UNIVERSITE CADI AYYAD ‫جامعة القاضي عياض‬

Faculté Poly-disciplinaire - Safi ‫الكلية المتعددة التخصصات – أسفي‬

Département de Chimie ‫شعبة الكيمياء‬

Filière SMC - S3
Module : Chimie des Electrolytes
Durée : 1 H 30

Exercice I
1. Donner la definition dun electrolyte
2. Calculer le coeffitions d’activité de l’ion sulfate dans la solution de:Ag 2SO4 10-2M+KCl 10-1M
(V=1L)

Exercice II
On désire réaliser le titrage potentiométrique d’une solution de chlorure ferreux (FeCl2) par une
solution oxydante (Na2S2O8).
A. On dispose au laboratoire des électrodes suivantes : l’électrode de Fer, l’électrode de Platine,
l’électrode d’Argent, l’électrode au Calomel Saturée et l’électrode de Manganèse.
1. Parmi les électrodes disponibles, faites le bon choix pour le titrage potentiométrique en question.
2. Préciser le rôle de chacune des électrodes dans le titrage potentiométrique et préciser aussi de quel
type d’électrode s’agit-il?
B. Soit V0 et C0 le volume et la concentration molaire de la prise d’essai de la solution réductrice,
V le volume versé de la solution oxydante de concentration molaire C 1.
1. Ecrire les demi-équations de la réaction globale d’oxydoréduction de dosage.
2. Donner la relation au point d’équivalence.
3. Monter que le dosage est quantitatif.
4. Dresser le tableau de variation du nombre de moles des différents constituants en fonction du
volume V versé de la solution titrante.
5. Exprimer le potentiel E2 de l’électrode de mesure en fonction de V dans le cas suivant : 0<V<Ve,
Ve étant le volume versé au point d’équivalence.
Ve
6. En déduire la valeur du potentiel pour V = . Que représente ce point particulier?
2
7. Exprimer le potentiel E1 de l’électrode de mesure en fonction de V pour V>Ve.

Données :

Couple rédox (Fe3+/Fe2+) (S2O82-/SO42-) (H+/H2)

E°(ox/red) (V) 0,77 1,96 0,00

C1 = 10-1 M ; V0 = 50 ml ; Ve = 25 ml
Exercice III

Le diagramme E-pH simplifié de l’élément brome (Figure) a été élaboré en considérant les espèces :
Br2 (aq) , Br- (aq) ; BrO3- (aq) et HBrO3 (aq).
Attention : la convention adoptée ici et la suivante : aux frontièrs, toutes les espèces solubles ont la
meme concentration de travail, Ctra = 1,0.10-3 mol.L-1.

Figure : Diagramme E-pH du Brome à 298 K

1. Déterminer le degré d’oxydation du brome dans les espèces considérées.

2. Indiquer lisiblement quels sont les espèces A, B, C, D du diagramme.

3. Déterminer la valeur du potentiel à la frontière entre les domaines A et B (littéral puis

numérique).
4. Déterminer l’équation de la frontière entre les domaines C et D. Justifier à partir de l’équation de
la réaction concernée.
5. Déterminer la valeur de la pente de la frontière entre les domains A et C.
6. D’après le diagramme E-pH, l’espèce B pas de domaine de prédominance en milieu basique.
Donner le nom de la réaction qui se produit lorsque l’on élevé le pH d’une solution de B. Ecrire
les deux demi-réactions utiles. Ecrire ensuite la réaction en milieu basique.
Données à 298 K:
Potentiels standards:

Constituants Br2 (aq) / Br- (aq) BrO3- (aq) / Br2 (aq)

E°/V 1,09 1,51

Pka(HBrO3 (aq) / BrO3- (aq)) = 0,70

Constante de Nernst RT/F.ln10 = 0,06