27/10/2019

Plan du cours
1. Introduction
2. Principe
3. Définition du phénomène d’absorption
4. Modes de vibration d’une molécule

Spectroscopie Infrarouge Ø Vibration de valence

Ø Vibration de déformation
5. Etude du mouvement de vibration
Ø Modele de l’oscillateur harmonique
• Application des résultats de la mécanique classique
• Introduction des paramètres quantiques
ü Loi de hooke
ü Règles de sélection
ü Niveaux d’énergie
Dr ABED.A Maitre assistant en Chimie Analytique
Ø L’oscillateur anharmonique
Dr ABED.A 1 Dr ABED.A 2

Plan du cours Plan du cours

6. Nombre de vibrations d’une molécule 8. Analyse des spectres 9. Les applications de
Ø Aspect d’un spectre IR Ø Les alcanes l’infrarouge
Ø Vibrations fondamentales Ø Les alcènes Ø Contrôle pharmaceutique
Ø Bandes harmoniques et de combinaison Ø Les aromatiques Ø Analyse qualitative
Ø Les alcools Ø Analyse quantitative
Ø Les cétones 10. Appareillage
Ø Les aldéhydes
Ø Les Acides carboxyliques
Ø Les esters
Ø Les amines

Dr ABED.A 3 Dr ABED.A 4

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1. Introduction 1. Introduction
• Les méthodes d’analyse par spectroscopie moléculaire reposent
sur des interactions entre les molécules et des quanta lumineux
d’énergies différentes.

• Elles sont désignées selon les domaines spectraux utilisés et

mettent en jeu, selon l’énergie, différentes actions sur les
molécules, telles une excitation électronique, une vibration ou
une rotation des molécules.

Dr ABED.A 5 Dr ABED.A 6

E : énergie

Dr ABED.A 7 Dr ABED.A 8

2
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1. Introduction 2. Principe

[Fe(H2O)6]3+ en solution.
Energie

Dr ABED.A 9 Dr ABED.A 10

2. Principe 2. Principe

Dr ABED.A 11 Dr ABED.A 12

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2. Principe Présentation d’un spectre IR

Dr ABED.A 13 Dr ABED.A 14

Plan du cours 4. Modes de vibration d’une molécule

1. Introduction • Vibrations de valence (ou d’élongation)
2. Principe Modification de la longueur des liaisons entre les atomes.
3. Définition du phénomène d’absorption • Vibrations de déformation
4. Modes de vibration d’une molécule
Modification de l’angle des liaisons entre les atomes.
Ø VIBRATION DE VALENCE
Ø VIBRATION DE DEFORMATION • Nombre de Vibrations d’une molécule à N atomes:
5. Etude du mouvement de vibration Ø Autant de degrés de liberté dans un espace à 3D moins:
Ø MODELE DE L’OSCILLATEUR HARMONIQUE - Les degrés de translation (3degrés).
• Application des résultats de la mécanique classique
- Les degrés de rotation (2 ou 3).
• Introduction des paramètres quantiques
ü Loi de hooke Ø Linaire 3n-5 (2 degrés de rotation)
ü Règles de sélection Ø Non linéaire 3n-6 (3 degrés de rotation)
ü Niveaux d’énergie
Ø L’OSCILLATEUR ANHARMONIQUE
Dr ABED.A 15 Dr ABED.A 16

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4. Modes de vibration d’une molécule H2O CO2

Type de degrés de linéaire Non linéaire

liberté
Translation 3 3
Rotation 2 3
Vibration 3N - 5 3N – 6
Total 3N 3N

Dr ABED.A 17 Dr ABED.A 18

La molécule d’eau La molécule d’eau

• Non Linéaire à 3 atomes : 3n-6 = 3 possibilités:
Valence:
Valence symétrique Valence asymétrique 1) Déformation
n = 1596 cm-1

2) Valence asymétrique
n = 3756 cm-1

3) Valence symétrique
n = 3652 cm-1

Déformation:
(cisaillement) Oxygène

Dr ABED.A Hydrogène
19 Dr ABED.A 20

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La molécule d’eau Le dioxyde de carbone

I%
• Linéaire à 3 atomes : 3n-5 = 4 possibilités:
Valence:
75

Valence symétrique Valence asymétrique

3652 cm -1

50
Déformation:
Dans le plan (cisaillement) Hors du plan (balancement)
3756 cm -1 1596 cm -1

4000 3000 2000 1500 1000 400

Dr ABED.A Oxygène Carbone
Nombre d’onde en21cm-1 Dr ABED.A 22

Spectre du CO2 Spectre du CO2

Valence asymétrique
• Seules les vibrations modifiant le moment dipolaire de la
molécule sont actives en IR:
2350 cm-1
µ≠0
Ø La vibration de valence symétrique ne donne pas de signal.

µ=0

Ø Les deux vibrations de déformation sont équivalentes et sont

666 cm-1
dites « dégénérées » elles donnent la même bande.
2500 2000 1250 625 Nombre d’onde
cm-1

Déformation dans et hors du plan

Dr ABED.A 23 Dr ABED.A 24

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Plan du cours 5. Etude du mouvement de vibration

1. Introduction • Si on considère une molécule diatomique

2. Principe composée de deux atomes connectés par
3. Définition du phénomène d’absorption une liaison chimique représentée par le
ressort :
4. Modes de vibration d’une molécule
Ø VIBRATION DE VALENCE
Ø VIBRATION DE DEFORMATION
• m₁ et m₂ sont les masses des atomes 1 et 2
respectivement, et r₁ et r₂ sont les
5. Etude du mouvement de vibration
distances par rapport au centre de gravité.
Ø MODELE DE L’OSCILLATEUR HARMONIQUE
• Application des résultats de la mécanique classique
• La somme r₁ + r₂ correspond à la distance
• Introduction des paramètres quantiques d'équilibre. x₁ et x₂ correspondent aux
ü Loi de hooke déplacements des atomes 1 et 2 par
ü Règles de sélection rapport à leurs positions d'équilibre.
ü Niveaux d’énergie
Ø L’OSCILLATEUR ANHARMONIQUE
Dr ABED.A 25 Dr ABED.A 26

5. Etude du mouvement de vibration 5. Etude du mouvement de vibration

« L’oscillateur harmonique » « L’oscillateur harmonique »

V= 5
V= 4
V= 3
V= 2
V= 1
V= 0
x0

Dr ABED.A 27 Dr ABED.A 28

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5. Etude du mouvement de vibration 5. Etude du mouvement de vibration – composés réels -

« L’oscillateur harmonique » « L’oscillateur anharmonique »

Dr ABED.A 29 Dr ABED.A 30

Vibrations de valence Vibrations de valence

Dr ABED.A 31 32

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Vibrations de valence Vibrations de valence

33 Dr ABED.A 34

Vibrations de déformation Plan du cours

fréquence vibrations de déformations 6. Nombre de vibrations d’une molécule
E déformation< Evalence sont donc situées dans une zone de faible
Ø Aspect d’un spectre IR
nombre d’onde
Ø Vibrations fondamentales
Vibrations nombreuses beaucoup plus sensibles à l’environnement Ø Bandes harmoniques et de combinaison
que celles de valence, car elles ont besoin pour se produire d’un
volume plus important et risquent d’être entravées par la présence
d’atomes voisins

Difficile d’attribuer chaque bande à une vibration donnée mais des

substances chimiques très voisines comme des diastéréoisoméres
peuvent présenter des différences significatives

La spécificité de cette région est telle que l’on l’a appelée

« empreinte digitale » ou « FINGER PRINT »
Dr ABED.A 35 Dr ABED.A 36

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6. Nombre de vibrations d’une molécule 6. Nombre de vibrations d’une molécule

Présentation d’un spectre IR

Dr ABED.A 37 Dr ABED.A 38

6. Nombre de vibrations d’une molécule 6. Nombre de vibrations d’une molécule

Dr ABED.A 39 Dr ABED.A 40

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6. Nombre de vibrations d’une molécule Plan du cours

• Différentes Vibrations: 8. Analyse des spectres 9. Les applications de
Les transitions correspondant à Ø Les alcanes l’infrarouge
ΔV = + n avec n > 1 sont possibles mais moins probables Ø Les alcènes Ø Contrôle pharmaceutique
Ø Les aromatiques Ø Analyse qualitative
1 k
DV = + 1 ν0 = Vibration fondamentale Ø Les alcools Ø Analyse quantitative
2π μ Ø Les cétones 10. Appareillage
Ø Les aldéhydes
n k Ø Les Acides carboxyliques
DV = + n νn = Vibrations harmoniques Ø Les esters
2π μ Proche Ø Les amines
Infrarouge
nCom = an 1 + bn 2 Vibrations de combinaison

nn est un multiple de n0 è on observe sur le spectre des raies

correspondant
Dr ABED.A
à ΔV = 2, 3… dont l’intensité est de plus en plus faible 41 Dr ABED.A 42

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