Environnement – Santé – Sécurité

LE RISQUE CHIMIQUE
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Préambule

Le risque chimique ne se résume pas à l’enceinte dans l’entreprise mais

il s’étend également au voisinage proche et éloigné par son impact
potentiel environnemental ; incendie, explosion, pollution
atmosphérique (création de l’ozone troposphérique, effet de serre,
dégradation de l’ozone stratosphérique, pluies acides, etc.…).

C’est sous cette double contrainte de prévention des risques pour les
personnes et l’environnement que nous devons attacher plus d’attention
à la manipulation des produits chimiques en respectant notre politique
en matière de gestion et de maîtrise du risque chimique.
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Notion générale

Dans le langage courant, les termes danger et risque ont la même

signification, mais dans le domaine de la sécurité, le terme danger
désigne toute Source ou situation pouvant nuire par blessure ou atteinte
à la santé, dommage à la propriété, à l’environnement ou une
combinaison de ces éléments.
Par contre le terme risque désigne, la perception d’un danger possible,
plus ou moins prévisible, impliquant les notions de probabilité
(probabilité d’occurrence de l’événement dangereux) et de
conséquences (gravité de l’événement dangereux qui en résulte).
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Table des matières

•Paramètres physicochimiques
•Paramètres toxicologiques
•Monitoring d’ambiance et monitoring biologique
•Paramètres éco toxicologiques
•Phrases du risque et conseils de prudence
•Les FDS
•Pictogrammes, compatibilité et étiquetage
•Les groupes et classes de danger
•Voies de pénétration des produits chimiques
•AT/ MP
•Protection / Prévention
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Paramètres physicochimiques

Point d’éclair (PEC) : degré Celsius (°C)

Il s’agit de la température minimale à laquelle il faut porter un produit liquide pour que
ses vapeurs s’enflamment en présence d’une étincelle.
Plus le point d’éclair est bas, plus le risque d’inflammation est important.

Température d’auto inflammation (TAI) : degré Celsius (°C)

C’est la température minimale à partir de laquelle un mélange de gaz ou de vapeurs
inflammables, en proportion convenable dans l’air, s’enflamme spontanément sans
source d’ignition (étincelle, …).
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Paramètres physicochimiques

Température d’ébullition (PEB) : degré Celsius (°C)

C’est la température à laquelle, dans des conditions normales de pression,
une substance passe de l’état liquide à l’état gazeux.
(Facteurs de conversion : 1 atm = 1013 mbar = 760 mm Hg = 1013 hPa)

Limite Inférieure d’Explosivité (LIE) %

Elle correspond à la concentration minimale en volume du gaz inflammable
dans l’air au-dessus de laquelle il peut exploser.

Limite Supérieure d’Explosivité (LSE) %

Elle correspond à la concentration maximale du même gaz inflammable dans
l’air au dessous de laquelle il peut exploser. Ces limites s’expriment en
pourcentage en volume à 20°C. Ces limites dépendent de la température. La
violence de l’explosion dépend de la concentration des vapeurs et surtout du
degré de confinement.
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Paramètres physicochimiques

Produits chimiques Point d’éclair

Acétone -19°C
Méthanol 11°C
Benzène -11°C

Limites d’explosivité dans l’air (exprimées en % en volume) L.I.E. L.S.E.

Acétylène 2,5 % 81 %
Alcool éthylique 4,3 % 19 %
Essence (indice d’octane 60) L'indice d'octane mesure la résistance d'un 1,4 % 7,6%
carburant utilisé dansn u moteur à allumage commandé à l'auto-allumage
(allumage sans intervention de la bougie).

Ether éthylique 1,9 % 48 %

Attention, ces valeurs dépendent d’un certain nombre de paramètres tels que la
pression, la température, etc. dont l’influence est à connaître dans les installations où
ils sont employés.
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Surveillance d’ambiance

C’est la mesure des concentrations d'une ou plusieurs substances dans l'air inhalé,
généralement dans le but de les comparer à des Valeurs Limites d’Exposition ou pour
évaluer l'efficacité de dispositifs d'assainissement de l'air.
Cette surveillance apprécie, selon les cas, tout ou partie de l'exposition : tout si
l'absorption n'a lieu que par voie respiratoire, un pourcentage variable en cas
d'absorption complémentaire par voie digestive ou cutanée.

Valeur Moyenne d’Exposition (VME) : ppm

La Valeur Moyenne d’Exposition est la valeur de concentration d’un produit dans
l’atmosphère que peut respirer une personne pendant une durée de 8 heures, durée
habituelle d’une journée de travail, sans risque d’altération de sa santé, même si des
modifications physiologiques réversibles sont parfois tolérées.

Valeur Limite d‘Exposition (VLE) : ppm

C’est une notion utilisée en hygiène de travail. Il s'agit de la concentration maximale
admissible, pour une substance donnée, dans l'air du lieu de travail, à laquelle le
travailleur peut être exposé pour une courte durée (c'est-à-dire inférieure ou égale à 15
minutes).
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Surveillance d’ambiance
Exemples de Polluant N° CAS VME (ppm) VLE (ppm)
Chemical Abstracts Service
Benzène 7783-06-4 1 --
Toluène 108-88-3 100 150
Chlore 7782-50-5 1
Xylène 1330-20-7 100 150
Acétone 620-11-1 50 100
Acide acétique 64-19-7 -- 10
Alcool méthylique 67-56-1 200 1000
Chlorobenzène 108-90-7 10 --
Dichlorométhane 75-09-2- 50 100
Ammoniac 7664-41-7 25 50
Hydrogène sulfuré 7783-06-4 5 10
Poussière totale --- 10 mg/m3
Chlorure d’hydrogène 7647-01-0 5 10
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Surveillance d’ambiance
Tube colorimétrique

Evaluation de l’exposition aux

vapeurs inorganiques

Badge
charbo
n actif
Evaluation de la fraction inhalable, alvéolaire Evaluation de l’exposition aux
et thoracique des poussières vapeurs organiques
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Surveillance biologique

C’est la mesure (le plus souvent dans l'urine ou dans le sang des personnes exposées)
de paramètres pouvant être soit la substance elle-même, soit un ou plusieurs de ses
métabolites, soit une (ou des) modification(s) biochimique(s) réversible(s) provoquée(s)
par l'action de la substance. Elle constitue un moyen d'apprécier l'exposition des
travailleurs aux substances chimiques et les risques potentiels pour leur santé.
Ces paramètres, ou indicateurs biologiques d'exposition (IBE), considérés pour
chaque sujet suivi, sont pris en compte par le médecin du travail dans sa démarche de
surveillance médicale.

Produit chimique Sang mg / L Urine mg / L

Xylène < 1.5 ND
Acide Trichloro-acétique ND < 15
Trichloro-éthanol <1 < 30
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Paramètres toxicologiques
Toxicité aiguë
Elle apparaît
quand
l’organisme ne
peut pas
réparer
CL la comme la “Concentration Létale” càd la concentration d’un
50 est définie
lésion toxique
polluant ou de l’air ou des eaux provoquant 50% de mortalité dans une
détoxiquer exposée
population la à ce dernier pendant une période de temps fixée,
substance, laentre 24 et 96 h.
généralement
courbe dose –
réponse
DL est comme étant la Dose Létale. C’est la dose provoquant la
50 est définie
utilisée
mort pour
de 50% des organismes exposés au bout d’une période de temps fixée,
estimer
généralement entre 24 et 96 h. Dans ce cas, le produit toxique est directement
certaines via l’alimentation ou par injection.
administré
doses et
concentrations
létales :
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Phrases R et S

R 1 : Explosif à l'état sec

R 2 : Risque d'explosion par le choc, la friction, le feu ou d'autres sources d'ignition
R 3 : Grand risque d'explosion par le choc, la friction, le feu ou d'autres sources d'ignition
R 4 : Forme des composés métalliques explosifs très sensibles
R 5 : Danger d'explosion sous l'action de la chaleur
R 14-15 : Réagit violemment au contact de l'eau en dégageant des gaz
extrêmement inflammables
R 15-29 : Au contact de l'eau, dégage des gaz toxiques et extrêmement
inflammables
R 20-21 : Nocif par inhalation et par contact avec la peau
R 20-22 : Nocif par inhalation et par ingestion
R 20-21-22 : Nocif par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion
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Phrases R et S

S 1 : Conserver sous clé

S 2 : Conserver hors de la portée des enfants
S 3 : Conserver dans un endroit frais
S 4 : Conserver à l'écart de tout local d'habitation
S 5 : Conserver sous .... (liquide approprié à spécifier par le fabricant)
S 1-2: Conserver sous clé et hors de portée des enfants
S 3-7 : Conserver le récipient bien fermé dans un endroit frais
S 7-9 : Conserver le récipient bien fermé dans un endroit bien ventilé
S 7-4 : Conserver le récipient bien fermé et à une température ne dépassant pas ...°C (à
préciser par le fabricant)
S 7-8 : Conserver le récipient bien fermé et à l'abri de l'humidité
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FDS

1. Identification du produit chimique et de la personne physique ou morale

responsable de sa mise sur le marché :
• Nom du produit (identique à celui figurant sur l'étiquette)
• Code produit du fournisseur
• Nom du fournisseur
• Adresse
• Téléphone (télécopie, télex)
• Numéro d'appel d'urgence
2. Information sur les composants :
Substance ou préparation ?
Pour les substances :
• nom chimique
• synonymes
• n° CAS
• composants dangereux (impureté, additif)
Pour les préparations :
• composants ou impuretés dangereux (nom chimique des substances, concentration ou
gamme de concentration, symbole(s) et phrase(s) de risque), sans indication complète
de la composition
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FDS

3. Identification des dangers :

• Principaux dangers du produit (effets néfastes sur la santé, sur l'environnement,
dangers physiques et chimiques, risques spécifiques) et classification de danger
correspondante
• Principaux symptômes liés à l'utilisation ou au mauvais usage
4. Description des premiers secours à porter en cas d'urgence :
• Mesures de premier secours et actions à éviter, selon les voies d'exposition
• Symptômes les plus importants
• Conseils de protection des sauveteurs
• Instructions pour le médecin
5. Mesures de lutte contre l'incendie :
• Moyens d'extinction appropriés et déconseillés
• Dangers liés aux produits résultant de la combustion
• Dangers spécifiques liés à la lutte contre l'incendie (méthodes d'intervention,
protection
des intervenants)
6. Mesures à prendre en cas de dispersion accidentelle :
• Précautions individuelles
• Précautions pour la protection de l'environnement
• Méthodes de nettoyage (récupération, neutralisation, élimination, risques
secondaires)
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FDS
7. Précautions de stockage, d'emploi et de manipulation :
Manipulation :
• Mesures techniques de prévention de l'exposition des travailleurs
(précautions pour les manipulations, ventilation, techniques visant à réduire la
formation de poussières, matières incompatibles), et de prévention des
incendies et des explosions
Stockage :
• Mesures techniques et conditions de stockage recommandées et à éviter
(matières incompatibles, matériaux d'emballage, conception des locaux de
stockage, quantité limite de stockage, température, humidité, ventilation)

8. Procédures de contrôle de l'exposition des travailleurs et caractéristiques

des équipements de protection individuelle :
(Valeurs Limites d’Exposition/Valeurs limites de Moyenne
d’Exposition)
• Mesures d'ordre technique permettant de réduire l'exposition : confinement,
paramètres de contrôle (valeurs limites d'exposition, indicateurs biologiques),
procédure de surveillance.
• Type et nature précise d'équipement de protection individuelle lorsqu'il est
nécessaire,
• Mesure particulière d'hygiène ; informations pour le nettoyage et la
décontamination.
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FDS

9. Propriétés physico-chimiques :
(Rappels physico-chimiques)
• Etat physique, aspect, forme, couleur, odeur
• pH, indication de concentration
• Températures spécifiques de changement d'état (fusion, ébullition, décomposition,
• etc.)
• Caractéristiques d'inflammation, d'explosibilité et de propriétés comburantes
• Densité, pression de vapeur
• Solubilité
Toute autre donnée pertinente en relation avec la sécurité pour l'utilisation du produit
10. Stabilité du produit et réactivité :
• Stabilité, réactions dangereuses, produits de décomposition.
• Conditions d'utilisation dangereuses (connues ou prévisibles).

11. Informations toxicologiques :

• Effets néfastes sur la santé (toxicité aiguë, effets locaux, sensibilisation,
toxicité toxicité à long terme, cancérogenèse, mutagenèse, toxicité pour la
chronique,
reproduction), en fonction des différentes voies d'exposition.
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FDS

12. Informations éco toxicologiques :

• Effets connus ou probables sur l'environnement (mobilité, dégradabilité,
bioaccumulation)
• Ecotoxicité (eau, sol, air)
13. Informations sur les possibilités d'élimination des déchets :
• Méthodes recommandées pour éliminer le produit sans danger
• Elimination des emballages contaminés
14. Informations relatives au transport :
• Précautions spécifiques au transport.
• Codification et classement dans les réglementations internationales relatives au
transport, selon les modes de transport.
15. Informations réglementaires :
• Informations de danger, telles qu'elles sont mentionnées sur l'étiquette (phrases de
risque et conseils de prudence).
• Informations sur les réglementations spécifiques communautaires et françaises
(limitation de mise sur le marché ou d'emploi, tableau de maladie professionnelle
(valeur limite réglementaire ou indicative, etc.).
16. Autres informations :
• Toute information complémentaire importante du point de vue de la sécurité :
Références bibliographiques / Date d'émission de la fiche …
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Pictogrammes
Pictogr. Symbole Signification
Voie orale Voie cutanée
Voie inhalatoire
T+ Très DL50<25mg/Kg DL50<50mg/Kg CL50 < 0.2 mg/ml/4h
Toxique R 27 R 28 R26

T 25 mg/Kg <DL50< 50 mg/Kg 0.25 mg/ml/4h

Toxique 200 mg/Kg <DL50 < <CL50 <
R 25 400 mg/Kg 1 mg/ml/4h
R 24 R 23
Xn 200 mg/Kg 1 mg/Kg 1 mg/ml/4h
Nocif <DL50< <DL50 < <CL50 <
2000 mg/Kg 5 mg/Kg 5 mg/ml/4h
R 22 R 21 R 20
Xi En cas de contact ou d'inhalation, ces produits peuvent provoquer
Irritan une irritation de la peau, une inflammation des yeux ou une
t irritation des voies respiratoires.
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Pictogrammes
Pictogr. Symbole Signification
C Produits pouvant exercer une action destructrice sur les
Corr tissus vivants (peau, yeux et muqueuses).
osif

F+ Produits pouvant s'enflammer très facilement en

Extrêmement présence d'une source d'inflammation, même au
Inflammable Dessous de 0°C. Son point d'ébullition est inférieur à
35°C.
F Produit pouvant s'enflammer très facilement en
Facilement Présence d'une source d'inflammation à température
Inflammable Ambiante (inférieure à 21°C).

O Produits pouvant favoriser ou activer la combustion d'une

Comb substance combustible. Au contact des matériaux
urant d'emballage (papier, carton, bois) ou d'autres substances
combustibles, ils peuvent provoquer un incendie.
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Pictogrammes

Pictogr. Symbole Signification

E Ce sont des liquides ou des solides capables

Expl d'exploser sous l'action d'un choc, d'un frottement,
osif d'une flamme ou de la chaleur.

N Dangereux Ce sont des liquides ou des solides capables

pour de causer des dommages à la faune ou la flore
l’environnement ou de provoquer la pollution des eaux
naturelles.
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Compatibilité

: Peuvent être stockés ensemble

: Ne doivent pas être stockés ensemble sauf si certaines dispositions
particulières sont appliquées
: Ne doivent pas être stockés ensemble.
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Compatibilité

Substance Incompatible avec

Acétylène Chlore, brome, fluor, cuivre, argent, mercure
Acide acétique Chrome(VI)-oxyde, acide nitrique, alcools, éthylène glycol,
acide perchlorique, peroxydes, permanganates
Acide nitrique Acide acétique, aniline, chrome(VI)-oxyde, acide prussique,
(concentré) acide sulfhydrique, liquides et gaz inflammables
Acide oxalique Argent, mercure
Acide perchlorique Anhydride acétique, bismuth et ses alliages, alcools, papier,
bois
Acide sulfurique Potassium chlorate, potassium perchlorate, potassium
permanganate
Acide sulfhydrique Acide nitrique fumant
Alcyles d'aluminium Eau
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Etiquetage / Produits
Symbole Deuxième
de symbole
danger de danger

L’identité
Les
Princi
pau x
risque
s
Phrases
du
risque
Conseils de
prudence
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Etiquetage / Transport

Classe 1 : Matières et objets explosifs (6 sous-classes)

1.1 Matières ou objets présentant un risque d’explosion en masse. (Exemple : le TNT)
1.2 Matières ou objets présentant un risque de projection, sans risque d’explosion en
masse. (Exemple : les obus militaires)
1.3 Matières ou objets présentant un risque d’incendie avec risque léger de souffle ou
de projection ou des deux, sans risque d’explosion en masse. (Exemple : les feux
d’artifice)
1.4 Matières ou objets ne présentant pas de risque notable à l’extérieur de l’emballage
en cas d’allumage ou d’amorçage durant le transport. (Exemples : les mèches de sûreté
d’explosifs et les balles ou cartouches d’armes à feu)
1.5 Matières très peu sensibles avec risque d’explosion en masse. (Exemple : les
explosifs de sautage de mines)
1.6 Objets extrêmement peu sensibles sans risque d’explosion en masse. (Exemples :
les objets contenant des matières détonantes peu sensibles, les objets EEPS -
explosifs extrêmement peu sensibles)
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Etiquetage / Transport

Classe 2 Gaz (4 sous-classes)

2.1 Gaz inflammables. (Exemple : le propane)
2.2 Gaz ininflammables, non toxiques. (Exemple : l’azote)
2.3 Cette plaque (et non celle de la classe primaire 2.2) doit être apposée
dans le cas des gaz comburants suivants :
- l’oxygène comprimé (UN1072)
- l’oxygène liquide réfrigéré (UN1073)
- le gaz comprimé comburant (UN3156)
- le gaz liquéfié comburant (UN3157)
2.4 Gaz toxiques. (Exemple : le monoxyde de carbone)
Classe 3 Liquides inflammables
Classe 4 Matières solides inflammables, matières sujettes à l'inflammation
spontanée (3 sous-classes)
4.1 Solides inflammables. (Exemple : les allumettes de sûreté)
4.2 Matières sujettes à l’inflammation spontanée. (Exemple : le charbon
actif)
4.3 Matières hydro réactives. (Exemple : le sodium)
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Etiquetage / Transport

Classe 5 Matières comburantes et peroxydes organiques (2 sous-classes)

5.1 Matières comburantes. (Exemple : le nitrate d’ammonium)
5.2 Peroxydes organiques. (Exemple : le peroxyde de dibenzoyle)
Classe 6 Matières toxiques et matières infectieuses (2 sous-classes)
6.1 Matières toxiques. (Exemples : l’arsenic et le cyanure de plomb)
6.2 Matières infectieuses. (Exemple : le virus de la rage)
Classe 7 Matières radioactives
Classe 8 Matières corrosives
Classe 9 Matières et objets dangereux divers

Code ONU de quelques produits (code matière):

Les marchandises dangereuses sont affectées d’un numéro ONU d’après leur
classement et les risques qu’elles présentent et de leur composition :
Exemple :
Acétone : N° ONU 1090
Liquide inflammable : N° ONU 1993 Code danger
Code danger
1er chiffre :danger principal Code matière
2eme chiffre : danger secondaire
3eme chiffre : danger subsidiaire
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Etiquetage / Transport
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Groupes de danger
Groupe I : regroupe les produits CMR
T+ -Toxique ou T-Toxique et R 45 ou R 49,
T+ -Toxique ou T-Toxique et R 46,
T+ -Toxique ou T-Toxique et R 60 ou R
61, Xn-Nocif et R 40,
Xn-Nocif et R 62 ou R 63.
Groupe II : regroupe les produits toxiques avec les phrases de risques suivantes :
R23 : toxique par inhalation,
R24 : toxique pour la peau,
R25 : toxique par ingestion,
R41 : lésions oculaires graves.
Groupe III : regroupe les produits
R20 : nocifs, irritants et
R21 : sensibilisants :
R22 : nocif par inhalation,
R36 : nocif par contact avec la peau,
R37 : nocif par ingestion,
R38 : irritant pour les yeux,
R42 : irritant par inhalation,
R43 : irritant pour la peau,
sensibilisant par inhalation,
sensibilisant pour la peau.
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Voies de pénétration
Voie respiratoire :
C'est la voie de pénétration la plus rapide de par le transfert presque instantané de l'air
inspiré au sang puis aux organes irrigués. Deux cas peuvent être distingués :
- Les particules (aérosols, poussières, fibres,…) qui, lorsqu'elles sont de taille
supérieure à 5 μm sont arrêtées par les voies aériennes supérieures (nez, trachée,
bronches) mais qui atteignent les alvéoles pour des tailles inférieures.
- Les vapeurs qui sont inhalées sous forme moléculaire vont passer dans le sang au
niveau des alvéoles.

Voie cutanée :
C'est, par exemple, une voie de pénétration non négligeable pour les solvants. Leur
propriété de dissolution des graisses facilite le franchissement de la barrière
épidermique. Il est nécessaire de mettre à disposition des opérateurs les équipements
de protection collective et individuelle adaptés aux risques des produits.

Voie digestive :
Il s’agit de l’absorption du produit par la bouche et le tube digestif. C’est pourquoi il
est recommandé de ne pas absorber d’aliment ou de boisson au poste de travail et de
se laver les mains avant toute pause (cigarette) ou repas.
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Accidents du Travail / Maladies Professionnelles

- Les accidents de travail d’ordre chimique sont répertoriés en trois catégories :

Accidents engendrés par l’inhalation

Accidents engendrés par la projection

Accidents provoqués par l’ingestion

Les Maladies professionnelles les plus répandues en Tunisie sont :

_ Saturnisme (engendré par l’exposition au plomb et ses dérivés ) d’ordre chimique
_ Silicose (engendré par l’exposition au silice) d’ordre chimique
_ TMS (engendré par l’hyper sollicitation des membres (travail répétitif)) d’ordre gestuel
et postural
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AT / MP
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Protection / prévention
Protection intrinsèque :

Le principe de cette protection est d’agir sur le risque par sa suppression ou atténuation.
Pour le risque chimique elle consiste à substituer les produits dangereux par des
produits moins dangereux.

Protection collective :

Le principe c’est d’agir sur le processus par des mesures de conception : traitement d’air,
confinement, Sorbonne, hottes ….

Protection individuelle :

Agir sur le cible (généralement les personnes exposées)

- Protection respiratoire
- Protection cutanée
- Protection des yeux
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Protection / prévention
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Protection respiratoire
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Protection respiratoire
La protection apportée par un EPR (Equipement de Protection Respiratoire) et
son efficacité diminuent rapidement ci cet EPR n’est pas porté pendant toute
la durée de tache.

Soit une tache de travail d’une durée de 8 heures (480 minutes). Le niveau
d’exposition est de 10 000 micro grammes par mètre cube.
En outre, l’opérateur utilise un EPR de facteur de protection 2 000.
L’exposition réelle de l’opérateur est donc :
10 000 / 2 000 = 5 micro grammes par mètre cube
Cependant, si l’EPR n’est pas porté pendant 5 minutes au cours de la tache
de 8 heures, l’exposition réelle de l’opérateur augmente comme suit :
Exposition réelle = (exposition sans EPR * durée pendant la quelle l’EPR
n’est pas porté +exposition avec EPR * durée pendant la quelle l’EPR est
porté) / durée totale de l’exposition = (10 000 * 5 + 5 * 475) / 480 = 110 micro
grammes par mètre cube

Donc le facteur de protection de l’EPR équivaut à 10 000 / 110 = 100

Ainsi la protection réelle de l’opérateur est passée de 2 000 à 100 du seul fait
que l’EPR n’a pas été porté durant 5 minutes lors des 8 heures de la tache.
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Protection des mains

Produits chimiques Caoutchouc Nitrile Néoprène PVC

naturel

Solvants --- Oui Oui ---

Cétones / acétones Oui --- Oui ---

Bases Oui Oui Oui Oui

Acides Oui Oui Oui Oui

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Protection des mains

Nitrile

PVC

Néoprène
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Résumé

 Respecter les procédures de Travail

 Connaître les caractéristiques des produits chimiques utilisés grâce à
la présence obligatoire des FDS aux postes de travail
 Porter les Equipements de Protection Individuelle
 Etre formé aux gestes de Premiers Secours
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Questions ?