2022-2023

Examen d’électrochimie appliquée n°2 (S4)

Durée : 2h
Documents non autorisés

Exercice 1 : tracé d’un faisceau de courbes i-E (15 points)

On effectue le dosage d’une solution de Sn2+ 1.10-3 M (50 ml) par une solution de I2 0,05 M, le pH
étant maintenu constant et égal à 0 pendant tout le dosage.
On suppose que les constantes de diffusion de tous les ions sont identiques.
On se propose de tracer le faisceau de courbes i-E sur une microélectrode de platine tournante.

1) a) Ecrire la réaction chimique correspondant au dosage.

b) Quel est le volume versé à l’équivalence ? Peut-on négliger la dilution ?
2) Donner l’évolution des concentrations de chaque espèce en solution en fonction de la fraction x,
avec x = Volume de I2 versé/ Volume de I2 versé à l’équivalence.
3) a) Faire le bilan des différentes réactions d’oxydation et de réduction possibles.
b) Faire le tableau récapitulatif des espèces électroactives oxydables et réductibles, à
différentes étapes du dosage (x = 0 ; 0.25 ; 0.5 ; 0.75 ; 1 ; 1.25 ; 1.5 ; 1.75 ; 2) ; indiquer pour
chaque réaction, le potentiel de début d’oxydation ou de réduction.
4) Tracer sur un même graphe les courbes i-E sur électrode tournante de platine, au cours du dosage
pour x = 0 ; 0.25 ; 0.5 ; 0.75 ; 1 ; 1.25 ; 1.5 ; 1.75 ; 2.
On prendra comme échelle des potentiels : 1 cm  0,1 V.

Données :
Tous les potentiels suivants sont donnés par rapport à l’ENH.
- Sn4+ / Sn2+ : système rapide E° = 0,15 V
- Sn2+ / Sn : système rapide E° = -0,10 V
-
- I2/I : système rapide E° = 0,62 V
- O2 / H2O : système lent E° = 1,23 V
+
- H / H2 : système lent E° = 0,00 V
- surtension de H2 sur platine  c  0,02 V
- surtension O2 sur Pt :  a  0,6 V

Exercice 2 : Exploitation d’un faisceau de courbes i-E (5 points)

Le faisceau donné correspond au dosage d’une solution de Cr2O72- 10-4 M (100 mL) par une solution
de Fe2+ 10-1 M, en milieu acide (pH = 1).
Le faisceau de courbes i-E est tracé sur une microélectrode tournante de platine.
1) Ecrire la réaction de dosage.
2) Prévoir à partir de ce faisceau de courbes i-E :
a) la courbe théorique de titrage ampérométrique à une microélectrode indicatrice de platine, à
un potentiel adéquate (permettant de voir l’équivalence) que vous déterminerez et préciserez.
b) la courbe théorique de titrage ampérométrique à deux microélectrodes indicatrices de platine,
pour  V = 300 mV.
c) la courbe théorique de titrage potentiométrique à une microélectrode indicatrice de platine à i
= -.
d) la courbe théorique de titrage potentiométrique à deux microélectrodes indicatrices de
platine.
e) Préciser quelle(s) méthode(s) vous semble(nt) la plus convenable.

Données :
Tous les potentiels suivants sont donnés par rapport à l’ENH.
- Cr2O72- / Cr3+ : système lent E1/2 anodique = 1,9V
E1/2 cathodique = 1,3V
- Fe3+/ Fe2+ : système rapide E° = 0,77 V
2+
- Fe / Fe : système rapide E° = -0,44 V