Calorimétrie

➢ La calorimétrie est la technique qui consiste à mesurer de

façon quantitative un échange de chaleur Q.
II.4.1 Différence entre la température, l’énergie thermique et la chaleur
➢La température d’un corps est une grandeur qui indique son
niveau d’excitation interne. Plus ses molécules possèdent d’énergie
cinétique, avec des vitesses de direction différente, et plus sa
température sera grande.

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 ➢ L’énergie thermique est l'énergie cinétique d'agitation
microscopique d'un objet, qui est due à une agitation désordonnée
de ses molécules et de ses atomes.

➢ Quand le transfert d'énergie cinétique se fait par chocs

désordonnés de molécules rapides sur des molécules plus lentes, on
dit qu'il y a transfert d'énergie par chaleur.
Remarques :
- La chaleur n'est pas une forme d'énergie, mais un mode de
transfert d'énergie d'un système à un autre. Par abus de langage,
on parle de « transfert de chaleur ».
- Sur le plan mathématique, la chaleur Q n'est pas une fonction
d'état, mais une fonction de transfert : l'énergie élémentaire
échangée par chaleur, notée dQ, est une forme différentielle. En
conséquence la chaleur échangée dépend du chemin suivi.

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 ➢ Le transfert par chaleur peut se traduire au niveau
macroscopique de deux manières :
1- Par une modification de la température,
2- ou par un changement de phase de la matière.

➢ Pour décrire ces deux types de transformation on définit:

- la chaleur sensible,
- et la chaleur latente.

La chaleur sensible
➢ Elle est liée à une variation de température du système
impliqué dans un échange d'énergie par chaleur : dans le cas des
transformations réversibles, il est possible d'exprimer la chaleur
élémentaire échangée en fonction des variables d'état.

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Capacité calorifique-Chaleur spécifique ou chaleur massique
Capacité calorifique (ou capacité thermique)
➢ Soit un corps (ou substance) homogène dont on fait varier la
température de T à T+dT suite à un échange d’une quantité de chaleur
avec le milieu extérieur.
On appelle capacité calorifique du corps le rapport:
dQ
C=
dT
La capacité calorifique (ou thermique) est l'énergie qu'il faut apporter
à un corps pour augmenter sa température d'un kelvin. Elle s'exprime
en J/K.
Soit: dQ = CdT ou dQ = Cdt puisque dT = dt (T=t+273,15).
➢ Si le volume du corps est maintenu constant, on parle de capacité
calorifique à volume constant: dQ
CV =  dQ = CV dT .
dT
➢ Si la pression du corps est maintenue constante, on parle de
capacité calorifique à pression constante:
dQ
CP =  dQ = C P dT .
dT 4
Chaleur spécifique (ou chaleur massique)
➢ La chaleur massique (ou chaleur spécifique ou capacité thermique
massique) est déterminée par la quantité d'énergie à apporter par
échange thermique pour élever d'un kelvin la température de l'unité de
masse d'une substance. C'est donc la capacité thermique rapportée à la
masse du corps étudié.
L’unité du SI est J⋅kg−1⋅K−1.

- à volume constant:
CV 1 dQ
cV = =  dQ = mcV dT .
m m dT
- à pression constante:
C P 1 dQ
cP = =  dQ = mcP dT .
m m dT

La détermination des valeurs des capacités thermiques des substances

relève de la calorimétrie.
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Equation calorimétrique
➢ Considérons deux corps à des températures différentes T1 et T2 qui
n’échangent entre eux que de la chaleur et que nous supposons isolés
du reste des corps.
➢ Soient dQ1 et dQ2 les quantités de chaleur échangées suite à des
variations infinitésimales dT1 et dT2 de leurs températures.
Dans ces conditions, nous pouvons énoncer ce qui suit:
La quantité de chaleur absorbée par l’un des corps est égale et
opposée à la quantité de chaleur cédée par l’autre dQ1 + dQ2 = 0.

Calorimètre
➢ Le calorimètre est une enceinte
isolé qui n'échange aucune énergie
avec le milieu extérieur (ni travail,
ni chaleur).
Sa paroi est indéformable et
adiabatique.
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➢ La conception d’un calorimètre repose sur la réduction des échanges
de chaleurs avec le milieu environnant. Ce qui reste ou ne peut être
éliminé est appelé fuites thermiques.
➢ Ces échanges peuvent avoir lieu par:
1-
2-

3- Rayonnement

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La conduction
➢ La conduction est la transmission d’énergie ou de chaleur par la
matière même de la paroi (sa partie solide).
➢ Plus le matériau est isolant, moins il y a de conduction.
➢ La propagation se fait sans transport de matière.

La convection
➢ La convection est l’échange entre un corps gazeux et un
autre corps, qu’il soit liquide, solide ou gazeux. Au niveau
d’une paroi, c’est le mouvement de l’air provoqué quand la
température de ce dernier est différente de celle de la paroi.

Le rayonnement
➢ Le rayonnement se manifeste quand des corps chauds émettent des
rayons porteurs d’énergie (ondes électromagnétiques) qui sont absorbés
par d’autres corps et alors transformés en chaleur.
➢ Plus le rayonnement est absorbé,
plus il y a d'échanges thermiques. 8
La calorie
Définition
➢ La calorie est la chaleur nécessaire pour élever la température de 1
gramme d’eau de 14,5°C à 15,5°C sous une pression de un atmosphère.
Équivalent mécanique de la calorie
➢ Historiquement, on a considéré longtemps la chaleur
comme un fluide qui passait d'un corps à un autre, appelé
calorique.
Aujourd'hui, "flux de chaleur" est synonyme de "flux
d'énergie".
Joule avait mesuré dans un calorimètre l'augmentation
de température d'un liquide qui était brassé par un petit
moulin. Il avait donc déterminé l'équivalence entre travail
mécanique et "chaleur".
➢ Plusieurs expériences effectuées ont montré que: «la chaleur dégagée
est proportionnelle au travail effectué ».
➢ Des mesures précises récentes de ce coefficient de proportionnalité ont
donné l’équivalence suivante: 1 calorie = 4,186 Joules.
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Mesure des chaleurs spécifiques: méthode des mélanges
➢ La chaleur spécifique cv à volume constant étant plus difficile à
mesurer. On donne ici l’une des méthodes pour mesurer la chaleur
spécifique à pression constante cp, la pression étant le plus souvent la
pression atmosphérique.
➢ La méthode des mélanges est adaptée pour les solides qui ne réagissent
pas avec l’eau, sinon on utilise un autre liquide à la place.
- Un solide de masse ms est porté à la température T1.
- Il est alors plongé dans la calorimètre contenant une masse M d'eau à la
température T0 .
- Les échanges thermiques pour l'ensemble (calorimètre + eau + solide)
conduisent à un équilibre thermique à la température Tf .
- Le bilan énergétique (ou équation calorimétrique) relatif à cet ensemble
s'écrit :
 i
iQ = 0Q +Q +Q = 0
S cal eau

 mS c p (T f − T1 ) + ( Mceau + Ccal )(T f − T0 ) = 0

( Mceau + Ccal )(T f − T0 )
 cp =
mS (T1 − T f ) 10
➢ Une manipulation préliminaire s'avère nécessaire pour déterminer la
capacité thermique Ccal du calorimètre et de ses accessoires.

➢ Pour cela, on remplace le solide par une masse m d'eau, à une

température T1 et de capacité thermique massique ceau . L'expression de
Ccal est alors:
mceau (T f − T1 ) + ( Mceau + Ccal )(T f − T0 ) = 0
mceau (T1 − T f )
 Ccal = − Mceau
(T f − T0 )
➢ On appelle parfois cette capacité thermique, la "valeur en eau du
calorimètre" :
Ccal
=
ceau
La valeur en eau du calorimètre est la masse d’eau qui absorbe la même
quantité de chaleur que le calorimètre et ses accessoires pour une même
élévation de température.
➢ La chaleur massique de l’eau est: ceau= 4186 J.kg-1.K-1
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Exercice II.8:
On place dans un calorimètre une masse M = 400 g d'eau que l'on chauffe à l'aide d'une
résistance électrique alimentée par un courant d'intensité 0,85 A, sous une tension de 220 V.
Il en résulte un accroissement régulier de la température de l'eau de 4,86 °C par minute.
1- Quelle est la capacité thermique C du calorimètre ?
2- Trouvez la valeur en eau du calorimètre.
On donne: La chaleur massique de l'eau ce= 4186 J. kg-1.K-1.
Solution II.8:
1- Soit Q1 la quantité de chaleur cédée par la résistance électrique pour chauffer l’eau
pendant 1 min: Q1=-UIt
avec U est la d.d.p, I est l’intensité du courant et t est le temps.
Soit Q2 la quantité de chaleur reçue par l’eau et le calorimètre telle que:
Q2 =(Mce+C) DT
Le bilan énergétique relatif à l’ensemble (résistance+(eau+calorimètre)) s'écrit :
UIt
Q1 + Q2 = 0  -UIt + ( Mce + C )DT = 0  C = − Mce
DT
A.N.: U=220 V; I=0,85 A; t=1 min=60 s; DT=4,86 °C=4,86 K, M=0,4 kg. ce= 4186 J. kg-1.K-1
Donc : C = 634 J .K −1
2- La valeur en eau du calorimètre est donnée par:  = C / ce
A.N.: C = 634 J.K-1 et ce= 4186 J. kg-1.K-1 Soit, donc :  = 151 g 12
Exercice II.9:
Un calorimètre en cuivre pesant m1=100 g contient une masse m0=300 g d'eau, la
température de l’ensemble est ti=14 °C,
1- On y verse 55 g d’un liquide L à la température tL=38,6 °C. La température d’équilibre
est te=16 °C. Quelle est la chaleur massique du liquide?
2- On se remet dans les conditions initiales et l’on introduit dans le calorimètre un bloc
de cuivre de masse m2=300 g à la température t2=-20 °C. Quelle est la température
d’équilibre?
On donne: La chaleur massique du cuivre c1= 0,1 cal. g-1.°C-1.
Solution II.9:
1- Soit Q1 la quantité de chaleur cédée par le liquide et Q2 la quantité de chaleur reçue par l’eau
et le calorimètre, donc le bilan énergétique relatif à l’ensemble (liquide+(eau+calorimètre))
s'écrit : Q1 + Q2 = 0.
(m1c1 + m0 ce )(te -ti )
 mL cL(te -t L ) + (m1c1 + m0 ce )(te -ti ) = 0  cL =
mL(t L -te )
A.N.: ce= 4186 J. kg-1.K-1 = 1 cal.g-1.°C-1; donc: cL=0,499 cal.g-1.°C-1 =2089 J. kg-1.K-1.

2- L’équation calorimétrique relatif à l’ensemble (bloc de cuivre+(eau+calorimètre))

est:
(m1c1 + m0 ce )ti + m2 c1t 2
Q1' + Q '2 = m2 c1(t e' -t2 ) + (m1c1 + m0 ce )(t e' -ti ) = 0  t ' =
e
(m2 + m1 )c1 + m0 ce
A.N.: Soit, donc : te' = 11C = 284,15K .
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 Changements d’états

Les états de la matière

➢ Un corps pur donné peut se présenter sous 4 états : solide, liquide,
gazeux et plasma.

➢Seuls les trois premiers états nous intéressent dans le cadre de ce cours.

➢ Nous retiendrons que dans un corps solide, les liaisons sont plus
fortes qu'à l'état liquide, et ces liaisons sont quasi absentes dans le cas
d'un gaz.

➢ Pour passer d'un état à un autre, il faut "apporter" ou "retirer" de

l'énergie au système, pour "briser" les liaisons.

➢ Le changement d'état d'un corps pur est provoqué par une modification
de sa pression, de sa température et/ou de son volume.

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➢ En thermodynamique, un changement d'état est une transition
de phase lors du passage d'un état de la matière à un autre.

Principaux changements d'état de la matière

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Chaleur latente de changement d’état

➢ Définition: La chaleur latente de changement d'état, molaire L,

ou massique l, correspond à la quantité d‘énergie thermique Q
qu'il faut fournir à l'unité de quantité de matière (mole), ou de masse
(kg), d'un corps pur pour qu'il change d'état, cette transformation
ayant lieu à température et pression constantes : Q = m.l = n.L
➢ D'une façon générale : Q, L ou l sont positifs pour une fusion,
une vaporisation, une sublimation et négatifs pour une solidification, une
liquéfaction, une condensation.
De plus : Lfusion = − Lsolidification ou lfusion = − lsolidification
Lvaporisation = − Lliquéfaction ou lvaporisation = − lliquéfaction
Lsublimation = − Lcondensation solide ou lsublimation = −lcondensation solide.
Remarque:
- La chaleur latente (massique ou molaire) est définie, pour un corps
pur donné, pour une température donnée de changement d'état sous une
pression donnée.
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Exercice II.10:
Un calorimètre en cuivre de masse m1=200 g contient une masse m0=100 g d'eau à la
température ti=18 °C. On y plonge un morceau de la glace de masse mg= 25 g à tg= -10 °C.
Calculer la température d’équilibre te. Sachant que: La chaleur massique du cuivre
c1= 0,1 cal. g-1.°C-1, la chaleur massique de la glace cg= 0,5 cal. g-1.°C-1, la chaleur massique
de l’eau ce= 1 cal. g-1.°C-1 et la chaleur latente massique de fusion de la glace lf= 80 cal. g-1.
Solution II.10:
▪ Q1 est la quantité de chaleur fournit par l’ensemble eau+calorimètre à la glace:
Q1= (m0ce+m1c1)(te-ti)
▪ Q2 est la quantité de chaleur servant à chauffer la glace pour que sa température passe de tg à 0°C:
Q2= mgcg(0-tg)
▪ Q3 est la quantité de chaleur nécessaire pour fondre la glace (chaleur latente massique de fusion
de la glace à 0 °C et à P=1 atm): Q3= mg lf
▪ Q4 est la quantité de chaleur qui va servir à porter la température de la glace fondue de 0°C à te:
Q4= mgce(te-0)
L’équation calorimétrique s’écrit: Q1 + Q2 + Q3 + Q4 = 0.

(m0 ce + m1c1 )ti + mg cg t g − mg l f

 te =
m0 ce + m1c1 + mg ce
A.N.: Soit, donc: te=0,24 °C. 17