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*Les halogènes sont des non-métaux, auxquels manque un électron pour avoir la
configuration électronique des gaz rares. Ils cherchent dans toutes leurs ...
Le mot « halogène » vient du grecἅλς (halos) qui veut dire sel, et γεννάν (gennán) qui
porte l'idée d’engendrer. Le nom « halogène » a été introduit en 1811 pour désigner le di
chlore qui était connu pour attaquer les métaux et donner des sels. Le nom a depuis été
étendu à toute la famille ou série chimique.(1)
Structure électronique, configuration de l'état fondamental
Fluor F (Z=9) ; Chlore Cl (Z=17) ; Brome Br (Z =35 ) ; Iode I (Z=53 ) ; Astate At (Z=85)
Tous les éléments de cette famille possèdent sept électrons sur le dernier niveau d’énergie.
Pour les halogènes des périodes n = 2 ou 3, la configuration électronique externe est ns2 np5
Pour les halogènes des périodes n = 4, 5 ou 6, cette configuration est ns2 (n-1) d10 np5
Stabilité électronique
La valeur très élevée du potentiel de 2ème ionisation des alcalins s'explique par la
configuration électronique de M+ identique à celle des gaz rares.
2. Affinité électronique (AE)
Soit E, l'énergie nécessaire pour capter un électron :
M(g)+e−→M− : l'affinité électronique vaut AE =-E
*Propriétés
physiques des
halogènes :
Etat à 298 K de la molécule I2: solide Bloc : bloc des éléments p
Etat à 298 K de la molécule F2: gaz Bloc : bloc des éléments p
Etat à 298 K de la molécule Br2: gaz Bloc : bloc des éléments p
Etat à 298 K de la molécule Cl2: gaz Bloc : bloc des éléments p
Propriétés chimiques
La famille des halogènes est très homogène et les propriétés chimiques des différents corps
simples correspondant (sauf l’astate) sont très comparables avec une progression régulière du
haut en bas de la classification. Il s’agit du même comportement que celui observé dans la
famille des alcalins, cette similitude de comportement s’explique par le fait que chaque
halogène précède un gaz de la colonne 18 et qu’un élément alcalin suit ce dernier.
Ils sont tous extrêmement réactifs ce qui explique qu’on n’en trouve aucun à l’état naturel.
Les dihalogènes sont des oxydants, le difluor est le corps simple le plus oxydant de tous.
La très forte électronégativité du fluor (le plus électronégatif de tous les éléments) confère
toutefois au difluor une réactivité particulière.
Les énergies d’ionisation diminuent lorsque n augmente. Ces valeurs sont nettement
supérieures à celles de la colonne 16, la configuration ns2 np5 est donc plus stable que la
configuration ns2 np4.
Le fluor a l’énergie d’ionisation la plus élevée de tous les éléments, après l’hélium et le néon.
Le fluor étant très petit, la différence entre son énergie d’ionisation et celle du chlore qui le
suit dans la colonne est très grande.
Les énergies de fixation électronique sont négatives pour tous les halogènes. La réaction
X(g) + e- = X-(g) est très exothermique car l’espèce X-(g) a la configuration électronique du gaz
monoatomique voisin. La valeur de l’énergie de fixation électronique pour le fluor ne suit pas
la variation des autres halogènes. La petite taille de l’atome explique ce phénomène.
http://www.chemicool.com/
http://www.lbs.fst.u-3mrs.fr/minerale-1.html
Tous les halogènes peuvent réagir avec des métaux, selon l'équation suivante :
2 M + n X2 → 2 MXn
Structure cristalline
duchlorure de sodium
Chaînes infinies
d'une forme de
dichlorure de
palladium
Préparation
Un précipité de chlorure d'argent se forme instantanément par ajout d'une solution
de nitrate d'argent à une solution de chlorures.
En principe, la plupart des halogénures de métal peuvent être préparés par combinaison
directe des éléments qui le composent. Par exemple, pour le chlorure d'étain(IV) :
Sn + 2 Cl2 → SnCl4
L'eau ainsi formée peut être éliminée par chauffage, par le vide ou par la
présence d'acide halogénohydrique anhydrique. Les chlorures de métaux
anhydriques adaptés à la préparation d'autres composés de
coordination peuvent être déshydratés par traitement avec le chlorure de
thionyle 1,2 :
Les cations argent (I) et (II), et thallium (I) ont une haute affinité pour
les anions halogénures en solution, et l'halogénure de
métal précipite quantitativement en solution aqueuse. Cette réaction est si
efficace que le nitrate d'argent est utilisé pour tester la présence et la
quantité d'anions halogénure. La réaction avec lebromure est la suivante :
Certains métaux de transition dans un état d'oxydation faible ont des halogénures qui se
dissolvent bien dans l'eau, comme le chlorure ferreux, le chlorure de nickel (II) et
le chlorure de cuivre (II). Les cations métalliques ayant un degré d'oxydation élevé
subissent plutôt une hydrolyse, comme le chlorure ferrique, le chlorure d'aluminium ou
le tétrachlorure de titane1.
Le chlorure de palladium est insoluble dans la plupart des solvants organiques, mais il
forme des monomères solubles dans l'acétonitrile et le benzonitrile4 :
AUTRES UTILISAIONS
Fluor
- Industrie chimique : agent de synthèses organiques et minérales ; fréons ou CFC
(actuellement interdits)
- Industrie nucléaire : préparation de l’hexafluorure d’uranium.
- Recherche spatiale : agent comburant pour la propulsion des fusées.
Chlore
- Matière première pour la synthèse de nombreux composés organiques et minéraux.
- Agent de blanchiment en papeterie
- Agent de désinfection et de stérilisation (traitement des eaux)
- Solvants chlorés
Brome
- Synthèse organique : fabrication du dibromure d’éthylène, d’ignifugeants, de pesticides,
de colorants, de produits pharmaceutiques, etc.
- Fabrication de bromures inorganiques.
- Traitement des eaux.
Iode
- Fabrication de composés organiques ou minéraux, tels que des produits pharmaceutiques
ou photographiques, des désinfectants et des colorants.
- Catalyseur en synthèse organique.
- Réactif de laboratoire.
Definition de dérivés halogénes
Préparation des dérivés halogénés
Substitution radicalaire à partir d’un alcane : C’est une méthode qui permet à
partir, d’un alcane et de dichlore, de former un dérivé halogéné. Cependant cette
méthode de synthèse possède un inconvénient de taille. En effet, cette substitution
radicalaire n’est pas sélective et forme le produit désiré ainsi que des isomères. En
conclusion, ce n’est pas une méthode de choix pour la synthèse de dérivés halogénés.
Addition d’un hydracide sur un alcène (pour plus de détails, voir le chapitre sur les
alcènes) : A noter que selon les conditions utilisées on peut avoir une addition anti-
Markovnikov (par voie radicalaire, c’est l’effet Karash) ou une addition classique.
Halogénation d’un alcool (pour plus de détails, voir le chapitre sur les alcools et phénols) :
Usages pratiques
Éclairage
Les lampes dites halogène tiennent leur nom de la présence d'une petite quantité des
éléments chimiques brome ou iode introduits pour permettre un survoltage du filament
de tungstène, donc pour que celui-ci puisse atteindre une température plus élevée, donc
une couleur plus blanche. L'intérêt de la présence d'halogène s'interprète chimiquement. Il
est basé sur le fait que les halogénures de tungstène se forment, à température
intermédiaire par action directe entre le dihalogène et le tungstène, et se décomposent à
haute température en redonnant du tungstène et le dihalogène. Or le filament de tungstène
a une température intermédiaire là où il possède son plus gros diamètre (résistance
électrique plus faible) et une température élevée là où il possède son plus faible diamètre
(forte résistance, donc fort effet Joule).
Photographie
Selon le type de film photographique, des cristaux de chlorures, bromures et/ou d'iodures
d'argent absorbent la lumière de diverses couleurs. Ces cristaux exposés deviennent
capables de réagir avec les révélateurs pour former les grains de l'image.
Hygiène
L'élément chimique chlore, sous forme d'ion hypochlorite ClO−, présent dans l'eau de
Javel est un agent oxydant et bactéricide efficace. Il sert également pour le blanchiment.
Sur le plan industriel, certains oxydes de chlore sont également utilisés.
L'élément chimique brome, sous forme de dibrome, est utilisé pour la stérilisation de
piscine. Le dibrome, liquide est plus facile à stocker que le dichlore, gazeux, et est moins
agressif pour les cellules. Il est intéressant pour les piscines d'eau chaude comme les spas.
Mais il reste un réactif coûteux.
L'élément chimique iode est également utilisé pour la désinfection, par exemple
avec teinture d'iode ou la bétadine.
L'élément chimique fluor n'est pas utilisé pour l'hygiène. Sous forme de difluor gazeux, il
serait bien trop dangereux car trop réactif.
Alimentaire
Les halogènes, surtout l'élément chimique chlore, étant omniprésent dans la nature, ils
font partie de l'alimentation. L'ion chlorure est présent en particulier dans le sel de table
qui est essentiellement constitué de chlorure de sodium. Cet élément chimique se retrouve
aussi sous forme moléculaire dans l'alimentation par exemple avec un édulcorant artificiel,
le sucralose
L'élément chimique iode est nécessaire à la santé humaine: une glande, la thyroïde est
chargée de fixer cet élément chimique et de synthétiser des hormones iodées.
Pharmaceutique
Exemples :
les agents anesthésiques
volatils halothane, enflurane, desflurane, sévoflurane et isoflurane ;
le bromure de potassium était utilisé comme somnifère ;
Polymères halogénés