Catalyse & Raffinage

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Catalyse & Raffinage

Les catalyseurs constituent le cur des procds de
raffinage du ptrole et contribuent largement aux
solutions rpondant aux objectifs du raffinage du
futur. Lindustrie du raffinage, ne en 1863 aux Etats-
Unis, traite aujourdhui environ
85 millions de barils de brut par
jour de ptrole correspondant
une capacit voisine de 4
milliards de tonnes par an
rparties dans environ 650
raffineries en oprations dans le
monde. Le fort dveloppement de
cette industrie dans la deuxime
moiti du XX
ime
sicle est
intimement li celui de la
catalyse. Aujourdhui, les
diffrents procds mis en uvre
dans le raffinage du ptrole font
intervenir toutes les principales
classes de catalyseurs,
principalement htrognes, qui
comprennent les familles des
solides acides, mtaux, sulfures,
solides bifonctionnels, et enfin les
oxydes.

Le raffinage du ptrole

Le ptrole brut riche en carbone et hydrogne
contient galement de nombreuses impurets
rdhibitoires (soufre, azote, mtaux tels que le
nickel, le vanadium, le mercure ou larsenic). Ces
ptroles sont constitus de milliers de molcules
diffrentes rpertories en grandes familles
chimiques comme les paraffines, aromatiques,
cycloparaffines ou htrocycles. A cette extrme
diversit rpond le raffinage, tape cl de
lindustrie ptrolire, qui consiste transformer
le ptrole brut en carburants,
combustibles, matires premires pour la
ptrochimie, ou encore des produits spcifiques
tels que les huiles lubrifiantes ou les bitumes.
Cette transformation est ralise dans le strict
respect des spcifications propres chaque
produit qui doivent sadapter sans cesse
lvolution des marchs et des normes
environnementales.
Le raffinage se droule en plusieurs tapes
unitaires telles que la sparation par distillation
en plusieurs coupes, lamlioration de la qualit
de certaines fractions, la transformation des
coupes les plus lourdes (conversion par coupure
de liaisons C-C) en produits plus lgers
valorisables et enfin la prparation des produits
finaux effectue par loptimisation des mlanges.
La figure suivante reprsente un schma de
raffinage dans le cas dune raffinerie
convertissante moderne.

Procds de conversion dans une raffinerie moderne


Les principaux procds
catalytiques

Les procds catalytiques de raffinage se
rpartissent en procds de conversion et de
purification.
Parmi les plus importants notamment en
termes de volumes de charges traites et de
catalyseur consomm, le craquage catalytique,
qui permet de convertir des charges lourdes
(distillats sous vide 350-550C), a
considrablement volu depuis sa mise en
service la fin des annes 1930. En particulier,
lusage au dbut des annes 1960 dun catalyseur
acide de type zolithique, la zolithe Y suivie de
la ZSM5 dveloppe par Mobil, a notamment
permis damliorer considrablement les
rendements en essence avec un bon indice
doctane. Plus rcemment, son utilisation a t
tendue la production maximise de propylne.
Egalement, destin convertir des charges
contenant des molcules lourdes,
lhydrocraquage permet de satisfaire la
demande en distillats moyens (krosne et
gazoles) forte notamment en Europe. Le
catalyseur utilis, qualifi de bifonctionnel,
associe la fonction hydro-dshydrognante dune
phase sulfure (Mo) ou mtal noble dans le cas du

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procd en deux tapes, une fonction acide
craquante dun oxyde de type silice alumine
amorphe ou cristallis (zolithe).
Enfin, le reformage catalytique est galement
un procd majeur puisquil permet l'obtention
d'essences de haute qualit partir de la coupe
naphta (C6-C10) issue de la colonne de
distillation atmosphrique tout en produisant de
l'hydrogne ncessaire aux procds
d'hydroraffinage. Le reformage catalytique met
galement en uvre un catalyseur bifonctionnel
mais ici la fonction hydro-dshydrognante est
assure par une phase base de mtal noble (le
platine) et lacidit apporte par une alumine
modifie par ajout de chlore. Le catalyseur
permet au moyen de ractions de dshydro-
cyclisation des paraffines de la charge de
produire des aromatiques et datteindre ainsi des
indices doctane proche de 100.

Les procds de purification (hydroraffinage)
Lhydroraffinage est un procd qui sapplique
un grand nombre de coupes ptrolires et qui
permet dliminer les impurets soufre, azote,
mtaux et daugmenter le rapport H/C par
hydrognation des composs insaturs. Parmi ces
procds, on pourra distinguer ceux visant
mettre aux spcifications les produits finis :
- lhydrotraitement des krosnes
pour llimination du soufre
(mercaptans), la rduction des
aromatiques (amlioration du
point de fume)
- lhydrotraitement des gazoles
pour llimination du soufre, de
lazote, lhydrognation des
aromatiques et des olfines
(amlioration du ctane et de la
stabilit thermique)
- hydrofinissage des huiles
(limination du soufre et
rduction du Carbone
Conradson)
et ceux visant prparer des charges pour les
procds de conversion en aval tels que le
craquage catalytique, lhydrocraquage (rduction
du soufre, azote, mtaux et Carbone Conradson),
ou encore le reformage catalytique et
lisomrisation aliphatique. Depuis les annes 80,
ces catalyseurs ont bnfici de progrs trs
importants notamment par loptimisation
conjointe des proprits des supports et de la
phase active, permettant de rpondre aux
spcifications trs strictes sur les missions (SOX,
NOX) des carburants. Les catalyseurs contiennent
gnralement une phase active base de sulfure
de mtaux de transition du groupe VI (Mo,
W) auquel est associ un mtal du groupe VIII
(Ni, Co).

Evolutions du raffinage

Lindustrie du raffinage et par consquent les
procds catalytiques qui le composent devront
rpondre de nombreux challenges en
sadaptant continuellement aux volutions du
march et des contraintes environnementales.
Ainsi, les procds devront tre en mesure de
traiter des charges de plus en plus lourdes et
riches en impurets (exemple des bruts extra
lourds de type huiles lourdes ou sables
bitumineux). Egalement, la diversification des
charges (biomasse, charbon, gaz naturel) ou
l'incorporation de bioproduits (thanol, esters
d'huiles vgtales) exiges par la rarfaction des
bruts ptroliers, imposent dadapter les procds
et doptimiser les schmas de raffinage. Enfin,
lindustrie du raffinage devra maitriser son
impact environnemental, notamment en terme de
rejet de dioxyde de carbone, ce qui est galement
un moteur important pour le dveloppement de
nouveaux procds et catalyseurs co-efficients.


Principaux procds, charges traites et catalyseurs
utiliss dans lindustrie du raffinage

Rfrences :
Christian Marcilly, Catalyse acido-basique,
application au raffinage et la ptrochimie. Eds
Technip, Paris 2003
Pierre Leprince, Procds de transformation. Eds
Tehnip, Paris 1998
* Carbone Conradson : rsidu solide aprs
pyrolyse sous inerte (NFT-116/ISO10370)

Contact
Denis Uzio, IFP Energies nouvelles
denis.uzio@ifpen.fr
Procd
Type de
catalyseur
Type de charge Objectifs
Reformage
catalytique
PtSn, PtRe
supports sur
Al2O3-Cl
Naphta de
distillation
atmosphrique
Amlioration des
indices doctane
Hydrocraquage
NiMo, NiW,
Pd supports
sur SiAl
amorphe,
Zolithe Y
Distillats sous
vide
Production de
distillats moyens
Craquage
Catalytique
USY, ZSM5
Distillats sous
vide
Essence,
propylne LPG
Hydroraffinage
NiMo, CoMo
supports sur
Al2O3
Gazole,
krosne,
essences de
craquage
limination des
htrolments,
rduction des
aromatiques