Dossier: Techniques de L'Ingénieur

DOSSIER
Techniques de l’Ingénieur
l’expertise technique et scientifique de référence
j2840
Électrodialyse
Par :
Hélène ROUX DE BALMANN
Directeur de recherche au CNRS
Ernest CASADEMONT
Laboratoire de Génie chimique-UMR 5503 (Toulouse), Ingénieur de recherche au CNRS
Ce dossier fait partie de la base documentaire

Opérations unitaires - Techniques séparatives sur membranes
dans le thème Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique
et dans l’univers Procédés chimie - bio - agro
Document délivré le 04/07/2012

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Électrodialyse
par Hélène ROUX-de BALMANN

avec la collaboration de
Ernest CASADEMONT
Ingénieur de recherche au CNRS
Laboratoire de Génie chimique-UMR 5503 (Toulouse)
1. Principe et définitions ............................................................................ J 2 840 - 2

2. Membranes d’électrodialyse ................................................................. — 2
2.1 Membranes échangeuses d’ions................................................................ — 2
2.1.1 Définition. Classification .................................................................... — 2
2.1.2 Différents types de membranes et fabrication ................................. — 3
2.1.3 Propriétés caractéristiques ................................................................ — 3
2.2 Membranes bipolaires ................................................................................ — 4
2.2.1 Principe ................................................................................................ — 4
2.2.2 Propriétés caractéristiques ................................................................ — 4
3. Mise en œuvre de l’électrodialyse....................................................... — 4
3.1 Électrodialyse conventionnelle................................................................... — 4

3.1.1 Configuration à deux compartiments ............................................... — 4
3.1.2 Configuration à trois compartiments ................................................ — 5
3.1.3 Configuration à quatre compartiments............................................. — 5
3.2 Électrodialyse bipolaire............................................................................... — 5
3.2.1 Configuration à deux compartiments ............................................... — 5
3.2.2 Configuration à trois compartiments ................................................ — 6
4. Phénomènes de transport ..................................................................... — 6
4.1 Exclusion de Donnan................................................................................... — 6
4.2 Polarisation de concentration. Courant limite........................................... — 7
4.3 Rendement faradique.................................................................................. — 8
4.4 Transfert de solution et transfert de soluté. Concentration maximale.... — 8
5. Dimensionnement d’une installation ................................................. — 9
5.1 Électrodialyse conventionnelle................................................................... — 9
5.1.1 Détermination du courant limite ....................................................... — 9
5.1.2 Flux d’extraction et surface membranaire........................................ — 10
5.1.3 Concentration maximale.................................................................... — 11
5.1.4 Rendement faradique ......................................................................... — 11
5.1.5 Consommation énergétique .............................................................. — 11
5.1.6 Exemple de dimensionnement.......................................................... — 11
5.1.7 Discussion. Limitations ...................................................................... — 11
5.2 Électrodialyse bipolaire............................................................................... — 12
5.2.1 Électrodialyse à membranes bipolaires à deux compartiments..... — 12
5.2.2 Électrodialyse à membranes bipolaires à trois compartiments ..... — 13
5.2.3 Discussion. Limitations ...................................................................... — 13
6. Applications de l’électrodialyse .......................................................... — 13
6.1 Eau et effluents ............................................................................................ — 14
6.2 Industrie agroalimentaire............................................................................ — 14
6.3 Industrie chimique. Chimie fine. Pharmacie.............................................. — 15
Pour en savoir plus ........................................................................................... Doc. J 2 840
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ÉLECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
’est pour faire face à des besoins en eau potable au Japon, en particulier,
C que l’électrodialyse a été développée en tant que procédé de dessalement
de l’eau de mer à l’échelle industrielle. Au-delà du domaine du traitement de
l’eau, de nouvelles applications ont ensuite été développées, comme la démi-
néralisation du lactosérum, qui représente une part importante de la surface ins-
tallée. Les problèmes liés à la réduction de l’impact environnemental des
procédés de production offrent des perspectives encore plus vastes pour des
procédés physiques comme l’électrodialyse, vis-à-vis de procédés physico-
chimiques, comme l’extraction liquide-liquide, la précipitation ou l’échange
d’ions sur résine, plus polluants. En outre, la possibilité de réaliser une démi-
néralisation sélective, c’est-à-dire accompagnée d’une purification, devrait éga-
lement ouvrir des perspectives de marché.
1. Principe et définitions
(0)
Abréviations
EDC Électrodialyse conventionnelle
EDMB Électrodialyse à membranes bipolaires Le terme « électrodialyse » désigne le transfert d’ions à tra-
vers des membranes sous l’effet d’un champ électrique.
MEA Membrane échangeuse d’anions
MEC Membrane échangeuse de cations
Il s’agissait à l’origine, dans les années 1930, d’utiliser un cou-
MEI Membrane échangeuse d’ions rant électrique pour accroître le transfert de matière des espèces
MB Membrane bipolaire chargées par rapport à celui obtenu par une simple dialyse [1]. À
l’heure actuelle, l’électrodialyse utilise des membranes spécifiques,
disposées en alternance orthogonalement à un champ électrique.
Le réacteur est constitué d’un empilement de membranes, souvent
désigné par le terme « stack », lui-même composé d’une répétition
Notations et symboles
de « motifs élémentaires » identiques, montés dans un arrange-
ment type « filtre-presse ».

Symbole Unité Désignation
C mole · m–3 concentration

D m2 · s–1 coefficient de diffusion 2. Membranes
96 500 C constante de Faraday d’électrodialyse
i A · m–2 densité de courant
On distingue deux types de membranes : les membranes échan-
I A intensité geuses d’ions (MEI) et les membranes bipolaires (MB).
j mole · m–2 · s–1 densité de flux molaire Ces deux types de membranes sont utilisés pour effectuer diffé-
rentes transformations, selon la configuration des empilements
J mole · s–1 flux molaire mis en jeu (cf. § 3). Les MEI sont parfois qualifiées de membranes
homopolaires, par opposition aux membranes bipolaires MB.
k m · s–1 coefficient de transfert de matière
m kg masse
2.1 Membranes échangeuses d’ions
n mole nombre de moles
Q éq nombre d’équivalents 2.1.1 Définition. Classification
R Ω résistance électrique
Les membranes échangeuses d’ions permettent le transfert
t nombre de transport sélectif d’espèces chargées selon leur signe de charge, transfert
T K température de cations dans le cas des membranes échangeuses de cations
(MEC), transfert d’anions dans le cas des membranes échan-
u m2 · V–1 · s–1 mobilité électrophorétique geuses d’anions (MEA).
V m3 volume
Le transfert sélectif des espèces chargées s’effectue suivant un
z valence mécanisme d’échange d’ions de site en site entre les ions de la
solution et les contre-ions de la membrane (figure 1). Ainsi, par
δ m épaisseur de la couche limite exemple, les MEC portent des groupements fonctionnels de charge
de diffusion négative. Ces mécanismes d’échange d’ions, et donc la nature
η rendement faradique chimique des matériaux constituant les MEI, sont très proches de
ceux des résines échangeuses d’ions [2].
J 2 840 − 2 © Techniques de l’Ingénieur
______________________________________________________________________________________________________________________ ÉLECTRODIALYSE
vée que le taux d’hydratation est important, et la résistance méca-

nique, d’autant plus grande que ce taux est faible.
–
SO3
SO3– ■ La résistance électrique de la membrane contribue à la
Cl– Cl– consommation énergétique. Cependant, dans la pratique, cette
–
SO3 SO3– contribution est négligeable.
Na+ SO3– Na+ ■ La capacité d’échange, exprimée en équivalents par gramme de
SO3–
matériau échangeur, est directement liée au nombre de sites échan-
+
Na geurs (groupements fonctionnels).
Na+
– Na+
SO3 –
Cl–
Cl–
+ ■ La sélectivité est exprimée par le nombre de transport t, qui
représente la fraction du courant transporté par une espèce i, (t i ), ou
SO3–
par une famille d’espèces, les cations par exemple. Le nombre de
Cl– SO3– Na+
transport d’une espèce i est défini par la relation suivante (1) :
SO3–
SO3– Cl– ui z i C i
Na+ t i = ------------------------------- (1)
Na +
Na +
Na + ∑ ui z i C i
i
SO3–
SO3– avec u i mobilité électrophorétique.
Cl– SO3–
Cl– ● Pour information, rappelons l’existence d’une relation entre la
SO3–
mobilité électrophorétique et le coefficient de diffusion :
SO3–
Na+
Di z i
u i = ------------------- (2)
RT
Figure 1 – Représentation schématique du fonctionnement
● Les valeurs de mobilités de certains ions communs sont
d’une membrane échangeuse de cations
données dans le tableau 1. On peut constater que les ions H+ et OH–
ont des mobilités sensiblement plus élevées que les autres ions
Il existe également, depuis peu, des membranes homopolaires, (cations et anions respectivement).
MEC ou MEA, sélectives, c’est-à-dire présentant un transfert sensi- ● Par définition, la somme des nombres de transport de toutes les
blement plus faible pour les ions multivalents que pour les ions espèces est égale à 1 :
monovalents de même signe de charge.
∑i t i = 1 (3)
2.1.2 Différents types de membranes

Une MEC idéale, ayant une sélectivité parfaite vis-à-vis des

et fabrication cations, satisfait donc aux équations suivantes, qui expriment le
fait que tout le courant est transporté par des ions de charge
Les MEI peuvent être homogènes ou hétérogènes.
positive :
Les membranes hétérogènes sont élaborées à partir de parti-
cules colloïdales échangeuses d’ions, incorporées dans une résine
phénolique ou un polymère (polystyrène ou polypropylène, par
∑ti =1 et ∑ti =0
(4)
exemple). cations anions
Les membranes homogènes sont obtenues par polymérisation avec ti nombre de transport de l’ion i dans la membrane.
directe de monomères fonctionnels ou en fonctionnalisant des De la même façon, une MEA idéale satisfait les conditions
films de polymères, c’est-à-dire en y fixant des groupements fonc- suivantes :
tionnels, par voie chimique ou radiochimique.
Le plus souvent, les membranes comportent une trame tissée ∑ ti =0 et ∑ ti =1
(5)
garantissant leur tenue mécanique lors de leur montage dans les
empilements. cations anions
Les groupements fonctionnels sont identiques, que les mem- (0)
branes soient hétérogènes ou homogènes. De même que dans le
cas des résines, on distingue des échangeurs forts, groupements
fonctionnels acide et base forts pour les MEC et les MEA respecti- Tableau 1 – Mobilités électrophorétiques
vement, et des échangeurs faibles, groupements fonctionnels acide des principaux ions
et base faibles pour les MEC et les MEA respectivement. (valeurs en 10–8 m2 · V – 1 · s– 1 à dilution infinie et 25 oC)
Les échangeurs forts comportent des groupements fonctionnels
– +
sulfonate ( SO 3 ) pour les MEC ou ammonium quaternaire ( NH 4 ) Cation Mobilité Anion Mobilité
pour les MEA.
H+ 36,25 OH– 20,64
Li+ 4,01 F– 5,74
2.1.3 Propriétés caractéristiques
Na+ 5,19 Cl– 7,91
Les propriétés structurales et chimiques ont été présentées pré-
K+ 7,62 NO3– 7,40
cédemment. D’autres propriétés [19] sont également essentielles
pour qualifier les MEI. Ces propriétés définies ci-dessous ainsi que NH4+ 7,62 ClO3– 6,70
les valeurs moyennes correspondantes sont données dans le
Mg2+ 5,50 CH3 COO– 4,24
tableau A, pour des membranes « standards » en [Doc. J 2 840].
Ca2+ 6,17 SO42– 8,29
■ Le taux d’hydratation, ou gonflement, résulte d’un compromis
entre l’accessibilité des sites échangeurs d’ions, d’autant plus éle- Pb2+ 7,20 CO32– 7,18
ÉLECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
Il faut souligner que la valeur du nombre de transport n’est pas

une caractéristique intrinsèque, puisqu’elle dépend de la composi- 3. Mise en œuvre
tion de la solution (relation (1)). Dans la plupart des cas, les valeurs
données par le fabricant sont celles obtenues dans une solution
de l’électrodialyse
électrolytique simple, de type KCl ou NaCl (0,1 à 1 M).
■ Les caractéristiques comme la résistance chimique, en parti- On distingue principalement deux modes de mise en œuvre.
culier, la résistance aux agents oxydants et aux pH élevés, et ther-
mique sont également déterminantes pour beaucoup ■ L’électrodialyse conventionnelle, EDC, est la plus ancienne et
d’applications. Des membranes plus spécifiques que les membra- reste encore la plus utilisée. Elle repose sur l’utilisation de mem-
nes « standards » sont disponibles chez certains fournisseurs. En branes échangeuses d’ions (homopolaires). Différentes
particulier, il existe des membranes permettant un transfert différen- configurations peuvent être employées pour constituer le motif élé-
cié des ions de même signe de charge suivant leur valence. Les mentaire afin de permettre diverses opérations de transformation.
caractéristiques de ces membranes « spécifiques » sont données
dans le tableau B en [Doc. J 2 840]. ■ L’électrodialyse à membranes bipolaires, EDMB, est beaucoup
Nota : les notations et symboles sont définis dans le tableau au début de cet exposé. plus récente. Elle repose sur l’utilisation, dans des empilements de
diverses configurations, de membranes bipolaires et de membra-
nes échangeuses d’ions (homopolaires).
2.2 Membranes bipolaires
Seules les configurations couramment utilisées pour des
2.2.1 Principe applications industrielles sont présentées dans ce paragraphe.
Une membrane bipolaire est constituée de trois couches : une

face échangeuse de cations (EC), une face échangeuse d’anions (EA)
et une interface hydrophile de jonction (figure 2). Sous l’effet d’un 3.1 Électrodialyse conventionnelle
champ électrique dans des conditions spécifiques, l’eau contenue
dans la membrane est dissociée en ions H+ et OH– [3]. Les faces EC
et EA sont disposées respectivement du côté de la cathode et du
côté de l’anode, de façon à permettre le transfert des ions ainsi pro- 3.1.1 Configuration à deux compartiments
duits vers les solutions adjacentes. L’utilisation d’une membrane
bipolaire permet donc de réaliser une titration physique, c’est-à-dire Le principe de fonctionnement d’un motif élémentaire à deux
sans ajout d’acide ou de base. En effet, elle produit simultanément compartiments (… / MEA / MEC / …) est représenté schématiquement
des ions H+, qui migrent à travers la face EC et provoquent une titra- sur la figure 3. Les deux compartiments sont alimentés avec une
tion acide dans le compartiment proche de la cathode, et des ions solution saline MX (M+, X–) de concentration donnée C 0 , qui peut
OH–, qui migrent à travers la face EA et provoquent une titration être une solution de chlorure de sodium NaCl, par exemple. Sous
basique dans le compartiment proche de l’anode. Les comparti- l’effet du courant, les cations M+, qui migrent vers la cathode, tra-
ments adjacents aux faces EA et EC sont donc appelés respective- versent les MEC et sont stoppés par les MEA. De la même manière,
ment compartiments base et acide. Les MB peuvent être utilisées les anions X –, qui migrent vers l’anode, traversent les MEA et sont
dans des motifs élémentaires de différentes configurations permet- stoppés par les MEC. On obtient ainsi, en sortie d’empilement, deux
tant, par association avec des membranes homopolaires, de réaliser solutions : une solution MX « déminéralisée », appelée diluat, dont
diverses transformations (cf. § 3.2). la concentration est inférieure à la concentration d’entrée, et une
solution MX « concentrée », appelée concentrat, dont la concentra-
tion est supérieure à la concentration d’entrée.
2.2.2 Propriétés caractéristiques
Les caractéristiques principales sont directement liées au
principe décrit précédemment :
— perméabilité à l’eau élevée, afin d’entretenir la réaction de Solution déminéralisée Solution concentrée
dissociation de l’eau ; MX (C < C0) MX (C > C0)
— faible résistance des faces EC et EA au transfert des ions H+ diluat concentrat
et OH– produits ;
— bonne sélectivité des faces EA et EC (cf. § 2.1.3) ;
— bonne résistance aux pH extrêmes. MEA MEC MEA MEC MEA
Anode X– X– X– Cathode
Face EA Face EC
M+ M+ M+
Anode H2O Cathode
H+
+ H+ Solution sel MX
OH– OH– (C0)
Figure 2 – Représentation schématique du fonctionnement Figure 3 – Électrodialyse conventionnelle – configuration

d’une membrane bipolaire à deux compartiments (.../MEA/MEC/...)
______________________________________________________________________________________________________________________ ÉLECTRODIALYSE
Solution Solution Solution

Solution AH Solution MY BX
HX MX Solution Solution
déminéralisée concentrée MX BY
MEA MEC MEC MEA déminéralisée déminéralisée
MEA MEC MEA MEC MEA
1 2 3 4
Anode A– Cathode
X– X–
Anode X– Y– Y– Cathode
+
H M + B+
M+ M+ B+
Solution Solution
HX MX
Solution
Solution Solution
MA
MX BY
Figure 4 – Électrodialyse conventionnelle – configuration Figure 5 – Électrodialyse conventionnelle – configuration

à trois compartiments (.../MEC/MEC/MEA/...) à quatre compartiments (.../MEC/MEA/MEC/MEA/...)
Cette configuration, la plus commune, permet de concentrer Cette configuration permet d’effectuer une double substitution
et/ou de déminéraliser des solutions contenant des espèces char- entre les ions de deux solutions MX et BY alimentées dans les
gées, qui peuvent être des espèces minérales (sels minéraux, ions compartiments 1 et 3. Les autres compartiments, 2 et 4, sont ali-
métalliques par exemple) ou organiques (sels d’acides faibles par mentés avec de l’eau ou une solution très diluée des sels MY et
exemple). Cette concentration/déminéralisation peut également BX. La migration des ions M+ et Y – provenant des compartiments
s’accompagner d’une purification résultant du caractère sélectif du 1 et 3 permet d’obtenir en sortie, dans le compartiment 2, une solu-
transfert de matière à travers les membranes. En particulier, les tion de sel MY. Par ailleurs, la migration des ions B+ et X– prove-
solutés neutres ne migrant pas, leur transfert résulte du seul
nant des compartiments 1 et 3 permet d’obtenir en sortie, dans le

phénomène de diffusion. La concentration en sels peut donc compartiment 4, une solution de sel BX. Cette double substitution
s’accompagner d’une diminution de la proportion en solutés s’accompagne d’une déminéralisation des solutions dans les
neutres, sucres par exemple. compartiments 1 et 3.
3.1.2 Configuration à trois compartiments

3.2 Électrodialyse bipolaire
Le principe de fonctionnement d’un motif élémentaire à trois
compartiments (… / MEC / MEC / MEA / …) est représenté schémati-
quement sur la figure 4 dans le cas général d’une transformation 3.2.1 Configuration à deux compartiments
du type :
MA + HX → HA + MX (6) Le principe de fonctionnement de l’EDMB à deux compartiments
(… / MEC / MB /…) est schématisé sur la figure 6 dans le cas d’une
Cette configuration permet donc de réaliser une substitution sur le transformation du type :
cation M+ contenu dans la solution MA alimentée dans le comparti-
ment central délimité par les deux MEC. Cette substitution, par des AcNa + H2O → NaOH + HAc (8)
protons H+ dans l’exemple représenté, est réalisée dans le
c’est-à-dire de la conversion du sel de sodium d’un acide faible en
compartiment central. Les deux compartiments adjacents sont res-
acide conjugué. Le diluat, qui constitue le compartiment acide, est
pectivement alimentés avec des solutions de type HX et MX. La solu-
alimenté avec une solution contenant le sel d’acide que l’on désire
tion récupérée en sortie du troisième compartiment est une solution
convertir, le concentrat étant alimenté avec de l’eau. Les ions H+
MX de concentration supérieure à la concentration de la solution
produits par la membrane bipolaire dans le diluat provoquent une
introduite dans le système. Dans l’exemple choisi, la substitution de
diminution du pH et donc une conversion du sel suivant la
M+ par H+ constitue une acidification. D’autres types de substitution,
réaction :
par des cations autres que le proton H+, peuvent être réalisées. Par
ailleurs, un empilement de type (… / MEA / MEA / MEC / …) permet KA
d’opérer une substitution sur un anion. Elle est utilisée, par exemple, HAc H + + Ac –
pour substituer des ions chlorures, qui posent des problèmes de (9)
rejet dans l’environnement, par des ions sulfates. Simultanément, les cations Na+ migrent à travers la MEC du
diluat vers le concentrat, qui constitue le compartiment base, et se
combinent avec les ions OH– produits par la MB. On obtient donc,
3.1.3 Configuration à quatre compartiments dans ce compartiment, une solution de base du contre-ion de
Le principe de fonctionnement d’un motif élémentaire à quatre l’acide, c’est-à-dire une solution de soude dans le cas d’un sel de
compartiments (… / MEC / MEA / MEC / MEA / …) est représenté sché- sodium.
matiquement sur la figure 5 dans le cas général d’une transforma- La figure 7 donne une représentation de la variation du pH dans
tion du type : le diluat et de la concentration en base dans le concentrat au cours
MX + BY → MY + BX (7) du temps.
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Acide converti Solution sel MX (C < C0)

Base NaOH
HAc
Acide HX Base MOH
MB MEC MB
MB MEA MEC MB
OH– H+ OH– H+
OH– H+ OH– H+
Anode Cathode
Ac– Anode Cathode
X– M+
Na+
H2O H2O
Solution sel acide
AcNa Solution sel MX
(C0)
Figure 6 – Électrodialyse à membranes bipolaires – configuration

à deux compartiments (.../MEC/MB/...) Figure 8 – Électrodialyse à membranes bipolaires – configuration
à trois compartiments (.../MEA/MEC/MB/...)
COH pH
4. Phénomènes de transport
pKA
Différentes approches peuvent être utilisées pour décrire le trans-
fert de matière en électrodialyse. Il s’agit essentiellement de

Temps Temps l’approche thermodynamique, reposant sur la description des équi-
Concentrat Diluat (produit) libres entre les phases (matériau membranaire et solution électro-
lytique) et de l’approche cinétique, intégrant la convection forcée
due à l’application d’un gradient de potentiel électrique. Cependant,
Figure 7 – Électrodialyse à membranes bipolaires – configuration les mécanismes régissant le transfert de matière ne sont pas tota-
à deux compartiments. Variations du pH (diluat) lement élucidés [4].
et de la concentration en base (concentrat) en fonction du temps
Suivant un principe identique, une configuration de type

4.1 Exclusion de Donnan
(… / MEA / MB / …) peut être utilisée pour effectuer la conversion
d’un sel de base faible. L’approche de Donnan permet de décrire, dans les conditions
d’équilibre, le partage des espèces entre les deux phases
constituées par la membrane et la solution d’électrolyte [5]. C’est
3.2.2 Configuration à trois compartiments donc une approche thermodynamique. Elle permet de définir la
capacité d’échange du matériau membranaire.
La figure 8 illustre le fonctionnement de l’EDMB dans une
configuration à trois compartiments (… / MEA / MEC / MB / …). Cette Considérons le cas d’un matériau échangeur d’anions, c’est-à-dire
configuration permet de réaliser une transformation de type : portant des groupements fonctionnels de charge positive, R+, plon-
geant dans une solution d’électrolyte simple [A+, B–]. La résolution
MX + H2O → MOH + HX (10) du système d’équations, constitué par l’écriture de l’égalité des
potentiels chimiques et de l’électroneutralité dans chacune des pha-
c’est-à-dire la production de solutions d’acide et de base à partir ses, permet d’obtenir la relation suivante, qui donne la concentra-
d’une solution de sel. tion en A dans la membrane, C A , en fonction de la capacité
d’échange du matériau, C R :
Exemple : le plus courant est la production d’acide chlorhydrique
HCl et de soude NaOH à partir d’une solution de chlorure de sodium
NaCl. zR CR   2C A  2 
-  1 +  -----------------
C A = ----------------- - – 1 (11)
2   zR C R 
La solution saline MX est introduite dans le compartiment central,
délimité par les deux membranes homopolaires. Ces membranes
sont disposées de façon à permettre la migration des ions vers les Cette équation permet d’identifier deux cas limites, selon la
compartiments adjacents. La migration des cations et des anions, 2C A
combinée à la production d’ions OH– et H+ par la MB, permet d’obte- valeur du rapport -----------------
- par rapport à 1.
nir une solution de base MOH et une solution d’acide HX. zR CR
______________________________________________________________________________________________________________________ ÉLECTRODIALYSE
2C A
■ 1er cas : -----------------
- 1 : la concentration dans la solution est très jdiff, m+
zR CR J+
faible devant la capacité d’échange du matériau. L’équation (11)
+
montre que C A tend vers une valeur nulle. Par conséquent, l’ion A C D, 0
jm+
est totalement « exclu » par la membrane, qui a donc une sélectivité
parfaite.
+
C D, m
2C A
■ 2e cas : -----------------
- 1 : la concentration dans la solution est très
zR CR δ
MEA MEC MEA
grande devant la capacité d’échange du matériau. L’équation (11)
montre que C A tend vers C A . Par conséquent, la concentration en jdiff, m densité de flux de diffusion à travers la membrane
jm densité de flux à travers la membrane
A est identique dans le matériau et dans l’électrolyte, ce qui signifie CD, m concentration à la membrane ; CD, 0 : concentration
que le matériau n’offre aucune sélectivité. hors couche limite
La même approche peut permettre d’expliquer la sélectivité
vis-à-vis d’ions de même signe de charge mais de valence Figure 9 – Polarisation de concentration dans le compartiment
différente [6]. Elle montre également que cette sélectivité ne peut diluat. Cas du transfert de cation au voisinage d’une MEC
s’exercer que dans des conditions correspondant au cas no 1,
c’est-à-dire avec des solutions de faible concentration devant la
capacité d’échange du matériau.
Intensité
4.2 Polarisation de concentration.

Courant limite
Le phénomène de polarisation de concentration, décrit par la ilim
théorie de la couche limite, est commun à tous les systèmes opérant
un transfert de matière sélectif à travers une interface. Dans le cas I II III
de l’électrodialyse, il provient de la différence de mobilité des ions
au sein de la solution électrolytique et dans la membrane échan- Potentiel
geuse d’ions. L’objectif de ce paragraphe est de discuter les

conséquences de ce phénomène sur la conduite d’une opération
d’électrodialyse, en définissant la notion de courant limite. Par Figure 10 – Courbe intensité/potentiel
conséquent, on considère dans la suite un compartiment de type
diluat (indice D), c’est-à-dire un compartiment dans lequel les flux
d’ions à travers les membranes sont des flux sortants. Par ailleurs, La densité de courant limite, i lim , est définie comme la valeur
le développement théorique, volontairement restreint au transfert particulière pour laquelle la concentration à la membrane,
de cations à travers une MEC représenté sur la figure 9, est bien évi- C +D y = 0 , tend vers zéro. Elle s’écrit donc de la façon suivante :
demment transposable au transfert d’anions à travers une MEA.
À l’état stationnaire, l’équation de continuité des flux s’écrit de la +
CDD
façon suivante : i lim = ----------------------------- (16)
t + – t + δ
+
∂C D + soit, en introduisant le coefficient de transfert de matière k :
j + + D ------------- = j + + j diff (12)
∂y
+
CDk D
Par ailleurs, les flux de cations dans la solution et dans la mem- i lim = ------------------------
- avec k = ------ (17)
brane sont liés au nombre de transport et à la densité de courant t + – t + δ
par les relations suivantes :
On constate que la densité de courant limite dépend des carac-
téristiques de l’espèce (coefficient de diffusion et nombre de trans-
j+ = i t+ et j+ = i t+ (13)
port) et de sa concentration, des propriétés de sélectivité de la
membrane (qui fixent la différence entre les nombres de transport)
En négligeant le terme dû à la diffusion à travers la membrane,
et des conditions hydrodynamiques dans le compartiment (qui
+
j diff , devant les autres termes de l’équation et en substituant les déterminent la valeur du coefficient de transfert k ).
flux j + et j + par leurs expressions, on obtient : L’allure générale de la courbe donnant la variation de l’intensité
débitée dans le système en fonction du potentiel appliqué entre les
+ électrodes est représentée sur la figure 10. On constate trois zones
i ∂C D
------ t + – t + – D ------------- = 0 (14) distinctes dans le sens des potentiels croissants. Dans une pre-
∂y mière zone, l’intensité varie linéairement avec le potentiel : le sys-
tème suit donc la loi d’Ohm, et la résistance électrique, constante,
L’intégration de cette équation selon l’épaisseur de la couche est égale à l’inverse de la pente de la droite. Dans une deuxième
limite, δ, conduit à la relation : zone, l’intensité reste constante lorsque le potentiel augmente et
égale à l’intensité limite définie précédemment. Enfin, dans une
i δ
C +D y = δ – C D y = 0 = ------ t + – t + ------
+
(15) troisième zone, l’intensité croît avec le potentiel. Ce phénomène de
D « dépassement » du courant limite est communément attribué à la
ÉLECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
Le rendement, compris entre 0 et 1, permet de quantifier l’effica-

cité de l’électrodialyse. Une valeur égale à 1 signifie en effet que le
courant débité dans le système sert entièrement au transport des
ddp/ intensité
ions. L’écart à 1 résulte de divers phénomènes, et principalement :

25
20 — de l’imparfaite sélectivité des membranes, migration d’anions

à travers les MEC et/ou de cations à travers les MEA (cf. § 2.1.3) ;
15
— de l’existence de « courts-circuits » électriques se produisant
10 dans les canaux de circulation des fluides, internes ou externes à
l’empilement, d’autant plus importants que les conductivités sont
5 élevées.
0
Les empilements industriels ont en général des rendements fara-
0 1 2 3
diques compris entre 0,7 et 0,9. Dans le cas de pilotes de plus
1 / ilim 1 / intensité petite taille, ils peuvent atteindre des valeurs très proches de 1. La
Dans cet exemple 1 / ilim = 0,558 ilim = 1,79 A
détermination du rendement faradique avec des solutions d’élec-
trolyte simple permet d’évaluer l’intégrité d’un empilement ou de
suivre l’évolution du colmatage des membranes.
Figure 11 – Principe de détermination du courant limite-empilement
EUR 2B-10- ■ Dans le cas de l’EDMB, le rendement de courant moyen est
défini pour chacun des compartiments acide et base de la façon
suivante :
dissociation de l’eau en ions H+ et OH– et au transport du courant
par les ions ainsi produits. final initial final initial
n acide – n acide n base – n base
La connaissance de la valeur de la densité de courant limite est η acide = ---------------------------------------
- et η base = --------------------------------------
- (20)
MB MB
donc essentielle puisqu’elle conditionne la nature des ions respon- n H+ n OH –
sables de la conduction du courant. Au-dessous du courant limite,
le courant est transporté par les ions, organiques ou minéraux, pré- avec n H + et n OH –
MB MB
nombres de moles d’ions H+ et OH– produits
sents dans la solution. par les membranes bipolaires dans l’inter-
valle de temps considéré.
Ainsi, dès lors qu’il s’agit de concentrer et/ou de déminérali-
ser des solutions, il est indispensable de travailler avec une Ces grandeurs peuvent être exprimées à partir des flux molaires
intensité inférieure à l’intensité limite ; c’est le cas de l’électro- d’ions H+ et OH– produits par les membranes bipolaires, donnés
dialyse conventionnelle. Par contre, dès lors qu’il s’agit d’assu- par la relation suivante :
rer la dissociation de l’eau pour produire des ions H+ et OH–,
l’intensité doit être supérieure à l’intensité limite ; c’est le cas de MB MB iS
J H + = J OH – = -------- (21)
l’électrodialyse à membranes bipolaires.
L’équation (17), qui donne l’expression théorique de i lim , n’est avec S surface des membranes bipolaires.
pas utilisée dans la pratique, puisqu’elle requiert la connaissance
de divers paramètres difficilement accessibles. Dans des condi-
tions fixées, i lim est donc déterminée expérimentalement. Une pre-
mière méthode consiste à tracer la courbe de polarisation
4.4 Transfert de solution et transfert
(figure 10) et à déterminer la valeur de l’intensité correspondant au de soluté. Concentration maximale
plateau. Une autre méthode, qui fournit une meilleure précision,
est préférentiellement utilisée [7]. Il s’agit de tracer la résistance,
La migration des espèces chargées, qui constitue l’objectif des
égale à U /I, en fonction de l’inverse de l’intensité 1/I. L’allure parti-
opérations d’électrodialyse, s’accompagne d’un certain nombre de
culière de la courbe (figure 11) permet de déterminer la valeur de
phénomènes de transport, qui sont présentés ci-dessous.
i lim à partir de l’intersection de deux tangentes.
L’existence d’un gradient de concentration de part et d’autre des
membranes est à l’origine d’un flux de diffusion, dirigé dans le sens
4.3 Rendement faradique des concentrations décroissantes, c’est-à-dire du concentrat vers le
diluat. Simultanément, un flux de solvant s’établit dans le sens des
■ Dans le cas de l’EDC, le rendement faradique, encore appelé concentrations croissantes, c’est-à-dire du diluat vers le concentrat :
rendement de courant, est défini comme la fraction du courant c’est le phénomène d’osmose. Enfin, les espèces chargées migrant
effectivement transportée par les ions migrant du diluat vers le sous l’effet du courant entraînent avec elles un cortège de molécules
concentrat. Il est donc égal au rapport du nombre d’équivalents réel- d’eau de solvatation. Ce cotransport de solvant est appelé « électro-
lement transférés sur le nombre d’équivalents théoriques, soit : osmose ». Les différentes contributions au transfert de matière sont
Q réel représentées schématiquement sur la figure 12. Il s’agit, pour le
N It
η = ---------------------------
- où Q théorique = ------------ (18) transfert de soluté, de la diffusion et de la migration, dont les flux
Q théorique sont orientés dans des directions opposées. Il s’agit, pour le trans-
fert de solution, de l’osmose et de l’électroosmose, dont les flux
avec N nombre de cellules de l’empilement. sont orientés dans la même direction.
Il est relié aux densités de flux de migration par la relation
suivante : Les phénomènes de transport liés au champ électrique (c’est-à-
dire migration et électroosmose) sont généralement prépondérants
i-
∑ j i = η -----

(19) devant la diffusion et l’osmose. Par conséquent, les flux de soluté
i et de solution sont orientés dans la même direction.
______________________________________________________________________________________________________________________ ÉLECTRODIALYSE
Tableau 2 – Électrodialyse conventionnelle –

MEC MEA MEC Caractéristiques du pilote EUR 2B-10 (Eurodia Industrie)
JV électroosmose Pilote EUR 2B-10
Cathode JV osmose Anode Membranes Neosepta – Tokuyama Corp.

(–) (+)
Ji migration Cationique MEC
Anionique MEA
Ji diffusion
Surface active/membrane 2 dm2
Diluat Concentrat Nombre de cellules 10
Cadre séparateur
Figure 12 – Phénomènes de transport-représentation des flux
de soluté et de solution Terpolymère éthylène – propylène –
Joint diène (EPDM)
Séparateur et distributeur Polyéthylène + polypropylène

La concentration, C i , d’une espèce i, égale au rapport de la (PE + PP)
masse d’espèce i, m i , sur le volume, s’exprime en fonction du
temps de la façon suivante : Électrodes
Anode Titane platiné
t t
∫ ∫
D C Cathode Inox 316 L
m0 – J i dt m0 + J i dt
D C Bloc d’électrode et grille Polychlorure de vinyle (PVC)
Ci (t ) = 0
-------------------------------------- et Ci (t ) = 0
--------------------------------------
- (22)
t t
∫ ∫
V0 –
D
J V dt V0 +
C
J V dt Plaque de serrage Inox
0 0 Débits de fonctionnement
respectivement dans le diluat et le concentrat. Diluat 180 L/h

Pour une intensité donnée, les flux sont constants au cours du Concentrat 180 L/h
temps. On obtient donc l’expression de la concentration dans le Électrodat (1) 150 L/h
concentrat :
(1) Solution des compartiments d’électrode.

C
C m 0 + Ji t
C i ( t ) = --------------------------
- (23)
C
V0 + JV t l’empilement et l’évolution de la composition des fluides dans les
différents réservoirs d’alimentation sont suivies au cours du temps.
Cette expression permet de déterminer la valeur maximale de la Cette évolution est déterminée à partir de mesures de conductivité,
concentration que l’on peut atteindre, soit : de pH et de volume. Dans le cas de solutions simples, ces gran-
deurs globales sont suffisantes pour effectuer des bilans matière,
max Ji la conductivité étant proportionnelle à la concentration. Dans le cas
Ci = --------
- (24)
JV de fluides plus complexes, des méthodes analytiques
complémentaires (chromatographie, par exemple) sont nécessaires
avec JV flux volumique, pour déterminer la concentration des différentes espèces et effec-
tuer les bilans matière indispensables pour calculer les flux de
Ji flux massique. transfert.
L’existence de cette concentration maximale provient du cotrans-
Les paragraphes suivants présentent, pour l’EDC et l’EDMB res-
port de solution qui accompagne la migration des espèces [8]. Sa
pectivement, la méthodologie permettant, à partir des résultats
valeur dépend donc de la nature des espèces et des membranes
obtenus lors des essais pilotes, d’accéder aux principales gran-
utilisées. Elle est d’autant plus élevée que le cotransport de solu-
deurs de dimensionnement.
tion est faible. Ainsi, des membranes plus réticulées, et donc moins
perméables à l’eau, permettent d’atteindre des concentrations plus
élevées. (0)
5.1 Électrodialyse conventionnelle
Le tableau 2 donne les caractéristiques d’un pilote d’électro-
5. Dimensionnement dialyse conventionnelle et les conditions opératoires couramment
utilisées pour les essais. (0)
d’une installation
5.1.1 Détermination du courant limite
Le dimensionnement d’une installation d’électrodialyse repose
sur la réalisation d’essais pilotes, effectués avec un empilement L’importance de la connaissance de la valeur de l’intensité limite
comprenant plusieurs motifs élémentaires ayant des caractéris- a été discutée précédemment (cf. § 4.2). Dans le cas de l’EDC, la
tiques représentatives de ceux utilisés à l’échelle industrielle. Ces densité de courant doit être inférieure à la densité de courant
essais sont conduits en batch (recyclage des fluides dans les réser- limite. Dans la pratique, elle est déterminée expérimentalement en
voirs d’alimentation) et à densité de courant imposée (mode cou- augmentant progressivement la différence de potentiel appliquée
rant constant). La figure 13 donne le schéma d’une installation aux bornes de l’empilement. Pour chaque valeur, l’intensité corres-
pilote. La température, la différence de potentiel aux bornes de pondante est mesurée afin de tracer la courbe caractéristique
ÉLECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
ED : Empilement
TC : Cuve concentrat
TE : Cuve électrodat
ED TD : Cuve diluat
VRD : Vanne régulation débit
VV : Vanne vidange
P: Pompe centrifuge
D: Débitmètre à bille
D D D D
TC TE TD
VRD VRD VRD VRD
P P P
VV VV VV
Figure 13 – Schéma d’une installation pilote

5.1.2 Flux d’extraction et surface membranaire

Tableau 3 – Influence de la conductivité du diluat
sur la densité de courant limite (1) Dans la plupart des cas, les phénomènes de migration, d’électro-
osmose et d’électromigration sont prépondérants devant les phé-
Conductivité Densité de courant
Courant limite nomènes d’osmose et de diffusion. Par conséquent, pour une den-
du diluat limite
(A) sité de courant fixée, inférieure à la densité de courant limite, les
(mS · cm–1) (A · m–2)
flux volumiques et massiques, provenant du cotransport d’eau et
12,4 11,3 562 de la migration, sont constants. Cela peut être vérifié en traçant,
10,1 9,3 463 dans chaque compartiment, les variations du volume et de la
masse, égale au produit du volume par la concentration, en fonc-
6,8 6,8 338
tion du temps et en s’assurant de la linéarité. Les pentes des
4,4 4,8 239 droites ainsi obtenues correspondent aux valeurs du flux volu-
1,8 1,75 88 mique, J V , exprimé en m–3 · s–1, et du flux massique, J i , exprimé
1,1 1 50 en kg · s–1, dans les conditions utilisées.
(1) Solution de NaCl-empilement EUR 2B-10- membranes AMX et CMX- Il a par ailleurs été démontré que, pour un empilement et un
conditions opératoires (cf. tableau 2).
fluide de composition donnés, les flux volumique et massique sont
proportionnels à la densité de courant.
Enfin, connaissant la surface de membrane, S, mise en œuvre
représentée sur la figure 11. L’intensité limite dépendant de la dans l’empilement utilisé pour les essais, on peut calculer les
concentration dans le diluat (relation (17)), cette détermination est
densités de flux, j V et j i , exprimées respectivement en m3 · m–2 · s–1
généralement effectuée dans des conditions proches de celles
obtenues en fin d’électrodialyse. Le tableau 3 donne les ordres de et kg · m–2 · s–1 :
grandeur des densités de courant limite obtenues avec un empile-
ment EUR 2B-10 et des membranes AMX et CMX cf. [Doc. J 2 840]. JV J
j V = --------
- et j i = -----i- (26)
On peut vérifier que la densité de courant limite est proportionnelle S S
à la conductivité, et donc à la concentration, dans le diluat.
Dans la pratique, l’intensité de travail maximale est calculée par Ces densités de flux sont utilisables pour le dimensionnement.
la relation : On peut en effet considérer que les valeurs obtenues sont des
i max = 0,8 i lim (25) grandeurs « conservatives », c’est-à-dire indépendantes de la taille
du système, sous réserve bien évidemment de réaliser les essais
afin de prendre en compte d’éventuelles variations locales au sein avec un empilement représentatif de ceux utilisés à l’échelle indus-
de l’empilement. trielle.
______________________________________________________________________________________________________________________ ÉLECTRODIALYSE
Exemple : cas de la concentration d’une solution de lactate de 5.1.6 Exemple de dimensionnement

sodium dans un empilement EUR 2B-10 équipé de membranes AMX
et CMX-Sb. On veut dimensionner un procédé continu monoétagé d’électro-
Des essais réalisés pour différentes densités de courant et dialyse conventionnelle pour concentrer un jus de fermentation
concentrations initiales ont permis de déterminer respectivement, pour clarifié contenant du lactate de sodium. La concentration initiale en
le flux massique de lactate et le flux volumique, les valeurs lactate (masse molaire 88 g · mole–1) en sortie de fermentation est
suivantes [8] : de 50 g /L. Le facteur de concentration désiré est égal à 1,96. On
J lactate = 1,886 × 10–7 × i (kg · s–1) envisage d’alimenter les compartiments diluat et concentrat avec le
jus de fermentation, le débit étant fixé à 1 m3 · h–1, et de travailler
J V = 6,7 × 10–10 × i (m3 · s–1)
à densité de courant constante.
Pour chaque type de membrane (échangeuse d’anions ou échan- Pour cela, des essais pilotes sont réalisés. On trouve une densité
geuse de cations), la surface mise en œuvre étant de 0,2 m2 de courant limite égale à 444 A · m–2 pour une concentration dans
(10 × 0,02 m2), on obtient comme valeurs pour les densités de flux : le diluat égale à 2 g · L–1 en lactate et un rendement faradique sur
j lactate = 9,43 × 10–7 × i (kg · m–2 · s–1) l’espèce lactate égal à 0,8.
j V = 3,35 × 10–9 × i (m3 · m–2 · s–1) L’écriture du bilan matière en lactate permet de déterminer la
concentration en sortie dans le diluat, qui vaut 2 g · L–1.
5.1.3 Concentration maximale Par conséquent, la densité de courant sera fixée à une valeur
égale à 0,8 i lim , soit 0,8 × 444 = 355 A · m–2.
Connaissant les valeurs du flux volumique, J V , exprimé en Le flux de lactate à transférer d’un compartiment vers l’autre
m–3 · s–1, et du flux massique, J i , exprimé en kg · s–1, on peut pour atteindre le facteur de concentration recherché, c’est-à-dire
déterminer la concentration maximale que l’on peut atteindre dans passer d’une concentration 50 g · L –1 à la concentration 50 × 1,96,
le concentrat par la relation (24). soit 98 g · L–1 , le débit étant égal à 1 m3 · h–1 , est donné par la rela-
Exemple : on obtient, à partir des valeurs de flux déterminées pré- tion suivante :
cédemment, une valeur de concentration maximale égale à
281 kg · m–3. J lactate = 1/3 600 (98 – 50) = 0,133 kg · s–1 = 0,15 mole · s–1
La relation (28) permet de calculer la densité de flux de lactate,

5.1.4 Rendement faradique connaissant la densité de courant et le rendement faradique, soit :
Le rendement faradique global, défini par l’équation (18), peut j lactate = 0,8 × 355 /96 500 = 2,94 × 10–3 mole · m–2 · s–1
être calculé à partir de la connaissance des densités de flux, expri-
mées en mole · m–2 · s–1, par la relation : On peut alors déterminer la surface de membrane échangeuse
d’anion à mettre en œuvre, en faisant le rapport J lactate /j lactate , ce
qui donne une valeur de 51 m2.

∑ i z i ji
η = ------------------------- (27) À noter que, dans ce calcul, la contribution du flux volumique
i
n’est pas prise en compte.
Dans le cas où il s’agit de concentrer ou de déminéraliser sélec-
tivement une espèce i , le rendement peut également être calculé
par rapport à cette espèce par la relation : 5.1.7 Discussion. Limitations
zi ji De par son principe, l’électrodialyse ne présente aucune restric-

η i = -------------
- (28) tion en ce qui concerne le niveau de déminéralisation que l’on peut
i
atteindre. En effet, il suffit de travailler à des valeurs d’intensité
inférieures à la densité de courant limite pour extraire les ions pré-
5.1.5 Consommation énergétique sents dans la solution.
Par conséquent, les seules limitations sont d’ordre purement
La puissance dissipée est exprimée par la relation : économique et concernent les critères tels que le rendement fara-
dique et la consommation énergétique définis précédemment.
P = R empilement I 2 (29)
Un autre type de restriction d’utilisation tient dans l’existence de
La résistance électrique de l’empilement est égale à la somme procédés complémentaires et/ou concurrents, comme l’osmose
des résistances des membranes et des résistances des solutions, inverse par exemple. Certains travaux ont tenté de définir des
soit : domaines de mise en œuvre de l’une ou l’autre de ces technologies,
mais aucune règle générale ne peut être énoncée. On admet cepen-
R empilement = ∑ R membranes + ∑ R solutions (30) dant souvent, sans comparaison quantitative a priori, que l’ED est
l bien adaptée au traitement de solutions salines « concentrées »,
et R solution = ------------ pour des raisons liées à la conductivité et donc à la consommation
σ⋅S
énergétique, l’OI étant quant à elle plus adéquate pour des solutions
avec l distance entre les membranes, de salinité faible, pour lesquelles les pressions osmotiques sont
compatibles avec les pressions de travail.
σ conductivité de la solution.
Au-delà de la simple « déminéralisation » ou « concentration »,
La résistance de l’empilement est généralement proche de celle l’ED peut aussi être utilisée pour sa sélectivité, puisqu’elle permet
de la solution constituant le diluat, étant donné sa faible conducti- de transporter de façon différenciée les ions et les molécules non
vité électrique. Par ailleurs, la résistance électrique des membranes, chargées, comme les sucres par exemple.
dont les valeurs moyennes sont reportées dans le tableau A en
[Doc. J 2 840] pour des membranes neuves, peut augmenter sensi- La mise au point de nouvelles membranes, permettant un trans-
blement en fonction du temps, en particulier en présence d’espèces fert différencié des ions de même signe de charge selon leur valence,
colmatantes. a également considérablement ouvert le champ d’application. (0)
ÉLECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
L’exploitation des résultats de ces essais permet de déterminer des

Tableau 4 – Électrodialyse bipolaire – Caractéristiques grandeurs caractéristiques [9]. Ces grandeurs sont les suivantes :
du pilote EUR 2B-7 (Eurodia Industrie) — le flux volumique, J V , exprimé en m3 · s–1 ;
MEC
— le flux molaire des ions sodium à travers la MEC, J Na + ,
Pilote EUR 2B – 7
exprimé en mole · s–1.
Membranes Neosepta – Tokuyama Corp. Ces flux sont orientés du diluat (compartiment acide) vers le
concentrat (compartiment base). Les valeurs obtenues, une fois
Cationique MEC ramenées à l’unité de surface, peuvent être ensuite utilisées pour
Bipolaire BP – 1 effectuer le dimensionnement d’une installation. En effet, des
études ont montré que, pour une densité de courant fixée, les
Surface active/membrane 2 dm2 densités de flux ainsi obtenues sont conservatives, c’est-à-dire
Nombre de cellules 7 identiques pour des systèmes de surfaces membranaires diffé-
rentes (cf. § 5.1.2).
Cadre séparateur
Dans un premier temps, on trace la courbe représentant le
Joint Terpolymère éthylène – volume en fonction du temps afin de vérifier sa linéarité et de
propylène – diène (EPDM) déterminer le flux volumique, qui est égal à la pente de la droite
correspondante.
Séparateur et distributeur Polyéthylène + polypropylène
(PE + PP) C
Le tracé du nombre de moles de Na+ dans le concentrat, n Na (t ) ,
Électrodes en fonction du temps permet ensuite de déterminer le flux J Na + ,
MEC
Anode Nickel égal à la pente de la droite correspondante.

Cathode Inox 316 L C
n Na ( t ) est calculé à partir de la valeur de la concentration en
Bloc d’électrode et grille Polychlorure de vinyle (PVC) base, C OH (t ), obtenue par dosage acido-basique, en utilisant les
Plaque de serrage Inox relations suivantes :
Débits de fonctionnement C C C
n Na ( t ) = n OH ( t ) = C OH ( t ) V C ( t ) (31)
Diluat 180 à 200 L /h
avec VC (t ) = V0 + J V (t ) (32)
Concentrat 180 à 200 L /h
Électrodat > 200 L /h qui expriment l’électroneutralité dans le concentrat.
Par ailleurs, la conversion du sel d’acide est caractérisée par le
taux de conversion τ , défini par :

5.2 Électrodialyse bipolaire n HAc ( t )
τ ( t ) = ------------------------------------------------- (33)
Le tableau 4 donne les caractéristiques d’un pilote d’électro- n HAc ( t ) + n Ac – ( t )
dialyse bipolaire et les conditions opératoires couramment utili-
sées pour les essais. Les densités de courant varient dans une Il peut être calculé à partir du pH dans le diluat (compartiment
gamme très étroite, entre 750 et 1 000 A · m–2 environ. acide), par la relation suivante, dérivée de l’équilibre décrit par
l’équation (9) :
1
5.2.1 Électrodialyse à membranes bipolaires τ ( t ) = --------------------------------------------- (34)
1 + 10 ( pH ( t ) – pK A )
à deux compartiments
Rappelons les valeurs particulières suivantes :
Le dimensionnement d’une opération de ce type est illustré à
— pour pH = pKA – 1 : τ = 0,9 ;
partir du cas de la conversion d’un sel d’acide faible. Une approche
identique peut être utilisée dans le cas de la conversion d’un sel de — pour pH = pKA – 2 : τ = 0,99.
base faible. La concentration maximale (en base) que l’on peut atteindre
dans le concentrat est exprimée par :
Dans la configuration EDMB 2 compartiments, il n’y a pas de
courant limite. En effet, au cours de la conversion, les ions minéraux MEC
du compartiment produit sont progressivement remplacés par des OH J Na +
C max = -------------
- (35)
ions H+ ou OH– (cf. figure 6). Dans ce cas, la densité de courant uti- JV
lisée est comprise entre deux valeurs, une limite inférieure fixée par
la densité requise pour obtenir la dissociation de l’eau, et une limite La variation de la concentration en espèce cible (sel d’acide et
supérieure, d’ordre technologique et fixée en fonction de la valeur acide) dans le diluat résulte des seuls effets dus à la diffusion de
maximale de ddp pouvant être imposée par le générateur. Dans les l’espèce vers le concentrat et au transfert de solution, J V , du diluat
empilements industriels, la densité de courant varie peu et est de vers le concentrat. Dans la plupart des conditions utilisées indus-
l’ordre de 10 à 20 A · m–2 (attention, cette densité de courant est cal- triellement, la perte en espèce cible, qui résulte du transfert du
culée par rapport à la surface totale de membrane bipolaire de diluat vers le concentrat, n’excède pas quelques pour-cent. Les
l’empilement, ce qui explique des valeurs plus faibles que celles pertes les plus élevées sont obtenues dans le cas des acides de fai-
données précédemment, qui sont calculées par rapport à la surface ble masse molaire, acide acétique par exemple, à des
d’une membrane, qui est la surface traversée par le courant). concentrations importantes, supérieures à 100 à 150 g /L.
Les essais pilotes permettent de suivre l’évolution dans le temps Enfin, du point de vue énergétique, les rendements faradiques
du volume et du pH dans les deux compartiments (cf. figure 7). Un moyens peuvent être déterminés à partir des relations (20). Les ren-
dosage acido-basique est également réalisé, afin de mesurer la dements en acide et en base sont théoriquement égaux et décrois-
concentration en base et en acide, dans le concentrat et le diluat sants en fonction du temps (de la conversion). Les valeurs moyennes
respectivement. obtenues avec des empilements industriels atteignent 0,8.
______________________________________________________________________________________________________________________ ÉLECTRODIALYSE
5.2.2 Électrodialyse à membranes bipolaires à trois La concentration maximale (en acide) que l’on peut atteindre
compartiments dans le concentrat est exprimée par :
MEA
Le principe de l’EDMB 3 compartiments a été représenté sur la H+ J Cl –
figure 8. Dans cette configuration, par suite du transfert des ions C max = -------------- (41)
A
minéraux à travers les membranes échangeuses d’ions, depuis le JV
compartiment sel vers les compartiments acide et base, il existe
une valeur du courant limite. La densité de courant utilisée est Du point de vue énergétique, les rendements faradiques moyens
alors comprise entre une limite inférieure, nécessaire pour assurer peuvent être déterminés à partir des relations (20). Pour le rende-
la dissociation de l’eau, et une limite supérieure, définie par rap- ment « acide », ηacide , l’écart à 1 provient du transfert des protons
port à la densité de courant limite dans les conditions correspon- à travers la MEA. De la même façon, l’écart à 1 du rendement
dantes. L’ordre de grandeur de la densité de courant utilisée en « base », η base , provient du transfert des ions OH– à travers la
pratique est de 900 A · m–2 (comme en EDMB 2 compartiments). MEC. Par conséquent, dans la plupart des cas (cf. nombre de trans-
port des MEA et MEC), on a la relation :
Les essais pilotes permettent de suivre, au cours du temps, la
variation des volumes dans les trois compartiments et la variation
η acide < η base
du pH dans les compartiments base et acide, ainsi que la conduc-
tivité dans le compartiment sel. Des dosages acido-basiques sont
également effectués pour déterminer les concentrations en base et
en acide dans les compartiments correspondants. Si nécessaire, 5.2.3 Discussion. Limitations
des analyses complémentaires peuvent être réalisées pour déter-
miner la concentration en sel dans le compartiment central. L’EDMB est une opération dont l’utilisation à l’échelle industrielle
est très récente (années 1990) [10]. La principale difficulté a résidé
L’exploitation des résultats de ces essais permet de déterminer dans la possibilité de produire, à l’échelle adéquate, des mem-
des grandeurs caractéristiques. Ces grandeurs sont les suivantes : branes ayant des propriétés compatibles avec leur usage (résis-
A B
tance aux pH extrêmes, faible résistance électrique...). À l’heure
— les flux volumiques, J V et J V , exprimés en m3 · s–1 ; actuelle, bien que leurs performances puissent être améliorées, les
MEA MEC MB ne constituent plus le verrou pour la pénétration de la techno-
— les flux molaires des ions à travers les MEI, J Cl – et J Na + , logie EDMB. Le principal argument en faveur de l’EDMB réside
exprimés en mole · s–1. dans la pression réglementaire en termes d’impact environnemen-
Ces flux sont orientés du compartiment sel vers les comparti- tal. En effet, sa mise en œuvre peut permettre de remplacer des
ments acide et base, respectivement. Les valeurs obtenues, une fois opérations chimiques (acidification, par exemple) ou de recycler
ramenées à l’unité de surface, peuvent être ensuite utilisées pour des solutions salines en acide et base (éluats de résines échangeu-
effectuer le dimensionnement d’une installation (cf. § 5.2.1). ses d’ions, par exemple). La rentabilité économique peut être amé-
liorée en agissant à deux niveaux : au niveau législatif, d’une part,
Les volumes dans les compartiments acide, V A (t ), et base, et au niveau technologique d’autre part, en optimisant les perfor-
V B (t ), sont tracés en fonction du temps. Une fois la linéarité véri- mances du procédé intégrant l’étape d’EDMB. Sur ce dernier point,
A B on constate que les verrous tiennent essentiellement au transfert
fiée, on peut déterminer les flux volumiques, J V et J V , égaux aux de matière dans le système complet (empilement). Ces transferts,
pentes des droites correspondantes. et en particulier ceux à travers les MEI, fixent en effet le taux de
conversion en EDMB 2 compartiments ou encore la pureté de
A B l’acide et de la base régénérés par EDMB 3 compartiments. Enfin,
Les nombres de moles de Cl– et de Na+, n Cl – ( t ) et n Na + ( t ) , dans
il faut noter que, étant donné les valeurs de pH très élevées
les compartiments acide et base, sont obtenus à partir des concen-
rencontrées dans les compartiments « base », la présence de
A B
trations en acide et base, C H + ( t ) et C OH – ( t ) , déterminées par les cations multivalents, susceptibles de former des précipités
dosages acido-basiques, en utilisant les relations suivantes : d’hydroxydes au sein des MEC doit être proscrite. Des étapes d’éli-
mination (résines échangeuses d’ions, par exemple) sont le plus
A A A
généralement utilisées en amont de l’EDMB pour s’affranchir de ce
n Cl – ( t ) = n H + ( t ) = C H + ( t ) V A ( t ) (36) risque et garantir la durée de vie des MEC (cf. figure 14).
B B B
n Na + ( t ) = n OH – ( t ) = C – (t ) V B ( t ) (37)
OH
A A
6. Applications
V A (t ) = V 0 + J V t (38)
de l’électrodialyse
B B
V B (t ) = V 0 + J V t (39)
De nombreuses applications [20] [21] [22] [23] [24] ont été déve-
A B
loppées lors de ces dernières années en électrodialyse
Le tracé de n Cl – ( t ) et n Na + ( t ) en fonction du temps permet conventionnelle (EDC) et électrodialyse bipolaire (EDBM). L’intégra-
MEA MEC tion de ces technologies dans des procédés de purification ou de
ensuite de déterminer les flux J Cl – et J Na + , égaux aux pentes production de molécules organiques permet de diminuer, entre
des droites correspondantes. autres, les effluents salins générés par l’utilisation des résines
échangeuses d’ions.
La concentration maximale (en base) que l’on peut atteindre
dans le concentrat est exprimée par : Le tableau 5 présente les principales applications de l’électro-
dialyse par secteur d’activité. Un aperçu des installations d’EDMB
MEC dans le monde est donné en [Doc. J 2 840]. (0)
OH
J +
Na
C max = -------------- (40) Les exemples présentés ci-dessous, qui illustrent certaines appli-
B
JV cations, ont été fournis par la société Eurodia Industrie SA.
ÉLECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
Recyclage du diluat Eau Effluent
Recyclage
de la biomasse
Élimination
Électrodialyse Électrodialyse
Fermentation Clarification des cations Purification
conventionnelle bipolaire
divalents
Effluent
Sucres
Nutriments Recyclage de la base Acide organique
H2O
Figure 14 – Schéma de procédé pour la production d’acide lactique
Tableau 5 – Principales applications de l’électrodialyse conventionnelle

Domaine d’application Application Référence
Production d’eau potable à partir d’eau de mer (et production de sel) cf. § 6.1
Élimination des nitrates contenus dans les ressources en eau [11]
Traitement de l’eau et des effluents
Traitement d’effluents d’industries papetières [12]
Effluents d’industries de traitement de surface [13]
Déminéralisation de lactosérum en vue de la valorisation des protéines cf. § 6.2
Stabilisation tartrique du vin cf. § 6.2
Agroalimentaire Déminéralisation de jus sucrés [14]

Désacidification de jus de fruits [15]
Production d’acides organiques [16] et § 6.2
Extraction d’acide nitrique d’une solution de glyoxal
Régénération d’amines dans la purification de fumées d’incinération cf. § 6.3
Purification et recyclage de phénylacétate lors de la production de pénicilline
Chimie fine et pharmacie Préparation de solutions isotoniques cf. § 6.3
Purification d’acides aminés [17]
Production de vitamine C [18]
Production d’acides organiques cf. § 6.3
6.1 Eau et effluents utilisés pour la déminéralisation du lactosérum, en fonction du type

de lactosérum à traiter et du taux de déminéralisation à atteindre.
(0)
Pour la production d’eau potable à partir de ressources natu-

■ En 1998, l’autorisation par le Conseil de l’Europe d’appliquer
relles, l’EDC offre un double intérêt. Elle permet à la fois de réduire
l’électrodialyse pour la stabilisation tartrique du vin a permis
le taux de nitrate et de diminuer la dureté des eaux provenant des
d’accéder à un marché en pleine croissance. Cette technologie per-
nappes phréatiques. Une installation a été mise en fonction en
met d’extraire sélectivement le tartrate de potassium et ainsi d’évi-
2000 dans la région Centre. L’unité (cf. figure A en [Doc. J 2 840]
ter des précipitations dans les bouteilles. En 2004, 10 000 m2 de
traite 140 m3/h d’eau à 42 oF (oF qualifiant la dureté de l’eau), ce
membranes échangeuses d’ions ont été comptabilisés corres-
qui permet d’alimenter un réservoir après remélange à 163 m3/h à
pondant à 62 unités, installées principalement en France et en Italie.
28 oF. Le taux de réduction des nitrates est de 80 %.
Les premières installations ont été vendues aux USA, en Australie et
en Afrique du Sud.
Ces installations peuvent être mobiles pour assurer un traite-
6.2 Industrie agroalimentaire ment à façon ou fixes. Elles permettent de traiter de 90 à
120 hL · h–1 (cf. figure A en [Doc. J 2 840]).
■ De nombreuses unités d’EDC sont intégrées dans des procédés
de déminéralisation de lactosérum. Concernant cette application, la ■ Depuis 1997, plusieurs unités d’électrodialyse bipolaire ont été
surface de membranes Neosepta installées représente plus de installées, principalement dans l’industrie de production d’acides
65 000 m2 en Europe. Le tableau 6 donne un aperçu des procédés organiques : lactique, gluconique, acétique...
______________________________________________________________________________________________________________________ ÉLECTRODIALYSE
industriels en trois compartiments. Cette configuration permet

Tableau 6 – Choix du procédé optimal en fonction du type notamment la substitution d’ions : cations ou anions suivant le type
de lactosérum et du taux de déminéralisation de membranes mis en œuvre.
Taux de déminéralisation (sur cendres) ■ Chimie fine

Produit
30 % 50 à 70 % > 90 % ● L’électrodialyse est utilisée pour la déminéralisation de solu-
tions d’acides aminés. Les acides aminés peuvent être produits par
Électrodialyse voie chimique ou provenir de produits naturels qui sont hydrolysés
Lactosérum Résines +
doux par voie acide. Le sel obtenu après neutralisation est, dans ce cas,
(6 % matière Nanofiltration + résines
nanofiltration + extrait et concentré par EDC.
sèche)
nanofiltration ● Le marché des plastiques biodégradables fait appel à une très
Lactosérum haute pureté d’acide lactique qui peut être obtenu par le procédé
Résines décrit figure 14. La ligne de production d’acide lactique à partir d’un
concentré Électrodialyse Électrodialyse +
(18 à 24 % électrodialyse moût de fermentation est décrite selon le schéma suivant : la clarifi-
matière sèche) cation peut être assurée par de l’ultrafiltration. L’électrodialyse
conventionnelle permet une purification du lactate avant conversion
en acide lactique par l’EDBM. Des résines cationiques et anioniques
Sachant que le coût de remplacement des membranes dans une permettent d’assurer la purification finale. Le niveau de pureté à
unité d’électrodialyse représente environ 60 % du coût d’exploita- atteindre dépend des exigences qualité. Une unité de 2 300 m2 de
tion, une durée de vie de la membrane bipolaire Neosepta BP1E membrane d’électrodialyse a été installée en Chine pour la produc-
supérieure à 18 000 h a permis de réduire très significativement les tion de 2 500 t/an d’acide lactique selon la ligne de procédé décrite
coûts d’exploitation annoncés. figure 14.
■ Pharmacie
6.3 Industrie chimique. Chimie fine. ● Plusieurs produits dérivés d’eau de mer et commercialisés en
Pharmacie pharmacie sont issus de procédés de déminéralisation par EDC per-
mettant d’obtenir des solutions isotoniques.
■ Industrie chimique
● En 2002, un groupe pharmaceutique a investi pour la produc-
● Des applications très spécifiques dans le domaine du traite- tion de 1 700 t/an d’acide acétique. 450 m2 de membranes ont été
ment de surface ou de traitement des fumées ont été développées. installés pour traiter un effluent d’acétate de sodium à 210 g/L et
Ces applications font souvent appel à des configurations d’empile- permettre une conversion à 91,5 % en forme acide avec une produc-
ment particulières. tion de soude à 1,5 N. L’acide acétique est alors recyclé dans le pro-
● La régénération d’amines dans le procédé de purification de cédé de fabrication. L’unité a été construite suivant les standards
fumées d’incinération a nécessité le développement d’empilements pharmaceutiques.
P
O
U
Électrodialyse R
E
par Hélène ROUX-de BALMANN
N
avec la collaboration de
Ernest CASADEMONT
Ingénieur de recherche au CNRS S
Laboratoire de Génie chimique – UMR 5503 (Toulouse) A
V
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Références bibliographiques
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O
early history of electrodialysis with perm-
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perspectives. Desalination, 144, p. 157-162
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de base. Techniques de l’Ingénieur. (F).
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phosphates. Journal of Membrane Science,
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58, p. 117-138 (1991).
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L
Chemical Engineering Science, 52, no 17,
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[12] RAPP (H.J.) et PFROMM (P.H.). – Electrodialy-
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recovery cycle of a Kraft pulp mill. Journal of
Dans les Techniques de l’Ingénieur
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U
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sence of non-dialysing electrolytes. A
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S
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(1995). electroless nickel plating bath by electrodia- [20] CATONNÉ (J.-C.). – Traitements de surface
lysis. Journal of Membrane Science, 157, par voie humide M 1 428. Matériaux
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[14] EL MIDAOUI (A.), LUTIN (F.), CHAY (L.), TAKY [21] WERY (M.). – Décapage chimique des sur-
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(P.), LUTIN (F.) et CHERYAN (M.). – Production sion fruit juice using different configurations F 3 250. Agroalimentaire (2004).
processes of fermented organic acids targe- of electrodialysis. Journal of Chemical Tech- [24] BERLAND (J.-M.) et PERAHIA (M.-A.). – Trai-
ted around membrane operations : design of nology and Biotechnology, 78, p. 918-925 tement individuel des eaux domestiques
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Quelques thèses récentes

(liste non exhaustive)
VERA CALLE (E.R.). – Désacidification de jus de fruit Application au lactosérum. Institut polytech- BAILLY (M.). – Stratégie de dimensionnement de
par électrodialyse. Université Montpellier 2 nique de Toulouse (2004). procédés de production d’acides organiques
(2004). BEN ALI (M.A.). – Traitement d’un effluent conte- intégrant des étapes électromembranaires. Uni-
nant du nitrate d’ammonium par électrodialyse versité Paul-Sabatier Toulouse (2000).
JACQUET VIOLLEAU (V.). – Déminéralisation par à membrane bipolaire. École Centrale de Paris
électrodialyse en présence d’un complexant. (2002).
Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie

est strictement interdite. − © Techniques de l’Ingénieur Doc. J 2 840 − 1
P ÉLECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
O
U Caractéristiques des membranes d’électrodialyse
R Les propriétés des membranes « standards » échangeuses d’ions (MEI) Se reporter au paragraphe 2.1.3 du dossier J 2 840 pour de plus amples
sont données dans le tableau A ; celles des membranes spécifiques sont pré- reinseignements.
sentées dans le tableau B.
E Installations à membranes bipolaires

L’évolution mondiale des installations d’électrodialyse à membranes
N bipolaires est résumée tableau C.
Fabricants – Fournisseurs
(liste non exhaustive)
S ■ Membranes d’électrodialyse ■ Fournisseurs d’équipements d’électrodialyse
A Les principaux fabricants de membranes d’électrodialyse sont donnés dans

le tableau D.
Les fournisseurs d’équipements d’électrodialyse européens sont réperto-
riés tableau E. Pour le reste du monde, la liste du tableau F en donne les
principaux.
V (0)
O Tableau A – Valeurs moyennes des caractéristiques des MEI « standards »
I MEMBRANE
Référence
Type
Nombre de transport
Résistance
spécifique Épaisseur
Capacité
d’échange
Température
maximale
Perméabilité
à l’eau (1) Gamme
R (Fournisseur) de membrane
cation anion (Ω · cm2) (mm) (meq/g) (oC) (mL/h/m2/5psi)
de pH
Excellion tm I-100 MEC 7,5 à 12,5 0,32 à 0,34 100 Inférieure à 1 0 à 13

(Electropure) I-200 MEA 5,0 à 10,0 0,32 à 0,34 60 à 100 Inférieure à 1 0 à 13
P Ionac
MC-3470
MA-3475
MEC
MEA
0,96
0,01
0,04
0,99
10 à 25
25 à 50
0,38
0,40
1,4
0,9
80
80
2,5
2,5
1 à 10
1 à 10
(Sybron Chemical)
L Ultrex tm
(Membranes
MA-7500
CMI-7000
MEA
MEC
0,01
0,95
0,99
0,05
10 à 30
8 à 18 0,46 à 0,51
0,46 1,0
1,3
80
90
5,0
1,5 à 3,0
1 à 10
1 à 12
U International) AMI-7001
PC-SA
MEA
MEA
0,02
0,07
0,98
0,93
10 à 22 0,46 à 0,51
0,09 à 0,13
1,0
0,4 à 1,1
90
60 à 85
1,5 à 3,0 1 à 10
0,9
S PC-SA/HD
PC Acid 70
MEA
MEA
0,07 0,93
> 0,93
0,31 à 0,35
0,08 à 0,10
0,4 à 1,1
0,5 à 1,0
60 à 85
60 à 85
0,9
PCA
(PCA GmbH) PC Acid MEA > 0,88 0,08 à 0,10 0,4 à 0,6 60 à 85
100
PC100D MEA ? ? 0,08 à 0,10 0,7 à 1,2 60 à 85
PC200D MEA > 0,9 0,08 à 0,10 0,6 à 1,3 60 à 85
AMX MEA 0,02 0,98 2,5 à 3,5 0,16 à 0,18 1,4 à 1,7 0 à 12
CMX MEC 0,98 0,02 2,5 à 3,5 0,17 à 0,19 1,5 à 1,8 0 à 12
AM1 MEA 0,02 0,98 1,3 à 2,0 0,13 à 0,16 1,8 à 2,2
AM2 MEA 0,02 0,98 2,0 à 3,0 0,13 à 0,16 1,6 à 2,0
Neosepta AM3 MEA 0,02 0,98 3,0 à 4,0 0,13 à 0,16 1,3 à 2,0
(Tokuyama)
(Astom) ACM MEA 0,02 0,98 4,0 à 5,0 0,11 à 0,13 1,4 à 1,7
AMH MEA 0,02 0,98 11,0 à 13,0 0,26 à 0,28 1,3 à 1,5
AFN MEA 0,02 0,98 0,4 à 1,5 0,15 à 0,20 2,0 à 3,5
AFX MEA 0,02 0,98 1,0 à 1,5 0,14 à 0,17 1,5 à 2,0
C66-10F MEC 0,98 0,02 5,0 à 8,0 0,25 à 0,35 1,7 à 2,2
CMV MEC 0,91 0,09 2,0 à 3,5 0,13 à 0,15 2,6 à 3,1
Selemion
(Asahi Glass Enginee- CMO MEC 0,94 0,06 1,5 à 2,5 0,11 à 0,14 3,0 à 4,0
ring)
AMV MEA 0,07 0,093 1,5 à 3,0 0,11 à 0,15
PE Hétérogène MEC 0,90 0,10 0,42 2,0

(Linan Euro-China) MEA 0,12 0,88 0,42 1,8
(1) 1 psi (poundforce per square inch) = 6,894 × 103 Pa.

Doc. J 2 840 − 2 est strictement interdite. − © Techniques de l’Ingénieur
______________________________________________________________________________________________________________________ ÉLECTRODIALYSE
P
O
(0)
U
Tableau B – Caractéristiques des membranes d’électrodialyse sélectives
R
Résistance Épaisseur de Capacité
Nombre de transport spécifique membrane d’échange
MEMBRANE Référence Type
(Fournisseur) de la membrane de membrane cation anion
(Ω · cm2) (mm) (meq/g) E
CM1 MEC
monovalent
0,70
divalent
0,28
monovalent
0,02
divalent
1,2 à 2,0 0,13 à 0,16 2,0 à 2,5

N
Neosepta CM2 MEC 0,70 0,28 0,02 2,0 à 3,0 0,13 à 0,16 1,6 à 2,2
(Tokuyama)
(Astom) CMS
ACS
MEC
MEA
0,90
0,015
0,08
0,098
0,02
0,005
1,5 à 2,5
2,0 à 2,5
0,14 à 0,17
0,15 à 0,20
2,0 à 2,5
1,4 à 2,0
S
Selemion
(Asahi Glass Engineering)
ASV MEA 0,07 0,922 0,008 2,3 à 3,5 0,11 à 0,15 A
PCA
(PCA GmbH)
PC 100D MEA Acides organiques < 100 Da 0,08 à 0,10 0,7 à 1,2 V
PC 200D MEA Acides organiques < 200 Da 0,08 à 0,10 0,6 à 1,3
O
I
R
(0)
Tableau C – Évaluation des installations d’EDMB dans le monde (1)
Année États-Unis Asie Europe P

1986 Effluents de traitement de surface (1)

(acier inoxydable) L
1994 Recyclage d’acide fluorhydrique
(industrie chimique) (1) U
1995 Production d’acide organique (1)
(industrie agroalimentaire)
Production d’acide inorganique (1)
S
(industrie chimique)
1996 Production d’acide organique Production d’acide méthanesulfonique

(industrie-chimie de spécialité) (industrie-chimie de spécialité) – Italie
1997 Récupération d’acide organique Production d’acide organique Production d’acide organique
(industrie-chimie de spécialité) (industrie-chimie de spécialité) (industrie agroalimentaire) – France
1998 Production d’acide inorganique Production d’acide aminé (France)

(industrie chimique) Production d’acide organique
(République tchèque)
1999 Production d’acide aminé

(industrie pharmaceutique)
2001 Production d’acide organique

(industrie-chimie de spécialité)
2002 Production de composé organique Production d’acide organique Récupération d’acide organique
(chimie fine) (industrie agroalimentaire) - Chine (Allemagne)
(industrie pharmaceutique)

(industrie-chimie de spécialité)

(industrie laitière)
Surface de membrane
bipolaire installée 1 660 m2 650 m2 700 m2
(1) Unités dont l’exploitation a cessé.

est strictement interdite. − © Techniques de l’Ingénieur Doc. J 2 840 − 3
P ÉLECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
O
U (0)
Tableau D – Fabricants de membranes d’électrodialyse

R Fournisseur (pays)
Nom de la
Adresse Internet
Tableau F – Fournisseurs d’équipements d’électrodialyse
dans le monde (hors Europe)
membrane
Fournisseur Pays Adresse Internet
Electropure Excellion http://www.electropure-inc.com
Excellion (USA)
E Sybron Chemicals
Inc. (a Bayer
Ionac http://www.ionexchange.com
Yutai Xuaqing Industry
and Trade Co
Chine http://www.made-in-china.com
N Company) (USA)
Membranes
International Inc.
Ultrex http://www.membranesinternational.com
Wuxi Ultrafiltration
Equipment plant
Chine http://www.chinaultrafiler.com
(USA)
Jiaxing Zulin Chine http://www.yunboshuigong.com
PCA GmbH PCA http://www.pca-gmbh.com Electrodialysis
(Allemagne) Instrument Factory
S Linan Euro-China
Co (Chine)
PE hétéro-
gènes
http://www.linanwindow.com
FTM Aguas Colombia http://www.ftmaguas.com
A Tokuyama
Advanced Material
Business Division
Neosepta http://www.tokuyama.co.com
Argonaut SEA PTE LTD Singapour
V (Japon)
Astom Co, Ltd Neosepta http://www.asahi-kasei.com
Socada LLC USA http://www.socadallc.com
(filiale Tokuyama) Electrolyca USA http://www.electrolyca.com

O (Japon)
Asahi Glass Selemion http://www.agc.co.jp Ionics USA http://www.ionics.com
I Engineering Co
Selemion Division
(Japon)
EET Corporation USA http://www.eetcorp.com
R (0)
Ameridia USA http://www.ameridia.com
Tableau E – Fournisseurs d’équipements d’électrodialyse Electrosynthesis Co, Inc. USA http://www.electrosynthesis.com

en Europe
Chang Jo Techno Co, Ltd Corée http://www.changjotechno.co.kr
P Fournisseur Pays Adresse Internet

Tokuyama Japon http://www.tokuyama.co.jp
Eurodia Industrie SA France http://www.eurodia.com
L Nicou Environnement -
Proserpol
France http://www.proserpol.com Tokuyama America Inc USA http://www.tokuyama-a.com
Tokuyama Asia Pacific Singapour http://www.tokuyama-asia.com

U Setema
Atotech Deutschland GmbH
France http://www.setema.fr
Allemagne http://www.atotech.com
PTE Ltd
S PCA GmbH - PCCell GmbH

Lenntech
Allemagne http://www.pca-gmbh.com
Pays-Bas http://www.lenntech.com
Hansei Innotech Inc
Asahi Kasei Chemicals

Corée
Japon
http://www.hansei.com
http://www.asahi-kasei.co.jp
Sespi srl Italie http://www.sespi.it Corporation

Doc. J 2 840 − 4 est strictement interdite. − © Techniques de l’Ingénieur

Dossier: Techniques de L'Ingénieur

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Document délivré le 04/07/2012

Pour toute question :

par mail : infos.clients@teching.com ou au téléphone : 00 33 (0)1 53 35 20 20

par Hélène ROUX-de BALMANN

Laboratoire de Génie chimique-UMR 5503 (Toulouse)

1. Principe et définitions ............................................................................ J 2 840 - 2

3.1 Électrodialyse conventionnelle................................................................... — 4

ment type « filtre-presse ».

C mole · m–3 concentration

vée que le taux d’hydratation est important, et la résistance méca-

2.1.2 Différents types de membranes

Une MEC idéale, ayant une sélectivité parfaite vis-à-vis des

Il faut souligner que la valeur du nombre de transport n’est pas

Une membrane bipolaire est constituée de trois couches : une

Figure 2 – Représentation schématique du fonctionnement Figure 3 – Électrodialyse conventionnelle – configuration

Solution Solution Solution

Figure 4 – Électrodialyse conventionnelle – configuration Figure 5 – Électrodialyse conventionnelle – configuration

nant des compartiments 1 et 3 permet d’obtenir en sortie, dans le

3.1.2 Configuration à trois compartiments

Acide converti Solution sel MX (C < C0)

Figure 6 – Électrodialyse à membranes bipolaires – configuration

fert de matière en électrodialyse. Il s’agit essentiellement de

Suivant un principe identique, une configuration de type

4.2 Polarisation de concentration.

geuse d’ions. L’objectif de ce paragraphe est de discuter les

Le rendement, compris entre 0 et 1, permet de quantifier l’effica-

ions. L’écart à 1 résulte de divers phénomènes, et principalement :

20 — de l’imparfaite sélectivité des membranes, migration d’anions

Tableau 2 – Électrodialyse conventionnelle –

Cathode JV osmose Anode Membranes Neosepta – Tokuyama Corp.

Séparateur et distributeur Polyéthylène + polypropylène

respectivement dans le diluat et le concentrat. Diluat 180 L/h

(1) Solution des compartiments d’électrode.

VRD VRD VRD VRD

Figure 13 – Schéma d’une installation pilote

5.1.2 Flux d’extraction et surface membranaire

Exemple : cas de la concentration d’une solution de lactate de 5.1.6 Exemple de dimensionnement

La relation (28) permet de calculer la densité de flux de lactate,

qui donne une valeur de 51 m2.

zi ji De par son principe, l’électrodialyse ne présente aucune restric-

L’exploitation des résultats de ces essais permet de déterminer des

Anode Nickel égal à la pente de la droite correspondante.

taux de conversion τ , défini par :

Recyclage du diluat Eau Effluent

Figure 14 – Schéma de procédé pour la production d’acide lactique

Tableau 5 – Principales applications de l’électrodialyse conventionnelle

Agroalimentaire Déminéralisation de jus sucrés [14]

6.1 Eau et effluents utilisés pour la déminéralisation du lactosérum, en fonction du type

Pour la production d’eau potable à partir de ressources natu-

industriels en trois compartiments. Cette configuration permet

Taux de déminéralisation (sur cendres) ■ Chimie fine

Quelques thèses récentes

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie

E Installations à membranes bipolaires

A Les principaux fabricants de membranes d’électrodialyse sont donnés dans

O Tableau A – Valeurs moyennes des caractéristiques des MEI « standards »

Excellion tm I-100 MEC 7,5 à 12,5 0,32 à 0,34 100 Inférieure à 1 0 à 13

PE Hétérogène MEC 0,90 0,10 0,42 2,0

(1) 1 psi (poundforce per square inch) = 6,894 × 103 Pa.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie

1,2 à 2,0 0,13 à 0,16 2,0 à 2,5