Série 3

Exercice 1)

Le chlore et ses ions (Cl-, ClO-/ HClO, Cl2)

Cl2 no=0

Cl- no=-1

HClO x + (-2) +(+1)=0  x=+1

ClO-1 x+(-2) = -1  x=+1

HClO et ClO-1 , le chlore a le même degré d’oxydation, il s’agit d’un acide et sa base conjugué

HClO +H2O  ClO- + H3O+

C(Cl-), B(Cl2) A(HClO) B(ClO-)

1)

1) Ox + ne  Red

(1) 2HCLO +2e +2H+  Cl2 +2H2O

(2) Cl2 +2e  2Cl-

(3) HClO +2e + H+  Cl- +H2O

(4) ClO- +2e +2H+  Cl- +H2O

Les réactions 3 et 4 sont les mêmes, juste la forme acide et base qui change

(5) HClO +H2O  ClO- + H3O+, il s’agit d’une réaction acido basique

2) les équations

Ox + ne  Red E=E0 + 0,06/n*Log[ox]/[red]

(1) 2HCLO +2e +2H+  Cl2 +2H2O

E1 =E01 +0,06/n*Log([ox]/[red])

E1 = E01 +0,06/2*log([HClO]2*[H+]2/[Cl2]) [Cl2]=1

E1 = E01 +0,06/2*log([HClO]2*[H+]2) = 1,715 +0,03*log(0,1)2 +0,06*log[H+]=1,655-0,06pH

(2) Cl2 +2e  2Cl-

E2= E02 +0,06/2*log([Cl2]/[Cl-]2) =1,335+0,03*log(1/(0,1)2)= 1,395

(3) HClO +2e + H+  Cl- +H2O

E3= E03 +0,06/2*log(([HClO] *[H+]/[Cl-])= E03 +0,06/2*log((0,1*[H+]/0,1)=

E03 +0,06/2*log([H+])= E03 -0,03.pH E03?

Pour une valeur du pH, E1=E2=E3

E1=E2 1,655-0,06pH = 1,395  pH= (1,395-1,655)/(-0,06) =4,33

E2=E3  1,395= E03 -0,03.pH  1,395= E03 -0,03*(4,33)  E03 = 1,52

(4) ClO- +2e +2H+  Cl- +H2O

E4= E04 +0,06/2*log(([ClO-] *[H+]2/[Cl-])= E04 +0,06/2*log((0,1*[H+]2/0,1)=

E04 +0,06/2*log([H+]2)= E04 -0,06.pH E04?

pH=pK(HClO/Cl-)=7,5  E3=E4  E03 -0,03.pH = E04 -0,06.pH

  1,55-0,03*7,5= E04 -0,06.7,5 et on trouve la valeur de E04

Exercice 3)

1- Cu ⇋ Cu2+ + 2e- (1)

Cu2O + 2H+ ⇋ 2Cu2+ + 1H2O + 2e- (2)

Cu2+ + 2H2O ⇋ Cu(OH)2 + 2H+ (3)

Cu2O + 3H2O ⇋ 2Cu(OH)2 + 2H+ + 2e- (4)

2Cu + 1H2O ⇋ Cu2O + 2H+ + 2e- (5)

Expliquer la réaction 2 Cu2O/Cu2+

Cu2O 2*x -2 = 0  x=+1

Cu2O +2H+  2Cu2+ +2e +H2O

La 3ème réaction est une réaction de précipitation d’un hydroxyde

Cu2+ + 2OH-  Cu(OH)2 puisque H+ + OH-  H2O donc

Cu2+ + 2H2O ⇋ Cu(OH)2 + 2H+

2- Etablir les équations E=f(pH)

1- Cu ⇋ Cu2+ + 2e- E1= E01 + 0,06/2*log([Cu2+]) = 0,28+0= 0,28 V
Sur le graphique, le potentiel est constant, ne dépendant pas du pH
2- Cu2O + 2H+ ⇋ 2Cu2+ + 1H2O + 2e- E2= E02 + 0,06/2*log([Cu2+]2/[H+]2)
E2= E02 + 0,06/2*log([Cu2+]2/[H+]2)  E2= E02 + 0,06/2*log(1/[H+]2)
E2= E02 + 0,06/2*log(1/[H+]2)= E02 - 0,06*log( [H+]) = E02 +0,06*pH
E02 ? sur le graphique…..point d’intersection
pH=3 E2= E1  E02 +0,06*3= 0,28  E02 = 0,28-0,18= 0,1V

E2= 0,1 +0,06*pH

La courbe 4; l’équation

Cu2O + 3H2O  2Cu(OH)2 +2e +2H+ E4= E04 + 0,06/2*log [H+]2)

E4= E04 + 0,06/2*log [H+]2) = E04 + 0,06/2*log [H+]2)= E04 - 0,06*pH
E04 ? sur le graphique pH=5 : E2=E4  0,1 +0,06*pH = E04 - 0,06*pH
0,1+0,06*5= E04 - 0,06*5  E04= 0,7
E4= 0,7 - 0,06*pH
Pareil pour les autres réactions

Exploitation du graphique

Le cuivre métallique est stable en solution aqueuse jusqu’à un pH=8

Il ne s’oxyde pas, même en milieu acide, sauf si on applique une tension
de plus de 0,28V, c’est la zone d’immunité
Par contre, pour des pH>8, il s’oxyde en Cu2O

La zone de passivation correspond à l’oxydation du cuivre en formant un

solide qui protège le cuivre contre toute oxydation de l’intérieur, cette
zone correspond à celle de Cu(OH)2 et Cu2O

La zone de corrosion correspond à la formation de Cu2+

Cu2O + 3H2O 2Cu(OH)2 +2e + 2H+

+2 +4
Cu2O= 2*x-2=0  x=+1
Cu(OH)2 x-2=0  x=+2