4.

Corrosion des aciers inoxydables

4. CORROSION DES ACIERS INOXYDABLES

4.1.
DFINITIONS
Par convention, on appelle acier
inoxydable un alliage fer-chrome dont la
teneur en chrome est suprieure 11,5 %.
Selon sa structure cristalline, un acier
inoxydable est class en quatre catgories
dont trois: ferritique, austnitique et
austnoferritique, interviennent dans les
circuits hydrauliques et le traitement des
eaux.
Aciers ferritiques : ils ont une structure
cristalline cubique face centre et
contiennent 16 30 % de chrome. Les
qualits forte teneur en chrome prsentent
une bonne rsistance l'oxydation haute
temprature, en particulier en prsence de
H2 S. La stabilisation par le titane qui pige
le soufre accrot leur rsistance aux piqres.
Les aciers ferritiques trs haut chrome (28
%), ou superferrites sont aussi trs rsistants.
Aciers austnitiques: ces aciers ont la
mme structure cristalline mais en plus du
chrome en teneur suprieure 16 %, ils
contiennent plus de 6 % de nickel, lment
favorisant la cristallisation austnitique. Ce
sont, aprs les ferritiques haut chrome, les
aciers inoxydables prsentant la meilleure
rsistance la corrosion. Leurs proprits
varient avec leurs teneurs en carbone, chrome et
nickel.
Aciers austnoferritiques : l'lvation de
la teneur en chrome favorise la structure
ferritique (lment alphagne) et l'abaissement
de la teneur en nickel, la structure austnitique
(lment gammagne) en faisant apparatre dans
la structure de ces aciers une certaine quantit
de ferrite.
Ces aciers se caractrisent par des
caractristiques mcaniques suprieures celles
des aciers austnitiques et une bonne rsistance
la corrosion intergranulaire et sous tension.

Tableau 51. Principaux aciers inoxydables

Dsignation suivant Z6CN 18-09 Z2CN 18-10 Z6CND 17-12 Z2CND 17-13 ZICNDU 25- Z5CNDU 21-08
20
normes franaises
Structure austnitique austnitique austnitique austnitique austnitique austnoferritique
Composition en %
Carbone < 0,08 < 0,03 < 0,08 < 0,03 < 0,02 < 0,08
Chrome 1819 1819 17 17 1922 2022
Nickel 9 910 1112 1213 2627 69
Molybdne >2 > 2,5 4 4,8 23
Cuivre 12 12
Chrome quiv en % 18 18 25,75 27,4 35 35
Dsignation AISI 304 AISI 304 L AISI 316
amricaine
Dsignation X5CrNi 18- X2CrNi 18-09 X5CrNiMo X2CrNiMo
allemande 09 18-12 18-12
Dsignation
commerciale
Ugine NS 21 AS NS 22 S NSM 21 NSM 22 S
Creusot-Loire Uranus B6 Uranus 50
Remarque: il existe des nuances encore plus riches telles les Hastelloy, Incoloy ou Monel, etc.,
dont l'utilisation est rserve des cas spciaux.
 Chap. 7: Action de l'eau sur les matriaux
4.2.
CORROSION DES
ACIERS INOXYDABLES
EN SOLUTION AQUEUSE
PASSIVIT
Le fer convenablement alli au
chrome devient passif dans un grand
nombre de milieux. Le caractre
inoxydable de l'alliage est alors li la
stabilit de cette passivation qui
correspond la formation en surface du
mtal d'une couche mince d'oxyde de
chrome. Toute rupture accidentelle de
ce filin conduit des phnomnes de
corrosion, sauf en milieu nettement
oxydant o le film se reforme de lui-
4.3.
DIFFRENTES FORMES
DE CORROSION DES
ACIERS INOXYDABLES
4.3.1. Corrosion gnrale
Comme tous les mtaux, les aciers
inoxydables peuvent, dans certains cas,
tre attaqus de manire uniforme sur
toute leur surface si le milieu n'est pas
suffisamment oxydant. La couche
protectrice existant la surface du mtal
peut finir par disparatre; ce qui conduit
son attaque gnralise (passivit
instable). Par ailleurs, l'tat de surface du
mtal influe sur le caractre de la
passivit, le maximum de rsistance
tant obtenu si les surfaces sont
exemptes de contamination par des
particules ferreuses ou par des
incrustations d'origines diverses.
mme (passivit stable). L'addition de
nickel accrot la rsistance la corrosion
dans les milieux peu ou pas du tout
oxydants, tandis que le molybdne
l'amliore en prsence d'acides
rducteurs ou d'halognures (chlorures,
bromures, iodures). Il convient toutefois
de noter que la corrosion de l'acier
inoxydable peut se produire en milieu
trs oxydant, par exemple dans l'acide
nitrique contenant du chrome
hexavalent (phnomne dit de
transpassivit).
Certains lments ajouts aux aciers
inoxydables permettent d'en largir le
domaine de passivit. C'est ainsi que,
par exemple, l'addition de cuivre
amliore la rsistance la corrosion par
l'acide sulfurique.
4.3.2. Corrosions particulires
Avec les aciers inoxydables, on peut
rencontrer trois types de corrosions
spcifiques
- la corrosion par piqre et la corrosion
caverneuse qui peuvent intervenir dans les
milieux neutres et chlorurs,
- la corrosion sous contrainte qui
concerne les eaux chaudes.
La corrosion intergranulaire au voisinage
des cordons de soudure (appauvrissement
local en chrome) qui tait particulire aux
aciers austnitiques et aussi ferritiques a
pratiquement disparu avec trois mesures
- abaissement de la teneur en carbone de
l'acier (< 0,03 %) applicable aux seuls
austnitiques, de faon limiter la
formation de carbure de chrome,
- utilisation surtout d'aciers stabiliss au
titane ferritiques, (type Z8 CT 17) ou
austnitiques,
- hypertrempe des seuls aciers austnitiques
aprs le soudage.
 4. Corrosion des aciers inoxydables

Tableau 52. Paramtres intervenant en corrosion des aciers inoxydables.

Solution Neutre et chlorure Acide et non
chlorure
Type de corrosion Localise Uniforme
Piqres Cavernes
Cause principale de O2 dissous et Macro-htrognit Solutions
la dpassivation potentiel de piqre de surface, insuffisamment
de lacier trop anfractuosits. oxydantes.
faible. Circulation
insuffisante.

4.3.2.1. Corrosion par piqres (Pitting)
Il peut y avoir, en milieu neutre et
chlorur, formation de piqres localises,
trs disperses, devenant perforantes et trs
peu visibles. Elles sont davantage
dpendantes du potentiel mtal-eau (lui-
mme dfini par le type de mtal, la
temprature de l'eau, le pH et la
concentration en ions Cl-) que de l'tat de
surface. Le chlore libre, au-del de 0,5
mg.l-1 lve rapidement ce potentiel de
piqre.
Le mtal doit tre choisi de faon ce
que son potentiel spcifique de piqre soit
suprieur au potentiel effectif mtal-eau
pour une concentration donne en Cl-.
Les aciers au molybdne haute teneur
en chrome et basse teneur en carbone
rsistent le plus souvent bien aux piqres.
Ainsi, un Z2 CND 17-13 rsiste aux
piqres par l'eau de mer neutre, propre et
froide. Le recours des alliages plus riches
(uranus) sera exceptionnel (au-dessus de
20 C).
4.3.2.2. Corrosion caverneuse
Celle-ci est rencontre plus frquemment
et concerne au contraire des zones
particulires de la surface du mtal qui
correspondent soit une htrognit de Figure 214. Corrosion d'une bride inox sous
construction, soit un dpt. Ces zones
constituent une anfractuosit ou une plage
morte faible circulation des ions ou des
matires. Le dveloppement de la corrosion
correspond alors une acidification lente mais
forte de l'eau partir des ions Cl-.
Avec une eau are pratiquement neutre mais
contenant des chlorures, l'hydrolyse des
produits primaires de corrosion dans la cellule
conduit la formation d'acide chlorydrique
qui, partir d'une certaine concentration
critique, dclenche
le processus de corrosion caverneuse.
La corrosion caverneuse est donc caractrise
par un temps d'incubation qui peut atteindre
plusieurs mois, mais, une fois le processus
engag, sa progression peut tre
particulirement brutale.
un joint dfectueux.
 Chap. 7: Action de l'eau sur les matriaux
Si pendant le temps d'incubation les
produits de corrosion sont balays par
un brassage de l'eau, le processus est
interrompu et le phnomne ne peut se
poursuivre qu'en repartant de zro.
La rsistance cette corrosion peut
tre estime partir de la mesure du pH
de dpassivation qui doit tre le plus bas
possible. Elle est la meilleure avec des
austnitiques et les additions de titane et
de molybdne, en accroissant le temps
d'incubation, augmentent les chances
d'interruption du processus. Cependant,
une fois la priode d'incubation passe
et le processus dclench, sa
progression sera gnralement aussi
rapide dans le cas d'un acier riche en
nickel et en molybdne que dans celui
d'un acier plus pauvre en ces lments.
La rsistance ces deux types de
corrosion et la dpassivation locale
4.4.
MISE EN OEUVRE
DES ACIERS
INOXYDABLES
On peut rsumer les principes
gnraux respecter lors de la mise en
couvre des aciers inoxydables.
Lors du dessin des appareils
- liminer les zones mortes en assurant
un coulement correct du liquide (la
possibilit de purge des zones mortes
invitables doit tre prvue),
- choisir un rapport surface volume le
plus faible possible,
- viter les raccordements angles
vifs,
- viter les zones de formage trop
svre, susceptibles de se concentrer
en martensite d'crouissage,
- prvoir la soudure sur les deux faces
des assemblages recouvrement,
d'un acier peut tre estime par sa teneur
en Cr quivalent (cf. tableau 51)
Cr + 3,3Mo + 16N
4.3.2.3. Corrosion sous contrainte (fis
sures
La fissuration par corrosion sous
contrainte peut apparatre chaud sur
les aciers austnitiques soumis des
contraintes rsiduelles provenant du
soudage, de l'emboutissage ou bien des
conditions de service.
Elle se manifeste en prsence de
chlorures et, ds 60 C, les aciers
austnitiques doivent tre remplacs par
des ferritiques ou des austnoferritiques.
- assurer la fixation des supports en acier
doux sur la structure en acier inoxydable par
l'intermdiaire d'une plaque intercalaire en
acier inoxydable, ce qui vite la soudure
une dilution des lments de l'acier doux
dans le mtal de la structure,
- adopter des vitesses de circulation leves.
Lors de la construction
- proscrire le contact avec des mtaux
ferreux,
- utiliser un procd de soudage n'affectant
pas la rsistance la corrosion de la
structure (nergie de soudage limite),
- dgraisser et dcontaminer (limination des
inclusions ferreuses) les pices aprs mise en
forme ou usinage,
- dcaper soigneusement les soudures,
- bien dcontaminer et ventuellement
parfaire la passivation naturelle par mise en
contact avec une solution nitrique.
 4. Corrosion des aciers inoxydables
4.5.
CHOIX D'UN ACIER
INOXYDABLE
Le critre de choix d'un acier inoxydable
est le plus souvent, sinon toujours, sa
rsistance la corrosion et il est difficile
d'noncer des rgles prcises de choix.
Toutefois, on peut formuler les rgles
suivantes
- utiliser pour les appareils souds des
aciers austnitiques trs basse teneur en
carbone ou des aciers stabiliss,
- amliorer la rsistance la corrosion par
les chlorures en augmentant les teneurs en
Mo ou en Cr,
4.6.
INCIDENTS
AUX PREUVES
HYDRAULIQUES
Dans les installations de traitement d'eau,
comme dans l'industrie chimique, de
nombreux cas de corrosion d'aciers
inoxydables prennent naissance lors des
preuves hydrauliques et entranent des
piqres perforantes immdiates ou court
- ne pas liminer non plus l'hypothse du
remplacement d'un acier inox: soit par un
acier au carbone dans le cas d'changeurs
thermiques, l'eau du circuit tant
conditionne en consquence; soit, dans le
cas de cuves ractifs, par des revtements
soigneusement choisis et raliss,
- avec des eaux chlorures, choisir un acier
prsentant des pH de dpassivation
infrieurs celui de l'eau.
terme, aprs mise en service, pour deux
raisons :
- absence de nettoyage la mise en eau,
entranant des arations diffrentielles sous
dpt,
- utilisation d'eaux plus ou moins chlorures
qui se
concentrent par vaporation en particulier
dans les anfractuosits.
Le conditionnement prventif de ces eaux
avec trois cinq parties de NaN03 par partie
de Cl-, ventuellement correction de pH au
NaHCO3 , est utilis avec succs.