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RA HDT - 00010_B_F - Rv.

3 18/07/2005
LE PROBLME DU SOUFRE DANS LES PRODUITS PTROLIERS............................................... 1
LES HYDRODSULFURATIONS - Principe du procd .................................................................... 2
PRINCIPALES UTILISATION DES HYDRORAFFINAGES EN RAFFINERIE.................................... 3
HYDRORAFFINAGE- Caractristiques des procds ........................................................................ 4
LES HYDRODSULFURATIONS - Intgration dans le schma de raffinage ..................................... 5
HYDRODSULFURATION DES COUPES GAZOLES - Schma simplifi......................................... 6
RACTEUR D'HYDRODSULFURATION DE GAZOLES ................................................................. 7
PURATION DU GAZ ACIDE - PRODUCTION DE SOUFRE............................................................ 8
BILAN SOUFRE D'UNE RAFFINERIE MOYENNE............................................................................. 9
UNIT DE LAVAGE AUX AMINES DU GAZ ACIDE D'UNE HDS DE GAZOLES -
Schma simplifi................................................................................................................................ 10
PRODUCTION DE SOUFRE (Procd Claus) - Principe du procd............................................... 11
TRAITEMENT DES GAZ RSIDUAIRES DES UNITS CLAUS ...................................................... 12
VOLUTION DU BILAN SOUFRE DES RAFFINERIES ................................................................... 13
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PROCDS ET UNITS DE RAFFINAGE
HYDRORAFFINAGES ET CHANE SOUFRE

Information Amont - Aval - Transport
2005 ENSPM Formation Industrie - IFP Training
Ce document comporte 14 pages
Ingnieurs en
Scurit Industrielle
00010_B_F
1
LE PROBLME DU SOUFRE DANS LES PRODUITS PTROLIERS
LES INCONVNIENTS DU SOUFRE
- rend les produits corrosifs
- rend les produits malodorants
- est un poison de certains catalyseurs
- la combustion, produit un dgagement de SO
2
polluant et de SO
3
corrosif
CONSQUENCES
- prcautions avant certains traitements catalytiques
- spcifications sur les produits commerciaux. Les spcifications sont de plus en plus
svres sur les produits de type gazole et fuels lourds
EXIGENCES DE TRAITEMENTS DE DSULFURATION
PRODUIT CARACTRISTIQUES SPCIFIES
EXIGENCES DE
TRAITEMENT
Carburants-auto
Coupes essences
Corrosivit
Teneur en soufre des super
carburants 0,005 % masse maxi
depuis le 1er janvier 2005
Teneur en soufre des coupes
traites sur catalyseur
- oui dans une i nst al l at i on
dhydrotraitement des essences
de distillation
- oui dans le futur pour les essences
de FCC
Carburacteurs
Jet A1
Corrosivit
Teneur en mercaptans
oui pour liminer les mercaptans
- par hydroraffinage
- par le procd MEROX qui
transforme les mercaptans en
disulfures (solution conomique
qui n'enlve pas le soufre)
Gazole moteur
(GOM)
Fuel oil domestique
(F.O.D.)
- 0,005 % pour le GOM
- 0,2 % pour le FOD
en 2009 : 0,001 % masse maxi pour le
GOM
en 2008 : 0,1 % masse maxi pour le
FOD
oui, ncessit de dsulfurer
- les gazoles de distillation : 0,15
2 % de soufre
- les gazoles de craquage (FCC ou
viscorducteur) : (0,5 3 % de
soufre)
Fuels lourds
Teneur en soufre
HTS 4 %
TBTS 1 %
1 % maxi en 2003 pour tous les fuels
non
partir de bruts BTS
oui
mais traitement difficile pour les
autres
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PRINCIPALES UTILISATIONS
DES HYDRORAFFINAGES EN RAFFINERIE
HYDROTRAITEMENT DES COUPES LGRES
Il concerne gnralement la coupe de tte de la distillation atmosphrique. Il a pour but de
dsulfurer les gaz de ptrole liqufis et l'essence lgre et d'liminer les poisons des catalyseurs
de reformage catalytique et disomrisation qui sont prsents dans les essences.
A ces objectifs classiques s'ajoutent souvent actuellement la ncessiter de traiter des coupes lgres
provenant d'units de conversion (essences craques du viscorducteur ou du FCC).
HYDROTRAITEMENT DES COUPES KROSNES
Ce procd a pour but dliminer les mercaptans quand la coupe krosne est destine la
fabrication de Jet A1. Il sagit dun hydrotraitement peu svre dans la mesure o les mercaptans sont
les composs sulfurs les plus facilement dtruits dans le procd.
HYDRODSULFURATION DES COUPES KROSNE ET GAZOLE
Il s'agit l de l'utilisation la plus importante du procd dans les raffineries. Elle concerne les coupes de
distillation mais aussi les produits craqus, et vise satisfaire les spcifications de plus en plus
svres de teneur en soufre du gazole moteur et du fuel oil domestique. Elle fait l'objet d'une tude
dtaille dans ce qui suit.
HYDRODSULFURATION DES DISTILLATS
Pour abaisser leur teneur en soufre, azote, mtaux avant traitement dans une installation de
conversion comme le FCC. Ce procd permet de rduire limpact polluant du FCC et amliore
notablement ses performances. Par ailleurs, cette opration constitue la premire tape du procd
d'hydrocraquage.
HYDROTRAITEMENT DES COUPES LOURDES (rsidu, rsidu atmosphrique) avant traitement
dans une installation de conversion ou constitution de fuels lourds BTS. Il s'agit avant tout dans ce cas
d'une hydrodmtallation et dune hydrodsulfuration.
HYDROFINITION DES HUILES DE BASE
Pour amliorer leurs caractristiques de teneur en soufre, de couleur, de stabilit.
HYDROTRAITEMENTS SVRES DES PARAFFINES, DES CIRES, DES HUILES BLANCHES pour
leur donner des caractristiques compatibles avec les exigences pharmaceutiques ou alimentaires.
HYDROGNATION DES ESSENCES DE VAPOCRAQUEUR
Pour les stabiliser par lhydrognation des diolfines instables et les rendre incorporables au pool
essence de la raffinerie.
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HYDRORAFFINAGES
Caractristiques des procds
TEMPRATURE 330 400C, d'autant plus leve que la charge est lourde
PRESSION D'autant plus leve que la charge est lourde
- 20 30 bar sur des essences
- 50 100 bar sur gazole
- plus de 150 bar sur rsidus
CATALYSEURS - Non empoisonns par le soufre
- base d'oxydes de Cobalt et de Molybdne sur
alumine, actifs aprs sulfuration
- Perdent leur activit en se chargeant de coke
HYDROGNE - Appoint de gaz riche en hydrogne ncessaire car les
ractions en consomment
- Recyclage pour empcher la formation de coke sur le
catalyseur
MISE EN UVRE DU
PROCD
Rchauffage de la charge et de l'hydrogne pour atteindre
la temprature de raction
Ractions chimiques de dsulfuration sur le catalyseur
dans un seul racteur
Recyclage de l'hydrogne spar haute pression
Sparation du gaz acide et purification du produit
dsulfur
Lavage du gaz acide pour rcuprer l'H
2
S avec une
solution d'amine et rgnration de l'amine
Rgnration priodique du catalyseur
MATRIEL - Pompes
- Compresseurs
- Four
- Racteur
- changeurs - Arorfrigrants
- Ballons sparateurs
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Distributeur entre
Liquide
Gaz
Dtail A
Orifice de vidange
Collecteur sortie
Billes d'alumine
3/4"
Billes d'alumine
3/4"
Billes d'alumine
1/4"
Paniers
Lit catalytique
Passage canne
thermomtrique
Plateau distributeur
Liquide
Chemine
Acier au carbone
150
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Plaquage 18 Cr 8 Ni
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9
TRAITEMENTS DE RCUPRATION DU SOUFRE
UNIT DE
LAVAGE DES GAZ
AUX AMINES
AIR
H
2
S
Rendement 100 %
UNIT CLAUS
DE RCUPRATION
DU SOUFRE
Fumes ou
queues de
claus
Incinration
Rcupration
complmentaire
du soufre
Rendement
environ 95%
Rendement
complmentaire
4 4,9 %
GAZ
TRAITER
contenant de lH
2
S
en provenance des units
- dhydrotraitement
- dhydrodsulfuration
- de craquage thermique
- de craquage catalytique
- dhydrocraquage
- dhydrotraitement dhuiles
- etc.
GAZ PUR
vers RSEAU
COMBUSTIBLE
Fumes
Fumes Claus
1700 tonnes
contenant
SO
2
Soufre dans
les produits
68300 tonnes
Soufre
Lavage
aux
amines
+
Claus
transform
en
H
2
S
dans les
procds
Hydrotraitement
des essences
HDS des gazoles
de distillation et
craqus
Craquage catalytique
Viscorducteur
etc.
28320 tonnes
de soufre
soit
30090 tonnes
dH
2
S
Soufre dans les fumes (SO
2
)
(Hors Claus)
6580 tonnes
Soufre dans les fumes (SO
2
)
8280 tonnes
Source : Ptrole et techniques (Sept. 93)
103200 tonnes
de soufre
BRUTS TRAITS
8 MILLIONS DE
TONNES/AN
1,29 % MASSE
26620 tonnes
de soufre
SOUFRE
BILAN SOUFRE D'UNE RAFFINERIE MOYENNE
(Raffinerie 1989)
D

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C
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0
5
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SOUFRE LIQUIDE
vers INDUSTRIE CHIMIQUE
CHANE SOUFRE
2005 ENSPM Formation Industrie - IFP Training
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2005 ENSPM Formation Industrie - IFP Training
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2005 ENSPM Formation Industrie - IFP Training
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5
5
- - 3 3
12
TRAITEMENT DES GAZ RSIDUAIRES
DES UNITS CLAUS
But du traitement
UNIT CLAUS
2
TRAITEMENT
COMPLMENTAIRE
H S
soufre
( 95)
gaz de queue
gaz pur
H S 0,3 1,5 % vol
SO 0,15 0,75 %
+
en faible proportion
soufre vapeur, COS, CS
soufre (rcupration totale
99 99,9 %)
Principe des principaux procds mis en uvre
PROCD SULFREEN
(ELF Aquitaine - Lurgi)
gaz pur
vers
incinrateur
soufre
(jusqu' 99,5 %)
gaz de queue
2
2
2
Raction Claus basse
catalyseur solide
Adsorption du soufre liquide sur le
catalyseur
- Procd cyclique
temprature
sur
-
-
PROCD CLAUSPOL
(IFP)
Raction Claus basse
phase dans
contenant
Sparation du liquide
dcantation
gaz pur
vers
incinrateur
soufre
(jusqu' 99,8 %)
gaz de queue
gaz trait
soufre complmentaire
au Claus (99,9 %)
gaz de queue
PROCD SCOT
(Shell)
temprature
en liquide (125-135
une solution de polthylne glycol
un catalyseur
soufre par
-
C)
-
- Rduction SO et composs
soufrs S 300 C sur
catalyseur
des
H
- Absorption par lavage aux
amines
- Recyclage de S vers le Claus
2
du
en
de S
l'H
2
Co Mo
l'H
2
2
D

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C
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5
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3

A
2005 ENSPM Formation Industrie - IFP Training
B
B
5
5
- - 3 3
13
VOLUTION DU BILAN SOUFRE DES RAFFINERIES
Raffinerie
1989
8 Mt/an
1,29 % Soufre
Raffinerie
1989
+ traitement
des fumes
de Claus
Raffinerie
1989
+ traitement
des fumes
de Claus
+ dsulfura-
tion de la
charge FCC
Raffinerie
2010
avec hydro-
traitement
des rsidus
et traitement
des fumes
Claus
8280
Hors
claus
Claus 1700
6580
SOUFRE
DANS LES
PRODUITS
68300 t 68300 t
57255 t
25255 t
SOUFRE
RCUPR
AU CLAUS
26620
28320
40730
71855
6580
5215
6090
SOUFRE
DANS LES
FUMES
Teneur
3035
2460
1890
1620
* norme vise pour les raffineries existantes 1700 mg/Nm3
moyenne en
SO
2
dans les
fumes*
mg/Nm
3
Ptrole et Techniques 93) Source (Sept.
D

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SOUFRE DANS LES
BRUTS TRAITS
103200 tonnes