Mosters: MGCCet MGP- Examen du module: Cinetigue et

Procédés Cotalytiques lndustriels

Faculté des Sclences
Département de chimle Session normate - mors 2018 - Durée 1h30min.

sConsianesòrespecteci
1- Compléter sur la double feuille des QCMet sur la gille de réponses, le NAPOGEE = Code. gandidat, le
NOM et le PRENOM en maluscule, ainsi que la date de naissance : Jour/mois/année.
2- Surla grillederéponsgssélectionneretcocher lacasequicorrespondàvotrequestionnaire:a
3- Commencer par répondre sur la double feuille des QCM. Après révision, reporter les réponses, sur la grille.
4- Attention, si pas sür dđune réponse, laisser sa case blanche C
5- Avant de quitter lasallerendre ladoublefeuilledesQCM etlagrille deréponsesainsi comgtées

Donnéesliées oux QCM I2 pogesl: |Feuille

garde
Donnée1;
Réactian 1: 2 H;0zlaq) →Oztg) + 2 H,0 peut étre catalysée par Fetbe) ou par Pts
Réaction 2:2 NOig]+2 Hzlg) 2 H¿0 te!
Réaction 3:CH3CHal + HS CH;CH2SH+f
Réaction 4 : Hzfg) + lalg) = 2 HI(g); par expérience sa loi de vitesse est :v= k[Ma ) Ih1
Réaction 5:OH"+ (CH)hC-8r = (CHsbC-OH + Br: parexpérience sa loi de vitesse est :v=k[(CH)lsC-Br]
Réaction6:0C1ag)+Ites) S oi as) +dat
Réaction 7 :% →Y+z, avec tyzftemps de demi-réaction) = 1110 minutes.

Donnée 2: Le tableau regroupe les vitesses initiales Vo obtenues lors de cinq expériences concernant la
réaction 6 ci-dessus
(OHXM) (OC1(M) IM) VaM.s)
1,00 0.004 0.002 AAx104
0.50 0.002 0002 4,6x104 3.
0.25 0002 o 002 9,4x104 .
|o.004
210 ,
1.00 0.002
1.00 0,002 0.002

Donnée 3:
A n de déterminer la vitesse et la constante de vitesse de la réaction: A+Ch ACl + Ct, on mesure la vitesse
initiale de disparition de Clh pour dhverses concentrations de A, de H* et de Cl,. On obtient les résultats suivants:

Vitesse inltiale
Concentration (mol/Ly
Expérlence (mol
[AJ.10 (H).10 (C].10 Vo 10
24
40 4.
10.0
64

Réponse 1: v= 10*.JA.(HI Réponse2 :v=10".(AM H] Réponse 3:y=4.10. (AJ H*)

Ráponse 4:v=4.10"4A),(H} Réponse 5:v=4,10".(A)(C} Réponse 6 :v= 4.10,A)(H")

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 Achrot MGPIR4

Wtst-xnmer Praceiés cotolytiques industriels -Mars 2018- Durée 1,5 heure.

Questiomnaire

Prur hngeEQUSİOT(Q iprut y gvit, untouplusieurs

réponses
iustesàcochers

Rrte isquestinrssont
indépendontes.

S eE anceme tun sstemechimigueaugmentelorsque:

tto esTeais
zrat
me ausseehimigue
crot
ea erttrot sesratults rat
-2SEaae eure crat
h caser crot
- a orto eseneces ot peuimportesielessont
résctifsouproduits

Se m znher e qufesuste

3 et eéementare
aat &etmentare
- or 5eéemetaire
cate s onses élémertaire
22 s s u osttt umécaisme
chimioue
sont
elémentaires

S ist
DAae
ENio i en aanne 1 et les vaieurs en donnée 2, cocher la (les) réponse{s) juste(s) :
e par raat à D es=2
rre sae zarrappotà 3 est=1
cire satesarrangotàet2
3aLe sae parrangotà rest 1
DEFt seur
I Oet umhteur
e selaréaion es2

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 Q4) Pourla réaction7, chchr e au eE jutte
ALa réactionsuftunecinetipu rde
2 Laréactinnsuttunecnétinue tetel
DC Laréactionsut ure cinetinuEote 2
D La tonstarte de vttesse k 30 m

DELa corstantedevttesse a 2,711 mr

2F Lacongtantedevttess $34 mir
GLaconstarte
devttenset9 1mi

C5) Cocherteoul es uste. Ci tii nt ie ioigmu

is ti iiiue
A LétapelapiuslerteduneTHat hini ileigee
atustorm une
LE ensebletistomples
Lesemtiedesattir e aart a mate t Mal
DD 'approi deecar ue-rtira
'ensemble
sanhitheli acti
des éatnn au ctusrt atermattcn
(ii
E Lepréegu itre feta sa rate
aitas te tdr
DG Laphasetir prupaatine

D6)Cocher
cesu et juteUn a r trustti
DACorespomuuim art eergie artil
2E Correortauacimu iat urspeeeette
CEes
solatie
e t ti
D esnor soluti ontetie
E er présat &aut a a
DE Cetiecomiieat t
D re présrtauE e e t' ai et ete

07 Cohele p j Sali éuat nigeet

DE ezse 5

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 a8) Dans le mécanisme de décomposition thermique de l'éthanal (donnée 4):

A Les réactions 3+4+5 représentent le maillon de chaine

D B. Les réactions l+2 représentent la phase de transfert

BC Lesrézctions5+6représententlaterminaison
Do. Les réactions 4+5 représentent laphasede transfert
OE Les rėactions 4+5 reprėsentent la propagation
EE Les réactions 6 et 1 représentent respectivement la rupture et Finitlatlon
nG. Les perteurs de chaine sont tous les radicaux gurant dans le mécanisme

a9) Concernant la préparation des catalyseurs :

3A Les solides : Cu(Cr:03), Fez(MoOals et les zéolithes sont des catalyseurs massiques
OB Ces catalyseurs sont prèparés parmalaxageet agglomération: Pd/Al,0), Mo Co Al,O, Pd/Si0,
DcL'aérogel est obtenu par sublimation d'eau sous vide àbasse température
Do. Los du frittage les gros cristaux sont transformés en petits cristaux
SE Lors du frittage les petites particules donnent de grosses particules
DE Les sulfates se décomposent, thermiquement. plus facilement que les nitrates
O G. Les catalyseurs de Raney sont préparés par lixiviation

Q1o) Concernant la fabrlcation industrielle des catalyseurs

DA La bauxite rouge contient 22% d'oxyde de fer
Ss La bauxaline est riche en aluminium elle en contient 50%
DC'alurmine alpha est plus poreuse que Ialumine gamma
D AlOH par perte d'eau entre 250 et 400*C donne les alumines de transition
&E Latexture du molybdate de fer est très poreuse
DF. Les catalyseurs d'hydroraf nage pétrolier sont à base de Ni-Co ou Mo W
DG le Ni de Raney est pyrophorique suite à la présence d'hydrogène à sa surface

QI1) Dans le procédé de synthèse du cyciohexane

OA Selon donnée 5 cettesynthèseestendothermlque
S& Selon donnée 5 cette synthèseestexothermique
DC Ce procédé utilise trois réacteurs pour I'hydrogénation du benzène
OD. Lecatalyseur se trouve en lit xe
DE Le catalyseur opère en lit uidisé
EF Le oycohexane produit, sert à la fabrication du nylon

DG Ce procédė utilise la catalyse homogène

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 Cuz) am leprocédédesynthèsedu formot:
OA Sle catalyseurest àbased'argent le méthanolestdéshydrogéné
O8 o dehydrgénerfalcoolleprocédéopèreavecunexcèsd'airdansleréacteur

Dlenéacteut estparfaltementagité
DD te rëactrur est mutitubulaire. il encontientmille
OE Lvoe esydante du méthangl opereavecunexcèsd'airdans le réacteur

OEe procédefonctionne ahautepressionet àbassetemperature

DG Ceprocédé utlise un seulréacteur

C13) Cancernant les procédés CLAUS et SULFREEN de désulfuration :

DA Selon donnée6 labsorption du sulfure dudihydrogène se fait par lavageaux amines

O& Selondonnée 6 Textraction deH;5 s'opère à hautepression

C Dansle procede Caus le catalyseur est en it xe
OD DansleprocédéSulfreenle catalyseuesten it uidisé
OE Cesdeux procédés produisent du soufre a rétat liqude
DE Cesdeusprocedės utilisent falumine activée commecatalyseur
GG Le V:O; est le catalyseur opérant dansces deux procédės

q14) Dans le pracédé de synthèse de l'acide sulfurique ou de Bayer :

Lecatalyseur est dans un it uidisé

DA
Le reacteur contient &à S lits de catalyseur en série
GB
C le catalyseu est basede V;0, surceramique
GDAla sortie du réacteur le rendementest de98%en So,
DE L'obtention de 50, se fait auxenviron de1000"C
OF Ladurée de vie moyenne du catalyseur est de 10 ans

DG ToƯtesles réactions du procédé sont endothermiques

Bonne chance

Barème:Toutcoché,note 0
Riencoché,note C
Pour les ses justes les notes diffèrent selon la complexité de la question
S voUs n'tes pas sür d'une réponselaissezsa case vide

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 N' APOGEE NOM Prénom(

SMC-SS Eamen de Chétique et Catalyse qCM Durde: Ih10 session janver 2017

Mya Mneoupluseuoréoonses justespr guestion

QuestionnairyQ

N.E:Les questions 1s) et 21) sont lées à la questlon 12).

1) La vitesse de la réaction: A+ B c sécrit: vekAl'B

Si les concentraticns de A et de B sont toutes deux divisées par un facteur &, par quel facteur sera
divisée la vitesse
A 128
64
129V2

D. 32

2) Deux substances Incalores A et B réagissent pour donner une substance colorée C soit t la durée
nécessaire à l'obtention d'une couleur de même Intensité à partir de différentes concentratians de A
et de B:
Expérience [A]initiale
(mol/) (B| initiale (mol/) (5
0.05 0.09 44
0,05 ,10 22
0,10 )05 44

Ces résultats sont-ils homogènes avec l'expression de vitesse:

AN A V kA]|B)

Ocvk[AJ
E aucune répanse n'est juste

3) La dè ntlon qul ne correspond pas au "mécanime d'une réacion chimlque" cest :

DA l'ensembie des reactifs et des produits d'une rėactiondhimiquo.
S L'ensemble des réactions qut conduisent a la formation des produits de la rèaction chimique.
Oc 'ensemble descomplexesactivėsforméslorsd'une réactionchimique.
D. L'ensembledes réactions en chaineconduisantà la formation du produit linal
OE L'etape la plus lente d'une rèaction chlmique

4) Parmi les proposittons sulvantes, lesquelles sant vrales ?

A Un catalyseur augmente le nombre de collisions e çaces
DB S on diminue le volume d'un systèm gazeux, à température constante, ily a augmentation du
nombre de coliions ef caces
NC Une augnentation de la température d'un système gateux, à volurne constant, entraine une
augrnentation du nombre de collisions el caces
Io si on diminue la pression d'un systeme gzeux, à tempėrature constante, l y aaugmentatkondu
nornbre de colisions effcaces

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 Cochet lesréponses (utes Si on tlite uncatalyseur tas uneréactionchimique
SA Au nveau industriel, permet de falvedes téactions hateient selectives
n dabaisse la temperature du complese actvé de la (ectlon
actenombre de moléculesréagissantesqut ont des toiions et caces 4ugmtent.
p 'enerpe d'activationdiminue
gE L'energe dinetique moyenne desmaleculesréagssantesaugmente
L'énerge d'acthvation de la reaction inverse xugmente
G uchaleurdelaresctionestlaméme
Cencernant la contante de MICHAELS (kal, les propoaltians justes sont
BAEvperimentalement
on a:l<Ku<10
& Eperimentalementon a: 10< Ku1
ses De K est uneconstantedevitesse
SD lecatalyseur enzymatique esttres actf poutdesvaleurs, de Ku.gandes
OE Le catalyseur entymatique est très actif pour des valeurs, de Ku. petites

12)A 700C, racide acétique CH,co,H sublt deux réactions de décompoition thermique, slnutantes:
1) CH,co,H Co, +CH.(méthane) et 2) CHCO,H H,0+ CH,C-0 (céténe).
Ces réactions sant toutes les deux d'ordre 1 et leurs coef cients de vtesse, à cette température, sont
pour la réatian 1): k 3,5 et pourlaréaction2): k 4,5 s.
Combien de temps faut-l pour que 0% de Iadde acétlque inltalement ptésent solt décomposé ?
A 035s
DA 029s
C0.25 min
Parmi
DD. acunereponsen'est juste
E 035 min

3) Cassez ces réactions par ordre roissant de leut vitesse de réactian a température ambiante.
1 2CA, lg) +70, (al 4c0,le)+5 M;0 lgl
2 P taq) +2r (aq) →Pblls)
1 Cu)4HNO, (aq) 2NO, (el+CulNO,l:lag)+2H;0 ()
.ont : DA L3 et 2
O 2et 1
DC1 2et3
D: let2
L4) Quels sont les facteurs qui ont la plus grande in uence sur la vitesse de la rkactlon représentèe par
réquation: CaCO, (s) + 2 HO (ag) CaCl, laq) + co, (e) +H;0 (e)

A upression
atmosphérlque.
Cumasse deCaca,formée.
OcuDsseur des cistaux de CaCo,is).
2D aconcentration deHCI(aq)
LS| Cocher ce qui est juste. Un Intermédialre réacionnel :

A Ne peut eaister que sil y a au moins deu astes élementaires

Ca Correspond à un maimum relatif d'energe potentielle
c n peutaumoinsledétecter
2b Correspondà un minimum relatr dénergiepotentielle
KL ipeut existerquand lyaun acteéementaite
Eest peustableetnonisolable
SG test peu table. maisbolable

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 15) Pour crtte reactian Hs0, lgl1ANO, lag! SO, a)2 HNO,
(oe)
ChaisirIespressionmathematiguequ correspandàu vitee
SA v (ns0.1 Ago,

Dcvk ASC)JNOJ
OD v Ags0] NON
17) Cocher ce qui est iute. a catalyse enzyatique t
8A Et moins acthe et seiectvequela atahse homogèe
Conduit à une cinétique dordre 1 lorque le substrat est en evcè
e st plusacthveetselecthveque la atalyse hetèrogeee
So Et sctvee quandle facteurcinetique ". pase de 30as0C
DE Emploieunecoenrymecommecatalyseur
F Emploie une entyme coime catalyseue
G Conduit à une cinetique d'ordre 1 a fable concentr ation de subitrat

18) Seion la question 1ZL quelle masse de cétène se formet pour 100g dacido acetique décompesé 7

A 39.5
546
Oo. aucunerèponse n'est juste
27.2
19) Lesquelles des prepesitions sulvantes concernant létape déterminante de la vitesse d'une rèaction
sont vraie ?
DA Cet retape o taréactionestlapluslente
&a Cest etape cü la réaction se tat a la plus grande vitesse
ACCet letape ou ênerge d'atvation est la plusbasse
Do Cet tétape qui détermine lavitessede lareaction toute entiere.

20] Cocher les propoutions justes. Dars le réacteur, lors de la catalyse hétérogène il y a:
5A Absorptiondes réactih encontactaveclecatalyseut
Oa Rétion entreespécesadsorbéesconduisantauxproduits
Dc Dtusion des réactifs depuislaphase uidejusqu'ausolidecatalytique
OD. DÈorption des produits de ta réactian
DE Dtusion des produits de laréactionjusqu'ataphase uide.
DE Adsorption des réactifs à la surface du catalseur
DG Diminutionderenergiedelaréaction
21) Selan la question 12. quelle massa de méthane se forme-til pour 100 g d'acide acétique décomposé ?

DA.17.18
1178
Dc 10.8g
25.2e
E uCune réponse n'est juste

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 Donnée4:
CH,CHO ky CH,+°CHO
Décompositlon thermique de l'éthanal:
*CHO co+ H•
H+CH3CHO Ha+ CHsCO
CH,CHO CH,+ CO
CHs °C0 k, CH, +CO
CH, + CHCHO CH, +CH, "CO
2°CH
Donnée5:
100

In uence deP

550 650 Température ("K) 750

300 350 400 450 Température(C

Pourcentage de benzène restant à l'équilibre en fonction

de la température et de la pression d'hydrogène.

Donnée6: yas

2R,NH + H,S lowemP(R,NH)S

high temp.
hae
low temp.
(R,NH,),5+
HS high 2RNH)HS
h temp.
low temp.
2R,NH+Co, RNCOONH,R,
high temp.

Bonnechonce.

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 Graphe1:
Avancemot on foacloe
ns
système 1

systeme 2

tonps s

Sraphe2:
Avamcemetofoactosd lm

lemptines

N.B. : L'examen des TP de Cinétique et Catalyse est programné pour

le Vendredi 12 janvier 2018 à 8h30min.
Voir Site (ead) et af chage pour connaître le local et le N° de place.

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