquation avec les profils de tempratures au centre du rservoir.
177
Figure 126 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur
G1 et 49 10-3 kg s-1.
La Figure 127 reprsente les volutions en fonction du temps de la temprature
dentre, de sortie et lefficacit lors de la dcharge du dmonstrateur pour un dbit massique
de 49 10-3 kg s-1. Le modle 1D-2P permet une prdiction correcte des diffrentes
tempratures.
Figure 127 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur
G1 et 49 10-3 kg s-1.
Au dbut du processus de dcharge, la temprature de sortie du fluide atteint sa valeur
maximale puis chute progressivement pendant 0,7 heure. Cette chute progressive correspond
principalement aux pertes thermiques. La zone thermocline se dplace au fur et mesure de la
dcharge rduisant la taille de la zone isotherme haute ( temprature chaude). Lorsque la
178
zone thermocline arrive en haut du rservoir ( partir de 0,7 heure de dcharge environ), la
zone isotherme a totalement disparu et la temprature de sortie chute plus rapidement. Au
bout de 1 heure, la temprature mesure est infrieure 190C. Lefficacit de dcharge,
correspondant au rapport de lnergie dstocke sur celle initialement stocke, crot quasi
linairement tant que la zone thermocline nest pas sortie. partir de 0,7 heure de dcharge,
laugmentation de lefficacit devient plus lente. Ds que la temprature de perce ou de
coupure est atteinte un temps donn, lnergie thermique dcharge par la suite nest plus
utilisable. Lefficacit de dcharge reprsente donc lnergie thermique dcharge utilisable
jusquau temps dit de perce , symbolis par le point rouge. Le Tableau 38 regroupe les
rsultats exprimentaux et numriques pour lefficacit de dcharge et le temps de perce. Le
modle utilis permet une bonne dtermination de lefficacit et du temps de perce.
G1
Tcut-off = 200C
49 10-3 kg s-1
Valeurs exprimentales
dis 67,5 %
tperce 0,82 h
Valeurs numriques
dis 68,1 %
tperce 0,82 h
Tableau 38 : Efficacit de dcharge et temps de perce pour un dbit massique de 49 10-3 kg s-1.
179
Figure 128 : Hauteur de la thermocline lors dune dcharge du dmonstrateur
G1 et 49 10-3 kg s-1.
Pour poursuivre cette analyse qualitative, une vitesse dentre du HTF de 2,7 10-4 m s-1
est slectionne. Cette vitesse dentre est le minimum admissible par le dmonstrateur, car
ensuite limpact des pertes thermiques est trop consquent. La Figure 129 reprsente les
profils de temprature lintrieur du rservoir lors dune dcharge. La Figure 130 illustre,
quant elle, lvolution en fonction du temps de la temprature dentre, de sortie et de
lefficacit.
Figure 129 : Profils de temprature axial lors dune Figure 130 : Temprature dentre, de sortie et
dcharge du dmonstrateur efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur
-3 -1
G1 et 11 10 kg s . G1 et 11 10-3 kg s-1.
180
La modlisation semble dcrire correctement les diffrentes tempratures, quelle que
soit la vitesse dentre du HTF dans le rservoir du dmonstrateur. La forte diminution de la
vitesse dentre permet de proposer un temps de perce de 3,5 heures.
Figure 131 : Variation de lefficacit de la dcharge Figure 132 : Variation de lefficacit de la dcharge
en fonction du dbit massiques. en fonction du nombre de Reynolds.
181
perceptible pour des faibles nombres de Reynolds. Lcoulement lent favorise la diffusion du
gradient thermique dans le rservoir. Cependant lorsque la vitesse augmente, lefficacit
dcrot car le fluide doit parcourir une plus grande distance pour atteindre sa temprature
haute. Linterprtation des donnes exprimentales et numriques permet daboutir un
premier constat, il existe une zone de vitesse optimale correspondant une efficacit
maximale pour une configuration donne. Avec une granulomtrie G1 de 40 mm, le dbit
massique se situe entre 0,03 kg s-1et 0,06 kg s-1, soit une vitesse dentre du HTF comprise
entre 7 10-4 m s-1 et 15 10-4 m s-1.
182
conditions opratoires naltre en rien la capacit de la modlisation prdire le
comportement du systme de stockage. Ltude de sensibilit de la vitesse dentre du fluide
indique la prsence dune zone optimale permettant davoir une efficacit maximale pour une
configuration donne. Lanalyse suivante met en vidence limpact de la modification du
garnissage. La granulomtrie G1 (40 mm) et G2 (12 mm) ont respectivement une porosit de
0,41 et 0,39. Aucune limitation thermique nest prsente dans les particules de quartzite,
quelle que soit la granulomtrie (Bi = 0,054 pour G1 et Bi = 0,031 pour G2). Compte tenu de
la fraction de vide et du nombre de Biot, seul la sensibilit du diamtre de particule est tudie
par la suite. La diminution de la taille des sphres entrane une augmentation de la surface
dchange totale entre le solide et le fluide de 20 m2 68 m2. Pour faciliter ltude
comparative entre les deux granulomtries G1 et G2, la gamme de vitesses dentre
exprimente est sensiblement identique (Tableau 39). La diminution de taille de particule
entrane une rduction du nombre de Reynolds par rapport aux investigations prcdentes.
G2
12 mm
Dbit massique Vitesse Nombre de Reynolds
u Re
kg s-1 m s-1 -
10 10-3 2,5 10-4 0,74
19 10-3 4,8 10-4 1,47
31 10-3 7,7 10-4 2,32
40 10-3 10,1 10-4 3,07
53 10-3 13,2 10-4 3,99
Tableau 39 : Donnes pour les cinq dcharges testes avec une granulomtrie G2.
183
Figure 134 : Profils de temprature axial lors dune Figure 135 : Profils de temprature lors dune
dcharge du dmonstrateur dcharge du dmonstrateur
-3 --1
G2 et 10 10 kg s . G2 et 10 10-3 kg s-1.
Figure 136 : Profils de temprature axial lors dune Figure 137 : Temprature dentre, de sortie et
dcharge du dmonstrateur efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur
-3 -1
G2 et 19 10 kg s . G2 et 19 10-3 kg s-1.
184
Figure 138 : Profils de temprature axial lors dune Figure 139 : Temprature dentre, de sortie et
dcharge du dmonstrateur efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur
G2 et 53 10-3 kg s-1. G2 et 53 10-3 kg s-1
Dans le cas de la granulomtrie G1, trois phases distinctes ont t identifies lors de la
dcharge. La Figure 140 illustre lvolution de la hauteur de la zone thermocline pour les
deux diamtres de particules en fonction du temps de dcharge. Tout dabord, le diamtre
moyen de 12 mm ne permet pas de visualiser la formation du gradient de temprature car il
tait initialement prsent dans le rservoir lors du dbut de la dcharge. Laugmentation de la
surface dchange des sphres donne lieu une diminution de la hauteur maximale de la zone
thermocline. La hauteur maximale diminue donc de 1,09 m 0,82 m. La nouvelle hauteur du
gradient thermique correspond dsormais 46 % de la hauteur totale du lit de roche (1,8 m).
Lors du dplacement de la zone thermocline, laccroissement de la hauteur est moins
importante pour G2 car la qualit des transferts thermiques est amlior avec la plus grande
surface dchange et la diminution des chemins prfrentiels (D / dp). Pour une meilleure
efficacit du systme de stockage, la hauteur de thermocline doit tre la plus faible possible.
Daprs le dbit massique tudi, la petite taille de particule (G2) semble plus adapte dans ce
type de stockage sans pour autant induire dimportantes pertes de charges. La Figure 141
permet dapprcier la variation de la hauteur de la thermocline lors dune dcharge du pilote
industriel SNL. La zone thermocline, initialement prsente dans le rservoir, se dveloppe que
lgrement pendant la phase de dstockage. La hauteur du gradient thermique du pilote est de
2,08 m soit 40 % de la hauteur du lit de roche (5,2 m). La hauteur du rservoir contribue donc
rduire la taille de la zone thermocline.
185
Figure 140 : Comparaisons de la hauteur de la Figure 141 : Comparaisons de la hauteur de la
thermocline pour les deux granulomtries lors de la thermocline du pilote SNL lors de la dcharge.
-3 -1
dcharge (49-53 10 kg s ).
Figure 142 : Variation de lefficacit de la dcharge Figure 143 : Variation de lefficacit de la dcharge
en fonction du dbit massique pour les deux en fonction du nombre de Reynolds pour les deux
granulomtries. granulomtries.
186
Les deux tapes, dcrivant lvolution de lefficacit de dcharge en fonction de la
vitesse dentre du HTF, sont toujours prsentes, quelle que soit la granulomtrie. La
diminution du diamtre de la particule engendre une augmentation de lefficacit de dcharge
ds que lcoulement est suffisant pour attnuer limpact des pertes thermiques. La nouvelle
configuration du lit de roche entrane une modification de la gamme de vitesse dentre
optimale. Daprs la tendance des rsultats numriques, le dbit massique doit tre suprieure
0,04 kg s-1 pour permettre une meilleure efficacit. Le choix de la taille de particule est
primordiale afin davoir une configuration efficace. Dans la zone dcoulement privilgie, le
passage dune particule de 40 mm (G1) 12 mm (G2) permet une augmentation de
lefficacit de dcharge denviron 9 %.
Figure 144 : Variation de la hauteur de la thermocline maximale en fonction du dbit massique pour
les deux granulomtries.
187
du HTF a permis de dmontrer la prsence dune zone optimale. Cependant, cet coulement
privilgi nest pas gnralisable entre les exprimentations. Chaque configuration ncessite
une attention particulire afin de slectionner la vitesse dentre adquate. Sur lensemble des
conditions opratoires, le modle 1D-2P sest montr efficace sans que lon ait jamais
utiliser de paramtre ajustable.
Les phases de charge et de dcharge sont rgies par des phnomnes en tout point
identiques. Une diffrence ventuelle peut tre induite par les pertes thermiques qui voluent
diffremment au cours de chacune de ces deux phases. Ainsi un processus de charge a t
opr exprimentalement afin de vrifier le comportement thermique du rservoir. Cette
exprimentation permet galement par comparaison de valider le modle de simulation lors de
cette tape. Les quations qui rgissent le phnomne de charge pour un stockage thermocline
sont identiques pour le solide (25) et la paroi (26). Cest uniquement le sens de circulation qui
est modifi dans le bilan thermique appliqu au fluide [Equation (53)].
(53)
(54)
Puis le fluide de transfert quitte le rservoir par sa partie basse et cela est reprsent
par une condition adiabatique dans lquation (55).
(55)
188
Comme attendu, le comportement thermique du rservoir est similaire celui obtenu lors
dune tape de dstockage avec formation dune zone thermocline ; le passage dune phase
lautre naltre en rien la capacit de la modlisation 1D-2P prdire lvolution de la zone
thermocline. Contrairement la dcharge, la lecture de ces graphiques en fonction du temps
se fait de la droite vers la gauche.
Figure 145 : Profils de temprature axial lors dune Figure 146 : Profils de temprature axial lors dune
charge du dmonstrateur charge du dmonstrateur
-3 -1
G1 et 29 10 kg s . G2 et 30 10-3 kg s-1.
189
Figure 147 : Temprature dentre, de sortie et Figure 148 : Temprature dentre, de sortie et
efficacit lors dune charge du dmonstrateur efficacit lors dune charge du dmonstrateur
G1 et 29 10-3 kg s-1. G2 et 30 10-3 kg s-1.
190
f kg m-3 946,38 0,6751 T
(8,007 10-10 T4 2,548 10-7 T3 4,166 10-6 T2 +
Huile de colza et Cpf J kg-1 K-1
quartzite vieillie 7,752 10-3 T + 1,8143) 1000
2160 h kf W m-1 K-1 3,36 10-8 T2 1,489 10-4 T + 0,1761
-1,7645
f Pa s 39 498 T
Tableau 40 : Proprits thermiques et thermophysiques pour lhuile de colza vieillie 2160 h avec du
quartzite.
Figure 149 : Comparaison des profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur
pour une huile vgtale neuve et vieillie
G1 et 19 10-3 kg s-1.
191
C.5 Cas concret : le projet Innotherm III
Pour le module de stockage, lensemble des choix se base sur les travaux retranscrits
dans ce manuscrit. Un stockage thermocline sur lit de roche est donc slectionn pour
satisfaire un besoin journalier de 138 kWT sur une priode de 5 heures. Cette configuration
tient compte du besoin en air conditionn en dbut de soire et dventuelle intermittence
susceptible de se produire au cours de la journe. La gamme opratoire de temprature est de
210C pour la temprature haute et de 175C pour la temprature basse. Afin de proposer des
matriaux disponibles chelle locale, le HTF slectionn est de lhuile vgtale de colza.
Cette huile est disponible en grande quantit au Maroc et les tudes de vieillissement ont
192
valid son aptitude rpondre aux conditions de fonctionnement lorsquelle est associe au
quartzite galement exploit dans des gisements dans le nord du Maroc. Lassociation de ces
deux matriaux permet de limiter le bilan carbone et de favoriser le dveloppement de
lconomie locale.
Paramtres
1) Puissance thermique, Pth
2) Temps de dcharge, t
3) Temprature opratoire, T
4) Porosit du lit de roche,
5) Diamtre de particule, dp
6) Hauteur du lit de roche, H
7) Diamtre du rservoir, D
Tableau 41 : Paramtres de base pour un stockage DMT.
Chaque paramtre est renseign avec une valeur unique lorsquil est impos par le
cahier des charges ou avec une plage de valeur quil convient dtudier pour un choix sur la
base de lefficacit dveloppe par le rservoir, critre quantitatif le plus pertinent du point de
vue thermique. Les sept grandeurs de base du stockage thermique permettent de dterminer
lensemble des caractristiques qui aboutissent au dimensionnement effectif du stockage. La
quantit dnergie totale est calcule partir de la puissance thermique et du temps de
dcharge partir de lquation (56).
(56)
193
Lnergie totale dsire ainsi que la porosit dterminent le volume du matriau solide
(57). Une fois le volume du matriau solide dfini, le volume total du rservoir et le volume
du HTF sont calculs partir des quations (58) et (59).
(57)
(58)
(59)
(60)
Afin de limiter le nombre de cas tudier, diffrents rapports de H/D sont slectionns
entre des valeurs comprises de 1 4. Le dernier lment calculer pour dfinir le stockage est
la vitesse du fluide (61).
(61)
Une fois les diffrentes valeurs fixes ou limits une plage de variation, le modle
1D-2P est mis contribution jusqu ce que toutes les combinaisons prcdemment dfinies
soient simules. Pour chaque configuration de rservoir, les pertes thermiques sont estimes
partir de lquation (15) pour une paisseur de 20 cm. Les rsultats concernant les efficacits
et valeurs dintrt telle que les profils de temprature dans le rservoir et du fluide la sortie
du rservoir sont utilement complts par une approche financire permettant de dterminer
lordre de grandeur du cot li chaque configuration. Pour cela, les cots de lhuile vgtale
de colza et du quartzite sont estims respectivement 774 t-1 et 40 t-1. Les tarifs ne
194
tiennent bien videmment pas compte du transport et de la manutention. Pour le rservoir
mtallique, un facteur correspondant 138 m-3 est utilis pour estimer son cot [52]. Ce
facteur est certes simplifi mais il permet davoir une estimation des cots dun rservoir.
Lestimation conomique de stockage DMT ncessite un travail en lui-mme pour dfinir plus
prcisment les cots qui lui sont associs.
Dans le cadre du projet Innotherm III, le cahier des charges impose des paramtres,
tels que la puissance thermique de 138 kWT pour une dure de dcharge de 5 heures et une
temprature opratoire comprise entre 175C et 210C. Les autres paramtres sont dfinis par
loprateur. Le Tableau 42 regroupe lensemble des paramtres slectionns pour le
dimensionnement du systme de stockage. Le diamtre de particule, qui conditionnent la
valeur de la surface dchange est compris entre 10 mm et 40 mm avec un pas de 10 mm. Les
tudes numriques prcdemment effectues garantissent que dans cette gamme le modle
1D-2P est bien adapt, les limitations par conduction thermiques dans les particules sont
ngligeables. Considrant un lit de particules de taille homogne, la porosit ne varie pas.
Considrant le volume de rservoir constant, un rapport H/D, allant de 1 4, est utilis pour
tudier plusieurs dimensions du rservoir. Pour se faire, la hauteur du lit de roche volue de
1 m 10 m avec un pas de 0,5 pour dterminer les rapports H/D voulus.
Paramtres
1) Pth 138 kWT
2) t 5h
3) T 35 C
4) 0,4
5) dp 0,01 m : 0,01 m : 0,04
6) H 1 m : 0,5 m : 10 m
7) D Dtermin avec H
Tableau 42 : Paramtres slectionns pour la modlisation.
195
C.5.3.1 Dimensionnement ralis pour une phase de dstockage
H Tailles de particules
(m) 10 mm 20 mm 30 mm 40 mm
0,6 2,5 84,3% 81,7% 78,9% 76,1%
0,8 3 86,3% 83,6% 80,7% 77,8%
1,0 3,5 87,6% 84,9% 82,0% 79,1%
1,2 4 88,7% 85,9% 83,0% 80,2%
1,4 4,5 89,5% 86,7% 83,8% 81,0%
1,7 5 90,1% 87,3% 84,4% 81,7%
Rapport H/D
La Figure 150 illustre lvolution de lefficacit en fonction du rapport H/D pour les
diffrentes tailles de particules (Tableau 43). Quel que soit le diamtre de particules,
lefficacit augmente avec le rapport de la hauteur et du diamtre. Comme attendu, la
diminution du diamtre de particule amliore la performance du rservoir via laugmentation
de la surface dchange fluide/solide.
196
Figure 150 : Variation de lefficacit de dcharge en fonction du rapport H/D et du diamtre de
particules.
Les caractristiques du stockage DMT slectionn sont prsentes dans le Tableau 44.
Le diamtre de particule de 10 mm est slectionn car il prsente les meilleures performances.
Le rapport de la hauteur et du diamtre retenu est gal 1,9. Ce rapport intermdiaire est
prfr un rapport plus lev car il implique une surface dchange vers lextrieur moins
importante et des fondations pour le rservoir moins couteuses. Un volume de 35 m3 obtenue
avec une hauteur de 5,5 m et un diamtre du lit de roche de 2,84 m est ncessaire pour assurer
le stockage des 690 kWhT.
197
La Figure 151 reprsente les profils de temprature au centre du rservoir lors dune
dcharge pour la configuration choisie. La Figure 152 illustre la temprature de sortie ainsi
que lefficacit durant une dcharge. Lefficacit de dcharge est de 90,6 % pour une
temprature de perce de 206,5C. Le temps de perce correspondant est de 4,6 heures.
Figure 151 Profils de temprature axial lors dune Figure 152 : Temprature de sortie et efficacit lors
dcharge du stockage DMT slectionn. dune dcharge du stockage DMT slectionn.
(62)
(63)
Les Figure 153 et 154 illustrent lvolution du dernier profil de temprature de la zone
thermocline avant Tcut-off lors de vingt cycles de charge et de dcharge successifs avec
respectivement un seuil de 10 % ou 20 % sur la temprature de sortie. La lecture des profils
198
de temprature pour la charge et la dcharge en fonction des cycles seffectue dans le sens des
flches prsentent sur la figure. Au fur et mesure du cyclage, les profils de temprature se
resserrent suite une augmentation de la hauteur de la zone thermocline. Ceci est du au
phnomne de diffusion thermique dans cette zone o les gradients thermiques sont
importants. Lorsque la consigne de temprature est exigeante, la zone thermocline ne peut pas
tre vacue entirement. Lors de la dcharge, lchangeur, alimentant le bloc de puissance ou
dans ce cas dtude le groupe froid, ne peut accepter une temprature en dessous de la
temprature de consigne. Lors du processus de charge, si la temprature du HTF
lalimentation du champ solaire est trop leve, un risque de surchauffe de ce dernier est
craindre. Une grande partie de la zone thermocline reste donc dans le rservoir et la diffusion
thermique augmente sa taille. Une vingtaine de cycles sont ncessaires pour parvenir une
stabilisation de la thermocline et donc du fonctionnement et de la performance du rservoir.
Laugmentation du seuil sur la temprature de sortie facilite la rgnration de la zone
thermocline. Un seuil de 20 %, correspondant une temprature de perce de 203C lors de
ltape de dstockage limite la diffusion de la zone thermocline car elle est vacue en partie
lors du processus de charge ou de dcharge.
Figure 153 : Evolution du dernier profil de Figure 154 : Evolution du dernier profil de
temprature axial de la thermocline lors de plusieurs temprature axial de la thermocline lors de plusieurs
cycles de charge et dcharge successifs avec un seuil cycles de charge et dcharge successifs avec un seuil
de 10 % de la temprature de sortie. de 20 % de la temprature de sortie.
199
de la thermocline en fonction des cycles. Lefficacit globale est le rapport de lnergie
dcharge aprs chaque cycle et de lnergie totale stocke (690 kWhT). Avec un seuil de
10 %, les performances du stockage thermique chutent fortement avant de commencer se
stabiliser dans les alentours de 41 %. Un seuil de 20 % ne permet pas dviter pas une chute
des performances mais lefficacit globale se stabilise plus rapidement 65 %. Ces rsultats
indiquent clairement quun travail important doit tre effectu sur les scenario lors des
processus de charge et de dcharge pour viter un vritable touffement du systme de
stockage. Il est ncessaire dtudier de faon approfondie lintgration du stockage thermique
au cur de la centrale solaire de manire limiter au maximum la perte de performance au
cours de cycles successifs.
Figure 155 : Evolution de lefficacit en fonction du nombre de cycles selon le seuil de la temprature
de sortie.
Ltude des cyclages du systme de stockage DMT semble donc essentielle car les
performances du systme peuvent chuter de 90 % defficacit pour la dcharge 41 %
defficacit globale avant datteindre un rgime de fonctionnement stabilis. La configuration
actuelle qui avait t dfinie dans le cas idal dune phase de dstockage effectue partir
dun rservoir totalement charg doit donc tre adapt pour satisfaire lobjectif correspondant
une capacit de stockage de 690 kWhT dlivre dans les conditions satisfaisantes pour un
bon fonctionnement du procd de climatisation solaire.
200
C.5.4 Evolution du systme de stockage
Figure 156 : Variation de lnergie restitu en fonction de lnergie totale stocke selon deux seuils.
Pour respecter le cahier des charges, deux configurations sont proposes avec pour
chacune sa propre temprature de consigne. Le Tableau 45 regroupe lensemble des
paramtres pour les deux configurations slectionnes. Pour un seuil de 20 % sur la
temprature de sortie, dlivrer une nergie de 690 kWhT la temprature de 203C ncessite
un rservoir dveloppant une capacit de stockage de 1050 kWhT. Cela reprsente 80 tonnes
de TESM. Pour un seuil plus strict de 10 %, dlivrer une nergie de 690 kWhT la
temprature de 206,5C impose de dimensionner un rservoir dune capacit totale de 1580
kWhT correspondant 120 tonnes de quartzite. La configuration initiale ncessitait 52 tonnes,
laugmentation de la quantit de TESM pour les configurations 1 et 2 est de respectivement
201
53 % et 130 %. Ce surdimensionnement est cependant ncessaire pour restituer la quantit
dnergie souhaite.
202
une diffrence de temprature de 84C. Pour une capacit de stockage de 100 MWhT, le
laboratoire EPRI dtermina un cot de 115 kWhT-1 pour un stockage DMT direct.
Lapproche financire ralise dans ce cas concret est dfinie aprs la stabilisation des
performances globales lors du cyclage. Les ordres de prix restent cohrents avec la littrature
disponible.
203
C.6 Conclusion
204
rdhibitoire. Le modle 1D-2P est le plus efficace car il permet de fournir les rsultats les plus
prcis indpendamment de lchelle du rservoir et de leurs configurations. Ce modle a t
valid sur la base dune comparaison systmatique entre rsultats exprimentaux et
simulations des profils de temprature dans le rservoir, du profil de temprature du fluide
la sortie et de la valeur de lefficacit thermique du rservoir, ceci pour lensemble des
conditions opratoires testes. Sa pertinence a par ailleurs t confirme via la comparaison
avec les profils de temprature issus des exprimentations grande chelle de Sandia et Solar
One. Le modle 1D-2P constitue ce titre un outil numrique qui parat relativement fiable
pour dimensionner des installations de taille industrielles.
205
206
Conclusion gnrale
Ce travail de thse sest droul dans le cadre dune collaboration entre le laboratoire
CNRS PROMES, deux acteurs industriels du monde du solaire concentration, Aqylon et
EDF R&D, et lAssociation Nationale de la Recherche et de la Technologie (ANRT).
Lobjectif global a t de dvelopper un systme de stockage thermique pour les centrales
solaires thermodynamiques concentration bases sur lutilisation dun cycle de Rankine
fonctionnant basse temprature. Cibl pour des tempratures opratoires comprises entre
160C et 210C, et afin daboutir une solution environnementalement et conomiquement
viables, le type de stockage a t pens sur la base de lutilisation dhuiles vgtales comme
HTF et de matriaux naturels ou recycls comme matriaux solides.
207
associe lacidit qui indique ltat davancement de la dtrioration de lhuile. Une valeur
limite de lindice dacide de 25 mg KOH g-1, correspondant une stabilit thermique de
300C, permet de dterminer quel moment le HTF ncessite dtre renouvel partiellement
dans la boucle du champ solaire. Enfin, remarquons que la dtermination de l'indice d'acide
peut se faire avec un quipement allant du rudimentaire (environ 100 ) plus sophistiqu
(environ 1000 ). Les huiles vgtales prsentent des proprits thermiques et un
comportement thermique en adquation avec les attentes inhrentes une utilisation en tant
que HTF pour une centrale solaire. Ces recherches ouvrent de nombreuses perspectives
dtude mais galement des perspectives industrielles. Lhuile de colza sera trs
prochainement utilise pour la premire fois dans une installation solaire dans le cadre du
projet Innotherm III une temprature de 210C. Dun point de vue de la recherche, la thse
dEric Kenda, dbut en juin 2014 dans le cadre du projet CSP4AFRICA, a pour objectif
dtudier le potentiel et le comportement en temprature de lhuile de Jatropha pour une
application solaire. De plus ce travail renseigne les donnes relatives aux proprits
thermiques et thermophysiques, qui seront profitables lensemble des acteurs gravitant
autour dune utilisation industrielle des huiles vgtales.
208
anneaux de Raschig ont t conus en vitrocramique directement sur le site industriel en
sortie de coule. Cette vitrocramique, ayant des caractristiques quivalentes aux matriaux
dvelopps par le laboratoire, renforcent les potentiels offerts par les coproduits ou les dchets
disponibles pour une utilisation au sein dun stockage thermique dans une centrale solaire. Un
programme de recherche ANR est en prparation pour 2016 afin de poursuivre les recherches
inities dans ce manuscrit sur llaboration dune vitrocramique gomtrie contrle pour
le stockage thermique.
209
exprimentaux, dans le but dextraire la zone thermocline sans impact majeur sur le reste du
circuit.
210
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227
228
Nomenclature
Nombres adimensionns
Bi Nombre de Biot, -
Nu Nombre de Nusselt, -
Pr Nombre de Prandtl, -
Re Nombre de Reynolds, -
Lettres grecques
Viscosit dynamique, Pa s
Masse volumique, kg m-3
Porosit ou fraction de vide, -
Lettres latines
Dbit massique, kg s-1
A Surface, m2
Cp Chaleur spcifique, J kg-1 K-1
D Diamtre du lit de roche, m
dp Diamtre dune particule, m
E nergie, J
H Hauteur du lit de roche, m
hext Coefficient de pertes thermique vers lextrieur, W m-2 K-1
hv Coefficient de transfert interstitiel, W m-3 K-1
hs Coefficient de transfert surface dune particule, W m-2 K-1
hw Coefficient dchange avec la paroi, W m-2 K-1
k Conductivit thermique, W m-1 K-1
m Masse, kg
Pth Puissance thermique, W
rp Diamtre dune particule, m
R Rayon du rservoir, m
Rth Rsistance thermique, K W-1
T Temprature, C
t Temps, s
u Vitesse, m s-1
V Volume, m3
x Coordonne axiale du lit de roche, m
Indices
tot reprsente lensemble du rservoir (fluide, solide et paroi)
fw entre le fluide et la paroi
intw entre la surface intrieure et la paroi
sw entre le solide et la paroi
wext entre la paroi et lextrieur
abs absolue
air air
amb ambiant
c cristallisation
chg phase de stockage
cut-off seuil de coupure
dis phase de dstockage
229
eff effective
exp exprimentation
ext extrieur
f fluide
fus fusion
g transition vitreuse
H haute
in entre
int intrieur
L basse
out sortie
p particule
ref rfrence
s solide
tc thermocline
w paroi
3 stabilit thermique
Acronymes
CF Laitier de cubilot
CSP Solaire concentration
DMT Dual-Media Thermocline
DRX Diffractomtre de rayons X
DSC Analyse calorimtrique diffrentielle balayage
EMHV Ester mthyliques
ETBE Ethyl tertiobuthyl ether
GES Gaz effets de serre
GL Graphite laminaire
GS Graphite sphrodal
HTF Fluide de transfert
HVB Huile vgtale brute
IA Indice dacide
IAE Agence internationale des nergies
IB Indice de basicit
MEB Microscope lectronique balayage
ORC Cycle organique de Rankine
PCM Matriau changement de phase
SMT Single Medium Thermocline
TESM Matriau de stockage dnergie thermique
230
Liste des figures
231
Figure 35 : Quartzite. 56
Figure 36 : Agglomr de minerai de fer. 58
Figure 37 : Schma dun haut fourneau. 58
Figure 38 : Schma dun four cubilot. 59
Figure 39 : Photo dun four cubilot. 59
Figure 40 : Carte du monde avec la production dhuiles vgtales et les projets de CSP. 68
Figure 41 : Localisation possible des zones de culture pour la fabrication dhuiles vgtales. 71
Figure 42 : Dispositif exprimental pour la mthode 3w compos dune sonde thermique (ThP), dun
pont de Wheatstone, dun amplificateur (Lock in) et dun amplificateur tampon. 74
Figure 43 : Creuset en cramique avec le flacon dhuile et le sable de quartz. 74
Figure 44 : Conductivits thermiques des huiles vgtales en fonction de la temprature. 74
Figure 45 : Comparaison de la conductivit de lhuile de tournesol avec la littrature [123 - 125]. 76
Figure 46 : Comparaison de la conductivit de lhuile de soja avec la littrature [123 - 124]. 76
Figure 47 : Chaleurs spcifiques des huiles vgtales en fonction de la temprature. 77
Figure 48 : Comparaison de la chaleur spcifique de lhuile de tournesol avec la littrature [128-129].
79
Figure 49 : Comparaison de la chaleur spcifique de lhuile de soja avec la littrature [128-132]. 79
Figure 50 : Viscosits dynamiques des huiles vgtales en fonction de la temprature. 81
Figure 51 : Comparaison de la viscosit dynamique de lhuile de tournesol avec la littrature [123,
129, 133, 138, 141, 144]. 82
Figure 52 : Comparaison de la viscosit dynamique de lhuile de soja avec la littrature [123, 129,
133-136, 138, 144]. 82
Figure 53 : Pycnomtre. 83
Figure 54 : Dilatation de lhuile lintrieur du tube en verre. 83
Figure 55 : Masse volumique des huiles vgtales en fonction de la temprature. 84
Figure 56 : Comparaison de la masse volumique de lhuile de palme avec la littrature [136, 139, 147,
149]. 85
Figure 57 : Comparaison de la masse volumique de lhuile de soja avec la littrature [138, 147, 148].
85
Figure 58 : Diagramme ternaire CaO, SiO2 et Al2O3. 92
Figure 59 : Diagramme de diffraction de rayons X in situ en temprature du laitier brut lors du premier
cycle. 93
Figure 60 : Diagramme de diffraction de rayons X in situ en temprature du laitier brut lors du
deuxime cycle. 93
Figure 61 : DSC de 200C 1600C du laitier brut (chauffage-refroidissement). 95
Figure 62 : Photographie de la sortie de la fonte. 99
Figure 63 : Photographie de la sortie de laitier. 99
232
Figure 64 : Photographie du four et de lacquisition. 100
Figure 65 : Moules : a) cylindre en graphite, b) sphre en fonte GS et c) anneau de Raschig en acier
E24. 100
Figure 66 : DRX aprs traitement thermique. 101
Figure 67 : Moule en fonte GS avant et aprs une dizaine de coules. 102
Figure 68 : Moule en graphite avant et aprs une coule. 103
Figure 69 : Pertes de forme dune sphre de 4 cm. 103
Figure 70 : Mthode dlaboration dune vitrocramique. 104
Figure 71 : Instrumentation du moule. 104
Figure 72 : Traitement par dvitrification. 105
Figure 73 : Temprature durant le traitement. 105
Figure 74 : Traitement par ptrurgie. 106
Figure 75 : Temprature durant le traitement. 106
Figure 76 : Comparaison des DRX pour les deux mthodes. 107
Figure 77 : MEB dvitrification. 108
Figure 78 : MEB ptrurgie. 108
Figure 79 : Conception de cylindres en laitier de 7,5 cm, 5cm et 3 cm. 111
Figure 80 : Conception de sphres de 4 cm (vitreuse gauche et cristallise droite). 111
Figure 81 : Conception dun anneau de Raschig. 112
Figure 82 : Schma des racteurs. 115
Figure 83 : Banc de comptabilit avec le coffret lectrique et les quatre racteurs. 115
Figure 84 : Evolution de la composition en acide gras de lhuile de colza. 118
Figure 85 : Composition en acides gras pour lhuile de rfrence et les huiles vieillies 2160 heures. 119
Figure 86 : Photographies de lhuile de colza vieilli ((a)lhuile neuve, (b) 720 h, (c) 1440h et (d)
2160h) 121
Figure 87 : Conductivits thermiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies. 122
Figure 88 : Chaleurs spcifiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies. 123
Figure 89 : Viscosits dynamiques de lhuile de colza neuve, vieillie 720 h et lhuile de colza et
basalte vieillie 720 h. 124
Figure 90 : Viscosits dynamiques et diffrence relatives des huiles testes. 125
Figure 91 : Masses volumiques de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies. 126
Figure 92 : Points clair de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies en fonction de lindice dacide.
128
Figure 93 : volution de la masse adimensionne en fonction de la temprature pour lhuile de colza
neuve et les huiles vieillies. 129
Figure 94 : Temprature de la stabilit thermique de lhuile de colza neuve et des huiles vieillies en
fonction de lindice dacide. 129
233
Figure 95 : Photographies de lintrieur du racteur aprs 720 heures de compatibilit 130
Figure 96 : Imagerie MEB. 132
Figure 97 : Photographie avant (gauche) et aprs imprgnation (droite) 132
Figure 98 : Composition en acides gras pour les huiles slectionnes. 134
Figure 99 : Photographies de lhuile de colza vieilli ((a) lhuile neuve, (b) vieillie seule et (c) vieillie
avec du quartzite). 136
Figure 100 : Temprature de la stabilit thermique des huiles testes en fonction de lindice dacide.
137
Figure 101 : Spectres des acides gras pour les huiles de colza neuves et vieillies 300C. 138
Figure 102 : Photographie de (a) lhuile de colza neuve, (b) lhuile vieillie seule 210C et (c) lhuile
vieillie 300C. 138
Figure 103 : volution de la masse adimensionne en fonction de la temprature pour lhuile de colza
neuve et vieillie. 139
Figure 104 : Schma de principe du dmonstrateur. 145
Figure 105 : Photographies du dmonstrateur avant et aprs la mise en place de lisolation. 145
Figure 106 : Photographies du fond du rservoir avec les diffrents lments respectant lordre de mise
en place (de a) d)). 146
Figure 107 : Instrumentation du rservoir de stockage. 147
Figure 108 : Schmas de principe des diffrents scenarii du dmonstrateur. 149
Figure 109 : Programme LabVIEW. 150
Figure 110 : Carrire de quartzite exploite par Carayon Saint-Pons de Thomires. 151
Figure 111 : Profils de temprature axial lors dune dcharge pour le dmonstrateur. 153
Figure 112 : Profils de temprature axial lors dune dcharge pour le pilote de SNL [52]. 155
Figure 113 : Profils de temprature axial lors dune dcharge pour le pilote de Solar One [158, 159].
155
Figure 114 : Discrtisation du domaine. 164
Figure 115 : Sensibilit du profil de temprature axial en fonction du maillage. 166
Figure 116 : Sensibilit de la dernire temprature de sortie en fonction du maillage. 166
Figure 117 : Comparaisons des modles pour les profils de temprature axial lors de la dcharge du
pilote de Solar One. 170
Figure 118 : Comparaison des modles pour les profils de temprature axial lors de la dcharge du
pilote de SNL. 170
Figure 119 : Comparaisons des modles pour les profils de temprature axial lors de la dcharge du
dmonstrateur. 171
Figure 120 : Comparaisons des modles pour la temprature de sortie lors de la dcharge du
dmonstrateur. 171
234
Figure 121 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et sans pertes thermiques (HL) ou paroi (W) pour
les profils de temprature axial lors de la dcharge du pilote de Solar One. 173
Figure 122 Comparaisons du modle 1D-2P avec et sans pertes thermiques (HL) ou paroi (W) pour les
profils de temprature axial lors de la dcharge du pilote de SNL. 173
Figure 123 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et sans pertes thermiques (HL) pour les profils de
temprature axial lors de la dcharge du dmonstrateur. 174
Figure 124 : Comparaisons du modle 1D-2P avec et sans paroi (W) pour les profils de temprature
axial lors de la dcharge du dmonstrateur. 174
Figure 125 : Comparaisons des variantes du modle 1D-2P pour la temprature de sortie lors de la
dcharge du dmonstrateur. 175
Figure 126 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 178
Figure 127 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur 178
Figure 128 : Hauteur de la thermocline lors dune dcharge du dmonstrateur 180
Figure 129 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 180
Figure 130 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur 180
Figure 131 : Variation de lefficacit de la dcharge en fonction du dbit massiques. 181
Figure 132 : Variation de lefficacit de la dcharge en fonction du nombre de Reynolds. 181
Figure 133 : Variation de la hauteur maximale de la thermocline en fonction du dbit massique. 182
Figure 134 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 184
Figure 135 : Profils de temprature lors dune dcharge du dmonstrateur 184
Figure 136 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 184
Figure 137 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur 184
Figure 138 : Profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur 185
Figure 139 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune dcharge du dmonstrateur 185
Figure 140 : Comparaisons de la hauteur de la thermocline pour les deux granulomtries lors de la
dcharge (49-53 10-3 kg s-1). 186
Figure 141 : Comparaisons de la hauteur de la thermocline du pilote SNL lors de la dcharge. 186
Figure 142 : Variation de lefficacit de la dcharge en fonction du dbit massique pour les deux
granulomtries. 186
Figure 143 : Variation de lefficacit de la dcharge en fonction du nombre de Reynolds pour les deux
granulomtries. 186
Figure 144 : Variation de la hauteur de la thermocline maximale en fonction du dbit massique pour
les deux granulomtries. 187
Figure 145 : Profils de temprature axial lors dune charge du dmonstrateur 189
Figure 146 : Profils de temprature axial lors dune charge du dmonstrateur 189
Figure 147 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune charge du dmonstrateur 190
Figure 148 : Temprature dentre, de sortie et efficacit lors dune charge du dmonstrateur 190
235
Figure 149 : Comparaison des profils de temprature axial lors dune dcharge du dmonstrateur pour
une huile vgtale neuve et vieillie 191
Figure 150 : Variation de lefficacit de dcharge en fonction du rapport H/D et du diamtre de
particules. 197
Figure 151 Profils de temprature axial lors dune dcharge du stockage DMT slectionn. 198
Figure 152 : Temprature de sortie et efficacit lors dune dcharge du stockage DMT slectionn. 198
Figure 153 : Evolution du dernier profil de temprature axial de la thermocline lors de plusieurs cycles
de charge et dcharge successifs avec un seuil de 10 % de la temprature de sortie. 199
Figure 154 : Evolution du dernier profil de temprature axial de la thermocline lors de plusieurs cycles
de charge et dcharge successifs avec un seuil de 20 % de la temprature de sortie. 199
Figure 155 : Evolution de lefficacit en fonction du nombre de cycles selon le seuil de la temprature
de sortie. 200
Figure 156 : Variation de lnergie restitu en fonction de lnergie totale stocke selon deux seuils.
201
236
Liste des tableaux
237
Tableau 35 : Erreur entre les rsultats exprimentaux et numriques pour les profils de temprature et
la temprature de sortie du dmonstrateur, rMSE = 1/n ((Texp-T) / Texp)2. 172
Tableau 36 : Erreur entre les rsultats exprimentaux et numriques pour les profils de temprature et
la temprature de sortie du dmonstrateur, rMSE = 1/n ((Texp-T) / Texp)2. 175
Tableau 37 : Donnes pour les cinq dcharges testes avec une granulomtrie G1. 177
Tableau 38 : Efficacit de dcharge et temps de perce pour un dbit massique de 49 10-3 kg s-1. 179
Tableau 39 : Donnes pour les cinq dcharges testes avec une granulomtrie G2. 183
Tableau 40 : Proprits thermiques et thermophysiques pour lhuile de colza vieillie 2160 h avec du
quartzite. 191
Tableau 41 : Paramtres de base pour un stockage DMT. 193
Tableau 42 : Paramtres slectionns pour la modlisation. 195
Tableau 43 : Rsultats pour : Pth = 138 kW et t = 5 h. 196
Tableau 44 : Stockage DMT slectionn. 197
Tableau 45 : Paramtres des deux configurations de stockage DMT slectionn. 202
Tableau 46 : Approche conomique des deux configurations de stockage DMT slectionn. 202
238
Annexe 1 : Dtermination de la conductivit thermique des huiles vgtales
Nomenclature
c capacit calorifique, J.m-3.K-1 Symboles grecs
C facteur de calibration, .m2.W-1 coefficient de temprature de R, K-1
d diamtre du fil, m longueur de diffusion thermique, m
f frquence, Hz rsistivit lectrique, m
F amplitude rduite cart de temprature, K
I intensit du courant, A pulsation de modulation lec.,rad.s-1
k conductivit thermique, W.m-1.K-1 Indices et exposants
l demi longueur du fil, m p probe = sonde
r rayon du fil, m s sample = chantillon dhuile
R rsistance lectrique, o rfrence
T temprature, C Im Imaginaire
239
1. Introduction
Les huiles hautes tempratures sont largement utilises comme fluide de transfert
dans de nombreuses applications industrielles, y compris les centrales solaires concentration
[1]. Ayant une bonne tenue et longvit en temprature, les huiles de synthse possdent
notamment quelques inconvnients non ngligeables tels que leurs tarifs (de l'ordre de 6/L),
la toxicit, linflammabilit et la pression de vapeur [2]. La tendance d'appauvrissement, des
fluides de transfert non-renouvelables, a dclench la recherche et le dveloppement sur les
fluides de remplacement renouvelables. L'huile vgtale en tant que fluide de transfert est une
solution prometteuse. Cette huile renouvelable, disponible en grande quantit, de faible cot
(de l'ordre de 1/L) possde des proprits thermiques et thermophysiques quivalentes et ne
prsente aucune pression de vapeur dans sa gamme de fonctionnement. Un besoin rel et
croissant est de dterminer de faon prcise les proprits thermiques jusqu 250C, dont la
conductivit thermique k. Actuellement aucune donne publie nexiste dans la littrature sur
la conductivit thermique des huiles vgtales dans cette plage de temprature.
Habituellement les huiles vgtales sont considres comme une matire alimentaire et la
conductivit thermique a t mesure seulement pour comprendre la transformation des
aliments. Quelques chercheurs ont mesur cette grandeur thermique par rapport cette
utilisation [3-7] sur de nombreux chantillons d'huiles vgtales. La plage de temprature
explore n'a que rarement dpass les 100C et la composition des huiles n'est gnralement
pas donne.
240
Une mthode similaire la THW est la mthode 3. D. G. Cahill a propos cette
mthode en 1987 [10] puis la mise en place en 1990 [11] pour mesurer la conductivit
thermique de matires solides. La principale diffrence entre les mthodes THW et 3 est
lexploitation de la rponse temporelle de la diffrence de la temprature dans la premire
mthode et la rponse en frquence de la diffrence de la temprature pour la seconde. J. S.
Powell [12] a utilis cette technique du fil chaud modul pour mesurer la conductivit
thermique de liquide ds 1991. Tandis quA. I. Buzin [13] en 2002, pour une analyse
microthermique choisit une sonde thermique, fil de Wollaston excit par un courant alternatif
et compltement immerge dans le liquide.
Dans ce travail, nous prsentations une mthode efficace pour mesurer la conductivit
thermique k des huiles pour les applications thermiques. E est bas sur la mthode du fil
chaud en rgime priodique associe une dtection synchrone sur la 3 me harmonique. En
rponse la ncessit croissante pour les fluides de transfert innovants, la conductivit
thermique de diffrentes huiles vgtales a t mesure dans une plage de temprature allant
de l'ambiant 250C.
2. Thorie
M. Chirtoc et al. [14-15] ont mis en place un instrument de mesure bas sur la mthode
3 permettant de caractriser la conductivit thermique des huiles vgtales. La sonde
thermique ( thermal probe , ThP) utilise est considre comme un fil mtallique de
longueur 2l et de rayon r immerg totalement dans le fluide analyser.
Le fil est excit en courant alternatif I (t) = I0cos( t). La temprature (2f,t) possde
une composante 2 proportionnelle la puissance I2(t) R0. Pour un fil suffisamment long,
(2f,t) est uniforme le long du fil et sur sa section. Le terme en 3est gnr par le produit de
lexcitation en courant et la variation de la rsistance lectrique 2. basse frquence
(sous le kHz pour la sonde utilise), lnergie thermique stocke par le fil est ngligeable et il
est possible de considrer que lintgralit de la puissance dissipe est transmise par
conduction dans le fluide.
241
(1)
(2)
Dans ce travail, une attention particulire est porte sur lvolution de la conductivit
thermique dun liquide de lambiante 250C. En adoptant un schma de normalisation qui
ne requiert, en principe, quune seule et unique frquence dtude f, la conductivit thermique
ne dpend que de la partie imaginaire du signal [15].
(3)
3. Dispositif exprimental
La sonde thermique est constitue dun fil de nickel (Ni) et ses caractristiques sont :
d 40 m
2l 19 mm
c 3.95 x 106 J m-3 K-1
kp 90.9 W m-1 K-1
6.91 x 10-8m
5.19 x 10-3 K-1
C 0.272x10-18 2 m3 W-1
Tableau 1 : Caractristique du fil de la sonde thermique.
La premire harmonique 1 dans le signal de tension est dominante et doit tre
annule par un pont de Wheatstone. La slection de la troisime harmonique 3 dans le signal
diffrentiel travers le pont est assure par un amplificateur dtection synchrone de type
Stanford SR850 (Figure 1). La frquence de ltude est de 1 Hz. Le volume de liquide test
est de lordre de 25 mL. Les chantillons sont placs dans une tuve 260C pour la mise en
temprature de celle-ci.
242
Par la suite, le rcipient est sorti de ltuve et la sonde thermique est introduite dans
lhuile. L'amplitude du signal et de phase ont t enregistres en continu pendant le
refroidissement du liquide jusqu' la temprature ambiante. La rampe de la temprature
moyenne tait d'environ 2 K / min. Le refroidissement final a t acclr avec un ventilateur.
Figure 1 : Dispositif exprimental pour la mthode 3 compos dune sonde thermique (ThP), dun
pont de Wheatstone, dun amplificateur (Lock in) et dun amplificateur tampon.
(4)
Les huiles vgtales testes, diffrentes par leurs compositions ou par leurs
provenances, sont prsentes dans le tableau 2 selon leurs compositions en acide gras. Leurs
compositions ont t analyses par chromatographie en phase gazeuse. Une huile peut tre
compose de plusieurs acides gras diffrents. Un acide gras peut tre diffrenci dun autre
par la structure de sa chane dhydrocarbure. Un acide gras satur possde une chane
carbone uniquement compose de liaison simple, cest le cas des acides ayant une
dsignation finissant par 0 (lacide Laurique C12 : 0, lacide Starique C18 : 0, ). Lacide
gras est insatur si une ou plusieurs liaisons doubles se trouvent entre deux carbones, la fin de
sa dsignation indique le nombre de liaison double. L'huile de colza, de soja et de tournesol
sont des huiles raffines commercialises en France. L'huile de palme, de coprah, de coton et
de jatropha proviennent du 2IE au Burkina Faso.
243
Nombre
de Acide gras Colza Soja Tournesol Palme Coprah Coton Jatropha
carbone
244
Figure 2: Courbes de la conductivit thermique ainsi que les rsultats exprimentaux des parties
imaginaires pour lhuile Jarytherm DBT et lhuile vgtale de colza.
Les conductivits thermiques de quatre huiles vgtales sont traces sur la Figure 3.
Les huiles de colza, coprah et jatropha ont une plage de temprature de 25C 250C. L'huile
de palme a une gamme de temprature de 40C 250C, car cette huile est solide en dessous
de 40C. Il est noter que la nature de la composition en acides gras des huiles vgtales
impacte sur le profil de la conductivit de ces dernires. Ces huiles vgtales slectionnes
sont sensiblement diffrentes par leurs compositions en acides gras.
Pour toutes les huiles vgtales, la conductivit thermique diminue avec llvation de
la temprature. Cependant lhuile de coprah, qui est une huile sature 93.12%, dcrot plus
fortement denviron 8% par rapport aux huiles moins satures. Daprs la Figure 3, les huiles
possdant une part significative dacides gras insaturs ont une conductivit thermique plus
leve. Lhuile vgtale de colza, tant insature 90.22%, dtient la conductivit la plus
importante 250C et sa diminution est moins brusque. Pour les huiles vgtales pourvues
d'approximativement la mme quantit dacides gras sature et insature, comme lhuile de
palme et de jatropha, les ordres de grandeur de la conductivit thermique ainsi que son
volution au cours de laugmentation de la temprature restent sensiblement identiques.
245
Comme la conductivit thermique dpend principalement de la temprature, l'quation
suivante a t adopte pour corrler les valeurs de conductivits thermiques exprimentales
(quation 5).
(5)
Cette quation du second degr comprend trois paramtres ajustables en fonction des
huiles a, b et c.
a b c Gamme de
Echantillons r2 Temprature
(x 10-7 Wm-1K-3) (x 10-4 Wm-1K-2) (Wm-1K-1) (C)
246
Coprah 2.3713 - 2.4304 0.1654 0.99567 25 to 250
5. Conclusion
Les huiles vgtales comme alternative aux fluides de transferts classiques sont une
solution prometteuse pour les centrales solaires concentration. La mthode du fil chaud
modul (3) prsente une grande prcision pour la mesure de la conductivit thermique de
liquide [14]. Outre un volume minimum, linstrument de mesure est compact, rutilisable et
de faible cot. Du fait des petits volumes (25 mL) et de la trs faible lvation en temprature
de la sonde (infrieure 1C), ce dispositif permet la mesure de k sur des liquides en fonction
de la temprature en vitant les problmes lis la convection naturelle. Les mesures de
conductivit thermiques des huiles vgtales de la temprature ambiante 250C rpondent
un vritable besoin industriels avec la multiplication de lutilisation des olagineux en tant
que fluides caloporteurs par exemple. La nature priodique du signal et lutilisation dune
dtection synchrone permettent dobtenir cart moyen long terme de 1,24% sur la
conductivit soit environ 1,8 x 10-3W.m-1.K-1.
Rfrences
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particulires des huiles vgtales terrestres et marines sur leur comportement en tant que
remplaant des produits ptroliers, Habilitation Diriger des Recherches, Universit
d'Orlans, France, 2013.
Remerciements
Les auteurs tiennent remercier l'agence nationale de la recherche et des technologies
(ANRT) pour son support financier dans le cadre de la convention CIFRE 2012/1516.
248
Annexe 2 : Compatibilit entre les huiles vgtales et les TESM
Lannexe 2 regroupe tous les rsultats des caractrisations effectues non indiqus
dans le manuscrit sur les huiles vgtales vieillies. Les rsultats sont regroups en trois
parties, les caractristiques chimiques, de transfert thermique et de stabilit thermique.
Caractrisation chimique
249
Colza + Colza + Colza + Colza +
Colza neuve Alumine Alumine Alumine Alumine
(310 h) (720 h) (1440 h) (2160 h)
C14:0
C16:0 4,78 4,9 5,06 4,887 5,085
C17:0
C18:0 1,35 1,5 1,52 1,365 1,167
C18:1 60,78 61,83 61,97 63,515 64,987
C18:2 19,22 17,36 15,9 13,628 11,928
C18:3 8,92 3,59 3,31 2,252 1,452
C20:0
C20:1 1,3 1,58 1,6 1,813 1,873
Autres 3,65 9,24 10,64 12,54 13,508
Colza +
Colza neuve Basalte
(720 h)
C14:0
C16:0 4,78 4,67
C17:0
C18:0 1,35 1,40
C18:1 60,78 61,22
C18:2 19,22 17,70
C18:3 8,92 3,10
C20:0
C20:1 1,3 1,72
Autres 3,65 10,20
250
Soja +
Soja
Soja neuve Quartzite
(720 h)
(720 h)
C14:0
C16:0 11,32 11,46 11,373
C17:0
C18:0 2,93 3,21 4,413
C18:1 23,3 26,34 27,299
C18:2 52,37 45,82 43,622
C18:3 5,84 2,35 2,251
C20:0
C20:1
Autres 4,24 10,82 11,042
Palme +
Palme
Palme neuve Quartzite
(720 h)
(720 h)
C14:0
C16:0 41,73 42,8 43,043
C17:0
C18:0 5,56 5,92 6,144
C18:1 42,45 42,57 42,539
C18:2 6,71 4,87 4,408
C18:3
C20:0
C20:1
Autres 3,55 3,84 3,866
Jatropha +
Jatropha Jatropha
Quartzite
neuve (720 h)
(720 h)
C14:0
C16:0 16,01 16,181 17,20
C17:0 1,15
C18:0 6,05 6,481 6,90
C18:1 41,64 44,202 44,98
C18:2 32,53 23,996 24,60
C18:3
C20:0
C20:1 0,81
Autres 3,77 9,14 4,354
251
Caractristique de transfert thermique
252
150 2,415 2,335 2,599 2,490
175 2,568 2,460 2,690 2,662
200 2,694 2,521 2,721 2,522
225 2,820 2,556 2,628 2,548
240 2,883 - 2,598 2,584
Colza +
T(C) Basalte
(720 h)
25 2,001
50 2,194
75 2,298
100 2,334
125 2,389
150 2,384
175 2,345
200 2,329
225 2,453
240 2,543
La stabilit thermique des huiles vgtales est quantifie par le point clair et la
temprature de stabilit thermique. Toutes les informations concernant le point clair et la
temprature de stabilit thermique sont disponibles dans la Partie B. Une caractrisation
supplmentaire peut tre ajoute cette caractristique. Le dernier lment de cette
caractristique est ltude de lvaporation de gouttelettes par un dispositif
253
dvapostalagmomtrie. Gnralement utilis pour les applications lies aux moteurs, ce
dispositif permet de visualiser et denregistrer lvaporation de gouttelettes [76]. Dans une
enceinte chauffe 410C, une gouttelette avec un volume connu est place au bout dune
tige en quartz. Un balayage dazote est ralis 1,5 L min-1. Ds lintroduction de la
gouttelette, un systme dacquisition des images est mis en route pour observer lvolution de
la surface projete.
(1)
Cinq lments sont compars, cest dire le Fioul, lhuile de colza neuve, lhuile de
colza vieillie 1 heure 250C, lhuile de colza vieillie 2160 heures seule et avec du quartzite,
pour dterminer le coefficient dvaporation 410C pendant 60 secondes. Les tableaux ci-
dessous regroupent les coefficients dvaporation pour chacun des tests.
Fioul
Coefficient
Temprature
N d0 dvaporation
moyenne (C)
K
1 410,4 1,68 -0,2811
2 410,4 1,65 -0,2767
3 410,2 1,76 -0,2821
4 410,2 1,56 -0,2820
5 410,7 1,64 -0,2554
Moyenne 410,4 1,66 -0,2755
254
Colza neuve
Coefficient
Temprature
N d0 dvaporation
moyenne (C)
K
1 410,8 2,10 -0,0357
2 410,5 1,92 -0,0346
3 410,2 2,02 -0,0364
4 410,2 1,93 -0,0314
5 410,0 2,11 -0,0346
Moyenne 410,3 2,02 -0,0345
255
La Figure 2 reprsente lvolution du diamtre de la gouttelette adimensionne en
fonction du rapport entre le temps et le diamtre initial.
Figure 2 : volution de la surface dune gouttelette pour les diffrents lments tests.
Le fioul est la rfrence pour une utilisation dans un moteur thermique, son
vaporation est totale et trs rapide. Ds que lon dsire caractriser lhuile de colza, son
vaporation nest pas complte aprs les 60 secondes denregistrement. Des formations de
bulles sont visibles sur les images pour les huiles vieillies et donc aucun coefficient
dvaporation na pu tre dtermin. Les diffrents coefficients K sont trs proches entre
toutes les huiles de colza. Le vieillissement hauteur de 2160 heures et lintroduction de
quartzite nentranent pas dvaporation anticipe de lhuile de colza. Lhuile vgtale
conserve sa stabilit thermique avec les diffrents tests de compatibilit.
256
257
Rsum :
Mots cls : centrales solaires thermodynamiques, stockage thermique, thermocline sur lit de
roche, simulation numrique, huiles vgtales, matriaux naturels, coproduit de la sidrurgie.
Abstract :
Compare to fossil fuel energy resources, solar energy presents the inherent
characteristic given by the very nature of the resource (intermittent availability). This
observation highlights the need for thermal energy storage system. This doctoral thesis studies
thermal energy storage for concentrating solar power plant, as well as its two essential
components: the heat transfer fluid and the thermal energy storage materials. The analysis of
the thermocline storage system with filler materials is achieved through experimental and
numerical approaches. An innovative alternative for the heat transfer fluid consists to use
vegetable oils, which offers comparable thermal properties and operating behavior to
conventional thermal fluid. Regarding thermal energy storage materials, many natural and
recycled materials can be used. A storage material with controlled geometry is developed
from steel industry co-product. The originality of this combination for thermal energy storage
combines performance, materials availability at industrial scale while reducing environmental
and financial impact.
Keywords: concentrating solar power plant, thermal energy storage, thermocline with filler
materials, numerical simulation, vegetable oils, natural materials, steel industry co-product.