29/10/2019

Plan du cours
8. Analyse des spectres 9. Les applications de
Ø Les alcanes l’infrarouge
Ø Les alcènes Ø Contrôle pharmaceutique
Ø Les aromatiques Ø Analyse qualitative

Spectroscopie Infrarouge Ø Les alcools

Ø Les cétones
Ø Analyse quantitative
10. Appareillage
- Séance II- Ø Les aldéhydes
Ø Les Acides carboxyliques
Ø Les esters
Ø Les amines

Dr ABED.A Maitre assistant en Chimie Analytique

Dr ABED.A 60 Dr ABED.A 61

Aspect des spectres IR Démarche méthodologique

• un spectre s’interprète « de gauche à droite »:
à gauche au-delà (1600-4000 cm-1):
• Mise en évidence des groupements fonctionnels.
– N’est pas suffisante pour les molécules complexes.
ØVibrations de valence, caractéristiques et toujours
visibles.
À droite 400 à 1600-4000 cm-1 :
ØVibrations de déformation, ne peuvent pas exister
sans les vibrations de valence associées.

(Moins utilisée)

Dr ABED.A 62 Dr ABED.A 63

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Démarche méthodologique Démarche méthodologique

à gauche au-delà (1600-4000 cm-1): À droite 400 à 1600-4000 cm-1 :

Mise en évidence des groupements ØVibrations de déformation, ne
fonctionnels. peuvent pas exister sans les
ØVibrations de valence, vibrations de valence associées.
caractéristiques et toujours visibles.
Dr ABED.A 64 Dr ABED.A 65

Démarche méthodologique Démarche méthodologique

1. Un groupe carbonyle C=O est-il présent?

=> bande généralement très évidente car souvent la plus intense du spectre, de largeur
moyenne, dans la région entre 1820 et 1660 cm-1.

2. Si C=O est présent, déterminez quel type en recherchant les bandes suivantes:

Ø ACIDE Un groupe OH est-il aussi présent? Recherchez une bande large vers 3400-
2400 cm-1.

Ø AMIDE Un groupe NH est-il aussi présent? Recherchez une bande d'intensité moyenne
vers 3500 cm-1. Si présent, le pic est-il simple (NH) ou double (NH2)?

Ø ESTER Un lien C-O est-il présent? Recherchez une bande intense vers 1300- 1000
cm-1.

Ø ANHYDRIDE Y-a-t-il deux bandes carbonyles (vers 1810 et 1760 cm-1), plutôt
qu'une seule?

Ø ALDÉHYDE Les deux bandes CH caractéristique d'un aldéhyde sont-elles présentes vers
2850 et 2750 cm-1 (i.e. à la droite des autres bandes CH)?

Ø
Dr ABED.A CÉTONES Vous avez une cétone si les cinq autres options ont été éliminées. 66 Dr ABED.A 67

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1820-1660 Très INTENSEè CO 1820-1660 Très INTENSEè CO

Ø AMIDE Présence NH è bande d'intensité moyenne vers 3500 cm-1.,
ØACIDE Un groupe OH est-il aussi présent?. § pic simple (NH)
§ pic double (NH2)

bande large vers

3400-2400 cm-1 C(=O)OH

Dr ABED.A 68 Dr ABED.A 69

1820-1660 Très INTENSEè CO 1820-1660 Très INTENSEè CO

ØESTER Un lien C-O est-il présent? Ø. ANHYDRIDE Y-a-t-il deux bandes carbonyles (vers 1810 et 1760 cm-1),
Recherchez une bande intense vers 1300- 1000 cm-1. plutôt qu'une seule?

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1820-1660 Très INTENSEè CO

CÉTONES si les cinq autres options précédentes peuvent être éliminées
ØALDÉHYDE
èdeux bandes CH présentes vers 2850 et 2750 cm-1
(à la droite des autres bandes CH)?

Dr ABED.A 72 Dr ABED.A 73

3. Si C=O est absent, recherchez la présence des fonctions suivantes:
• ALCOOL è large bande OH vers 3600-3300 cm-1.
• PHÉNOL Pour les phénols, confirmez aussi la présence d'un cycle aromatique (voir item
4).
4. Des DOUBLES LIAISONS ou des CYCLES AROMATIQUES sont-ils présents?
Des bandes moyennes à fortes dans la région de 1650 à 1450 cm-1 indiquent souvent la
présence d'un cycle aromatique.
La présence de bandes CH à la gauche de 3000 cm-1 (=C-H) confirme la présence d'une
ou plusieurs insaturations.

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5. Des TRIPLES LIAISONS sont-elles présentes?

Ø CºN NITRILES=> bande fine intensité moyenne vers 2250 cm-1.
Ø CºC ALCYNES => une bande fine de faible intensité (CC) vers 2150 cm-1. 6. Le groupe NITRO est-il présent?
Recherchez la présence de deux bandes NO2 intenses vers 1600-1500 cm-
1 et 1390-1300 cm-1.

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7. Si votre analyse n'a révélé la présence d'aucun de ces groupes fonctionnels, Les alcanes
vous avez probablement un ALCANE.
Vous devriez avoir un spectre assez simple avec des bandes CH à la droite de 3000
cm-1, ainsi que quelques autres bandes vers 1450 cm-1 et 1375 cm-1.

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Les alcènes Les alcynes

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Les aromatiques Les alcools

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Les cétones Les aldéhydes aliphatiques

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Les aldéhydes aromatiques Les acides carboxyliques

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Les esters aliphatiques Les esters aromatiques

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Les esters aromatiques Les amines primaires

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Les amines secondaires Les amines tertiaires

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Plan du cours 9. Applications de l’infrarouge

8. Analyse des spectres 9. Les applications de
Ø Les alcanes l’infrarouge
Ø Les alcènes Ø Contrôle pharmaceutique
Ø Les aromatiques Ø Analyse qualitative
Ø Les alcools Ø Analyse quantitative
Ø Les cétones 10. Appareillage
Ø Les aldéhydes
Ø Les Acides carboxyliques
Ø Les esters
Ø Les amines

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Applications Qualitatives Applications Qualitatives

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Applications Quantitatives

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Spectres IR
Applications de l’IR & Perspectives
Ampicilline & Ampicilline tri hydrate
• Identification des substances : élucidation structurale
• Identification des polymorphes
• Particularités du proche IR ( NIRA)
Ø mesure de la taille des particules.
Ø contrôle de l’uniformité des mélanges.
Ø dosage des principes actifs dans les formulations.
Ø détermination de la pureté énantiomérique? de l’humidité?

Dr ABED.A 100 Dr ABED.A 101

Fig 6 :
spectre IR
Ampicilline Sodium
Carbone 16

Fig 7 :
spectre IR
Ampicilline trihydrate

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Fig 10 : Régions des empreintes digitales (BETAMETHASONE & DEXAMETHASONE)

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Plan du cours
8. Analyse des spectres 9. Les applications de
Ø Les alcanes l’infrarouge
Ø Les alcènes Ø Contrôle pharmaceutique
Ø Les aromatiques Ø Analyse qualitative
Carbone 16 Ø Les alcools Ø Analyse quantitative
Ø Les cétones 10. Appareillage
Ø Les aldéhydes
Ø Les Acides carboxyliques
Ø Les esters
Ø Les amines

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Fig 10 : Régions des empreintes digitales (BETAMETHASONE & DEXAMETHASONE)

Appareillage Appareillage

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Appareillage Appareillage
• La source est un filament incandescent qui émet sur l'ensemble du
spectre infrarouge.
• La radiation de la source est divisée en deux faisceaux par un miroir; les
faisceaux de référence et échantillon.
• Les faisceaux sont dirigés dans le compartiment à échantillon où ils
passent respectivement à travers les cellules de référence et
échantillon.
• À la sortie du compartiment à échantillon, un obturateur permet de
bloquer alternativement un et l'autre des faisceaux. On obtient un seul
faisceau composé de segments alternants des faisceaux de référence
et échantillon.
• Le faisceau combiné passe à travers le monochromateur (double réseau)
pour produire un balayage de la bande de fréquences au détecteur.
• Le détecteur (thermocouple) compare l'intensité des segments de
référence et échantillon pour chaque fréquence et produit un spectre
de la transmittance (%) ou de l'absorbance (UA) en fonction de la
fréquence (cm-1) ou de la longueur d'onde (μm).
Dr ABED.A 108 Dr ABED.A 109

Appareillage
• La radiation de la source est divisée en deux faisceaux par un
séparateur de faisceaux.

• Un des faisceaux parcourt un chemin optique fixe, l'autre un chemin

optique de longueur variable à cause d'un miroir mobile, avant d'être
recombinés, de traverser l'échantillon et de frapper le détecteur.

• Quand la différence de chemin optique entre les faisceaux correspond à

un multiple entier de la longueur d'onde d'une bande, on obtient une
interférence constructive. Une interférence négative est obtenue
lorsque la différence correspond à un multiple entier impair du quart de
la longueur d'onde. üPrécision sur la fréquence supérieure à
0.01 cm-1 due à l'utilisation d'un signal de
• L'ensemble des interférences positives et négatives produit un
référence (laser He-Ne).
interférogramme. Celui-ci contient toutes les informations requises üTrès rapide (<60 sec/spectre).
pour produire un spectre suite à une opération mathématique appelée üTraitement informatique des données.
transformée de Fourier. üCoût raisonnable.
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Techniques d’analyse

Acquisition des spectres Parmi les très nombreuses techniques d’analyse, on note:
- la spectroscopie à transmission
Echantillons:
gaz
- la spectroscopie à réflexion liquides
solides

Principe de la spectroscopie à transmission.

Réflexion interne (ATR)

Réflexion externe
(diffuse ou spéculaire)

Principe de la spectroscopie à réflexion.

Echantillons:
liquides
semi-solides
films
Dr ABED.A 112 Dr ABED.A 113

Bibliographie
• Barbara STUART. Infrared Spectroscopy Fundamentals and Applications.
Editions Wiley.
• David G Watson. Pharmaceutical Analysis : A text book for pharmacy
students and pharmaceutical Chemists. Editions Churchill Livingstone
1999.
• Robert.M.Silverstein; Francis.X.Webster; David.J.Kiemle. Spectrometric
identification of organic compunds 7th Edition 2005
• Douglas.skoog; F.James Holler; Timothey A.Nieman. Principes d’analyse
instrumentale. De Boeck Université 2003.
• F.Rouessac; A.Rouessac; D.Cruché. Analyse chimique : Méthodes et
techniques instrumentales modernes. Editions Dunod 2004.
• M.Hamon; F.Pellerin; M.Guernet; G.Mahuzier. Abrégés de chimie
analytique. Tome 3. Editions Masson 1998.
• Skoog; West; Holler. Chimie Analytique. De Boeck Université 1997.

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Merci de votre Attention
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