Equilibre chimique

Série d’exercices n°2 : Enoncés

Exercice n°1

Il s’agit d’étudier l’oxydation du cuivre par l’argent.

Dans un bécher, on mélange un volume V1 = 20 mL d’une solution de nitrate d’argent de concentration

C1 = 0,15 mol.L-1. A un instant donné t1, on ajoute 0,127 g de poudre cuivre.

1) Ecrire l’équation de la réaction chimique qui se déroule.

2) Composition molaire
a. Donner la composition molaire du système à t1.
b. Dresser le tableau descriptif de l’évolution de cette réaction chimique
c. Identifier le réactif limitant et calculer l’avancement maximal de la réaction.
3) On atteint l’état final à t2 :
a. Déterminer la composition molaire du système à t 2.
b. Calculer les concentrations molaires des ions en solution.
c. Déduire les masses des solides
4) Dans quel sens évolue la réaction spontanément?

Exercice n°2

On verse, d’une solution de chlorure de fer (III) de concentration C 1 = 0,1 mol.L-1, un volume V1 =
10 mL, dans un erlenmeyer qui contient un volume V2 = 20 mL d’une solution de soude de concentration C 1
= 0,7 mol.L-1. Les ions fer (III) Fe3+ réagissent avec les ions OH-. Cette réaction aboutie à la formation d’un
précipité d’hydroxyde de fer (III) rouille.

1. Ecrire l'équation de la réaction.

2. Quelles sont, à l'état initial, les quantités d'ions Fe 3+ et OH- ?
3. Etablir le tableau traduisant l'état du système lorsque x mol d'ions fer (III) ont réagi.
4. Quel est l'avancement maximal? En déduire les quantités de matière des différentes espèces
intervenant dans la réaction à l'état final.
5. Déduire la composition de matière en ions Fe3+ et OH- à la fin de la réaction ?

Exercice n°3
 A un volume V1 = 10 mL d’une solution aqueuse d’ions ferrique Fe 3+ de concentration molaire C1 =
10-2 mol.L-1, on ajoute, à l’instant t1 un même volume d’une solution aqueuse d’ions thiocyanate SCN- de
même concentration. Le système chimique obtenu est noté S. A l’équilibre dynamique, la concentration de
l’ion thiocyanatofer (III) est de 3,2.10-3 mol L-1.

On donne l’équation de la réaction qui se déroule en solution aqueuse :

Fe3+ + SCN– ⇌ Fe(SCN)2+

1)
a. Donner l’expression de la fonction des concentrations Π, associée à cette réaction qui aboutit à la
formation de l’ion thiocyanatofer (III).
b. Dresser le tableau descriptif de l’évolution de la réaction.
c. Déterminer la valeur de Π à l’instant t1.
2) Avancement final de la réaction
a. Définir l’avancement final d’une réaction.
b. Calculer sa valeur dans ce cas.
c. Ecrire la loi d’action de masse appliquée à cette réaction.
d. Exprimer la constante d’équilibre K en fonction de V, de n0 et de l’avancement final τf
e. Déduire la valeur de la constante d’équilibre K.
3) A l’équilibre précédant, on ajoute 6.10-5 mol d’hydroxyde de sodium NaOH sans changement appréciable
de la température du système. On obtient un nouveau système S’. Donner le sens d’évolution de S’.

Exercice n°4

On mélange le méthanoate de méthyle H–

COO–CH3 avec de l’eau. On a formation du
méthanol et de l’acide méthanoïque de formules
semi-développées respectives : CH3–OH et H–
COOH. Ce mélange est supposé équimolaire.

Le suivi de l’évolution de la quantité de

matière de l’eau est donné par le graphique ci-
contre.

1) Que veut dire un mélange équimolaire.

2) Les caractéristiques de la réaction.
a. Qu’appelle-t-on cette réaction ?
b. Ecrire l’équation de la réaction qui se déroule.
 c. Donner les caractéristiques d’une telle réaction.
3) La réaction atteint, à une date téq un état d’équilibre chimique.
a. Y-a-t-il de différence entre état d’équilibre dynamique et état d’équilibre chimique ?
b. Déterminer l’instant de la date téq.
c. Déterminer l’avancement final de cette réaction.
d. Déterminer la composition du mélange à l’état d’équilibre.
4) Etude de l’avancement de la réaction chimique. t1 = 30 minutes prise comme instant initial.
a. Dresser le tableau descriptif de l’évolution de cette réaction.
b. Calculer la valeur de la fonction des concentrations Π à t1.
c. Déduire la valeur de la constante d’équilibre K.
d. Interpréter.
5) A l’état d’équilibre étudié, on verse une quantité d’eau supplémentaire.
a. Enoncer la loi de modération.
b. Qu’appelle-t-on les facteurs à faire varier pour la perturbation de l’équilibre d’un système.
Mentionner celui qu’on utilise dans ce cas.
c. Décrire le comportement du système, dans ce cas, en précisant le sens d’évolution spontanée de la
réaction.
 Equilibre chimique
Série d’exercices n°2 : Corrigés

Exercice n°1

Il s’agit d’étudier l’oxydation du cuivre par l’argent.

A un instant donné t1, on ajoute 0,2 g de poudre cuivre Cu à un volume V = 25 mL d’une solution qui
contient de l’argent (Ag+) de concentration C1 = 0,21 mol.L-1. Et on mélange. On donne, la masse molaire du
cuivre vaut 63,5 g.mol-1 et celle de l’argent Ag vaut 108 g.mol-1.

1) Ecrire l’équation de la réaction chimique qui se déroule.

2. 𝐴𝑔+(𝑎𝑞) + 𝐶𝑢(𝑠𝑑) ⇌ 𝐶𝑢2+(𝑎𝑞) + 2𝐴𝑔(𝑠𝑑)

2) Composition molaire
a. Donner la composition molaire du système à t1.

On calcule les nombres de moles des ions mises en jeu dans la réaction,

n𝐴𝑔+
Pour l’ion d’argent (I) Ag+ : on a C1 =  nn𝐴𝑔+ =C1 .V1 =0,21 ×0,025=0,005 mol
V1

m 0,2
Pour le cuivre, on nCu= MCu = 63,5 =0,003 mol
Cu

b. Dresser le tableau descriptif de l’évolution de cette réaction chimique

Equilibre bilan
Avancement
Etat du système 2. 𝐴𝑔+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑢(𝑠𝑑) → 2. 𝐴𝑔(𝑠𝑑) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞)
(en mol)
Etat initial x=0 0,005 0,003 0 0
Etat
x 0,005 − 2𝑥 0,003 − 𝑥 2. x x
intermédiaire
Etat final xmax 0,005 − 2 xmax 0,003 − xmax 2.xmax xmax

c. Calculer l’avancement maximal de la réaction et déduire le réactif limitant.

0,005
 Si le réactif limitant serait le Ag alors, 0,005 - 2 xmax =0  xmax = = 0,0025 mol
2

 Si le réactif limitant serait le Cu alors, 0,003 -xmax =0  xmax = 0,003 mol

0,003 mol > 0,0025 mol

On en déduit alors, xmax = 0,0025 mol et le réactif limitant est l’ion argent (I) Ag+

3) On atteint l’état final à t2 :

a. Déterminer la composition molaire du système à t 2.

A l’état final, on a

nAg+ = 0,005 - 2 xmax = 0,005 - (2 × 0,0025)

nCu = 0,005 - xmax = 0,003 - 0,0025
nCu2+ = xmax
{ nAg = 2 xmax
nAg+ = 0 mol
nCu = 0,0005 mol
⇔
nCu2+ = 0,0025 mol
{ nAg = 0,005 mol

D’où, le tableau d’avancement s’écrit :

Equilibre bilan
Avancement
Etat du système 2. 𝐴𝑔+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑢(𝑠𝑑) → 2. 𝐴𝑔(𝑠𝑑) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞)
(en mol)
Etat initial x=0 0,005 0,003 0 0
Etat final 0,0025 mol 0 0,0005 0,005 0,0025

b. Calculer les concentrations molaires des ions en solution.

nAg+
[Ag + ] = V
= 0 mol. L-1

n 3+ 0,0025
[Cu3+ ] = Cu
V
= 0,025
=0,01 mol. L-1

c. Déduire les masses des solides

On a
m
n= M  m = n × M

 mCu = nCu × MCu et mAg = nAg × MAg

mCu = nCu × MCu
{m = n × M
Ag Ag Ag

Alors,
mCu = 0,0005 × 63,5 = 0,03 g
{m = n × M = 0,005 × 108 = 0,54 g
Ag Ag Ag

4) Dans quel sens évolue la réaction spontanément?

On doit calculer les valeurs de la fonction des concentrations à l’état initial du mélange, et de la constante
d’équilibre K. (l’équilibre dans ce cas est l’état final auquel les concentrations ne varie plus)
[Cu2+] [𝐶𝑢2+ ]é𝑞
Π= 2 =0 et K = [𝐴𝑔+ ]2 = ∞
[Ag+ ] é𝑞

On en déduit, la réaction évolue spontanément dans le sens direct.

Exercice n°2

On verse, d’une solution de chlorure de fer (III) de concentration C 1 = 0,1 mol.L-1, un volume V1 =
10 mL, dans un erlenmeyer qui contient un volume V2 = 10 mL d’une solution de soude de concentration C1
= 0,5 mol.L-1. Les ions fer (III) Fe3+ réagissent avec les ions OH-. Cette réaction aboutie à la formation d’un
précipité d’hydroxyde de fer (III) rouille.

1) Ecrire l'équation de la réaction.

Fe3+ + 3.OH- ⇄ Fe(OH)3

2) Quelles sont, à l'état initial, les quantités d'ions Fe 3+ et OH- ?

n
On a C= V
⟺ n = C. V ; et, V1 = V2 = 10 mL = 0,01 L = 10-2 L

Alors, on aura, à l’état initial les quantités de matière de Fe 3+ et de l’OH-

 nFe3+ 0 = C1×V1 =0 ,1 ×0,01 = 0,001 = 10-3 mol

 nOH-0 = C2 ×V2 =0 ,5 ×0,01 = 0,005 = 5 × 10-3 mol

3) Etablir le tableau traduisant l'état du système lorsque x mol d'ions fer (III) ont réagi.

Equilibre bilan
Etat du système Avancement (en mol) Fe3+ + 3.OH- ⇄ Fe(OH)3
Etat initial x=0 10-3 5 × 10-3 0
Etat intermédiaire x 10-3 − 𝑥 5 × 10-3 − 𝑥 x

4) Quel est l'avancement maximal? Quel est le réactif limitant ?

nFe3+ 0 = 10-3 mol < nOH-0 = 5 × 10-3 mol

 L’avancement maximal est le nombre de moles le moins élevé d’où xmax = 10-3 mol.
 Le réactif limitant est le Fe3+.
5) Déduire la composition de matière en ions Fe3+ et OH- à la fin de la réaction ?

A la fin de la réaction :

 nFe3+ = 10-3 - xmax = 10-3 - 10-3 = 0 𝑚𝑜𝑙

  nOH− = 5 × 10-3 - xmax = 5 × 10-3 - 10-3 = 4 × 10-3 𝑚𝑜𝑙

Exercice n°3

A un volume V1 = 10 mL d’une solution aqueuse d’ions ferrique Fe 3+ de concentration molaire C1 =

10-2 mol.L-1, on ajoute, à l’instant t1 un même volume d’une solution aqueuse d’ions thiocyanate SCN- de
même concentration. Le système chimique obtenu est noté S. A l’équilibre dynamique, la concentration de
l’ion thiocyanatofer (III) est de 3,2.10-3 mol L-1.

On donne l’équation de la réaction qui se déroule en solution aqueuse :

Fe3+ + SCN– ⇌ Fe(SCN)2+

1)
a. Donner l’expression de la fonction des concentrations Π, associée à cette réaction qui aboutit à la
formation de l’ion thiocyanatofer (III).

[Fe(SCN)2+ ]
π=
[SCN- ][Fe3+]

b. Dresser le tableau descriptif de l’évolution de la réaction.

Equilibre bilan
Etat du Avancement Fe3+ + SCN- ⇌ Fe(SCN)2+
système (en mol)
Etat initial à t1 x=0 0,1. 10−3 0,1. 10−3 0
Etat
x 0,1. 10−3 − 𝑥 0,1. 10−3 − 𝑥 x
intermédiaire
Etat d’équilibre 𝑥𝑓 = 6,4.10-5 0,1. 10−3 − 𝑥𝑓 0,1. 10−3 − 𝑥𝑓 xf

c. Déterminer la valeur de Π à l’instant t1.

π=0

2) Avancement final de la réaction

a. Définir l’avancement final d’une réaction.

C’est l’avancement d’une réaction lorsqu’aucune évolution n’est observée. Il est exprimé en mol.

b. Calculer sa valeur dans ce cas.

 xf = 𝑛Fe(SCN)2+ = [Fe(SCN)2+ ]. 𝑉𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 = 3,2. 10−3 × 2. 10−2 = 6,4. 10−5 𝑚𝑜𝑙

c. Ecrire la loi d’action de masse appliquée à cette réaction.

[Fe(SCN)2+ ]é𝑞
𝐾 = π éq =
[SCN- ]é𝑞 [Fe3+ ]
é𝑞

d. Exprimer la constante d’équilibre K en fonction de V (volume du mélange), de n0 (nombre de moles

initial de chaque réactif) et de l’avancement final xf

𝑥𝑓
𝐾=
(𝑛0 − 𝑥𝑓 )²

e. Déduire la valeur de la constante d’équilibre K.

6,4. 10−5
𝐾= = 0,65 ≈ 1
(10−2 − 6,4. 10−5 )²

3) A l’équilibre précédant, on ajoute 6.10-5 mol d’hydroxyde de sodium NaOH sans changement appréciable
de la température du système. On obtient un nouveau système S’. Donner le sens d’évolution de S’

L’ajout de l’hydroxyde de sodium fait diminuer les ions Fe3+ (formation d’un précipiter rouille
d’hydroxyde de fer III, Fe(OH) 3), alors on aura diminution de la concentration de ces ions. Cette perturbation
de l’équilibre provoque l’évolution du système dans le sens à augmenter les ions Fer. Le sens d’évolution du
système « S’ » est le sens inverse.

Exercice n°4

1) Que veut dire un mélange équimolaire.

Un mélange est équimolaire quand les quantités des réactifs sont égales.

2) Les caractéristiques de la réaction.

a. Qu’appelle-t-on cette réaction ?

C’est une réaction d’hydrolyse, elle consiste à mélangé un ester et de l’eau, ce qui donne naissance à
un alcool et un acide.

b. Ecrire l’équation de la réaction qui se déroule.

H–COO–CH3 + H2O ⇌ CH3–OH + H–COOH

c. Donner les caractéristiques d’une telle réaction.

 - La réaction d’hydrolyse est limitée, parce que tant qu’on a de l’ester et de l’eau on formation de
l’acide et de l’alcool et vice-versa.
- La réaction d’hydrolyse est aussi lente (elle prend du temps pour se dérouler) et athermique (elle
ne produit et ne consomme pas de l’énergie thermique)
3) La réaction atteint, à une date téq un état d’équilibre chimique.
a. Y-a-t-il de différence entre état d’équilibre dynamique et état d’équilibre chimique ?

L'état d'équilibre chimique d’un système, c’est l’état dans lequel les quantités de matière des espèces
dissoutes n'évoluent plus.

L'état d'équilibre dynamique d’un système, c’est l’état dans lequel la réaction évolue dans les deux
sens, inverse et direct simultanément, à des vitesses égales (une réaction directe qui transforme les réactifs en
produits et une réaction inverse qui transforme les produits en réactifs).

b. Déterminer l’instant de la date téq.

D’après le graphique, téq = 2 heures, c’est l’instant à partir duquel la réaction évolue avec une quantité
de matière constante.

c. Déterminer l’avancement final de cette réaction.

xf = 0,875 mmol

d. Déterminer la composition du mélange à l’état d’équilibre.

À l’état d’équilibre, on a

n eau éq = nester éq = 2,5 - xf = 2,5 10-3 - 0,875 10-3 = 1,625 10-3 mol

4) Etude de l’avancement de la réaction chimique. t1 = 30 minutes prise comme instant initial.

a. Dresser le tableau descriptif de l’évolution de cette réaction.

Le mélange est équimolaire, alors, n eau0 = nester0 = 2,5 mmol = 2,5 10-3 mol

Avancement en
Etat du système H–COO–CH3 + H2O ⇌ CH3–OH + H–COOH
mol
Etat initial 0 2,5 10-3 2,5 10-3 0 0
Etat intermédiaire x 2,5 10-3 − 𝑥 2,5 10-3 − 𝑥 x x
Etat final 𝑥𝑓 = 0,875 10-3 1,625 10-3 1,625 10-3 0,875 10-3 0,875 10-3

b. Calculer la valeur de la fonction des concentrations Π à t1.

À t1 ; n eau0 = nester0 = 1,75 mmol = 1,75 10-3 mol  x = 2,5 10-3 - 1,75 10-3 = 0,75 10-3 mol
 0,75 10−3 0,75 10−3
[CH3 –OH][H–COOH] × 0,75 10-3 × 0,75 10-3
Π= = 𝑉 𝑉 = = 0,18 ≈ 0,2
[H–COO–CH3 ][H2 O] 1,75 10−3 1,75 10−3 1,75 10-3 × 1,75 10-3
𝑉 × 𝑉

On note V est le volume réactionnel.

c. Déduire la valeur de la constante d’équilibre K.

0,875 10-3 0,875 10−3

[𝐶𝐻3 – 𝑂𝐻 ]é𝑞 [𝐻– 𝐶𝑂𝑂𝐻]é𝑞 × 0,875 10-3 ×0,875 10-3
K= = 𝑉 𝑉 = = 0,2899 ≈ 0,3
[𝐻– 𝐶𝑂𝑂– 𝐶𝐻3 ]é𝑞 [𝐻2 𝑂]é𝑞 1,625 10−3 1,625 10−3 1,625 10-3 ×1,625 10-3
×
𝑉 𝑉

On note V est le volume réactionnel.

d. Interpréter.

Π < 𝐾 : On dit que le système évolue, spontanément, dans le sens direct, le sens de l’hydrolyse.

5) A l’état d’équilibre atteint, on verse une quantité d’eau supplémentaire. La pression et la température du
système sont maintenues constantes.
a. Enoncer la loi de modération.

Si, dans un système initialement en équilibre chimique, une perturbation fait varier, la température à
pression constante ou la pression à température constante (pour un système fermé) ; ou la concentration d’une
entité chimique à température constante (pour un système ouvert), le système subit en réponse à cette
perturbation, la réaction qui tend à modérer la variation de la température, de la pression ou de la concentration
qui sont des facteurs d’équilibre.

b. Qu’appelle-t-on les facteurs à faire varier pour la perturbation d’un système en équilibre.
Mentionner celui qu’on utilise dans ce cas.

Les facteurs à faire varier pour la perturbation d’un système en équilibre sont les facteurs d’équilibre,
(la pression, la température et la concentration)

Dans notre cas, on fait varier la concentration de l’eau.

c. Décrire le comportement du système, dans ce cas, en précisant le sens d’évolution spontanée de la

réaction.

L’ajout de l’eau provoque une augmentation de sa concentration dans le mélange réactionnel.

Dans ce cas, l’eau est un réactif, d’où d’après la loi de modération, l’augmentation de la concentration
de l’un des réactifs, à pression et à température constantes fait déplacer le système, fait déplacer
l’équilibre dans le sens direct (le sens de l’hydrolyse).