Chapitre 3

Structure atomique et moléculaire

3.1 : Structure atomique
3.1 : Structure atomique

Introduction : nature électrique de la

matière

3.1.1 Le noyau - chimie nucléaire

3.1.2 Le nuage électronique

Introduction
• XVIIIème siècle : essor de l’étude des phénomènes
électriques.

• Franklin (1750) : nature électrique des éclairs.

• Coulomb (1785) : force électrostatique.

• Galvani, puis Volta : poissons-torpilles,
gymnotes et première pile électrique en 1800.

• Michael Faraday (entre

1832 et 1838) : lien électricité
– réactions chimiques.

M. Faraday (1791-1867)
Tube Cathodique – tube de Crookes

Expériences de Thomson et Perrin

Déflection des “rayons” sous l’effet du champ électrique

Calcul du rapport charge/masse

Expérience de Millikan
Modèle de
Thomson
Expérience de Rutherford
Resultats attendus et réels
 En conclusion

➢ J. J. Thomson postule l’existence d’électrons grâce

au tube cathodique.

➢ E. Rutherford propose l’atome nucléaire, contenant

un noyau dense et des électrons autour de celui-ci, à
grande distance.
 Vision moderne de la structure atomique

L’atome est constitué :

- d’électrons
- de protons : dans le noyau, charge positive égale en
grandeur à celle de l’électron
- de neutrons : dans le noyau, quasi la même masse
que le proton, non chargé
Masse et charge des électrons,
protons, et neutrons

Particule Masse (kg) Charge (C)

Electron 9,11  10−31 -1,602  10−19

Proton 1,67  10−27 1,602  10−19

Neutron 1,67  10−27 0

 Taille relative du
noyau p/r à l’atome
3.1.1 Chimie nucléaire
 3.1.1 Chimie nucléaire

A.Structure nucléaire

B.Désintégration nucléaire

C.Masse et énergie

D.Effets biologiques des radiations

 A. Structure nucléaire
Rappel : nuclides, isotopes, éléments
 21_475

Stabilité des 202

Hg (1.53:1 ratio)
120 80

nuclides
100 Unstable region
(too many neutrons; atio

Number of neutrons (A–Z)

spontaneous beta tonr
production) -pro
80 n-to
utro

the
1 ne

ity n
1:

bil s i
sta lide
60

of uc
110
Cd
48

ne e n
(1.29:1 ratio)

zotabl
S
40
Unstable region
(too many protons;
spontaneous positron
20 production)
6
3 Li (1:1 ratio)
0
0 20 40 60 80 100
Number of protons (Z)
 B. Désintégration nucléaire
Types de désintégrations radioactives
4
2
• Radioactivité alpha () : noyaux d’hélium

92
→
238
U Th+
234 4
90 2
He+
0
0
γ

• Radioactivité bêta - (−) : électrons

−1
234
90
→ + +
234 0 0
Th Pa
91 −
e
1 0
γ
+
• Radioactivité bêta + (+) : positrons
22
11
→
22
NaNe
10
+ +γ
0 0
e
1 0

+

• Capture électronique :

80
+
201 0
Hge
-
1
→ +
Auγ
2010
79 0
+
0

1e
• Rayonnement gamma, neutrinos et antineutrinos

• Comment équilibrer une transformation nucléaire ?

21_481

Le compteur Geiger-Muller

+e
+e Window
(+) e+
Particle path

Amplifier
and
counter (–)
Argon atoms

High voltage
 Séries de désintégration

Un noyau radioactif atteint un état stable par une

série de désintégrations

Ex : 90
⎯
⎯
Th⎯⎯
⎯
de
⎯
⎯
→
232Série
désintégra
tions
Pb 208
82
21_476
U
238
236
Th Pa U
234
232
230 Th
228

Mass number (A)

226 Ra
224
222 Rn
220
218 Po
216
214 Pb Bi Po
212
210 Pb Bi Po
208
206 Pb
204
0 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93
Atomic number (Z)
 Vitesse de désintégration

v(t) = k N(t)

• La vitesse de désintégration est

proportionnelle au nombre de nuclides :
c’est un processus de premier ordre.
• Temps de demi-vie :

temps requis pour que le nombre de nuclides restant

vaille la moitié du nombre de départ (No/2).

ln
2 0,693
t1 = =
2 k k
21_477

10.0

8.0
90 Sr (g)

6.0 1 half-
life
38
Mass of

4.0 2 half-
lives
3 half-
2.0 lives 4 half-
lives

0
20 40 60 80 100 120
t1/2 = 28.8 t1/2 = 28.8 t1/2 = 28.8 t1/2 = 28.8
Time (yr)
 Quelques applications

• Datations (14C, 238U, …)

• Domaine médical (radiothérapies, imageries, …)

• Chimie, biochimie (marquage isotopique)

 C. Masse et énergie

E = m c2

m = variation de masse.
E = variation d’énergie.
Si E est négative (exothermique), la masse du
système décroît !
• Calcul de l’énergie de cohésion nucléaire =
énergie requise pour décomposer le noyau en ses
nucléons.

Ex : 16O
56
26Fe

• Certains noyaux sont plus stables que d’autres.

21_482

16 56 84
O Fe Kr 119
9 Sn
12
C 34 205
S TI 235
U
8
Binding energy per nucleon (MeV)
14
N 238
7 4
He U

6 7
Li
6
Li
5

4
3
3 H
3
He
2
2
H
1

0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260
Mass number (A)
 Fusion et fission nucléaires

Fusion: combinaison de noyaux légers pour en

former un plus lourd.
3 14 0
2He +1H →
2He + e
1

Fission: un noyau lourd se casse en plusieurs

autres plus légers.
12
3
51
429
1 1
+
n
0U
9
2→
5+
B
a
6K
3
6+
r
3n
0
21_483

56
9 26 Fe

Binding energy per nucleon (MeV)

8
Fission
7

3
Fusion
2

0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260
Mass number (A)
Fission induite par neutrons : réaction en chaîne.
21_485

Nucleus

Neutron
Two neutrons
fromfission
21_487

Containment
shell
Steam Electrical
Condenser turbine output
Control Steam (steamfrom
rods turbine is
condensed)

Reactor Pump

Steam
Water generator
Pump
Pump 27C 38C

Large water
source
 Réacteurs surgénérateurs

1 238 239
235 0n + 92U→ 92U
92U
239
94Pu
239 239 0
92U→ 93Np+ −1e

239 239 0
93Np→ 94Pu+ −1e
 D. Effets biologiques des radiations

. . . Dépendent :
1. de l’énergie du rayonnement.
2. de l’efficacité de pénétration du rayonnement.
3. du pouvoir ionisant du rayonnement.
4. des propriétés chimiques de la source irradiante.
3.1.2. Le nuage électronique
 3.1.2. Le nuage électronique
A. Théorie ondulatoire de la lumière

B. Interactions lumière-matière

C. Spectre de l’atome d’hydrogène

D. Approche quantique des atomes

E. Classification des éléments – propriétés périodiques

A. Théorie ondulatoire de la
lumière
07_93 1 second


 = 4 cycles/second = 4 hertz



 = 8 cycles/second = 8 hertz



 = 16 cycles/second = 16 hertz
 Les ondes

3 caractéristiques principales :
1.Longueur d’onde () : distance entre deux
extrema de même signe dans une onde.
2.Fréquence (ν) : nombre d’ondes qui traversent
un point donné de l’espace par seconde.
3.Vitesse (c) : 2,9979  108 m/s.
Relation longueur d’onde - fréquence

 = c/
 = fréquence (s-1).
 = longueur d’onde (m).
c = célérité (m.s-1).
 07_94

Wavelength in meters

10-12 10-10 10-8 4 x 10-7 7 x 10-7 10-4 10-2 1 102 104

Gamma X rays Ultraviolet Infrared Microwaves Radio waves

Visible
rays
FM Shortwave AM

4 x 10-7 5 x 10-7 6 x 10-7 7 x 10-7

 B. Interactions lumière-matière

Le rayonnement du corps noir

• Un corps chauffé émet de la lumière.
 Hypothèse de Planck
Le transfert d’énergie est quantifié, il ne peut
prendre que des valeurs discrètes, appelées quanta.
hc
E = h =

E = variation d’énergie, en J.
h = constante de Planck, 6,626 x 10-34 J s.
 = fréquence, en s-1
 = longueur d’onde, en m.
 L’effet photoélectrique
• La lumière est capable d’arracher les
électrons d’un métal.
 Absorption de la lumière par la
matière
➢ Un rayon de lumière qui traverse la matière est
partiellement absorbé (I transmis < I initial).

➢ On peut quantifier cette absorption :

- Transmittance T = I/I0

- Absorbance

A = - log T = ε l C
Loi de Beer-Lambert (pour les solutions).
C. Spectre de l’atome
d’hydrogène
07_97
V I BG
YO R Continuous
+ spectrum
(a)

Detector
- Slit (photographic plate)
Electric arc
(white light
source)
Prism

Detector
(b) + (photographic plate)
Arc

High
voltage
Slit

-
Hydrogen gas Prism

410 nm434 nm 486 nm 656 nm

Spectre discret : contient seulement quelques
longueurs d’ondes.
 Modèle de Bohr

• Si spectre discret, énergie dans l’atome aussi (cf

Planck).

• L’électron évolue autour du noyau sur des orbites

circulaires prédéfinies.
• Expression pour l’énergie des niveaux :

−18 2 2
E = − 2.178  10 J (z / n )

E = énergie des niveaux électroniques

z = charge du noyau (pour H, z = 1)
n = nombre entier

• Etat fondamental : état de plus faible

énergie pour un atome (n = 1).
 Interprétation du spectre

E = Eétat final − Eétat initial

et

hc
 =
E
D. Approche quantique des
atomes
 Rappel : masse et énergie

Einstein : équivalence entre énergie et masse

E = mc 2

E = énergie
m = masse
c = célérité
 Dualité onde - corpuscule
Conséquence de la relation d’Einstein :

Lumière = onde avec une certaine énergie...

et donc une certaine masse !

hc
Ephoton =

h
mphoton =
c
 Onde de matière

• Equation de de Broglie :
h
 =
m
 = longueur d’onde, en m
h = constante de Planck, 6,626 x 10-34 J.s =
kg m2.s-1
m = masse, en kg
v = vitesse, en m.s-1
 Principe d’incertitude d’Heisenberg
h
x  ( mv ) 
4
x = position
mv = quantité de mouvement
h = constante de Planck

On ne peut pas déterminer avec

précision à la fois la position et la
quantité de mouvement d’une particule
 Mécanique quantique

Basée sur les propriétés ondulatoires de la matière

Ψ=Ψ

Ψ = fonction d’onde
= opérateur mathématique
E = énergie totale de l’atome
 Probabilité de présence
- Carré de la fonction d’onde.

- Probabilité de trouver un électron à une position

donnée.

- Probabilité de présence radiale : probabilité de

présence dans une couche électronique.
 Nombres quantiques (NQ)
1. NQ principal (n = 1, 2, 3, . . .)

relatif à la distance par rapport au noyau et à l’énergie de

l’orbitale.
2. NQ du moment angulaire (l = 0 à l = n - 1)
relatif à la forme de l’orbitale.
3. NQ magnétique (ml = de l à -l )
relatif à l’orientation de l’orbitale dans l’espace.
4. NQ de spin (ms = +1/2, -1/2)
relatif aux états de spin des électrons.
07_103

Probability (R2)
Distance fromnucleus (r)

(a) (b)
07_104

Radial probability (42R2)

Distance fromnucleus (r)
(a) (b)
07_105 Nodes
Node

1s
2s
(a) 3s

1s
2s
(b) 3s
07_106B

z z z

y y y

x x x
2px 2py 2pz
(b)
 07_108B z z z

y y y

x x x

dxz dyz dxy

z z

y y

x x

(b) dx2 - y2 dz2

 07_109
z z z

x x x

y y y
fz3- 3 zr 2 fx3- 3xr 2 fy3 - 3yr 2
5 5 5

z z z z

x x x x

y y y y
fxyz fy(x2 - z2) fx(z2 - y2) fz(x2 - y2)
E. Classification des éléments
– propriétés périodiques
 Principe de l’Aufbau

Comme les protons sont ajoutés un par

un au noyau pour construire les éléments,
les électrons sont ajoutés de la même
façon aux orbitales "type hydrogène".
07_118

1s

2s 2p

3s 3p 3d

4s 4p 4d 4f

5s 5p 5d 5f

6s 6p 6d

7s 7p
 07_121

Most probable distance

Radial probability
Radial probability

fromthe nucleus

Penetration Penetration
3s
3p
3d

Distance fromthe nucleus Distance fromthe nucleus

(a) (b)
 Principe d’exclusion de Pauli

Pour un atome donné, deux électrons ne

peuvent pas avoir la même combinaison
des quatre nombres quantiques (n, l, ml,
ms).
Donc, une orbitale ne peut contenir que
deux électrons et ils doivent avoir des
spins opposés.
 Règle de Hund

La configuration de plus basse énergie

pour un atome est celle qui présente le
maximum d’électrons non appariés
permis par le principe de Pauli dans
une combinaison particulière d’orbitales
dégénérées.
 Electrons de valence
Ce sont les électrons des niveaux
quantiques externes de l’atome.

Ex :
Ca : 2 électrons de valence
N : 5 électrons de valence
Br : 7 électrons de valence

Les électrons des niveaux internes

sont appelés électrons de coeur.
 Classification périodique des
éléments
Eléments principaux (groupes principaux):
remplissage des orbitales s et p (Na, Al, Ne, O)
Eléments de transition : remplissage des
orbitales d (Fe, Co, Ni)
Lanthanides et actinides : remplissage des
orbitales 4f et 5f (Eu, Am, Es)
07_117

1 18
1 2
H 2 13 14 15 16 17 He
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111
Fr Ra Ac Unq Unp Unh Uns Uno Une Uun Uuu

Lanthanide 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
series Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Actinide 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

series Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
07_113

H He
1s1 1s2

Li Be B C N O F Ne
2s1 2s2 2p1 2p2 2p3 2p4 2p5 2p6

Na Mg Al Si P S Cl Ar
3s1 3s2 3p1 3p2 3p3 3p4 3p5 3p6
 07_115
1A Group 8A

1 1s 1s
2A 3A 4A 5A 6A 7A

2 2s 2p

3 3s 3p

Period 4 4s 3d 4p

5 5s 4d 5p

6 6s La 5d 6p

7 7s Ac 6d

4f

5f
 Propriétés périodiques

1. Energie d’ionisation :
Quantité d’énergie requise pour retirer un
électron d’un atome (gazeux) ou d’un ion.
X (g) → X+ (g) + e- (g) E = I1
 07_124

Period Period Period Period Period

2 3 4 5 6
2500
He

Ne
2000
Ionization energy (kJ/mol)

F
Ar
1500 N Kr
Cl Xe
H O Br
C P Rn
1000 Be As Cd
S Zn
B Mg Al

500 Tl
Li Na
K Rb Cs
0
10 18 36 54 86
Atomic number
 Propriétés périodiques

Energie de première ionisation:

Augmente de la gauche vers la droite dans

une période.
Décroît en descendant dans un groupe.
 Propriétés périodiques
2. Electroaffinité – affinité électronique
IUPAC : X- (g) → X (g) + e-
Zumdahl Atkins

Variation d’énergie Variation d’énergie

associée à l’addition associée à l’addition
d’un électron à un d’un électron à un
atome gazeux = Eaé atome gazeux =-Eaé

X(g) + e− → X−(g) X(g) + e− → X−(g)

 07_125

0 B Ca
Electron affinity (kJ/mol)

Al P
Li Na K
-100 H
O
Zumdahl
C Si
-200 S

-300
F Cl

2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Atomic number

Attention
valeurs Zumdahl = - valeurs Atkins

Soyez conscients de la signification

des choses
Atkins
 Propriétés périodiques

3. Rayon atomique
Plusieurs définitions possibles :

- Rayon empirique.
- Rayon cristallin.
- Rayon covalent.
- Rayon de Van der Waals.
- Rayon théorique.
07_127 Atomic radius decreases
1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A

H He
37 31

B C N O F Ne
Li Be
152 112 85 77 75 73 72 71

Atomic radius increases

Al Si P S Cl Ar
Na Mg
186 160 143 118 110 103 100 98

K Ca Ga Ge As Se Br Kr

227 197 135 122 120 119 114 112

Rb Sr In Sn Sb Te I Xe

248 215 167 140 140 142 133 131

Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn

265 222 170 146 150 168 140 140

 Propriétés périodiques

Le rayon atomique:

Décroît de la gauche vers la droite dans une

période.

Augmente en descendant dans un groupe.

 Propriétés périodiques

4. Electronégativité de Pauling

- Grandeur relative ; référence : F=4

- Formule de Pauling
 Informations contenues dans le
tableau périodique
1. La configuration électronique de tous les
éléments.
2. Chaque élément d’un même groupe possède la
même configuration de valence.
3. Certains groupes ont des noms spéciaux
(alcalins, halogènes,...).
4. Les métaux et non métaux se caractérisent par
leurs propriétés physiques et chimiques.