Lycée

Ibnkhaldoun

Metouia
Sciences Physiques Prof : Abdelkrim Salem

EXERCICE N°1 :
Toutes les solutions sont prises à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l'eau pure est Ke =10-14.
On considère deux solutions aqueuses (S1) et (S 2) de même pH = 2,4 :
-

(S1) est une solution aqueuse d’un monoacide A1H ;

- (S2) est une solution aqueuse d’un monoacide A2H.

On prélève séparément un volume V0=10mL de chacune de ces solutions et on complète dans

chaque cas avec de l’eau distillée jusqu'à avoir un volume V=100mL de solution. On obtient ainsi
deux nouvelles solutions (S’ 1) et (S’2) de pH respectifs 2,9 et 3,4.
1- a- Calculer la quantité de matière n0 d’ions hydronium H3O+ contenus dans le prélèvement de
volume V0 de (S1) et de (S 2).
b- Calculer les quantités de matières n1 et n2 d’ions H3O+ contenus respectivement dans les
solutions (S’ 1) et (S’2).
c- En déduire que A1H est un monoacide faible tandis que A2H est un monoacide fort.
d-Calculer la concentration C2 de la solution aqueuse (S2) du monoacide A2H.
2- Sachant que le monoacide A1H est l’acide méthanoïque HCOOH et la concentration de (S1)
E st C1 = 0,1mol.L -1.
a- Ecrire l’équation de la réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau.
b- compléter le tableau d’avancement volumique sur la feuille à rendre avec les copies, lorsqu’on
néglige les ions dus à l’ionisation propre de l’eau.
Exprimer le taux d’avancement final τf de la réaction en fonction de pH et C1 quand on pourra
négliger les ions dus à l’ionisation propre de l’eau.
c- Calculer τf et vérifier que l’acide méthanoïque est faiblement ionisé dans l’eau.
d- Montrer que la constante d’acidité Ka du couple HCOOH/HCOO - s’écrit : Ka = C1. f2
Vérifier que le pKa du couple HCOOH/ HCOO- est égal à 3,8.
3- Calculer le taux d’avancement final f' de la réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau dans la
solution (S’1) et déduire l’effet de la dilution sur l’ionisation de l’acide méthanoïque. .

Équation de la réaction HCOOH + H2O + H3O +

État du syst. Avan.volumique Concentrations (moℓ.L-1)
État initial 0
État final
EXERCICE N°2 :
Le produit ionique de l’eau à 25°C est Ke = 10-14
+ -
On dispose de deux solutions aqueuses S 1 et S2 de chlorure d’hydrogène ( H3 O + Cℓ ) de
concentrations molaires respectives C1 et C 2 et de volume respectifs V1 et V 2.
On dose, séparément, chacune des deux solutions précédentes d’acides par une solution
aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration molaire C b = 0,01 moℓ.L-1.
Au cours du dosage, on suit au pH-mètre l’évolution du pH du milieu réactionnel en fonction du
volume Vb de la solution d’hydroxyde de sodium versée. On obtient les deux courbes (C 1) et (C 2)
suivantes :
pH

(C 2) (C 1)

1,3 Vb (cm3)

1/ a) Rappeler l’expression du pH d’une solution d’acide fort pour laquelle on néglige les
concentrations les ions apportés par l’ionisation propre de l’eau.
b) Déterminer à partir des courbes les pH initiaux de ces deux solutions acides.
c) Sachant que C1 > C 2, attribuer à chaque courbe la solution S 1 ou S 2 correspondante.
2/ a) Écrire l’équation du dosage. Rappeler ses caractères.
b) Définir l’équivalence acido-basique.
c) Justifier le caractère acide, basique ou neutre de la solution obtenue à équivalence
d) Déterminer les volumes V1 et V2 des solutions S 1 et S2.
3/ Le pH des deux mélanges est pratiquement le même au-delà des points d’équivalences.
Donner une explication.
4/ Déterminer la valeur du prélèvement V0 à effectuer à partir de ( S 1) pour préparer les 15 mL de
la solution ( S2).
Décrire le mode opératoire permettant d'effectuer cette dilution, nommer la verrerie nécessaire.
 EXERCICE N°3 :
Le produit ionique de l’eau à 25°C est Ke = 10
-

14

Une solution S1 d’une base A de concentration molaire C1 = 10-2 mol.L-1 et de volume V1 = 50 mL, est
-

préparée par dilution d’un prélèvement de volume V0 d’une solution S 0, de la même base, de concentration
molaire C0 = 0,1 mol.L-1 .

1-a- Etablir la relation entre C1 , V1, C 0 et V0 . En déduire V0.

b- Décrire le mode opératoire permettant de préparer la solution S 1 en choisissant le matériel
adopté parmi les verreries suivantes :
* Pipette graduée de 2 mL, de 5 mL et de 10 mL.
* Fiole jaugée de 20 mL, de 50 mL et de 100 mL.
2- On mesure à l’aide d’un pH-mètre le pH de chacune des solutions S0 et S 1, on obtient les résultats suivants :
pH(S0)=11,1 et pH(S1)=10,6
a- Montrer que la quantité de matière des ions hydroxyde dans une solution de volume V est
n(OH-) = V.10pH-pKe
b- Calculer la quantité de matière des ions hydroxyde dans chacune des solutions S 0 et S1
c- Déduire que A- est une base faible.
3-a- Ecrire l’équation de la réaction avec l’eau de la base A de concentration C
-

b- Donner l’expression de la constante de basicité Kb.

c- En utilisant les approximations qu’on précisera, montrer que le pH de la base A de concentration C est
-

1
pH = (pKa +pKe + logC).
2
d- Déduire la valeur du pKa du couple AH/A
-

4-a- Montrer que lorsqu’on n’utilise aucune approximation, le taux d’avancement final relatif à la réaction
1
de A- avec l’eau est τ f =
1+10pH-pKa
b- Calculer le taux d’avancement final f0 et le taux d’avancement final f1 de la réaction de dissociation de A-
respectivement aux solutions S 0 et S1 et déduire l’effet de la dilution sur le taux d’avancement final

EXERCICE N°4 :
Un élève désire montrer expérimentalement que le couple acide méthanoïque / ion méthanoate
HCOOH / HCOO– met en jeu un acide faible et une base faible dans l'eau et déterminer expérimentalement
le pKa de ce couple . Pour cela il procède de trois façons :
1) Dans une première expérience, l'élève mesure le pH d'une solution aqueuse (S1) d'acide méthanoïque de
concentration molaire C1 = 4.10-2 mol.L-1. Il trouve : pH = 2,6
a- Montrer que l'acide méthanoïque est faible.
b- Dresser le tableau descriptif d'évolution du système en utilisant l'avancement volumique y et en
négligeant l’ionisation propre de l’eau.

c- Montrer que le taux d'avancement de la réaction a pour expression: et calculer sa valeur

d- Préciser en le justifiant si l’on peut-on écrire dans ces conditions le pH de la solution sous la forme :
pH = 1/2 ( pKa – log C1 ).
e- Déterminer le pKa du couple HCOOH / HCOO–
2) Dans une deuxième expérience, l'élève mesure le pH d'une solution aqueuse de méthanoate de sodium
(Na+ + HCOO–) de concentration molaire C2 = 4.10-2 mol.L-1. Il trouve pH = 8,2.
a- Montrer que l'ion méthanoate est une base faible.
b- Ecrire l'équation de la réaction de cet ion avec l'eau.
c- Calculer le taux d'avancement final de la réaction.
d- Justifier l'approximation permettant d'écrire la relation : pH = 1/2 (pKa + pKe + log C2)
e- En déduire le pKa du couple HCOOH / HCOO–

3) Dans une troisième expérience, l'élève étudie l'influence

de la dilution sur le taux d'avancement final de la réaction
de l'ion méthanoate avec l'eau.
Il trace alors la courbe ci-contre :

a- Montrer que l’équation de cette droite s’écrit :

b- En déduire le pKa du couple HCOOH / HCOO–

EXERCICE N°5 :
Toutes les solutions aqueuses sont prises à la température 25°C, température à laquelle le produit
ionique de l’eau pure est K e = 10 -14. On néglige les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau devant
ceux apportés par les réactions acide- base envisagées.

1- On prépare un volume V = 1L d'une solution aqueuse d'acide éthanoïque de concentration molaire

C = 0,1 mol.L–1 .La mesure de son pH a donné la valeur 2,9.
a- Dresser le tableau descriptif d’évolution du système chimique étudié, en utilisant l’avancement de la
réaction.
b- Donner l’expression de la constante d’acidité Ka associée à l’équation précédente.
x f2
Montrer qu’on a: Ka = où xf est l’avancement final de la réaction.
V (CV - x f ).
c- Exprimer xf en fonction du pH.
d- Calculer le pKa du couple acide éthanoïque/ion éthanoate.

2- On se propose de réaliser un dosage pH-métrique d’une solution aqueuse d’acide éthanoïque par une
solution aqueuse d’hydroxyde de sodium.
a- Écrire l’équation de la réaction support du dosage.
b- Montrer que cette réaction est totale.
Indiquer une autre caractéristique que possède cette réaction pour servir de support à un dosage.

3- On dilue 10 fois une solution aqueuse d’acide éthanoïque de concentration molaire initiale C0.
La concentration molaire de la solution diluée est notée C A. Décrire le protocole expérimental qui permet
de préparer 50mL de la solution aqueuse d’acide éthanoïque diluée.
 4- On dose un volume VA = 10mL de la solution aqueuse d’acide éthanoïque diluée, auquel on a ajouté
environ 20mL d’eau distillée. Le graphe de la figure 1 traduit la variation du pH au cours de l’addition
d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration molaire CB = 10 –1mol.L–1 à la solution
dosée.

Figure 1

-1-

a- Indiquer l’intérêt de l’ajout de 20mL d’eau distillée. Préciser si le volume VE versé à

l’équivalence sera modifié ou reste inchangé.
b- Déterminer des valeurs approchées du volume équivalent VE et du pH à l’équivalence pHE.
c- En déduire la valeur de la concentration molaire CA de la solution aqueuse d’acide éthanoïque
diluée.
5- Déterminer la valeur du pH de l a solution obtenue en ajoutant séparément au mélange à
l’équivalence :
a- 10mL d’eau pure.
b- 10mL de la solution aqueuse d’acide éthanoïque diluée.