UFR IAFE

Ingénierie Agronomique Ministère de l’Enseignement Supérieur

et de la Recherche Scientifique

Master 2 :
Bioressources-Biotechnologie -Environnemental

Année Universitaire
2022-2023

THEME:
PROCEDES PHOTOCATALYTIQUE EN PHASE
HOMOGENE

MEMBRES DU GROUPE :

 AHOURE Yao ENSEIGNANT :

 BAMBA Noel Armand Prof. AYEKOUE CHIAYE
 COULIBALY YAFE Ulrich Epse COULIBALY
 ESSE Adjoua Nadia
 FANNY Youssouf
 Table des matières
INTRODUCTION ............................................................................................................................................ 2
I-GENERALITES ............................................................................................................................................ 3
II-MECANISME DU PROCEDES PHOTOCATALYTIQUE EN PHASE HOMOGENE ............................ 4
III-CONDITIONS D’APPLICATIONS ........................................................................................................... 8
V/-AVANTAGES ET INCONVENIENTS ................................................................................................... 10
V/-APPLICATION DU PROCEDES PHOTOCATALYTIQUE EN PHASE HOMOGENE POUR LA
DEGRADATION DE L’ACIDE ORANGE .................................................................................................. 11
CONCLUSION .............................................................................................................................................. 13
REFERENCE BIBLIOGRAPHIQUES .......................................................................................................... 14

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 INTRODUCTION

De l'eau dans l'économie humaine ne cesse de croître et l'approvisionnement en eau douce

devient ainsi de plus en plus difficile, tant en raison de l'accroissement de la population et
de son niveau de vie que du développement accéléré des techniques industrielles modernes.
Par conséquent, les causes de pollution se sont étendues; celle-ci est devenue plus massive,
plus variée, ce qui a fait que « le temps des rivières est fini, celui des égouts commence ».
La dépollution des eaux usées réalisée par voie biologique montre souvent des
inconvénients majeurs, parfois incontournable face à certains polluants récalcitrants. En
effet, les effluents d’origine industrielle et agricole sont souvent chargés de polluants peu
ou non biodégradables. Leur impact sur la faune et la flore est très néfaste. Pour toutes ces
raisons (faible minéralisation, possibilité de formation de sous-produits toxiques), les
chercheurs ont concentré leurs efforts sur des procédés d’oxydation plus puissants, appelés
« procédés d’oxydation avancée (POA) ». Ces technologies, tels que la photocatalyse en
phase homogène ont déjà montré leurs potentiels dans le traitement des polluants toxiques
et /ou récalcitrants.

Notre travail, consistera à expliquer le mécanisme de fonctionnement de cette technique

ensuite énoncé une technique classique dans laquelle elle peut être appliquée pour
l’optimiser. L'importance

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 I-GENERALITES

1- Définitions

a/- Photocatalytique

On appelle photolyse toutes réaction chimique dans laquelle un compose est décomposé par
la lumière. Le processus direct est défini comme l’interaction d’un photon interagissant avec
une molécule cible

<<la photodissociation >>

<<photodécomposition>>

Sont des formes de la photolyse .la photolyse n’est limitée à la lumière visible par définition
comprise entre 400 et 800nm. Tout photon avec suffisamment d’énergie peut affecter les
liaisons chimiques d’un compose chimique. Comme l’énergie d’un photon est inversement
proportionnelle à sa longueur d’onde, les ondes électromagnétiques avec l’energie de la
lumiere visible ou plus élevée, telle que l’ultraviolet, les rayons x et les gammas sont
habituellement implique dans de telle réactions

b/- phase homogène

Une phase homogène est une phase dont tous ses propriétés intensives (température,
pression masse volumique, etc…) sont identiques en tous ces points, si ce n’est pas le cas
c’est donc une phase hétérogène

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 II-MECANISME DU PROCEDES PHOTOCATALYTIQUE EN
PHASE HOMOGENE

Les rayonnements ultraviolets sont très utilisés dans le traitement des eaux, soit

Seuls, soit combinés avec des systèmes oxydants, principalement le peroxyde d’hydrogène,

L’ozone, ou le réactif de Fenton.

 Photolyse directe UV

La photolyse simple consiste en l’irradiation de la matrice par une intensité lumineuse de

longueur d’onde judicieusement choisie, afin que l’énergie des photons puisse être absorbée
dans le milieu, en particulier par les contaminants à dégrader. En effet, en raison de leur
propriété à absorber la lumière UV, de nombreuses molécules sont, soit activées par les
photons, soit directement détruites par photolyse. Le composé oxydé par la photo-excitation
initiale (Eq. I-43) réagit avec le dioxygène dissous dans l’eau avant d'être transformé en
sous-produits (réaction I-44 et I-45). Cependant, certains produits d’oxydation formés sont
parfois plus toxiques que les composés parents. Le traitement des composés organiques par
photolyse directe a rapidement été abandonné pour de nombreuses raisons incluant les coûts
très élevés de fonctionnement, la faible fiabilité du matériel et les problèmes de
maintenance. Mais le principal facteur de ce déclin a été l’arrivée de la chloration jugée plus
efficace et plus rentable

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  Photolyse de H2O2

Une voie d’amélioration de l’efficacité d’oxydation d’un traitement par photolyse consiste
en l’ajout de peroxyde d’hydrogène au milieu (on parle alors souvent de photolyse
combinée). En effet, il se produit alors une photolyse du peroxyde d’hydrogène, donnant
lieu à la formation de radicaux hydroxyles. Des longueurs d’onde UV de 200 à 280 nm
provoquent la décomposition de H2O2, ce qui génère des radicaux hydroxyles, avec un
rendement quantique de deux *OH formés par photon absorbé

Cette production efficace et rapide de radicaux OH permet d’initier des mécanismes

radicalaires. Les principales réactions qui s’ensuivent sont les suivantes :

Rayonnements UV avec H2O2 améliore la dégradation de l'Acide Orange7. De plus, le pH

de l’eau à traiter doit être contrôlé pour éviter la formation de précipités, susceptibles de
réduire l’efficacité du rayonnement UV. Enfin, si l’eau brute comporte des particules en
suspension ou des composés colorés, un prétraitement sera nécessaire pour les éliminer
avant la photolyse, sinon l’efficacité de celle-ci sera réduite. Par conséquent, d’un point de
vue économique, il peut être plus avantageux dans certains cas de considérer le procédé
UV/H2O2 comme une étape de prétraitement, dont la finalité est l’augmentation de la
biodégradabilité en vue d’une biodégradation ultérieure.

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  Photolyse de O3

L’ozonation combinée au rayonnement UV (la peroxonation) est un procédé utilisé depuis

les années 1970. Un processus en deux étapes a été proposé. Tout d’abord, il y a homolyse
de l’ozone induite par la lumière ( 315 nm) :

Les radicaux hydroxyles peuvent ensuite être générés, soit par décomposition de l’ozone en
présence de H2O2, soit par photolyse de H2O2 :

Le coefficient d’absorption molaire de l’ozone (ℰO3= 3600 L-1 mol-1cm-1) est largement
supérieur à celui de H2O2 (18,6 L-1 mol-1cm-1) à 254 nm. Par conséquent, la photolyse de
l’ozone ne possède pas les mêmes limitations que la photolyse du peroxyde d’hydrogène
lorsqu’on utilise une lampe UV à basse pression de mercure émettant à 254 nm. L'efficacité
de ce procédé dépend de la quantité d'ozone utilisée et des longueurs d'onde d’irradiation
appliquées. De plus, son application aux eaux très chargées en particules ou composés
colorés est délicate, en raison de la moindre efficacité de l’irradiation UV

 Photo-peroxonation O3/UV/H2O2

L’ozonation couplée à la fois au rayonnement UV et au peroxyde d’hydrogène assure une

meilleure décomposition de l’ozone que les deux procédés précédents, d’où une meilleure
efficacité de génération des radicaux, en particulier du radical hydroxyle. Ce procédé

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combine en effet plusieurs voies de formation des radicaux hydroxyles, et offre de ce fait
de plus larges applications. Il peut en particulier être utilisé pour le traitement d’eaux usées
de pH variable, colorées ou troubles. Trapido et al. [85] ont montré que la combinaison de
l'ozone avec le système UV/H2O2 est plus efficace pour la dégradation des nitrophénols
que l'ozonation simple ou UV/H2O2. Concernant le traitement des colorants de textile, pas
de référence trouvée avec ce système. Toutefois, comme tout procédé mettant en œuvre
l’ozone, ses performances sont étroitement liées à une dissolution efficace du gaz O3 dans
la solution aqueuse. En outre, le coût global de ce procédé est très élevé, et son application
reste donc limitée à des cas bien spécifiques

 Photo-Fenton Fe2+/H2O2/UV (photocatalyse homogène)

L’irradiation UV du système Fenton favorise la régénération du Fe2+ à partir de la photolyse

du Fe3+. C’est pourquoi, dans certains cas, le système Fenton classique

(Fe2+/H2O2) est mis en œuvre en présence de rayonnements UV. Plus souvent, le Fe2+ initial
est remplacé par du Fe3+ en quantités catalytiques. Dans les conditions optimales de pH
(aux alentours de 3), le fer ferrique s'hydrolyse pour donner principalement Fe(OH)2+.
L’irradiation UV (λ > 300 nm) d’un tel système permet de générer in situ le Fe2+, qui réagit
alors de suite avec le peroxyde d’hydrogène pour produire des radicaux hydroxyles,
régénérant ainsi le Fe3+ dans le milieu et le cycle reprend:

La vitesse de la photo-réduction de Fe3+ ainsi que la vitesse de production du radical *OH

dépendent de la longueur d'onde d'irradiation et du pH, car chaque espèce de fer ferrique ne
présente pas la même photo réactivité. Le complexe Fe(OH)2+ possède une valeur de

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rendement quantique la plus élevée (0,14) à 313 nm, deux fois plus grand que celle de l’ion
ferrique mais pour des longueurs d’onde différentes. Il se présente à des concentrations
relativement élevées dans des conditions d’acidité faible, d’où sa prédominance dans le
milieu. La production des OH à la fois par la photolyse de Fe3+ et la réaction de Fenton
augmente l’efficacité du procédé. Par contre, la contribution de la photolyse de
H2O2(réaction I-49) est négligeable [88], car le peroxyde d’hydrogène absorbe peu les
rayonnements UV et visibles. Le complexe Fe(OH)2+ est l’espèce la plus réactive en terme
de production de radicaux hydroxyles [89]. La dégradation de la matière organique a lieu
grâce aux radicaux hydroxyles produits in situ à la fois par photolyse de Fe3+ et par la
réaction de Fenton. La réaction photochimique est l’étape dominante de ce système avec la
génération de complexes hydrox ferriques produisant des ions ferreux et des radicaux libres
supplémentaires pour dégrader la matière organique. L’efficacité du procédé photo-Fenton
dépend fortement du rapport des concentrations [H2O2] /[Fe2+] présent dans la solution,
mais aussi du pH de ce dernier [90].

Selon Huaili et al. [91], l’augmentation de la concentration de H2O2 accélère la formation

des radicaux hydroxyles, ce qui conduit à une plus grande vitesse dégradation du colorant
Acide Eosin Y. Cette augmentation atteint une limite au-delà de laquelle le peroxyde
D’hydrogène se décompose et se combine avec les radicaux hydroxyles. Par ailleurs, ils ont
montré que la concentration des ions ferreux est limitée par une valeur optimale et qu'au-
delà de cette valeur (600 mg_L-1), le taux d'abattement de la minéralisation du colorant
diminue.

III-CONDITIONS D’APPLICATIONS

La photocatalyse homogène dépend de plusieurs facteurs tels que:

-CONCENTRATION : Le couplage des radiations UV avec le peroxyde d’hydrogène ou

l’ozone apporte un bénéfice dans le traitement de contaminants (composés persistants) qui

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nécessite des conditions d’oxydation élevées. La concentration en peroxyde d’hydrogène
doit en outre être optimisée. L’efficacité de ces procédés dépend de la concentration en
réactifs (O3 et H2O2) et des longueurs d’onde appliquées (SAULEDA et
BRILLAS,2001).

-RAYONNEMENT : Comme on a pu le voir, l’utilisation de radiations UV permet

d’augmenter sensiblement le taux de dégradation des composés organiques Néanmoins,
cela ajoute au procédé des inconvénients liés à l’irradiation. En effet, il faut tenir compte
des caractéristiques spectrales et de la puissance des lampes utilisées, de leur
encrassement, des types de polluants présents (absorption et rendement quantique), de la
turbidité des effluents limitant le parcours des rayonnements.

-PH : Le pH optimal du milieu dépend fortement du type de polluant. Ainsi, pour des
polluants faiblement acides, le rendement photocatalytique augmente en faisant baisser le
pH car cela diminue sa polarité et ainsi facilite son adsorption sur le catalyseur, et
inversement pour des polluants faiblement basiques.

-TYPES DE POLLUANTS : composés organiques persistants en dioxyde de carbone,

eau et sel inerte.

Effluents issus d’industries textiles : Dans le cas d’effluents issus des industries textiles,
ces études se sont focalisées principalement sur la décoloration des eaux, l’élimination de
la toxicité et l’amélioration de la biodégradabilité., d’extraction d’huile d’olive

-CATALYSEUR : La quantité et le type de catalyseur dépendent de la source

d’irradiation, du type et de la concentration du polluant, ainsi que du réacteur. Le réacteur
doit être conçu de telle sorte que l’irradiation soit uniforme sur la surface entière du
catalyseur.

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 V/-AVANTAGES ET INCONVENIENTS

Tableau 12 : Avantage et inconvénients de quelques POAs en phase homogène pour le

traitement des eaux et des effluents (Zaviska et al. (2009))

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 V/-APPLICATION DU PROCEDES PHOTOCATALYTIQUE
EN PHASE HOMOGENE POUR LA DEGRADATION DE
L’ACIDE ORANGE

Les procédés de photo-oxydation ont été fréquemment étudiés pour le traitement d’effluents
issus d’industries textiles, de pâte de papier et d’extraction d’huile d’olive. Dans le cas
d’effluents issus des industries textiles, ces études se sont focalisées principalement sur la
décoloration des eaux, l’élimination de la toxicité et l’amélioration de la biodégradabilité.
Les différents colorants et teintures utilisés dans ce type d’industrie se retrouvent dans les
eaux usées et absorbent fortement les radiations UV, ce qui nécessite une augmentation
significative de la quantité de réactifs et de l’intensité lumineuse. Les procédés
photocatalytiques en phases homogènes présentent cependant des avantages à dégrader
complètement les composés organiques persistants en dioxyde de carbone, eau et sel inerte.

Dégradation de l’Acide Orange (C16H11N2NaSO4) par le procédé photoFenton (système

Fe3+/H2O2/UV) est réalisée dans un photoréacteur de 1,4 L équipé d’une lampe à basse
pression de vapeur de mercure, qui fonctionne au voisinage de la température ambiante. La
lampe UV est protégée de la solution par un tube en quartz placé en position axiale.
L’excitation des atomes de mercure permet l’émission des radiations grâce à la décharge
électrique entre les électrodes. La lampe possède une puissance nominale électrique de 40
W.

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 Figure1: Photo du réacteur photochimique utilisé

Au niveau de cette figure, les grandes flèches donnent le sens de circulation de l’eau de
refroidissement, tandis que les petites flèches donnent le sens de circulation de la solution à
traiter à travers le réacteur et la pompe. La quantité du sel ferrique (catalyseur) nécessaire
au fonctionnement du procédé photo-Fenton et le peroxyde d’hydrogène sont introduits en
totalité dans le photoréacteur juste avant de démarrer la lampe UV. Le réacteur est recouvert
par un film d’aluminium avant la mise sous tension de la lampe, pour se protéger du
rayonnement UV émis d’une part, et éviter toute réaction impliquant la lumière solaire,
d’autre part.

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 CONCLUSION

La photocatalyse homogène figure parmi les méthodes de traitement prometteuse en ce qui

concerne l’élimination des micropolluants. La possibilité d’utiliser de façon directe le
rayonnement UV comme source énergétique principale pour mener ce procédé, est l’un
des enjeux. Mais bien qu’étant efficace par sa variété de couplages utilisés pour la
dégradation des polluants avec de nombreux avantages ce qui nous donne la possibilité de
les utiliser dans l’optimisations de nos procédés classiques de traitements d’eaux, il nous
faut rappeler qu’elles ont des critères d’applications et aussi des inconvénients qui doivent
être considérer avant de les choisir.

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 REFERENCE BIBLIOGRAPHIQUES

Julien Gervasi : Conception d’un procédé photocatalytique d’élimination de

micropolluants organiques persistants (MOPs) en vue de l’application de
potabilisation des eaux naturelles

Chloe Dezani : Photocatalyse hétérogène en réacteurs ouverts pour la gestion

de la ressource solaire : expérimentations sur différents médias et modélisation

Samiha Hammami : Étude de dégradation des colorants de textile par les

procédés d’oxydation avancée. Application à la dépollution des rejets
industriels ; 2012

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