Suivi pH-métrique d’une réaction de dosage acide – base

1ère Partie Présentation

Toute la partie présentation qui suit est détaillée avec une réaction particulière. Il
est possible qu’au cours de la séance (partie TP, donc) d’autres réactions de
dosages soient aussi mises en œuvres.

Nous allons travailler dans le cadre de réactions acide-base et nous envisageons de

doser une solution d’acide chlorhydrique (H3O+(aq) + Cl-(aq)) à l’aide d’une solution de
soude (Na+(aq) + HO-(aq)).

Notre habituel problème pratique : comment détecter l’équivalence ?

Schéma du dispositif ...

Le chlorure d’hydrogène HCl étant l’acide d’un couple de pKA = -5, on peut
considérer que cet acide est totalement dissocié dans l’eau (voir explications
ultérieurement en cours à propos des termes « acide », « couple », « pKA »,
« dissocié »).
Une solution d’acide chlorhydrique de concentration c n’est donc pas une solution de
HCl(aq), mais plutôt une solution de (H3O+(aq) + Cl-(aq)) qui contient c mol.L-1 d’ions
oxonium H3O+. On les dose par les ions HO- de la solution de soude.

Ecrivons la réaction de dissociation de HCl

Ecrivons la réaction de dosage ...

Cette réaction est rapide et totale (comme toutes les réaction de dosage)

Considérons donc que l’on veuille doser une solution d’acide chlorhydrique par une
solution de soude. Nous allons aujourd’hui suivre le pH du mélange au fur et à mesure
de l’addition de soude, peut être que ce pH va évoluer de façon particulière et nous
permettre de détecter l’équivalence (on aura donc réalisé un dosage par suivi pH-
métrique).

Rajoutons un pH mètre sur le schéma précédent…

Nous allons dans un premier temps procéder avec des solutions connues, c’est à dire
que nous allons pouvoir réaliser des calculs prévisionnels et, ainsi, prévoir pour quel
volume de soude versé nous devrions atteindre l’équivalence.
Puis nous procéderons à l’addition de solution de soude et nous noterons l’évolution
du pH. Enfin nous observerons sur la courbe pH = f(Vversé) s’il existe une singularité
au niveau de l’équivalence.
TP

Proposer et mettre en œuvre un mode opératoire pour la réalisation des protocoles de

suivi pH-métrique pour les réactions correspondant aux dosages suivants :

- acide chlorhydrique par soude (voir présentation) ;

- acide éthanoîque par soude (équation de réaction de dosage ?) ;
- soude par acide chlorhydrique ( équation de réaction de dosage ?).

Les solutions sont de concentrations connues, les prises d’essai (prise d’essai =
volume prélevé de la solution à doser) sont connues, la valeur du VE peut être prévue
par le calcul.

Observer les 3 courbes obtenues et proposer une conclusion unique à propos de

l’évolution du pH avant l’équivalence, aux alentours de l’équivalence et après
l’équivalence.

Deuxième partie : dosages par suivi pH-métrique

- Application 1 : On dose les HO- contenus dans le “Destop” avec de l’acide
chlorhydrique.
les indications de l’étiquette du flacon de “Destop” doivent donc être validées mais
nous servent aussi à prévoir s’il faut diluer ou non le destop avant le dosage par une
solution d’acide chlorhydrique à 1,0.10-2 mol.L-1.

- Application 2 : on dose l’acide éthanoïque contenu dans un vinaigre (ici aussi, la

question de la dilution du vinaigre va se poser, la solution titrante étant une solution
de soude à 1,0.10-2 mol.L-1)

Dans les deux cas, le mode opératoire n’est pas donné est doit être présenté.

Les courbes tracées sont ensuite exploitées afin de déterminer les concentrations
recherchées.
 Conclusions générales

On présente les différentes façons de détecter l’équivalence :

- saut de pH ;
- Point d’inflexion de la courbe pH = f(V) (méthode des tangentes)
- maximum de la dérivée (courbe dpH/dV = f(V))
- Virage d’un indicateur coloré acido-basique bien choisi.

On note bien des résultats analogues mais “inversés” si on réalise des dosages acide-
par-base au lieu de base-par-acide.

On présente les différences qui apparaissent lorsqu’on réalise le dosage d’un acide
partiellement dissocié ou d’un acide totalement dissocié :
- réaction de dosage à considérer ;
- forme de la courbe pH = f(V) ;
- pH à l’équivalence ;

On commence à développer une explication sur le fonctionnement et la nature d’un

indicateur coloré acido-basique...