3 solutions aqueuses ont le même pH égal à 2,5. La première contient 5,9.

10 -
3
 mole par litre d'acide chloro-2 propanoïque (CH3-CHCl-COOH), la seconde
1,2.10-1 mol/L d'acide chloro-3-propanoïque CH2Cl-CH2-COOH et la troisième 3,2.
10-3 mole par litre d'un monoacide de formule AH
1) L'acide AH est-il fort ou faible ?
2) Calculer pour chacune des 2 solutions d'acide chloropropanoïque les
concentrations molaires volumiques de 2 espèces acide et base conjuguées.
3) Calculer la constante d'acidité de l'acide chloro-2 propanoïque puis celle de
acide chloro-3-propanoïque CH2Cl-CH2-COOH. En déduire le pKa de ces 2 acides.
Quel est le plus fort?
4) Le pKa de l'acide propanoïque a pour valeur 4,9. Donner deux conclusions
relatives à l'influence de la substitution halogénée sur la force de l'acide
carboxylique.

1) Calcul du pH : pH = - log[H+] = 2,49 soit proche de la valeur de 2,5

L'acide AH est donc un acide fort.

2) On note AH la forme acide et A- la base conjuguée de l'acide

Electroneutralité : [A-] + [OH-] = [H+] = 10-2,5
Produit ionique de l'eau : [OH-] = 10-14 - 2,5 = 10-11,5 = > négligeable donc
[A-] = [H+] = 10-2,5
La conservation de la matière : [AH]solution = [A-]+ [AH] d'où [AH] =
[AH]solution - [A-]

Application numérique :
Solution 1 à 5,9.10-3 mole par litre d'acide chloro-2 propanoïque :
[A-]= 10-2,5= 3,2.10-3 mol/L
[AH]=5,9.10-3 -3,2.10-3 = 2,7.10-3 mol/L

Solution 2 à 1,2.10-1 mol/L d'acide chloro-3-propanoïque

[A-]= 10-2,5= 3,2.10-3 mol/L
[AH]=1,2.10-1 -3.10-3 = 1,17.10-1 mol/L

3)
acide chloro-2 propanoïque : Ka = [A-][H+]/[AH] = 3,2.10-3x3,2.10-
3
/2,7.10-3 = 3,8.10-3mol/L d'où le Pka = 2,42
acide chloro-3-propanoïque : Ka = [A-][H+]/[AH] = 3,2.10-3x3,2.10-
3
/1,17.10-1 = 8,7.10-5 mol/L d'où le Pka = 4,05
L'acide chloro-2 propanoïque est donc le plus fort (Pka le plus bas)

4) La présence d'un atome de chlore abaisse le pKa de l'acide et donc

augmente la force de l'acidité.
L'acidité est d'autant plus forte que l'atome de Cl est proche du
groupement acide.
Ceci est dû à l'effet attracteur inductif du chlore qui diminue la densité
électronique au niveau du groupement carboxylique