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Exercice n°1
Une solution de KCl à 0.1 M à 25°C a été traversée par un courant. Une quantité d’Ag de
masse 0.613 g a été dans le même temps transférée d’une électrode à l’autre d’un
coulomb. mètre à Ag monté en série avec le récipient contenant la solution précédente.
Le contenu de la cellule électrolytique à KCl a été étudié par la méthode de Hittorf. Elle
consiste en une cellule électrolytique divisée en trois compartiments et un courant est
appliqué pendant un temps ∆t provoquant la migration de cations vers la cathode. Ainsi
en mesurant le changement de composition à la cathode, il est possible de déterminer les
nombres de transport des ions.
Le compartiment anode pesant 117.51 g a été analysé et contenait 0.56662% de KCl, le
compartiment cathode ayant un poids de 121.45 g et contenait 0.57217 % de KCl alors
que le compartiment du milieu contenait 0.74217% de KCl.
Représentez schématiquement les différentes migrations et en sachant que les électrodes
utilisées étaient inertes, déterminer le nombre de transport t+. Nous considérons le cas où
t + = 2t − .
Exercice n°2
Sachant que pour une solution de NaC2 H 3O2 , Λ 0 = 91.0 cm 2 mole −1Ω −1 et que pour HCl,
Λ 0 = 426.16 cm 2 mole −1Ω −1 , évaluer Λ 0 pour HC2 H 3O2 en considérant les nombres de
Exercice n°1
Par définition, le nombre de transport d’un ion i est défini comme la fraction, portée par
cet ion, du courant total. Dans le cas d’un électrolyte , t+ + t− = 1 .
• Méthode de Hittorf
• Méthode de la couche mince.
Dans le cas de la méthode de Hittorf, la cellule est constituée de 3 compartiments dont les
contenus en électrolyte sont analysés après passage du courant.
La cellule peut être schématisée par :
+++++++ +++++++ +++++++ 1
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
+++++++ +++++++ + 2
- - - - - - - - - - - - - - -
Avant toute chose, il faut estimer le nombre d’équivalents de charge passés d’une
électrode à l’autre.
Pour cela, nous savons que 0.6136 grammes d’Ag a été transférée. Il est ainsi possible de
déterminer la quantité de matière transférée :
m Ag 0.6136
Ne = = = 5.688 10−3 mole.
M Ag 107.868
Etant donné que les électrodes sont inertes, le nombre d’équivalents concerné par la
réaction à l’électrode est 0.
Maintenant, il est important de calculer la composition de chaque électrode en KCl.
Avant d’estimer la masse de KCl, il faut déterminer la quantité d’eau.
Dans le compartiment 1, la masse d’eau est donnée par :
0.6658
Nf = = 0.893 10-2 mole.
74.56
De même, il est important de remarquer qu’après l’électrolyse et, pour la même quantité
d’eau, il y avait :
116.84
= 117.71 g de solution.
1 − 7.4217i10−3
Ainsi avant l’électrolyse, la quantité de KCl est donc :
j+ σ + N0 − N f 1.172i10−2 − 0.893i10−2
t+ = = = = = 0.491
j σ Ne 5.688i10−3
Exercice n°2
Il est demandé d’estimer la conductivité molaire limite de HC2 H 3O2 à partir des nombres
λi0 = ti Λ 0m
ν + λ+0 + ν − λ−0 = Λ 0m
Dans le cas de NaC2 H 3O2 , il est possible d’obtenir la conductivité ionique limite de
C2 H 3O2− , en écrivant :
t− = 1 − t+ = 1 − 0.556 = 0.444
et donc la conductivité ionique limite est égale à :
λ−0 = Λ 0NaC H O it− = 0.444i91 = 40.404 cm 2 ⋅ mole −1 ⋅ S
2 3 2
Pt/H2(1 atm)/HCl(C)/AgCl/Ag/Pt
A l’anode:
AgCl ( s ) + 1e − Ag ( s ) + Cl − E20 = x ?
0.235
E/V
0.230
0.225