3-Synthèse Des Polymères Etudiant 2020

2ème Partie :
Synthèses des polymères
IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

Les polymères, §2 Synthèse : 2 / 102
2ème Partie :
1. La pétrochimie

2ème Partie : Synthèses des polymères
1. La Pétrochimie
1. Le pétrole
• Définition : de nombreux hydrocarbures (CHyOzSt)n
(1 <Mélange
n < 40) provenant de la décomposition d'organismes marins vivant il
y a plusieurs millions d'années.
• Extraction du gisement :
• Industrie des polymères
= 4 % de la consommation de
pétrole brut
1.1 Le pétrole

1.1 Le pétrole

1.1 Le pétrole
Prévision des réserves d’énergies non renouvelables

1.1 Le pétrole
Principales étapes d’obtention d’un polymère à partir du pétrole :
Polymère
Pétrole Réaction de
Brut polymérisation

1. Pétrochimie
T eb (eau) = 100° C
1.2. Le raffinage du pétrole brut = distillation :
T eb (éthanol) = 65° C
T  78°C
EtOH vap
T° 
T > 100°C
Eau + EtOH
Idem pour les hydrocarbures : séparation en fonction de la

température d’ébullition ou de condensation
1.2. Le raffinage du pétrole brut
Raffinage = Distillation fractionnée du pétrole brut dans une tour

de raffinage = séparation des hydrocarbures en fnt de leur T°eb (T°condensation)
Gaz de raffinerie 40°C
Taille des molécules

110°C Essences
Température
150°C Naphta C6 - C7 180°C
Pétrole 180°C Kérosène
brut 260°C
260°C
Gasoils
Huile, lubrifiant
340°C Vaseline
paraffine
Four ( 360°C) 360°C
Bitumes
Pétrole brut  pack

IUT d’Evreux, naphta
1 : Matériaux (huile
d’emballage : de naphte)
1.2. Le raffinage du pétrole brut

1. Pétrochimie
1.3. Le vapocraquage du naphta

Le naphta est isolé pour être ensuite « craqué » (coupé) en présence vapeur
d’eau (pression + température).
 petites molécules organiques séparées par distillation = les monomères :
éthylène, propylène, butadiène, etc. 1. Arrivée du naphta
2. Passage dans un four :
craquage
3.Séparation du naphta et
des résidus : distillation
4. Compression des gaz
5. Lavage à la soude
6. Nouvelle distillation
Fourneau ( 500°C)

Naphta  §2monomères
Les polymères, Synthèse : 12 / 102
1.3. Le vapocraquage du naphta
Naphta
méthane fuel, essence
chlorure de styrène oxyde

vinyle d’éthylène
PE PVC PS PP polybutène
antigels
solvants solvants caoutchoucs
détergeant artificiels
s
herbicides
6 en France
2ème Partie :
2. Polymérisation

2. Polymérisation
1. Fonctionnalité des monomères
Synthèse d’un polymère  jeu de construction
Unité monomères = pièces élémentaires
Fonctionnalité d’une unité monomère = nombre de liaisons possibles
mono- fonctionnelle :
difonctionnelle :
trifonctionnelle :
tétra- fonctionnelle :
2.1. Fonctionnalité des monomères
2.1.1. Pièces monofonctionnelles
une une zéro
 petites molécules
classiques : -H - CH3 …
- CnH2n+1
encombrantes : -CH2-O-CH3 -
polaires : -OH - -Cl

CN

2.1.2. Pièces difonctionnelles
deux deux deux  chaînes linéaires
CH3
|
rotules : -CH2- -O- -S- -CF2- -Si-

|
CH3
-C-O- -C-NH-
polaires : -SO2- || ||
O O
CO NH
plaques rigides :
CO
2.1.3. Pièces trifonctionnelles N — CH — —

|
trois trois cinq

quatre
+
+
six
 réticulé
2.1.4. Pièces tétrafonctionnelles C C C
quatre quatre six huit

réticulé
e

2.1.5. Combinaison de pièces di- et polyfonctionnelles

2. Polymérisation
2.2. Réactions de polymérisation
Monomère : Molécule pouvant s’associer par liaisons chimiques

pour former des MM.
Les réactions de polymérisation :

Réactions chimiques permettant d’associer des monomères
• de même nature  homopolymérisation  homopolymères
• de nature différente  copolymérisation  copolymères

Il existe 2 types de réaction de polymérisation :
• La polyaddition
Polymérisation en chaîne :
 polymère = polymérisat
• La polycondensation
Polymérisation par étape :
 polymère = polycondensat
2.2.1. Polyaddition : réaction en chaîne
Monomère :
catalyseur
Amorçage : * = Centre actif
- anion
Centre actif + Poly. anionique
cation
* . radical
Poly. cationique
Poly.
Propagation (ou croissance) : radicalaire
* *
* +
*
Terminaison :
*
2.2.1. Polyaddition
Vitesse :
entre 0,1 et 10 s  DP de 1 000 à 10 000
Structure :
 si M difonctionnel  MM linéaires
 Thermoplastiques
 si M tri- ou tetra fonctionnel  MM réticulée

 Thermodurcissable
Applications :
 85 % (en masse) des polymères produits
 homopolymères ou copolymères
 polyvinyliques : PE, PP, PVC, PS, PFTE, PVDC, etc.
 polyacryliques
2.2.1. Polyaddition
Exemple du poly(éthylène) : polyaddition radicalaire

• Catalyseur :
R O O R 2 R O
• Amorçage : Radicaux libres

H
H H H
C C + R O R O
H C C
H H H
• Propagation :
H H H
H H H H
H R O
R O + C C
C C H H C C C C
H H H H H H
2.2.1. Polyaddition
• Terminaison :
H H H H H
H
R O C + C C O R O O R
C
H C
H
C R H H
n m n+m
H

2.2.1. Polyaddition
• Conditions de réaction :
Basse pression :
 poly(éthylène) haute densité : linéaire
Haute pression (2000 bars) :
 poly(éthylène) basse densité : ramifié
Exemple du poly(styrène) : polymérisation ionique

voir Travaux Dirigés
Exemple de copolymérisation
voir Travaux Dirigés
2. Polycondensation : réaction par étape

1. Deux molécules difonctionnelles : A et B
a. Deux reactifs X—A — X Y—B—Y
et
X —A — X + Y—B—Y  X—A—B—Y + X —Y
Dimère Petite molécule

bifonctionnel éliminée
par évaporation
dimère + monomère  trimère + X —
Y
dimère + dimère  tétramère + X — Y, etc.
n-mère + m-mère  (n + m)mère + X — Y
X — A — B — A — B …. A — B — A — B — A — B — Y
= macromolécules linéaires
2.2.2.1. Polycondensation de deux molécules bifonctionnelles
Exemple :
Polycondensation du PET à partir de
– Ethylène glycol voir Travaux Dirigés

– Diméthyle téréphtalate
• Polycondensation du Nylon à partir de
– Acide adipique voir Travaux Pratiques

– Hexamethylénediamine

Polycondensation du PET :
H3C
Chauffage à environ 210°C, le méthanol s'évapore

Polycondensation du Nylon ® :
+ H2O
voir Travaux Pratiques

2.2.2.1. Polycondensation des molécules bifonctionnelles
b. Un seul monomère X —A— Y
X —A — Y + X —A— X—A—A—Y + X—
Y Y
Dimère Petite
difonctionnel molécule
dimère + monomère  trimère + X — Y, etc.

n-mère + m-mère  (n + m)mère + X —
Y
X — A — A — A — A …. A — A — A — A — A — A — Y
= macromolécules linéaires

2.2.2. Polycondensation (par étape)
2.2.2.2. Molécules plurifonctionnelles

Y
X —A —X et Y—B
Y
Y Y
X —A —X + Y—B X —A — B + X —Y
Y Y
Dimère
dimère + monomère  trimère + X —

dimère + dimère Y
tétramère + X — Y,
 etc.
n-mère + m-mère  (n + m)mère  polycondensat
 macromolécules en réseau (réticulées)

Polycondensation de la bakélite:
• Monomères
Formaldéhyde
• Polycondensation Phénols
+ H2O
Dimère de bakélite
Polycondensation de la bakélite:
Dimère de bakélite
Bakélite ® =

Etapes successives d’un processus polycondensation d’une molécule

difonctionnelle (–) avec une molécule trifonctionnelle ()
 macromolécules en réseau (réticulées)

Applications :
• Poly(esters), PET
• Poly(uréthanes), PU
• Poly(amides), Nylon®
• Phénoplastes, Bakélite ®
• Aminoplastes
• Résines époxydes, etc.
• Copolymérisation par greffage

= Encrage d’une chaîne latérale sur un squelette principal

2. Polymérisation
Remarques :
En fonction du milieu réactionnel, on

distingue ;
• La polycondensation en masse
Milieu réactionnel homogène
• La polycondensation en solution
Présence de solvant(s)
• La polycondensation interfaciale ou en émulsion:

Présence de plusieurs phases
Voir TP Chimie
2. Polymérisation
Après polymérisation, les polymères sont sous formes de :
ou
Poudre
= Granulés
« Résine
»
2. Polymérisation
3. Conclusion
Polymérisation = réaction chimique
Deux types de réactions de polymérisation :
• Polyaddition : en chaîne sans résidu
•Polycondensation : par étape avec résidu
Linéarité des macromolécules

• ne dépend pas du type de réaction mise
en jeu
• mais dépend de la fonctionnalité des
unités constitutives

2.3. Conclusion
Polycondensation Polyaddition

2.3. Conclusion
Mode d’obtention des principaux polymères
Rq : ici polymérisation = polyaddition

2ème Partie :
3. Réticulation

3. Réticulation
1. Réticulation du caoutchouc : la
vulcanisation
Extraction du latex de l’hévéa : polyisoprène

3.1. Réticulation du caoutchouc
À sa sortie de l'arbre : pas bon à grand chose

T°C   liquide et collant
T°C   dur et fragile
Pneus fabriqués avec : OK s’il faisait 70°C toute l'année
1839 : Charles Goodyear, bricoleur et inventeur,

essaie sans succès de fabriquer un caoutchouc utilisable

Légend
e
En 1839, un jour, du soufre tombe accidentellement dans un pot de latex
 Caoutchouc :
- ne fond plus
- ne colle plus quand T°C 
- ne devient plus fragile à basse T°
= caoutchouc « vulcanisé »
1888 : pneumatiques pour vélo (John B. Dunlop)
1892 : pneumatiques démontables pour vélo et auto

(André et Edouard Michelin)

Qu'est-ce qui s'était passé?
Qu'avait fait le soufre au caoutchouc?

ponts entre les macromolécules du
caoutchouc
= « réticulation »
Ponts = courtes chaînes de soufre

 une seule « supermolécule » géante

ceci devient cela

MM attachées :
 ne peuvent plus glisser les unes sur les autres

 le polymère ne fond pas quand T ° 
 difficiles à séparer
 pas fragile quand T ° 
3.1. Réticulation du
caoutchouc
Les différents caoutchoucs :
 Caoutchouc naturel :
• Poly(isoprène) :
 Caoutchoucs
synthétiques :
• Poly(isobutylèn
• e) :
Poly(chloroprène) :

Pour information :
Répartition de la consommation mondiale de caoutchouc en 2004
Caoutchouc naturel
Caoutchoucs
pneumatiques avion,
synthétiques
pneumatiques poids lourd,
support moteur,
préservatifs, etc.
Base : 21 millions de tonnes

3. Réticulation
2. Autres matériaux réticulés
a. Obtenus par polymérisation de

monomères tri ou tétra fonctionnels.
Par exemple :
• certains poly(carbonates)
vitres incassables, lunettes
légères, biberons, etc.
• les résines époxy, Araldite®
• les phénoplastes, Bakélite®
• les polyuréthannes, PU
• les élastomères

3.2. Autres matériaux réticulés
b. Obtenus par copolymérisation de copolymères blocs greffés
Par exemple :
• Les polystyrène choc : poly(styrène / butadiènes) :
les chaînes de polybutadiènes

sont greffées sur une chaîne
de polystyrène

3. Réticulation
3. Propriétés des matériaux réticulés
Les matériaux réticulés sont des thermodurcissables

 Ils ne fondent pas
 Ils ne se dissolvent pas dans les solvants
 Difficiles à mettre en forme : ils doivent êtres moulés et mis en

forme avant d'être réticulés :
• Réticulation le plus souvent à haute température dans un moule
• Baisse de la température : thermodurcissable garde la forme du moule
• Impossible de le refondre pour leur donner une nouvelle forme
 Il est très difficile de les recycler

3.3. Propriétés de matériaux réticulés
Les propriétés des polymères réticulés dépendent de leurs
« taux de réticulation »
Taux de réticulation :
Nombre de nœuds
Nombre unités monoméres
Nœuds (liaisons pontales) :

• Un groupement tri ou tétrafonctionnel
• un groupement d’atomes

Taux de réticulation Taux de réticulation

important faible
A B

• Grand taux de réticulation (5 nœuds / 20 unités)
 les MM ne peuvent plus bouger les unes par rapport aux autres
 matériaux très rigides
• Faible taux de réticulation : (1 nœud / 1000 unités)
 les MM peuvent bouger les unes par rapport aux autres

 grande capacité à se déformer Elastomères
 présence des nœuds permet le retour à la forme initiale
Rq : il existe cependant des élastomères thermoplastiques : les ionomères

Particularités des Élastomères
« Grandes MM linéaires » : M
ou DP important (100000 à 500000
g/mol)
Introduction entre les chaînes

d’une petite quantité de liaisons
covalentes (Nœuds) : 10 à 100 fois
moins que les thermodurcissables

Réseau très déformable pouvant
reprendre sa forme initiale

Influence du taux de réticulation sur

les propriétés des élastomères.
nœud pour 100 motifs

0 1
caoutchouc
élastiques pneus
naturel
Liquide Solide très Solide

visqueux déformable déformable
augmentation de la rigidité
3. Réticulation
4. Applications
• Boule de bowling, cabine de tracteur, antenne parabolique …

= polymère réticulé = une seule macromolécule
• Revêtements
• Colles
• Parties de pièces pour l'électronique...
• Gel (polymère réticulé qui a absorbé du solvant)

3. Réticulation
5. Conclusion
Polymère réticulé = polymère en réseau :
Modes d’obtention :
• Polymérisation
• Vulcanisation
Propriétés physiques :
(très difficilement recyclable, ne fondent pas, …)
Propriétés fonction du t de réticulation :

- T de réticulation faible : élastomères
- T de réticulation fort : polymères rigides

2ème Partie :
4. Masses molaires moyennes

4. Masse moléculaire
4.1. Particularité des polymères

Masse moléculaire pour les MM  pour les petites molécules
pas seulement parce que les polymères ont de très hautes masses molaires
Exemple de l’hexane (C6H14) et de l’heptane (C7H16) :
M = 86 g.mol-1 M = 100
g.mol-1
Les deux molécules sont complètement différentes !

Mélange d'hexane et d'heptane ne se comporte ni comme de l'hexane pur,
ni comme de l'heptane pur (T° eb, pression de vapeur, etc.)
4.1. Particularité des polymères :
Exemple du polystyrène : [C2H3(C6H5)]n
Degré de polymérisation (DP) : n
M monomère = Mm = 12  8 + 1  8 = 104 g.mol-1
Masse molaire (ou masse moléculaire) d’une macromolécule (MM) :
Polystyrène : n = 1000 Polystyrène : n = 1010

MMM = 104 000 g.mol-1 MMM = 105 040 g.mol-1
Les deux macromolécules ont les mêmes propriétés !

4.2. Distribution statistique
Il y a un problème :
 Echantillon polymoléculaire
 Distribution statistique des masses molaires (ou des DP)
Majorité
Nombre de molécules
peu de peu de
chaînes chaînes
courtes longues

Masse molaire ou DP
3. Valeurs statistiques
Quelles valeurs statistiques sont caractéristiques de la distribution ?
• Le(s) degré(s) de polymérisation

moyen(s)
• Les masse(s) molaires moyenne(s)
! ! ! !
• l’Indice de polymolécularité (largeur de la distribution)

4.3. Valeurs statistiques
Soit un échantillon polymoléculaire :
• Composé de i types de macromolécules de DP et MMM différents
• Chaque type de MM i est caractérisée par :

1. Calcul des moyennes en nombre

1. Masse molaire moyenne en Nombre, Mn
Mn = Moyenne des masses molaires pondérées par leur nombre
C’est la masse molaire d’une chaine de longueur moyenne

4.3.1.1. Masse moléculaire moyenne en Nombre, Mn
exemple : polymère constitué de 4 chaînes
1 Masse du motif de répétition : M0 = 10 g.mol-1
3
M n    N
i
 M
i
 N
i
3 types de chaînes : 1 < i < 3
1 : N1 = 1, M1 = 10  2 = 20 g.mol-1 (120)  (230)  (140)

Mn  4
2 : N2 = 2, M2 = 10  3 = 30 g.mol-1
3 : N3 = 1, M3 = 10  4 = 40 g.mol-1 Mn = 30 g.mol-1
 Ni  4
4.3.1. Calcul des moyennes en nombre
4.3.1.2. Degré de polymérisation moyen en nombre DPn
nombre total de monomères

DPn = ——————————————
nombre total de chaînes
DPi = nombre de motifs dans la chaîne i

4.3.1.2. Degré de polymérisation en nombre DPn
exemple : polymère constitué de 4 chaînes
3
D Pn   N i 
D Pi
 Ni
1 : N1 = 1, DP1 = 2
DPn 
(12)  (23) 
2 : N2 = 2, DP2 = 3 4
(14)
3 : N3 = 1, DP3 = 4 DPn = 3
 Ni  4
4.3.1. Calcul en nombre
Quel lien entre le DPn et Mn ?
Mn  Ni  Mi DPn NiNi

 
DPi
 Ni
Si M0 : masse molaire du motif (g.mol-1)
Mi
= M0  DPi
Mn    N i  M i    N i  M 0  D Pi   N i   M0
DPi
Ni  Ni
 Ni
2. Calcul des moyennes en poids
1. Masse moléculaire moyenne en Poids, M
M = somme des masses des différentes chaînes pondérées par leur

proportion en poids
C’est la moyenne des masses molaires pondérées par la masse de chaine de
chaque longueur
Pourquoi utilise-t-on les moyennes en poids au lieu de la moyenne

en nombre ?

4.3.2.1. Masse moléculaire moyenne en Poids, M
M = somme des masses des différentes chaînes
pondérées par leur proportion en poids
Ni.Mi = masse totale des chaînes de masse Mi (ou de DP)
Ni.Mi = masse totale du polymère
Ni .Mi / Ni.Mi = proportion des chaînes en poids
Mρ 

 Mi  Ni  Mi  Ni  
 N i  M i   N i 
Mi Mi 
2

4.3.2.1. Masse Moléculaire Moyenne en Poids, Mp
Exemple : polymère constitué de 4 chaînes
2
Mρ   N i 
 N i 
3
MiM
2
 i
3 type de chaînes : 1 < i < 3
1 : N1 = 1, M1 = 10  2 = 20 (1202)  (2302) 
g.mol-1 Mρ 
(1402) 120
2 : N2 = 2, M2 = 10  3 = 30
g.mol-1 M = 31,7 g.mol-1
3 : N3 = 1, M3 = 10  4 = 40
g.mol-1 IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :
4.3.2. Calcul des moyennes en poids
4.3.2.2. Degré de polymérisation moyen en poids : DP
DPi = nombre de motifs dans la

chaîne
comme Mi = M0  DPi
M = M0 . DP

4.3.2.2. Degré de polymérisation moyen en poids : DP
Exemple : polymère constitué de 4 chaînes
2
DPρ   N i 
 N i 
i  i
3
DPDP 2
1 : N1 = 1, DP1 = 2 (122)  (232) 

DPρ 
2 : N2 = 2, DP = 3 (142) 12
2
3 : N3 = 1, DP3 = 4 DP = 3,17
 N i  DPi  
12 IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :
Mêmes moyennes en nombre
Nombre de
molécules
Masse moléculaire ou DP
4.3.3. Indice de polymolécularité
IP donne une indication sur la largeur de la distribution
Mρ DPρ
IP   
1 Mn DPn
IP faible Fonction du
type de
Nombre de
molécules
IP polymérisation
grand
En général : 1,5 < IP < 3

4.5. Influence de la masse molaire sur les propriétés des polymères
4.5.2. Influence de la distribution statistique
Distribution étroite (IP faible) : Distribution large :
 présence de petites MM
 polymère uniforme = lubrifiant
 les MM glissent plus facilement

 inertie chimique les unes par rapport au autres
 mise en forme plus facile

Mρ  Mn
DPρ  DPn
IP  1

4.3.4. Distribution des masses moléculaires
Aucune de ces masses moléculaires moyennes ne peut tout dire à elle

seule. Il vaut mieux connaître la distribution des masses
moléculaires
Mn
M
Masse moléculaire
Distribution monomodale

Distributions renégates : distributions plurimodales
Si les distributions moléculaires toujours de belles cloches,

étaient connaître les moyennes serait
suffisant
Mais ce n’est pas toujours le cas :
Effet Tromsdorff
Mn
Masse moléculaire
Ici Mn est un total mensonge !

Il n'y a pas une seule molécule de masse Mn dans tout l'échantillon!

nécessaire de connaître la distribution complète
(chromatographie par exclusion de taille, spectrométrie de
masse)
4. Détermination de la masse moléculaire
• Dosage des groupements terminaux

• Dissolution d’un polymère dans un solvant :
 mesure de la viscosité (viscosimétrie)

 mesure de la température d’ébullition
(Ebulliométrie)
 mesure de la t° de congélation (Cryométrie)
4.4.1. Masse Moléculaire Moyenne en Viscosité, Mv

Mv : mesurée à partir de la viscosité d'un polymère en solution
Principe : les grosses molécules de polymères donnent une solution

plus visqueuse que les petites molécules
Mv  Mn, M mais Mv  M Cf. TP Physique pack2

constantes
M Moyenne en Viscosité
g.mol-1
K et a varient en fonction
du couple
polymère/solvant

constantes Comment trouver K et a ?
Echantillons
isomoléculaires
ln 
ln 
ln M
ln Mv
Echantillons polymoléculaires
Aucune de ces masses moléculaires moyennes ne peut tout dire à elle

seule. Il vaut mieux connaître la distribution des masses moléculaires
Mn
Mv
M
Masse moléculaire
Distribution monomodale

5.Influence de la distribution statistique sur les propriétés des

polymères
1. Influence de la masse molaire
Exemple du PEHD : 104 < M < 106 g/mol
Masse molaire grande
• polymère + résistant à la traction

• Car il y a + d’enchevêtrements entre les chaînes
•mvt des chaînes + lent à l’état fondu

Méthodes de mises en œuvre différentes selon
M
4.5.1. Influence de la masse molaire
Exemple du PEHD :
1250 % 0,98
Allongement
à la rupture
Densité
250 % 0,93
104 106
Masse moléculaire moyenne (g.mol ) -1

4.5.1. Influence de la masse molaire
Exemple d’influence de Mn et IP sur les propriétés du PEHD
D’après les techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites

4.5.2. Influence de la distribution statistique
Exemple d’un emballage alimentaire :
5 000 g/ mol
« Propriétés organoleptiques »
4.6. Remarque
!
Dans le cas de macromolécules en réseau
tridimensionnel (ou réticulé),
le concept de degré de polymérisation et de
masse molaire n’a pas de sens !

2ème Partie :
5. Conclusion

2ème Partie : synthèses des polymères
5. Conclusion
Naphta
Monomère Réactions
de Additifs
polymérisatio
n
Polymère Transformatio
Pétrole brute n
Raffinage Vapocraquage Produit

fini

2ème Partie : synthèses des polymères
Polymérisation = réaction chimique
Deux types de réactions de polymérisation :

• Polyaddition (en chaîne, avec catalyseur, sans résidu)
•Polycondensation (par étape, avec résidus)
Linéarité des macromolécules

• ne dépend pas du type de réaction mise en
jeu
• mais dépend de la fonctionnalité des
unités constitutives

5. Conclusion
Polymère réticulé = polymère en réseau :

Toute les MM sont liées les unes aux autres par des liaisons covalentes
Modes d’obtention :
Polymérisation (polycondensation ou polyaddition) de monomères

tri ou tétra-fonctionnels
Vulcanisation = ponts entre des MM linéaires
Copolymères blocs greffés
Propriétés physiques : Polymère réticulé = thermodurcissable
Propriétés fonction du t de réticulation :
T de réticulation faible : élastomères

T de réticulation fort : polymères rigides
5. Conclusion
Echantillon isomoléculaires Echantillon polymoléculaires
Polymère polymoléculaire = mélange de MM de DP et M différentes :
 Distribution statistique
 Valeurs statistiques

5. Conclusion
Calcul de valeurs moyennes :
• En nombre : Mn et DPn
• En masse : Mp et DPp
M n   N
i
 M
i
 M ρ   N i 
Mn Mv M
 N
i
i2 N i 
M 
M i
Largeur de la distribution : IP, indice de polymolécularité
IP  M  DPρ  Largeur de la distribution

Mnρ
DPn
Propriétés fonction de :
• Masse moléculaire
• Distributions statistiques

3-Synthèse Des Polymères Etudiant 2020

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3-Synthèse Des Polymères Etudiant 2020

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2ème Partie :

Synthèses des polymères

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

• Industrie des polymères

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

Prévision des réserves d’énergies non renouvelables

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

Principales étapes d’obtention d’un polymère à partir du pétrole :

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

Idem pour les hydrocarbures : séparation en fonction de la

Raffinage = Distillation fractionnée du pétrole brut dans une tour

Gaz de raffinerie 40°C

Taille des molécules

Pétrole brut  pack

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

1.3. Le vapocraquage du naphta

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

méthane fuel, essence

chlorure de styrène oxyde

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

2.1.1. Pièces monofonctionnelles

une une zéro

polaires : -OH - -Cl

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

2.1.2. Pièces difonctionnelles

deux deux deux  chaînes linéaires

rotules : -CH2- -O- -S- -CF2- -Si-

2.1.3. Pièces trifonctionnelles N — CH — —

trois trois cinq

2.1.4. Pièces tétrafonctionnelles C C C

quatre quatre six huit

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

2.1.5. Combinaison de pièces di- et polyfonctionnelles

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

2.2. Réactions de polymérisation

Monomère : Molécule pouvant s’associer par liaisons chimiques

Les réactions de polymérisation :

• de même nature  homopolymérisation  homopolymères

• de nature différente  copolymérisation  copolymères

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

Il existe 2 types de réaction de polymérisation :

Polymérisation par étape :

2.2.1. Polyaddition : réaction en chaîne

 si M tri- ou tetra fonctionnel  MM réticulée

Exemple du poly(éthylène) : polyaddition radicalaire

• Amorçage : Radicaux libres

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

 poly(éthylène) haute densité : linéaire

Haute pression (2000 bars) :

 poly(éthylène) basse densité : ramifié

Exemple du poly(styrène) : polymérisation ionique

2. Polycondensation : réaction par étape

Dimère Petite molécule

Polycondensation du PET à partir de

– Ethylène glycol voir Travaux Dirigés

• Polycondensation du Nylon à partir de

– Acide adipique voir Travaux Pratiques

IUT d’Evreux, pack 1 : Matériaux d’emballage :

Chauffage à environ 210°C, le méthanol s'évapore

voir Travaux Pratiques

b. Un seul monomère X —A— Y