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Dans une transformation finie 1→ 2 (les états 1 et 2 sont des états d’équilibre
thermodynamique du système) d’un système fermé, la somme algébrique des énergies
mécaniques et calorifiques reçues par ce système est égale à la variation de son
énergie interne U.
Remarque : ∆𝑈12 ne dépend que de l’état initial et de l’état final du système car U est
une fonction d’état ; mais le travail et la chaleur dépendent de la transformation
choisie entre les états 1 et 2.
Remarque importante : Dans une transformation cyclique , l’état initial coïncide avec
l’état final de sorte que l’on a 𝑈2 = 𝑈1 et ( W + Q) cycle = 0, donc : ∆𝑈𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = 0
Système fermé :
La variation d’entropie au cours d’une transformation élémentaire quelconque
est donnée par :
1
𝛿𝑄𝑑′é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔𝑒
𝑑𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = + 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é
𝑇𝑑′é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔𝑒
𝛿𝑄𝑑′é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔𝑒
: Entropie d’échange entre le système et le milieu extérieur
𝑇𝑑′é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔𝑒
𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é ≠ 𝑑𝑆𝑔é𝑛é𝑟é
Bilan entropique :
Dans le cas d’une transformation réversible 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é = 0 :
𝛿𝑄
𝑑𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 =
𝑇
Dans le cas d’une transformation irréversible :
𝛿𝑄𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟
𝑑𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = + 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é , 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é > 0
𝑇𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟
2 2 𝛿𝑄𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟 2
∫1 𝑑𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = ∫1 𝑇𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟
+ ∫1 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é
2 𝛿𝑄𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟 2
∆𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = ∫1 + ∫1 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é
𝑇𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟
2
∫1 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é < 0 ⇒ Transformation impossible
2
∫1 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é > 0 ⇒ Transformation irréversible
2
∫1 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é = 0 ⇒ Transformation réversible
2
Application du deuxième principe de la thermodynamique à un système isolé
𝛿𝑄𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟
𝑑𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = + 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é
𝑇𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟
W
Extérieur
Machine
𝑄2
𝑇2
Fluide
𝑄1
𝑇1 𝑄𝑖
𝑇𝑖
3
1.2.1. Machine thermique ditherme (fig.1.2) : Fluide
W
Extérieur
Machine
𝑄𝑓
𝑇𝑓
Fluide
𝑄𝑐
𝑇𝑐
Inégalité de Clausius :
∆𝑈𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = 0 ⇒ 𝑄𝑓 + W + 𝑄𝑐 = 0 ⇒ 𝑄𝑓 + 𝑄𝑐 = - W
∆𝑆𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = 𝑆é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é + 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é = 0 , avec 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é ≥ 0 ⇒ 𝑆é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é ≤ 0
𝑄 𝑄𝑐
⇒ 𝑇𝑓 + ≤0
𝑓 𝑇𝑐
𝑄𝑓 𝑄
+ 𝑇𝑐 ≤ 0 ⇒ Inégalité de Clausius
𝑇𝑓 𝑐
Qf Qc
Source froide (Tf ) Fluide Source chaude (Tc )
Extérieur
4
On a :
∆𝑆𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = 0 et ∆𝑈𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = 0 avec : ∆𝑈𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = W + Qf + Qc
On en déduit : W + Qf + Qc = 0 (1)
Remarque :
Pour une machine réceptrice : W > 0
Pour une machine motrice : W < 0
5
1.2.4. Calcul du rendement d’une machine motrice :
Le fluide reçoit de la chaleur de la source froide (𝑄𝑓 > 0), fournit de la chaleur à la
source chaude (𝑄𝑐 < 0) et reçoit du travail de la part de l’extérieur (𝑊 > 0).
𝑐 𝑇
(𝐶𝑂𝑃)𝐶𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 = 𝑇 −𝑇
𝑐 𝑓
6
Exemples de machines thermiques ditherme