Dr CHERAIITIA .

A TD02 Chapitre III-thermodynamique électrochimique 2019/2020

Applications de l’équation de Nernst

I- Les piles- Exercice :
On considère la pile schématisée par ; Ag /Ag+ // Zn2+ / Zn
La concentration d'ions Ag+ est de 0,18 g/mol et celle des ions Zn2+ de 0.30 mol/l
1- Déterminer le potentiel d'électrode de chacune des deux électrodes

2- En déduire la polarité de la pile et l’équation bilan de sa réaction de fonctionnement

Indiquer sur un schéma très simple le sens de circulation du courant et des électrons a
l'extérieur de la pile. Déterminer la FEM de cette pile.
3- Calculer la constante d'équilibre de la réaction
4- Déterminer la composition de la pile lorsqu'elle ne débite plus
Données E° (Ag /Ag+) = 0,80 V ; E° (Zn2+ / Zn) = - 0.76 V.
Corrigé
𝐴𝑔+ + é ⇌ 𝐴𝑔(𝑠) 𝐸1 = 0,8 + 0,06 𝑙𝑜𝑔[𝐴𝑔+] = 0,8 + 0,06 𝑙𝑜𝑔0,18 =
0,755𝑉
0,06
𝑍𝑛2+ + 2é ⇌ 𝑍𝑛(𝑠) 𝐸2 = 0,8 + 𝑙𝑜𝑔[𝑍𝑛2+] = 0,8 + 0,03 𝑙𝑜𝑔0,3 =
2

−0,775𝑉
𝐸1 > 𝐸2 Donc argent pôle positif. 𝐴𝑔+ se réduit en Ag et le zinc s'oxyde en 𝑍𝑛2+.
𝑍𝑛 + 2𝐴𝑔+ ⟶ 𝑍𝑛2+ + 2𝐴𝑔
FEM 𝐸 = 0,755 − (−0,775) = 1,53 𝑉
Le sens conventionnel du courant à l'extérieur : du plus vers le moins les électrons vont en sens
contraire, du zinc vers l'argent.
∆𝐺 = −𝑛 × 𝐹 × ∆𝐸 = −2 × 96100 × 1,53 = −295290 J/mol
∆𝐺 295290
∆𝐺 = −𝑅𝑇𝐿𝑛𝐾 ⇒ 𝐿𝑛𝐾 = − = = 119,24 ⇒ 𝐾 = 6.1051
𝑅𝑇 8,3l × 298
La pile est usée lorsqu'au moins l'un des réactifs à disparu :
Le tableau d’avancement de la réaction
𝑍𝑛 +2𝐴𝑔+ ⟶ 𝑍𝑛2+ +2𝐴𝑔
Initial n0 en excès 0,18 mol 0,3 n
En cours n0 -x 0,18 –x 0,3 +x n+ 2X
Fin n0 -xmax 0,18-xmax=0 xmax=0,09mol 0,39 n+ 0,18
Il s'est formé 0.18 mol d'argent, 0,09 mol de zinc a disparu, 0.09 mol d'ion 𝑍𝑛2+ apparu
2- Détermination des différentes constantes (d4équilibre, d'acidité. de solubilité et de
Complexation) (projet de cours pour les vacances)
3. Les piles et accumulateurs : * projet de cours pour les vacances)
- Pile de Leclanché - Pile alcaline - Pile de lithium -Pile rechargeables
Accumulateurs et batteries
- Accumulateur de plomb - Accumulateur Lithium ion - Piles à combustibles

1
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II- Dosage des ions ferreux par des ions permanganates

5Fe2+ + MnO− +
4 + 8 H → 5Fe
3+
+ Mn2+ + 4 H2 O
L'évolution du potentiel redox se calcule à partir des valeurs de potentiels standards
Dans le cas présent, on considère la solution comme la partie droite (cathode) d'une pile
𝐸𝑆𝐻 [Pt,H2 (p = 1 atm) | H + (aH+ =1,00M)] // MnO−4 , Mn2+ , Fe3+ , Fe2+/Pt
Le potentiel ainsi mesuré est déterminé par les tendances du couple Fe3+et MnO−4 à capter
des électrons, c'est-à-dire par les tendances des deux demj-rcacuons:
MnO−
4 + 8 H
+
+ 5 é → Mn2+ + 4 H2 O
Fe3+ + é → Fe2+
Or peut établir deux équations redox se basant soit sur le couple MnO−4 /Mn2+ soit sur le
couple Fe3+ / Fe2+afin de déterminer le potentiel tout au long du titrage. Les deux potentiels
qu'on obtient sont égaux en tous points du titrage puisque le système est en équilibre.
[MnO− + 8 [Fe3+ ]
0 0,06 4 ][ H ] 0 0,06
𝐸 = 𝐸MnO −
/Mn2+ + 𝑙𝑜𝑔 [Mn ]
2+
𝐸 = 𝐸Fe3+
/ Fe 2+ + 𝑙𝑜𝑔 [Fe2+ ]
4 5 1

• Avant l'équivalence, le réactif en excès est Fe2+ (réactif titré).

 Le bêcher contient les ions ferreux Fe2+ restants, les ions ferriques Fe3+ formés, de l'eau et
des ions manganèse Mn2+ => C'est le couple Fe3+ / Fe2+ qui détermine le potentiel de
0 0,06 [Fe3+ ]
l'électrode 𝐸 = 𝐸Fe3+
/ Fe2+
+ 𝑙𝑜𝑔 [Fe2+ ]
1

• A l'équivalence, on est dans les proportions stœchiométriques. Tous les ions ferreux et les
ions permanganate introduits sont consommés.
Le bêcher contient de l'eau, des ions ferriques et des ions Mn2+
a.E01 +b.E02
b Red2 + a Ox1 = a Red1 + b Ox2 Eéq = a+b

[MnO−4 ] [Fe2+ ]
5[MnO−4 ] = [Fe2+ ] 𝑒𝑡 5[Mn2+ ] = [Fe3+ ] → =
[Mn2+ ] [Fe3+ ]
0 0,06 [Fe3+ ] 0 0,06 [Mn2+ ]
𝐸 = 𝐸Fe3+
/ Fe2+
+ 1
𝑙𝑜𝑔 [Fe2+ ]
𝐸é𝑞 = 𝐸Fe3+
/ Fe2+
+ 1
𝑙𝑜𝑔 [MnO− ]
4

[MnO− + 8
0 0,06 4 ][ H ] 0
𝐸é𝑞 = 𝐸MnO −
/Mn2+
+ 𝑙𝑜𝑔 [Mn2+ ]
→ 5𝐸é𝑞 = 5𝐸MnO −
/Mn2+
+
4 5 4

[MnO− + 8
4 ][ H ]
0,06 𝑙𝑜𝑔 [Mn2+ ]

0 0
[Mn2+ ] [MnO−4 ][ H+ ]8
6𝐸é𝑞 = 𝐸Fe3+/ Fe2+
+ 5𝐸MnO−4 /Mn2+
+ 0,06 𝑙𝑜𝑔
[MnO−4 ] [Mn2+ ]
0 0
𝐸Fe3+
/ Fe2+
+ 5𝐸MnO −
/Mn2+ 0,06
𝐸é𝑞 = 4
+ 𝑙𝑜𝑔[ H+ ]8
6 6
■ Apres l'équivalence : on ajoure des ions permanganate alors que tous les Ions ferreux om
été consommés Les ions permanganate ne peuvent donc plus réagir.
=> Le bêcher contient donc les ions Fe3+ et Mn2+ formés, de l'eau cl des ions permanganate
MnO−
4 en excès (réactif titrant). C'est le couple MnO−4 /Mn2+ qui détermine le potentiel de
[MnO− + 8
0 0,06 4 ][ H ]
l’électrode. 𝐸 = 𝐸MnO −
4 /Mn2+
+ 5
𝑙𝑜𝑔 [Mn ]
2+

2
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III- Diagrammes potentiel-pH

III-1- Le diagramme potentiel-pH du Fer.
Les différentes espèces existantes sont Fe(s), Fe2+, Fe3+, Fe(OH)2(s), Fe(OH)3(s).
Données : La concentration des ions [] = 0,01 mol. l-1
E°(Fe3+/Fe2+)=0,77V E2°(Fe2+/Fe(s)) =- 0,44V pKs(Fe(OH)2)=15 pKs(Fe(OH)3) = 38

1. Indiquer le nombre d'oxydation de chaque espèce.

2. Déterminer du pH de la frontière entre (Fe2+ /Fe(OH)2 )et (Fe3+ /Fe(OH)3 )

3. Trouver la frontière entre :

1
a. Fe/Fe2+
b. Fe/ Fe(OH)2 A
c. Fe2+ /Fe3+ 2
d. Fe2+ / Fe(OH)3
e. Fe(OH)2/Fe(OH)3 3
4. La forme générale du diagramme B
E- pH, compléter le diagramme. C 4
5. Quelles sont les espèces existantes dans les
5
points suivants (pH= 7,5 : E= -0,5V)
D E
(pH=4 : E= 0,01V) et (pH= 9 : E= -0,4V)

Réponses :
1. Le nombre d'oxydation de chaque espèce.
Espèce Degrés d’oxydation
Fe(s), 0
Fe2+ et Fe(OH) 2 +2
Fe3+ et Fe(OH)3 +3
2. Détermination du pH de la frontière entre Fe2+ et Fe(OH) 2
 Fe(OH)2 ⇌ Fe2+ + 2 OH− K S(Fe(OH)2) = [Fe2+ ][OH− ]2 = 10−15

10−14 K S(Fe(OH)2)
K S(Fe(OH)2) = [Fe2+][OH− ]2 ⇒ [OH− ] = =√
[H3 O ]
+ [Fe2+]

10−14 10−14
⇒ [H3 O+] = = = 10−7,5 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ pH = 7,5
K S(Fe(OH)2 ) 10−15
√ √
[Fe2+] (10−2 )2

 Fe(OH)3 ⇌ Fe3+ + 3 OH − K S(Fe(OH)3) = [Fe3+][OH− ]3 = 10−38

10−14 3 K S(Fe(OH) )
K S(Fe(OH)3) = [Fe3+][OH− ]3 ⇒ [OH− ] = =√ 3
[H3 O ]
+ [Fe3+]

3
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10−14 10−14 10−14

⇒ [H3 O+ ] = = = = 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ pH = 2
−38 10−12
√10 −2
3
3K 3)
√ S(Fe(OH) 10
[Fe3+ ]

3. : La frontière entre Fe 2+/ Fe(s) :

Fe 2   2é  Fe

E1  E Fe0
2
/ Fe

0.06
2
 
log Fe 2   0,44  0.03 log 10  2  0,5 V

- La frontière entre Fe(s)/Fe(OH)2 sachant que :

Fe 2   2é  Fe

E 2  E Fe
0
2
/ Fe

0.06
2
log Fe 2  
K S(Fe(OH)2 )
K S(Fe(OH)2 ) = [Fe2+ ][OH−]2 ⇒ [Fe2+] =
[OH−]2

0
K S(Fe(OH)2 ) 0
K
+ 2 S(Fe(OH)2)
E2 = EFe 2+/Fe + 0,03 log = EFe 2+ /Fe + 0,03 log [H3 O ]
[OH ]− 2 10−28

0 10−15
E2 = EFe 2+/Fe + 0,03 log + 0,06 log [H3 O+]
10−28
E2 = −0,44 + 0,03 × 13 − 0,06 pH = −0,05 − 0,06 pH
𝑝𝐻 = 7,5 ⇒ 𝐸 = −0,5𝑉
𝑝𝐻 = 14 ⇒ 𝐸 = −0,89𝑉
La frontière entre Fe 2+/ Fe 3+:
Fe 3  1é  Fe 2 

E3  E 
0.06 
Fe 3  10  2
 0,77  0.03 log  2  0,77 V
 
0
Fe 3  / Fe 2 
log
2 Fe 2  10
- La frontière entre Fe 2+/Fe(OH)3 sachant que :
Fe 3  1é  Fe 2 

E 4  E Fe  0.06 log
Fe 
3

Fe 
0
3
/ Fe 2  2

KS(Fe(OH)3) 0
K S(Fe(OH)3) = [Fe3+][OH− ]3 ⇒ [Fe3+ ] = [OH− ]3
= EFe 3+ /Fe2+ +

KS(Fe(OH) )
3
[OH− ]3 0 [H3 O+ ]3 KS(Fe(OH) )
3
0,06 log [Fe2+ ]
E4 = EFe 3+ /Fe2+ + 0,06 log
(10−14 )3 [Fe2+ ]

0
[H3 O+]3 10−38 [H3 O+]3
E4 = EFe 3+ /Fe2+ + 0,06 log = 0,77 + 0,06 log
10−44 10−6
E4 = 0,77 + 0,06 × 6 − 0,18pH = 1,13 − 0,18pH
𝑝𝐻 = 2 ⇒ 𝐸 = 0,77𝑉 𝑝𝐻 = 7,5 ⇒ 𝐸 = −0,22𝑉

4
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La frontière entre Fe(OH)2 /Fe(OH)3 sachant que:

Fe 3  1é  Fe 2 

E 5  E Fe  0.06 log
Fe 
3

Fe 
0
3
/ Fe 2  2

K S(Fe(OH)3 )
K S(Fe(OH)3 ) = [Fe3+ ][OH−]3 ⇒ [Fe3+] =
[OH−]3
KS(Fe(OH) )
3
0 [OH−]3 0 [H3 O+ ]KS(Fe(OH) )
3
E5 = EFe 3+ /Fe2+ + 0,06 log KS(Fe(OH) ) = EFe 3+ /Fe2+ + 0,06 log
2 10−14 KS(Fe(OH)2)
[OH−]2

[H3 O+]10−38
E5 = 0,77 + 0,06 log = 0,77 + 0,06 log [H3 O+] 10−9
10−14 10−15
E5 = 0,77 − 0,06 × 9 − 0,06 pH = 0,23 − 0,06 pH
𝑝𝐻 = 7,5 ⇒ 𝐸 = −0,22𝑉
𝑝𝐻 = 14 ⇒ 𝐸 = −0,61𝑉
4. La forme générale du diagramme potentiel pH,

5. Les points suivants (pH= 7,5 : E= -0,5V) (pH=4 : E= 0,01V) et (pH= 9 : E= -0,4V)
sont représentés sur le graphe

III-2- Diagramme potentiel-pH du nickel :

Tracer le digramme E - pH pour le système Ni+2, H2O, On prend pour concentration
des espèces dissoutes 10-5M à 25°c, sachant que nous avons les données suivantes :
NiOH 2  Ni 2  2OH  pKS1  15.8

NiOH 2  HNiO2  H  pKS 2  18.2 E° (Ni+2/ Ni) = - 0.25 V

E° (Ni(OH)2/ Ni) = 0.116 V E° (HNiO2-/ Ni) = 0.662 V E° (Ni3O4/ Ni+2) = 1.98 V
E° (Ni3O4/ Ni(OH)2) = 0.882 V E° (Ni3O4/ HNiO2-) = -0.756 V

5
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CORRECTION :

Pour les équilibres acido-basiques :

Ni OH 2  Ni 2  2OH 

    10 15.8

1- 2 Ks1
 2 
Ks1  Ni OH  OH    10 5.4 M  pH  8.6
Ni 2
10 5
 
----------------------------------------------------------------------------------------------
NiOH 2  HNiO2  H 

      10 18.2
2-   2 Ks 2 
Ks 2  HNiO H  H    10 13.2 M  pH  13.2
2
HNiO2 
10 5

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Pour les équilibres Redox :
Ni 2  2é  Ni

 
3- 0.06
E3  E Ni 0
2
/ Ni
 log Ni  2  0.25  0.3 log 10 5  0.40 V
2
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Ni (OH ) 2  2 H   2é  Ni  2 H 2 O
4–
E 4  E Ni
0
( OH ) 2 / Ni 
0.06
2
2
log H   E Ni 0
 
( OH ) 2 / Ni  0.06 pH  0.116  0.06 pH

pH=8.6  E = - 0.4 V
pH=13.2  E = - 0.676 V
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
HNiO2  3H   2é  Ni  2 H 2 O

5- E5  E HNiO
0

/ Ni

0.06
2 2
3
log HNiO2 H   E HNiO 0

2 / Ni
 
 0.03 log HNiO2  0.09 pH  
E5  0.662  0.03 log 10 5  0.09 pH  0.512  0.09 pH
pH=13.2  E = - 0.676 V pH=14 E = - 0.748 V
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Ni3 O4  8H   2é  3Ni 2  4 H 2 O

E6  E 0

0.06
log
H   8

 E Ni
0
  
 0.03  8 log H   0.03  3 log Ni  2 
6- Ni3O4 / Ni  2
2 Ni  2   3 O 3 4 / Ni  2

E 6  E Ni
0
O / Ni  2
 0.09 log 10 5  0.24 pH
3 4

E 6  1.98  0.45  0.24 pH  2.43  0.24 pH

pH=0  E = 2.43 V
pH=8.6  E = 1.656 V
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Ni3 O4  2 H 2 O  2 H   2é  3Ni OH 2

7-
E 7  E Ni
0
O
3 4
0.06
2
log H 
/ Ni  2
   2
 E Ni
0
O 3 4 / Ni  2 i
 
 0.06 log H 

E 7  E Ni
0
3O4 / Ni OH 2
 0.06 pH
E 7  0.882  0.06 pH
pH=13.2  E = 0.09 V
8-

6
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Ni3 O4  2 H 2 O  2é  3HNiO2  H 

E8  E Ni
0

0.06
log
1
 E Ni
0

0.06

log HNiO2  H 
3 
3O 4 / HNiO2
2 
HNiO2  H 
3  O3 4 / HNiO2
2
E8  E Ni
0
O / HNiO2
 3  0.03 log 10 5  0.03 pH
3 4

E8  E Ni
0
O / HNiO2
 0.45  0.03 pH  0.756  0.45  0.03 pH  0.306  0.03 pH
3 4

pH=14  E = 0.114 V

III-3- Diagramme potentiel-pH du cuivre :

Les différentes espèces existantes sont (Cu(s), Cu2 +, Cu+ sous forme Cu2O et Cu(OH) 2.
Données : La concentration des ions [] = 0,01 mol.l-1
E1° (Cu+/Cu) = + 0,52 V ; E2° (Cu2+/Cu+) = + 0,16 V;Eo (Cu2+/Cu) = 0,34V
1. Indiquer le nombre d'oxydation de chaque espèce.
2. Déterminer du pH de la frontière entre (Cu+ et Cu2O) et entre (Cu+ et Cu (OH)2)
 2 Cu+ + 2 OH− ⇌ Cu2 O + H2 O K S(Cu2O) = [Cu+]2 [OH− ]2 =
10−30
 Cu(OH)2 + ⇌ Cu2+ + 2 OH− K S(Cu(OH)2) = [Cu2+][OH− ]2 =
10−20
3. Trouver la frontière entre :
- Cu2 +/ Cu(s) - (Cu (OH)2 /Cu2O) - Cu2O(s)/Cu(s) - Cu2 +/ Cu2O(s)
4. La forme générale du diagramme potentiel pH, compléter le diagramme.

Réponses :

1. Le nombre d'oxydation de chaque espèce.

Espèce Degrés d’oxydation
Cu(s), 0
Cu+ et Cu2O +1
Cu2 +et Cu(OH) 2 +2

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2. Détermination du pH de la frontière entre Cu+ et Cu2O

 2 Cu+ + 2 OH− ⇌ Cu2 O + H2 O K S(Cu2O) = [Cu+]2 [OH− ]2 =
10−30
10−14 K S(Cu2O)
K S(Cu2O) = [Cu+]2 [OH− ]2 ⇒ [OH− ] = = √
[H3 O+ ] [Cu+]2
10−14 10−14
⇒ [H3 O+ ] = = = 10−1 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ pH = 1
K S(Cu2O) 10−30
√
√ (10−2 )2
[Cu+]2
 Cu(OH)2 + ⇌ Cu2+ + 2 OH− K S(Cu(OH)2) = [Cu2+][OH− ]2 =
10−20
10−14 K S(Cu(OH)2)
K S(Cu(OH)2) = [Cu2+][OH− ]2 ⇒ [OH−] = =√
[H3 O ]
+ [Cu2+]
10−14 10−14 10−14
⇒ [H3 O+ ] = = = = 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ pH = 5
−20 10−9
K √10 −2
√ S(Cu(OH)2) 10
[Cu2+]
3. : La frontière entre Cu 2+/ Cu(s) : Cu 2  2é  Cu
E1  ECu
0
2
/ Cu

0.06
2
 
log Cu 2  0.34  0.03 log 10 2  0.28 V

- La frontière entre Cu2O(s)/Cu(s) sachant que: Cu   1é  Cu

E  ECu 
 0.06 log Cu   ECu 
 0.06 log
K S (CuO)
 0.52  0.06 log
 
10 15 H 
OH 
0 0
 

/ Cu / Cu
10 14
1
E  0.52  0.06 log 10  0,06 pH  0,46  0,06 pH
Intersection des droites 3 et 1 : 0,28 = 0,46-0,06 pH donne pH=3
𝑝𝐻 = 3 ⇒ 𝐸 = 0,28𝑉 𝑝𝐻 = 14 ⇒ 𝐸 = −0,38𝑉
- La frontière entre (Cu (OH)2 /Cu2O) Cu 2  2é  Cu 
K S (Cu(OH ) 2 )

EE  0.06 log

Cu   E
2
 0.06 log
OH  2
 ECu  0.06 log
K S (Cu(OH ) 2 )
Cu 
0 0 0
Cu  2 / Cu   Cu  2 / Cu 
K S (CuO)
2
/ Cu 
 
K S (CuO) OH 
OH  

E  0,16  0.06 log

10  20
 0,16  0.06 log
10 5 H  
 0,16  0.06 log 10 9 H   
10 30 OH    10 14

E  0,16  0.54  0,06 pH  0,70  0,06 pH

pH  3  E  0,52V
pH  14  E  0,14V
- La frontière entre Cu2+/ Cu2O(s) sachant que :

Cu 2  1é  Cu  E  ECu   0.06 log

Cu 2  
 
0
2
/ Cu
Cu 

K S(Cu2O) + ]√
10−30
K S(Cu2O) = [Cu+ ]2 [OH−]2 ⇒ [Cu+] = √ = [ H = [H+ ]. 10−1
[OH− ]2 10−28
[Cu2+] [Cu2+]
𝐸 = 𝐸Cu2+ + 0,06𝑙𝑜𝑔 = 𝐸Cu2+ /Cu+ + 0,06𝑙𝑜𝑔
Cu+
[Cu+] [H+]. 10−1

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= 𝐸Cu2+ + 0,06𝑙𝑜𝑔[Cu2+] − 0,06𝑙𝑜𝑔[H+]. 10−1 = 0,16 − 0,12 + 0,06 + 0,06𝑝𝐻

Cu+
𝐸 = 0,10 + 0,06𝑝𝐻
pH  3  E  0,28V pH  5  E  0,40V

4. La forme générale du
diagramme potentiel pH,

0,4V

III-4- Le diagramme potentiel-pH du Zinc

Quels sont les pH séparant :

 d'une part Zn2+ et Zn(OH)2
 d'autre part Zn(OH)2 et Zn(OH)42-
on prendra pKs=16,9 ; pKd=15,6 et C0= 0,01 mol L-1 , concentration des espèces dissoutes.
Pour chaque intervalle de pH trouvé ci-dessous écrire la loi de Nernst :
 entre Zn et Zn2+ si pH < 6,55
 entre Zn et Zn(OH)2 si 6,55 < pH < 13,65
 entre Zn et Zn(OH)42- si 13,65 < pH
Réponses
Equilibres acido-basique : Zn(OH)2 ⇌ Zn2+ + 2OH − K S(Zn(OH)2) = [Zn2+ ][OH− ]2 = 10−16,9

10−14 K S(Zn(OH)2)
K S(Zn(OH)2) = [Zn2+ ][OH − ]2 ⇒ [OH − ] = =√
[H3 O ]
+ [Zn2+ ]
10−14 10−14 10−14
⇒ [H3 O+ ] = = = = 10−6,55 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ pH = 6,55
−16,9 √10−14,9
K √10 −2
√ S(Zn(OH)2) 10
[Zn2+ ]
[Zn2+ ][OH− ]4
Zn(OH)2−
4 ⇌ Zn
2+
+ 4 OH− K d(Zn(OH)2−
4 )
= [Zn(OH)2−
= 10−15,6
4 ]

A partir des 2 constantes des 2 réactions, cherchons la constante d'équilibre K de la réaction :

Zn(OH)2 + 2 OH- en équilibre avec Zn (OH)42-.
1
Zn(OH)2−
4 ⇌ Zn
2+
+ 4 OH− = 1015,6
Kd(Zn(OH)2−)
4

Zn(OH)2 ⇌ Zn2+ + 2 OH − K S(Zn(OH)2) = 10−16,9

Zn(OH)2 + 2 OH− ⇌ Zn(OH)2−
4
K S(Zn(OH)2) [Zn2+ ][OH − ]2 [Zn(OH)2− 4 ]
𝐾= = = = 10−1,3 = 0,05
K d(Zn(OH)2− [ Zn 2+ ] [OH − ] 4 [OH − ] 2
4 )
[Zn(OH)2− 4 ]

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[Zn(OH)2−
4 ] 0,01
[OH − ] = √ =√ = 0,447 𝑚𝑜𝑙/𝑙
0,05 0,05

10−14 10−14
[H3 O+ ] = [ = 0,447 = 2,23. 10−14 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑝𝐻 = − log[H3 O+] = 13,65
OH− ]

6.55 13.65

Les solides n'existent pas en dehors de leur domaine. En revanche pour les espèces en solution,
il s'agit de domaine de prédominance, dans lesquels d'autres espèces sont minoritaires.
Equilibres rédox :
0 0,06
pH < 6,55 : Zn2+ + 2é → Zn E = EZn2+ /Zn + log [Zn2+]
2

E = −0,76 + 0,03 log 0,01 = −0,82 V

6,55 < pH < 13,65 Zn(OH)2 + 2H3 O+ + 2é → Zn + 4 H2 O
0 0
E = EZn(OH) 2 /Zn
+ 0,03 log [H3 O+ ]2 E = EZn(OH)2 /Zn
− 0,06 pH
Le coefficient directeur de cette droite est proportionnel à la puissance de [H3O+] et
inversement proportionnel au nombre d'électrons échangés. il n'est pas nécessaire de connaître
Eo Zn(OH)2/Zn le principe de continuité du graphe permet de tracé cette droite.
pH > 13,65 Zn(OH)2− +
4 + 4H3 O + 2é → Zn + 8 H2 O
0 2− + 4
E = EZn(OH) 2− /Zn + 0,03 log [Zn(OH)4 ][H3 O ]
4

0
E= EZn(OH) 2− /Zn + 0,03 log [Zn(OH)2−
4 ] − 0,12 pH
4

0
E = EZn(OH) 2− /Zn + 0,03 log 0,02 − 0,12 pH
4

Le coefficient directeur de cette droite est proportionnel à la puissance de [H3O+] et

inversement proportionnel au nombre d'électrons échangés. il n'est pas nécessaire de connaître
Eo Zn(OH)4(2-)/Zn le principe de continuité du graphe permet de tracé cette droite.

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