Exercices Et Probleme Corriges - Chimie 1

EXERCICES CORRIGES DE
STRUCTURE DE LA MATIERE
ET DE LIAISONS CHIMIQUES
Ralis par les professeurs :

CHERKAOUI EL MOURSLI Fouzia
RHALIB KNIAZEVA Albina
NABIH Khadija
TABLE DES MATIERES
Prface ..
Avant-propos ...
Chapitre I : Structure de latome - Connaissances gnrales ...
11
Exercices corrigs : Structure de latome - Connaissances gnrales
17
Chapitre II : Modle quantique de latome : Atome de Bohr ..
23
II.1 Atomes hydrognodes selon le modle de Bohr : Applications

lion Li2+ ..
25
II.2 Spectre dmission de latome dhydrogne ...
25
Exercices corrigs : Modle quantique de latome : Atome de Bohr
28
Chapitre III : Modle ondulatoire de latome ..

III. 1. Postulat de Louis de Broglie .
III. 2. Principe dincertitude dHeisenberg .
III. 3. Fonction donde
III. 4. Nombres quantiques et structures lectroniques ..
Exercices corrigs : Modle ondulatoire de latome ..
39
41
41
41
42
44
Chapitre IV : Classification priodique, structure lectronique et proprits des

lments ..
55
Exercices corrigs : Classification priodique, structure lectronique et

proprits des lments ...
62
Chapitre V : Liaison chimique ..
79
V. 1. Reprsentation de Lewis
V. 2. Liaison chimique : covalente, polaire et ionique ...
V. 3. Hybridation .
V. 4. Conjugaison
V. 5. Thorie de Gillespie : Modle VSEPR ..
81
81
85
89
Exercices corrigs : Liaison chimique ...
92
Tableau priodique ...
149
Exercices corrigs de structure de la matire et de liaisons chimiques
90
PREFACE
Depuis sa cration, l'Organisation islamique pour l'Education, les
Sciences et la Culture a accord une attention particulire, dans le cadre de
ses programmes de sciences, la promotion d'une socit fonde sur le
savoir scientifique, et ce, afin d'asseoir les bases solides du dveloppement
scientifique et technologique.
En effet, le renforcement des capacits dans le domaine de la
recherche scientifique et technologique a toujours t une priorit pour
l'ISESCO dans ses diffrents programmes scientifiques, au titre de ses plans
d'action court, moyen et long terme. Ainsi par une dmarche holistique,
lISESCO uvre au renforcement des capacits de recherche des universits,
des instituts de recherche et des centres d'excellence dans les Etats Membres.
Elle appuie la publication et la diffusion doutils rfrentiels et didactiques
dans plusieurs disciplines, afin daccompagner la communaut scientifique
internationale dans la dissmination des rsultats des recherches et des
informations les plus rcentes.
Ldition des Exercices corrigs de structure de la matire et de
liaisons chimiques est symbolique de cet engagement, et a lambition de
permettre aux tudiants de premire anne des facults des sciences
dacqurir une mthodologie adquate, pour la solution de problmes dans
une discipline en expansion, en loccurrence la chimie de latome.
LISESCO exprime sa gratitude aux auteurs de cet ouvrage, fruit de
plusieurs annes de recherches appliques la facult des Sciences de
lUniversit Mohammed V de Rabat, Royaume du Maroc. Elle est
particulirement fire de cette contribution, qui tmoigne de la place de la
femme musulmane dans la communaut scientifique internationale et de son
rle dans lducation scientifique et pdagogique moderne.
LISESCO espre que cet ouvrage sera dune grande utilit pour les
tudiants, enseignants et chercheurs des pays membres.
Dr Abdulaziz Othman Altwaijri

Le Directeur Gnral
AVANT-PROPOS
Cet ouvrage sadresse principalement aux tudiants de la premire

anne des filires Sciences-Mathmatiques-Physique (SMP), SciencesMathmatiques-Chimie (SMC) et Sciences de la Vie (SVI) des facults de
sciences.
Il tire son originalit de la grande varit dexercices quil propose et de
la prsentation de corrigs illustrs par des schmas et des figures. Il vise ainsi
aider ltudiant acqurir une mthodologie rigoureuse de traitement des
problmes et de bien assimiler les notions acquises dans le cours.
Il comporte cinq chapitres correspondants au cours : structure de la
matire et liaisons chimiques dispens en premire anne des facults des
sciences.
Pour chaque chapitre, nous rappelons les titres des dfinitions et des
notions qui doivent tre assimiles. Les corrections dtailles des exercices
sont intgres la fin de chaque chapitre.
Dans le Chapitre I, nous proposons des exercices de connaissances
gnrales sur la structure de latome ainsi que quelques exercices sur les
isotopes et les dfauts de masse.
Le Chapitre II est consacr au calcul des diffrents paramtres de
latome dhydrogne (rayon, nergie, longueur donde du spectre) selon le
modle de Bohr, ainsi que ceux des ions hydrognodes. Le calcul des
longueurs donde des diffrentes sries de raies du spectre de latome
dhydrogne est galement bien dtaill.
Le Chapitre III traite du modle ondulatoire de latome (relation de Louis
De Broglie, principe dincertitude, quation de Schrdinger, fonctions donde,
orbitales atomiques, etc.). Il permettra notamment aux tudiants dapprendre
dterminer toutes les structures lectroniques des lments en appliquant les
rgles de remplissage des lectrons dans les diffrentes couches et sous-couches
de latome.
Dans le Chapitre IV, la rsolution des exercices proposs vise
acqurir le moyen de dterminer la structure lectronique dun atome ainsi
que son numro atomique suivant son classement dans le tableau priodique.
Elle permet galement de trouver le groupe ou la priode auxquels appartient
latome et de le classer dans le tableau priodique.
Par ailleurs, nous avons estim ncessaire de rajouter des exercices de

calcul des nergies des diffrentes couches de latome pour savoir calculer
les nergies dionisation.
Enfin, le Chapitre V est consacr aux exercices sur les diffrentes
liaisons chimiques possibles entre les atomes.
Les tudiants apprendront faire une prvision des liaisons possibles et
mieux cerner les problmes en traitant des exemples sur des reprsentations
simples de Lewis. Ensuite, afin de dterminer la nature de la liaison et de bien
limaginer dans lespace, nous prsentons des configurations lectroniques
spatiales de plusieurs types de molcules diatomiques (AA ou AB). Enfin, des
diagrammes nergtiques, donns dans les corrections, permettent de mieux
comprendre la formation des diffrentes liaisons.
Concernant les molcules polyatomiques, les notions dhybridation
des atomes et de conjugaison des liaisons entre les atomes sont illustres par
des reprsentations spatiales permettant de mieux comprendre les diffrentes
natures de liaison.
La fin de ce chapitre propose des exercices sur les rgles de Gyllespie pour
plusieurs molcules complexes. Ils permettront dutiliser ce procd de
raisonnement simple et efficace pour prvoir leur gomtrie.
Nous esprons que cet ouvrage, fruit des travaux dencadrement et de
formation que nous avons mens depuis de nombreuses annes la facult des
sciences de Rabat, sera dune grande utilit pour les tudiants des premires
annes des facults et leur permettra dacqurir des bases solides en chimie.
Les auteurs
10
CHAPITRE I
STRUCTURE DE LATOME
CONNAISSANCES GENERALES
11
Dfinitions et notions devant tre acquises : Atome - Electron -Proton

Neutron- Nuclon Isotope- Elment chimique- Nombre dAvogadro (N)
Constante de Planck (h)- Constante de Rydberg (RH)- Clrit de la lumire (c)
-Masse molaire (M)- Mole - Molcule -Unit de masse atomique - Dfaut de
masse.
Exercice I. 1.
Pourquoi a-t-on dfini le numro atomique dun lment chimique par le
nombre de protons et non par le nombre dlectrons?
Exercice I. 2.
Lequel des chantillons suivants contiennent le plus de fer ?
0.2 moles de Fe2(SO4)3
20g de fer
0.3 atomegramme de fer
2.5x1023 atomes de fer
Donnes : MFe=56g.mol-1
MS=32g.mol-1
Nombre dAvogadro N =6,023. 1023

Exercice I. 3.
Combien y a-t-il datomes de moles et de molcules dans 2g de dihydrogne
(H2) la temprature ambiante.
Exercice I. 4.
Un chantillon doxyde de cuivre CuO a une masse m = 1,59 g.
Combien y a-t-il de moles et de molcules de CuO et datomes de Cu et de O
dans cet chantillon ?
MCu= 63,54g.mol-1 ; MO = 16g.mol-1
Exercice I. 5.
Un chantillon de mthane CH4 a une masse m = 0,32 g.
Combien y a-t-il de moles et de molcules de CH4 et datomes de C et de H
dans cet chantillon ?
MC=12g.mol-1
13
Exercice I. 6.
Les masses du proton, du neutron et de l'lectron sont respectivement de
1,6723842.10-24g, 1,6746887.10-24g et 9,109534.10-28g.
1. Dfinir l'unit de masse atomique (u.m.a). Donner sa valeur en g avec
les mmes chiffres significatifs que les masses des particules du
mme ordre de grandeur.
2. Calculer en u.m.a. et 10-4 prs, les masses du proton, du neutron et
de l'lectron.
3. Calculer d'aprs la relation d'Einstein (quivalence masse-nergie), le
contenu nergtique d'une u.m.a exprim en MeV.
(1eV=1,6.10-19 Joules)
Exercice I. 7.
Xq
A
Z
1. On peut porter des indications chiffres dans les trois positions A, Z et

q au symbole X dun lment. Que signifie prcisment chacune
delle ?
2. Quel est le nombre de protons, de neutrons et dlectrons prsents
24
2+
79
2
dans chacun des atomes ou ions suivants : 199 F
12 Mg
34 Se
3. Quatre nuclides A, B, C et D ont des noyaux constitus comme
indique ci-dessous :
A
Nombre de protons 21
Nombre de neutrons 26
Nombre de masses 47
B
22
25
47
C
22
27
49
D
20
27
47
Y a t-il des isotopes parmi ces quatre nuclides ?

Exercice I. 8.
Quel est le nombre de protons, de neutrons et d'lectrons qui participent la
composition des structures suivantes :
12 13
6 C 6C
14
6C
16
8O
16 2 22 3+
8O
13Al
32 2
16S
35
17Cl
40 2+
20Ca
56 3+ 59
26Fe 27Co
59
28Ni
14
Exercice I. 9.
1. Le noyau de l'atome dazote N (Z=7) est form de 7 neutrons et 7
protons. Calculer en u.m.a la masse thorique de ce noyau. La
comparer sa valeur relle de 14,007515u.m.a. Calculer l'nergie de
cohsion de ce noyau en J et en MeV.
mp = 1,007277 u.m.a.
mn = 1,008665 u.m.a.
-31
me = 9,109534 10 kg
N = 6,023 1023
h= 6.62 10-34 J.s
RH = 1,097 107 m-1

c = 3 108 ms-1
2. Calculer la masse atomique de lazote naturel sachant que :

14
N a une masse de 14,007515u.m.a et une abondance isotopique de

99,635%
15
N a une masse de 15,004863u.m.a et une abondance isotopique de

0,365%
Exercice I. 10.
Considrons l'lment phosphore P (Z=15) (isotopiquement pur, nuclide
31
):
15 P
1. Dterminer, en u.m.a et avec la mme prcision que lexercice
prcdant, la masse du noyau, puis celle de l'atome de phosphore.
2. Est-il raisonnable de considrer que la masse de l'atome est localise
dans le noyau ?
3. Calculer la masse atomique molaire de cet lment.
4. La valeur relle est de 30,9738 g. mol-1. Que peut-on en conclure ?
Exercice I. 11.
Llment gallium Ga (Z =31) possde deux isotopes stables 69Ga et 71Ga.
1. Dterminer les valeurs approximatives de leurs abondances
naturelles sachant que la masse molaire atomique du gallium est de
69,72 g.mol-1.
2. Pourquoi le rsultat n'est-il qu'approximatif ?
3. Il existe trois isotopes radioactifs du gallium 66Ga, 72Ga, et 73Ga.
Prvoir pour chacun son type de radioactivit et crire la raction
correspondante.
15
69
71
Ga : 31 protons et 38 neutrons - Isotope stable

Ga : 31 protons et 40 neutrons - Isotope stable
Exercice I. 12.
Llment silicium naturel Si (Z=14) est un mlange de trois isotopes
stables : 28Si, 29Si et 30Si. L'abondance naturelle de l'isotope le plus abondant
est de 92,23%.
La masse molaire atomique du silicium naturel est de 28,085 g.mol-1.
1. Quel est l'isotope du silicium le plus abondant ?
2. Calculer l'abondance naturelle des deux autres isotopes.
Exercice I. 13.
Llment magnsium Mg (Z=12) existe sous forme de trois isotopes de
nombre de masse 24, 25 et 26. Les fractions molaires dans le magnsium
naturel sont respectivement : 0,101 pour 25Mg et 0,113 pour 26Mg.
1. Dterminer une valeur approche de la masse molaire atomique du
magnsium naturel.
2. Pourquoi la valeur obtenue nest-elle quapproche ?
16
CHAPITRE I : Exercices corrigs
Structure de latome : Connaissances gnrales

Exercice I. 1.
Le numro atomique dun lment chimique est dfini par le nombre de
protons car celui-ci ne change jamais contrairement au nombre de neutrons
et dlectrons.
Exercice I. 2.
Rappel : Dans une mole, il y a N particules (atomes ou molcules)
0.2 moles de Fe2(SO4)3 correspond 0,4moles datomes (ou atomegramme) de fer
20g de fer correspond n= m/MFe = 20/56 = 0,357 moles datomes de
fer.
0.3 atome-gramme de fer ou 0,3mole datomes de fer.
2.5x1023 atomes de fer correspond n = nombre datomes /N
= 0,415 moles datomes de fer
Cest ce dernier chantillon qui contient le plus de fer
Exercice I. 3.
MH = 1g.mol-1
nombre de moles : n =m /M
2g de H2 correspond n = 2/2 =1 mole de molcules, 1.6,0231023
molcules et 2.6,0231023 atomes de H.
Exercice I. 4.
Nombre de mole de CuO : n= m/MCuO = 1,59/(63,54+16)= 0,01999 moles
Nombre de molcules de CuO = (m/MCuO) . N = 0,12.1023 molcules
Nombre datomes de Cu = nombre datomes de O
= (m/MCuO) .N = 0,12.1023atomes
Exercice I. 5.
Nombre de mole de CH4 : n= m/MCH4 = 0,32/ (12 + 4)= 0,02moles
Nombre de molcules de CH4 = n. N =(m/MCH4) . N = 0,12.1023 molcules
17
Nombre datomes de C = nombre de molcules de CH4 =

1.n . N = (m/MCH4) . N = 0,12.1023 atomes
Nombre datomes de H= 4 nombre de molcules de CH4 =
4.n . N= 4 . 0,12.1023 =0,48.1023 atomes
Exercice I. 6.
1. Dfinition de lunit de masse atomique : Lunit de masse atomique
(u.m.a.) : cest le douzime de la masse d'un atome de lisotope de
carbone 126 C (de masse molaire 12,0000g)
La masse dun atome de carbone est gale : 12,0000g/N
Avec N (nombre dAvogadro) = 6.023. 1023

1 u.m.a = 1/12 x (12,0000/N ) = 1/ N = 1.66030217.10-24g.
2. Valeur en u.m.a. des masses du proton, du neutron et de l'lectron.
mp = 1,007277 u.m.a.
mn = 1,008665 u.m.a.
me = 0,000549 u.m.a.
E (1 u.m.a) = mc2 = 1,66030217.10-24.10-3 x ( 3.108)2

= 1,494271957.10-10 J
E=1,494271957.10-10/1,6.10-19 (eV) = 934 MeV

Exercice I. 7.
1. A : nombre de masse= nombre de protons +nombre de neutrons
Z : numro atomique ou nombre de protons
q : nombre de charge =nombre de protons nombre dlectrons
2. Element
19
9
24
12
79
34
nombre de masse
19
Protons
9
neutrons
10
lectrons
9
Mg 2+
24
12
12
10
Se 2
79
34
45
36
3. B et C sont des isotopes car ils possdent le mme nombre de protons

mais des nombres de masse diffrents.
18
Exercice I. 8.
2. Elment nombre de masse protons
12
12
6
6C
13
6
14
6
18
8
16
8
neutrons
6
lectrons
6
13
14
6
6
7
8
6
6
18
10
O 2
16
10
27
13
Al 3+
27
13
14
10
32
16
32
16
16
18
35
17
Cl
35
17
18
18
40
20
Ca 2+
40
20
20
18
56
26
Fe 3+
56
26
30
23
59
27
Co
59
27
32
27
59
28
Ni
59
28
31
28
Exercice I. 9.
1. Masse thorique du noyau :
mtho = 7.1,008665 + 7.1,007277 = 14,111594 u.m.a
1 u.m.a = 1/N (g)
mtho = 14,111594/N = 2,342951021.10-23 g = 2,34295.10-26 kg
La masse relle du noyau est infrieure sa masse thorique, la diffrence
m ou dfaut de masse correspond l'nergie de cohsion du noyau.
Dfaut de masse : m = 14,111594 - 14,007515= 0,104079 u.m.a/noyau =
1,72802589. 10-28 kg/noyau
m= 0,104079 g/ mole de noyaux
Energie de cohsion : E = m c2 (daprs la relation dEinstein :
quivalence masse nergie)
1eV= 1,6.10-19 J
E = 1,7280.10-28 (3 108)2 = 15,552.10-12 J/noyau = 9,72.107 eV/noyau
19
2. Mazote naturel = (99,635/100 x 14,007515) + (0,365/100 x 15,004863)

= 14,01g.mol-1
Exercice I. 10.
1. Masse du noyau : 15.mp + 16.mn = 15. 1,007277 + 16. 1,008665
mnoyau= 31,247795 uma=5,1880782.10-23 g
Masse de l'atome de phosphore :
15 me = 1,36643 .10-26 g
mat = 15. mp + 16. mn + 15 me = 5,18944463.10-23g = 31,256025uma
2. Oui, car : me << mp + mn
3. Masse atomique molaire du phosphore :
M (P)=mat..N = 31,256025 g.mol-1
4. La valeur relle est de 30,9738 g. mol-1.
Le dfaut de masse est : m = 31,2560 - 30,9738 = 0,2822 g.mol-1
Le systme perd de la masse sous forme d'nergie lors de la formation
du noyau (relation dEinstein E=m.c2)
Exercice I. 11.
1. Les deux isotopes de gallium Ga (Z=31) sont nots (1) pour 69Ga et
(2) pour 71Ga.
M = x1 M 1 + x 2 M 2
avec M1 A1 = 69 et M2 A2 = 71
avec x1 + x2 = 1
69,72 = 69 x1 + 71 x2
69,72 = 69 x1 + 71 (1- x1)
x1 = 0,64 et x2 = 0,36
64 % de 69Ga et 36 % de 71Ga
2. Llment naturel est compos de plusieurs isotopes en proportion
diffrente. Sa masse molaire tant la somme de ces proportions
molaires, elle ne peut tre un nombre entier. Elle n'est donc pas
strictement gale au nombre de masse car ce dernier est un nombre
entier pour chaque isotope (voir exercice prcdent).
20
3. 66Ga : 31 protons et 35 neutrons - Isotope stable

Par comparaison avec les isotopes stables, on constate que cet isotope
prsente un dfaut de neutrons. Pour se stabiliser, il cherchera transformer
un proton en neutron, il mettra donc de l'lectricit positive, c'est un
metteur +.
72
Ga : 31 protons et 41 neutrons - Isotope Instable
prsente un excs de neutrons. Pour se stabiliser il cherchera transformer
un neutron en proton, il mettra donc de l'lectricit ngative, c'est un
metteur .
73
Ga : 31 protons et 42 neutrons - Isotope Instable
prsente un excs de neutrons. Pour se stabiliser il cherchera transformer
un neutron en proton, il mettra donc de l'lectricit ngative, c'est un
metteur .
66
31
Ga
66
30
Zn + o1 e
72
31
Ga
72
32
Ge +
o
1
Ga
73
32
Ge +
o
1
73
31
Exercice I. 12.
1. La masse dun atome de silicium Si : m=MSi/ N =(28,085/ N)
La masse molaire du silicium est:
MSi = 28,085 g.mol-1 =(28,085/ N).N = 28,085 u.m.a.
28==>L'isotope 28 est le plus abondant.
2. Appelons x l'abondance de l'isotope 29 et y celle de l'isotope 30.
Assimilons, fautes de donnes, masse atomique et nombre de masse pour les
trois isotopes.
28,085 = 28 .0,9223 + 29 x + 30 y
2,2606 = 29 x + 30 y
0,9223 + x + y = 1
0,0777 = x + y
y = 0,0777 x
29 x + 30 (0,0777 - x) = 2,2606
x = 0,0704 = 7,04% et y = 0,0073 = 0,73%
21
Exercice I. 13.
1. Masse molaire atomique du magnsium naturel Mg (Z=12).
Soit M = xi Mi
avec Mi : nombre de masse et xi la fraction
molaire des isotopes.
x (26Mg) = 0,113
et
M(26Mg) 26
25
x ( Mg) = 0,101
et
M(25Mg) 25
24
25
26
x( Mg) =1- x( Mg)- x( Mg)
et
M(24Mg) 24
x(24Mg) = 1 (0,101 + 0,113) = 0,786
M (Mg) = [x (24Mg).M (24Mg)] + [x (25Mg).M (25Mg)]
+ [x (26Mg).M (26Mg)]
M (Mg) = (0,786 x 24) +( 0,101 x 25) + (0,113 x 26) = 24,3 g.mol-1
2. La masse molaire n'est pas strictement gale au nombre de masse car
llment naturel est compos de plusieurs isotopes dabondance diffrente
(voir exercice prcdent).
22
CHAPITRE II
MODELE QUANTIQUE DE LATOME

ATOME DE BOHR
23
Dfinitions et notions devant tre acquises : Electron-volt (eV) - QuantaAtome hydrognode- Atome de Bohr- Orbite de Bohr- AbsorptionEmission- Constante de Rydberg- Sries spectrales (Lyman, Balmer,
Paschen, Brackett et Pfund)- Raie spectrale- Raie limite.
II. 1. ATOMES HYDROGENOIDES SELON LE MODELE DE

BOHR : APPLICATION A LION Li2+ :
Exercice II. 1. 1.
1. Etablir pour un atome hydrognode (noyau de charge + Ze autour
duquel gravite un lectron), les formules donnant :
a- Le rayon de lorbite de rang n.
b- Lnergie du systme noyau-lectron correspondant cette orbite.
c- Exprimer le rayon et lnergie totale de rang n pour lhydrognode
en fonction des mmes grandeurs relatives latome dhydrogne.
2. Calculer en eV et en joules, lnergie des quatre premiers niveaux de
lion hydrognode Li2+, sachant qu ltat fondamental, lnergie du
systme noyau-lectron de latome dhydrogne est gale -13,6 eV.
3. Quelle nergie doit absorber un ion Li2+, pour que llectron passe du
niveau fondamental au premier niveau excit.
4. Si cette nergie est fournie sous forme lumineuse, quelle est la
longueur donde 1-2 du rayonnement capable de provoquer cette
transition ?
On donne : Li (Z=3)
h= 6,62.10-34 J.s
1eV= 1,6.10-19 Joules

c = 3.108 m.s-1
II. 2. SPECTRE DEMISSION DE LATOME DHYDROGENE

Exercice II. 2. 1.
1. Le spectre dmission de latome dhydrogne est compos de
plusieurs sries de raies. Donner pour chacune des trois premires
sries, les longueurs donde de la premire raie et de la raie limite. On
tablira dabord la formule donnant 1/i -j, o i -j reprsente la longueur
donde de la radiation mise lorsque llectron passe du niveau ni au
niveau nj.( ni > nj)
25
Dans quel domaine spectral (visible, ultra-violet, infra-rouge,) observe-ton chacune de ces sries ?
2. La premire raie de la srie de Brackett du spectre dmission de
latome dhydrogne a pour longueur donde 4,052 m. Calculer, sans
autre donne, la longueur donde des trois raies suivantes.
Exercice II. 2. 2.
Si llectron de latome dhydrogne est excit au niveau n=5, combien de
raies diffrentes peuvent-elles tre mises lors du retour ltat fondamental.
Calculer dans chaque cas la frquence et la longueur donde du photon mis.
Exercice II. 2. 3.
Si un atome dhydrogne dans son tat fondamental absorbe un photon de longueur
donde 1 puis met un photon de longueur donde 2, sur quel niveau llectron se
trouve t-il aprs cette mission ? 1 = 97, 28 nm et 2= 1879 nm
Exercice II. 2. 4.
Le strontium peut tre caractris par la coloration rouge vif qu'il donne la
flamme. Cette coloration est due la prsence dans son spectre, de deux
raies visibles 605 nm et 461 nm. L'une est jaune orange et l'autre bleue.
Attribuer la couleur correspondante chacune de ces raies et calculer
l'nergie et la frquence des photons correspondants.
Le domaine du visible s'tale approximativement de 400 nm 800 nm.
L'ordre des couleurs est celui bien connu de l'arc en ciel : VIBVJOR soit
Violet - Indigo - Bleu - Vert - Jaune - Orange - Rouge. Le violet correspond
aux hautes nergies, aux hautes frquences et aux faibles longueurs d'onde.
Inversement, le rouge correspond aux faibles nergies, aux faibles
frquences et aux grandes longueurs d'onde.
Il est donc facile d'attribuer sa couleur chaque raie par simple comparaison.
Exercice II. 2. 5.
1. Un atome d'hydrogne initialement l'tat fondamental absorbe une
quantit d'nergie de 10,2 eV. A quel niveau se trouve llectron ?
2. Llectron dun atome d'hydrogne initialement au niveau n=3 met une
radiation de longueur d'onde = 1027 . A quel niveau se retrouve
llectron ?
26
Exercice II. 2. 6.
L'nergie de premire ionisation de l'atome d'hlium est 24,6 eV.
1. Quelle est l'nergie du niveau fondamental ?
2. Un atome d'hlium se trouve dans un tat excit. Un de ses lectrons
se trouve alors au niveau d'nergie gale -21,4 eV. Quelle est la
longueur d'onde de la radiation mise quand cet lectron retombe au
niveau fondamental ?
27
CHAPITRE II : Exercices corrigs
Modle quantique de latome : Atome de Bohr
Rappel : domaines du rayonnement lectromagntique

Visible
Radio, Tlvision Radar, Micro-ondes
(m)
(hz)3x
10
Infrarouge
1
m
10-3
mm
10-4
108
1011
Ultraviolet
I
10-6
1014
I
10-7
Rayons X
I
10-9
nm
1017
I
10-10
1018
Rayons Y
10-11 10-12
1020
Le domaine du visible, le seul auquel notre il est sensible, est extrmement

troit: de 4.10-7 8.10-7 m. A lintrieur de cet intervalle, la longueur donde
dtermine la couleur perue.
28
II. 1. ATOMES HYDROGENOIDES SELON LE MODELE DE

BOHR : APPLICATION A LION Li2+ :
Exercice II. 1. 1.
r
v
+Ze
r
Fe
r
Fc
e-(lectron)
1. Bilan des forces : Sur llectron sexercent deux forces colinaires

et de sens opposs,
Fe (lectrostatique) et Fc (centrifuge due au mouvement).
Fe =
Ze 2
et
4 0 r 2
Fc =
m ev 2
r
r
r
Pour que llectron reste sur une orbite de rayon r, il faut que : Fe = Fc
Ze 2
4 0 r 2
me v 2
Equation (1)
Selon lhypothse de Bohr, le moment cintique orbital est quantifi :
M = me vr = n(
h
2
Equation (2)
a- A partir des expressions (1) et (2), on dtermine celle du rayon de

lorbite de rang n :
rn =
n2
h 2 0
(
)
Z me 2
Equation (3)
b- Lnergie totale (Et) = nergie cintique (Ec) + nergie potentielle (Ep)
29
me v
Ec =
Avec ;
et
Ep =
Ze 2
4 0 r
Nous avons : Lnergie du systme noyau-lectron est gale :
Ze 2
Et =
8 0 r
En remplaant le rayon r par son expression (3), nous obtenons :
E t = (
Z2
me 4
8 02 h 2
)(
2
c- Si n = 1 et Z = 1 (cas de latome dhydrogne)

Rayon de la premire orbite de latome dhydrogne
(r1 )H
h 2 0
me 2
&
= 0,53A
Rayon de lorbite de rang n des hydrognodes

rn = (
n2
Z
n2
0, 53 A&
Z
) (r1 )H =
Energie de la premire orbite de latome dhydrogne

me 4
(E1 )H = 2 2 = 13, 6eV
8 0 h
Energie de llectron sur une orbite de rang n des hydrognodes
En = (
Z2
Z2
n2
) E
=(
2 ( 1 )H
)(13,6)eV
2. Li2+ : Z=3 ( E n ) Li 2+ =
( E1 )
Li 2 +
n2
(E1)Li2+ = (E1)H .ZLi = -13,6 .(3)2 = -122,4eV

n=2 E2= -30,6eV = -4,9.10-18J
n=3 E3= -13,6eV = -2,18.10-18J
n=4 E4= -7,65eV = -1,22.10-18J
30
3. Imaginons la transition entre deux niveaux dnergie n=1 et n=2 (absorption)

n=2
E2
n=1
E1
Energie absorbe: E12 = E2 E1 = -30,6-(-122,4) = 91,8eV

4. Conservation de lnergie h12 = E1 2 =
1 2 =
hc
12
hc
E1 2
12= (6,62.10-34 x 3.108)/ (91,8 x 1,6.10-19) = 1,35.10-8m = 135 .

(Rayonnement dans le domaine de lultraviolet)
II. 2. SPECTRE DEMISSION DE LATOME DHYDROGENE

Exercice II. 2. 1.
1. Lnergie du niveau n, pour lhydrogne (Z = 1) est :
(E n ) H =
me 4
n 8
2
2 2
0h
(E1 ) H
n2
Imaginons la transition entre deux niveaux i (ni) et j (nj) avec i >j (mission)
ni
Ei
nj
Ej
Le photon mis a une longueur donde ij telle que : E j Ei =

1
i j
(E1 ) H
hc
1
n 2j
1
n i2
hc
i j
La formule est du mme type que la formule empirique de Ritz.
31
En calculant lexpression
(E1 ) H
hc
trouve la valeur exprimentale :
(E1 ) H
, qui sidentifie la constante de Rydberg, on
= (13,6 x 1,6.10-19) / (6,62.10-34x 3.108) = 1,096.107m-1
hc
Srie Lyman : transition ij
Srie Balmer : transition ij
Srie Paschen : transition ij
avec j=1 et i 2
avec j=2 et i 3
avec j=3 et i 4
n=
n=3
n=2
n=1
La premire raie de chaque srie est : j+1 j
La dernire raie (raie limite) de chaque srie est : . j

En appliquant la formule de Ritz, nous obtenons :
Srie Lyman : 21 = 1216 .1 =
912
Domaine ultra-violet
Srie Balmer : 32 = 6565 . .2 = 3647
Domaine visible
Srie Paschen : 43 = 18756 .3 = 8206
Domaine infra-rouge
32
2. Srie de Brackett : transition ij
avec j = 4 et i 5
La premire raie de la srie de Brackett correspond la transition du niveau n5 n4

soit 5 4 = 4,052 m
1
54
1
64
74
1
84
(E1 ) H
hc
(E1 ) H
hc
(E1 ) H
( E1 ) H
hc
hc
1
4
1
4
1
4
1
52
1
62
1
72
1
82
64 / 54 64 = 2,626 m

74 / 54 74 = 2,166 m
84 / 54 84 = 1,945 m
Exercice II. 2. 2.
Dix raies sont possibles lors du retour de llectron dhydrogne du niveau excit
(n=5) ltat fondamental (mission).
n=5
n=4
n=3
n=2
n=1
33
Pour le calcul de la frquence et de la longueur donde du photon mis, on

peut utiliser indiffremment le modle de Bohr ou la formule empirique de
Ritz
Modle de Bohr : En =
Formule de Ritz :
E n
i n j
E = h .
(E1 ) H
i j
(E1 ) H
n 2j
et
n2
= RH (
1
n 2j
(E1 ) H
n i2
1
ni2
1
1
= (E ) ( 2 2 )
1 H n
ni
j
= c/
(E1)H = -2,18 10-18 J = -13,6 eV

Raie Transition
Energie (J )
Frquence (1015 Hz )
Longueur donde
(nm)
Domaine spectral
Srie
54
4,905 10-20
0,074
4049
I.R
Bracket
1281
I.R
Paschen
-19
53
1,55 10
0,23
52
4,58 10-19
0,69
433,8
Visible
Balmer
51
2,09 10
-18
3,16
94,9
U.V
Lyman
43
1,06 10-19
0,16
1874
I.R
Paschen
42
4,09 10
-19
0,62
486
Visible
Balmer
41
2,04 10
-18
3,09
97,2
U.V
Lyman
32
3,02 10-19
0,46
656
Visible
Balmer
31
1,93 10
-18
2,93
102,5
U.V
Lyman
21
1,63 10-18
2,5
121,5
U.V
Lyman
34
Exercice II. 2. 3.
Imaginons la transition entre deux niveaux n=1 et ni (absorption) et la
transition entre deux niveaux i (ni) et j (nj) avec i > j (mission)
ni
nj
n n
i
j
hc
E1n =
i
(Emission)
hc
(Absorption)
n1 = 1
E1n =
i
hc
= (E1 ) H (1
1 RH
1
ni2
= (1
1
ni2
)
2
ni
)=
E1n
hc
1
1,097.107 x 97,28.109
(E1 ) H
hc
(1
1
ni2
) = RH (1
= 0,937
= 1 0,937 = 0,0629 ni2 = 15,89 n i = 4
hc
1
1
E
=
= ( E1 ) H ( 2 2 )
n n
n j ni
i
j 2
2RH
2
=(
1
n2j
E
n n
i
j
hc
1
ni2
)=
( E1 ) H
hc
1
n 2j
1
1,097.10 x1879.109
7
1
n i2
) = RH (
1
n 2j
1
n i2
= 0,0485 n2j = 9,009 nj = 3
35
1
n i2
Exercice II. 2. 4.
Calcul de la frquence () et de l'nergie (E) des photons
=c/
E = h = h c /
et
Raie 1 : 1 = 605 nm
1 =
3.10 8
605.10
= 4,96.1014 Hz
E 1 = 6,62 .10-34 .4,96. 1014 = = 3,28 10-19 J

Couleur jaune orange (longueur d'onde leve, frquence et nergie faibles)
Raie 2 : 2 = 461 nm
2 =
3.10 8
461.109
= 6,51.1014 Hz
E 2 = 6,62 .10-34 . 6,51.1014 = = 4,31 10-19 J

Couleur bleue (longueur d'onde faible, frquence et nergie leves)
Exercice II. 2. 5.
1.Energie absorbe: E n
j ni
( E1 ) H
ni2
Etat fondamental : nj=1
E n
j n i
+1 = 1 (
( E1 ) H
donc
10,2
) = 0,25
(E1 ) H
13,6
Llectron se trouve au niveau 2
ni2
n 2j
= ( E1 ) H (
E n j ni
(E1 ) H
=(
1
ni2
1
n i2
n 2j
1)
ni2 = 4
ni = 2
2. Longueur d'onde de radiation mise : = 1027 = 1027 10-10 m

E =
hc
6,62.1034 x 3.10 8
1027.1010
= 1,934.1018 J = 12,086 eV
36
n n
i
j
ici ni = 3
hc
= ( E1 ) H (
n n
i
j
hc
et
1
n 2j
( E1 ) H
hc
1
ni2
1
n 2j
1
ni2
) = RH (
1
n 2j
1
ni2
nj = 1
Llectron retombe au niveau fondamental.
Exercice II. 2. 6.
1. L'nergie de premire ionisation de l'atome d'hlium est 24,6 eV :
2
He 2 He + +1e
Lors dune ionisation, llectron passe de ltat fondamental ltat

excit : I=E E1
E =0, donc E1 = -24,6 eV
2 Lnergie mise est: E21 = E1-E2

E21 = -24,6 + 21,4 = -3,2 eV = -5,12 10-19 J
E =
hc
La longueur donde la radiation mise est:
hc
E
6,62.10 34.3.10 8
5,12.10
19
= 3,88.10 7 m = 388 nm
37
CHAPITRE III
MODELE ONDULATOIRE DE LATOME
39
Dfinitions et notions devant tre acquises : Effet photolectrique -Photon Longueur donde - Dualit onde-corpuscule -Electron-Volt (eV) - Relation de
Louis de Broglie- Principe dincertitude- Equation de Schrdinger- Probabilit
de prsence- Fonction donde- Fonction radiale et fonction angulaire- Densit
radiale- Condition de normalisation- Nombres quantiques (n, l, m, et ms)- Case
quantique -Orbitales atomiques (s, p, d, f)- Structure lectronique - Rgle de
Hund- Rgle de Pauli- Rgle de Klechkowski.
III. 1. Postulat de Louis de Broglie

Exercice III. 1. 1.
1. Quelle est la dimension de la quantit : h/mv ?
2. Quelle est la longueur donde associe ?
- un lectron dont lnergie cintique est de 54 eV ;
- une balle dont la vitesse est de 300m.s-1 et dont la masse est de 2g.
- un proton acclr sous une diffrence de potentiel de 1 MV (106V).
Donnes :
masse de llectron : me = 9,109.10-31 kg
masse du proton: mp =1,672x10-27kg
constante de Planck : h = 6.62 10-34Js
3. Quelle est la condition pour quun lectron engendre sur une trajectoire
circulaire, une onde stationnaire ? Peut-on en dduire la condition de
quantification de Bohr ?
III. 2. Principe dincertitude dHeisenberg

Exercice III. 2. 1.
Appliquer le principe dHeisenberg aux deux systmes suivants :
1. Un lectron se dplaant en ligne droite (x = 1). Calculer v.
2. Une bille de masse 10g se dplaant en ligne droite (x = 1m). Calculer mv.

Exercice III. 3. 1.
Lorbitale 1s de latome dhydrogne a pour expression :
= N 1s e
r
a0
41
1. Exprimer la probabilit de prsence de llectron lintrieur dun volume

compris entre les sphres r et r + dr.
2. Dfinir la densit de probabilit de prsence radiale.
3. Quel est le rayon r de la sphre sur laquelle la densit de probabilit de
prsence est maximale ?
4. Calculer la probabilit de prsence de llectron lintrieur dune sphre
de rayon 0,2 a0 et au-del de cette sphre.
On donne : 0 r n e r dr =
n!
(n +1)
avec > 0 et n entier 0
III. 4. Nombres quantiques et structures lectroniques

Exercice III. 4. 1.
1. En utilisant les relations entre les trois nombres quantiques n, l et m,
dterminer le nombre dorbitales dans les trois premiers niveaux dnergie
de latome dhydrogne.
2. Montrer que le nombre maximum dlectrons que peut contenir la couche
de nombre quantique n est gale 2n2.
3. Donner
la
dsignation
usuelle
des
orbitales
suivantes :
3,0,0 ; 3,2,0 ; 2,1,1.
Exercice III. 4. 2.
1. noncer les rgles et principes qui permettent dtablir la structure
lectronique dun atome.
2. Caractriser le type d'orbitale atomique pour chaque combinaison des
nombres quantiques, et donner une reprsentation spatiale pour les
orbitales s et p.
3. Justifier l'inversion nergtique des orbitales atomiques 3d - 4s.
Exercice III. 4. 3.
Soient les structures lectroniques suivantes :
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2p6
2p7
2p5
2p6
2p6
3s1
3s2
3s1
2d10
3s2
3s2
3p6
3d10
3f6
42
Lesquelles parmi ces structures, celles qui sont ltat fondamental, celles
qui sont ltat excit et celles qui sont inexactes.
Exercice III. 4. 4.
Parmi les structures lectroniques suivantes, quelles sont celles qui ne
respectent pas les rgles de remplissages. Expliquer.
abcd-
efg-
Exercice III. 4. 5.
Quel est le nombre des lectrons de valence du vanadium V (Z=23) et du
gallium Ga (Z=31) ? Donner les quatre nombres quantiques de ces lectrons
de valence.
43
CHAPITRE III : Exercices corrigs
Modle ondulatoire de latome

III. 1. Postulat de Louis de Broglie
Daprs Louis de Broglie, le mouvement de toute particule matrielle peut tre
assimil un processus ondulatoire. La longueur de londe associe cette
particule est appele onde de Broglie. Elle est donne par la relation : =h/mv
Exercice III. 1.
1. La constante de Planck h a la dimension dun travail fois temps.
[Travail] = [Force x distance]= F x L
F = M = MV/T
V = L/T
=>[Travail] = MVL/T= ML2T-2 Unit du travail = kg.m2.s-2
h kg.m 2 .s 1
(
)m
Donc h ( kg.m .s )
mv kg.m.s 1
2
La quantit
2. E cintique =
mv 2
2
Pour llectron : =
-1
h
a la dimension dune longueur.
mv
et
h
h
=
mv (2m.Ec )1 / 2
6,62.1034
= 0,1668.109 m=1,67
31
19 1/ 2
[2.(9,109.10 ) . (54.1,6.10 )]
( lectron ) = 1,67 =>Pour l'lectron, la longueur donde associe est de

lordre des dimensions des particules atomiques.
(balle) = 1,1.1023 => Pour la balle, la longueur donde associe est
non observable. Il ny a pas de signification physique lchelle
macroscopique. Le postulat de Broglie nest pas applicable dans ce cas.
44
(proton) = 9.105 => Pour le proton, la longueur donde associe est de

lordre des dimensions des problmes nuclaires.
4. Londe associe llectron sera stationnaire si aprs avoir effectu
un tour, llectron est dans un mme tat vibratoire.
Pour cela, il faudrait que la circonfrence de la trajectoire soit gale un
nombre entier fois la longueur donde.
2 .r = n =
nh
mv
mvr = n
h
2
Condition de quantification de Bohr.
III. 2. Principe dincertitude dHeisenberg

Daprs le principe dincertitude dHeisenberg, il est impossible de
dterminer avec prcision simultanment la position de la particule et sa
quantit de mouvement (ou impulsion).
h
La relation dincertitude obit la relation : p x .x
x est lincertitude sur la position

px lincertitude sur la quantit de mouvement.
Exercice III. 2. 1.
Suivant une ligne droite, on a :
p x .x
h
2
h
2 .m.x
et
1. Pour llectron : x= 1 =1010 m et

v
h
2 .m.v
me=9,109.10-31kg
6,62.10 34
= 1,16.10 6 m.s 1
31
10
2. (3,14) . (9,109.10
) . 10
v 1,16.106 ms-1
A lchelle atomique, lincertitude sur la vitesse (v) est trs importante.
45
2. Pour la bille : x= 1m=106 m et
m=10g = 10.10-3 kg
v 1,05.10-26ms-1 Cette incertitude est trop faible (non mesurable).

Le principe dHeisenberg na pas de sens physique lchelle macroscopique.
Conclusion : On ne peut mesurer simultanment la position et la vitesse
dune particule atomique. Ainsi, la position dun lectron, possdant une
quantit de mouvement bien dtermine, ne sera dfinie quavec une certaine
incertitude. On dcrira donc sa prsence dans un domaine de probabilit de
prsence et non pas par sa position sur une orbite.

Exercice.III. 3. 1.
Londe associe un lectron est une onde stationnaire. Son amplitude en
chaque point de lespace est indpendante du temps. Elle est donne par une
fonction mathmatique appele fonction donde ou orbitale
: fonction donde, solution de lquation de Schrdinger H = E
La fonction donde na pas de signification physique.
Par contre, la valeur en un point de son carr 2 (ou du carr de son module
l2l, si cest une fonction complexe) dtermine la probabilit dP de trouver
llectron dans un volume dv autour de ce point.
La probabilit de prsence en un point : 1s2
Dans un volume dv : dP = 1s2 dv
Le rapport dP/dv est appel densit de probabilit de prsence de llectron
au point considr (ou densit lectronique).
Dans une sphre dv = r2 sin d d dr = 4 r2dr
0< <
0< < 2
0< r < r+dr
d Pr = 1s dv = 4 r 2 1s dr
2
46
1. La probabilit de prsence dans un espace limit par deux sphres de

rayon r et r+dr :
r + dr
Pr r + dr = sin d d
= 4
r + dr
r 2 1s 1*s dr
r 2 1s 1*s dr
2. La probabilit de prsence radiale:
d Pr = 1s dv = 4 r 2 1s dr
2
=> La densit de probabilit radiale est Dr =

Avec 1s = N1s e
r
a0
dPr
= 4 r 2 1s
dr
, nous obtenons Dr = 4 r N e
2
2
1s
2 r
a0
3. Le rayon de la sphre sur laquelle la densit de probabilit est

dDr
=0
maximale, correspond Dr' =
dr
D r'
dD r
dr
= 8
N 12s
r (1
r
a0
)e
2 r
a0
D r' = 0
r = 0
D0 = 0
r = a 0 D a = 4 a 02 N 12s e 2
0
r =
D 0
Dr
a0
Dr est maximale pour r = a0 = 0,53 (rayon de latome de Bohr); car la

drive sannule et change de signe en ce point.
47
4. A lintrieur de la sphre de rayon r = 0,2 a0

Le Calcul de N1s est donn par les conditions de normalisation :
1s dv = 4
Or
2 r
2 a0
0 r e dr
N 12s 0
n!
n +1
r e
2 r
a0
N1s =
dr = 1
a03
1s =
a03
r
a0
La probabilit lintrieur de la sphre de rayon 0,2 a0

P0 , 2 a =
0
r 1s dr =
r
0 4
2 r
r 2 a0
0 r e dr
a 03
4 a r2 a2 r a2
= 3 ( 0 0 0 )e
a0
2
2
4
2 r
a
r = 0 , 2 a 0 P0 , 2 a = 0 ,008
0
Au del de la sphre P = 1 - P 0, 2 a = 0,992

0
III. 4. Nombres quantiques et structures lectroniques :

Exercice III. 4. 1.
1. La fonction donde dpend de trois nombres quantiques n, l, m.
Sa dsignation usuelle est n,l,m
n : (nombre entier 1) : nombre quantique principal
Ce nombre, li la quantification de lnergie dtermine le niveau

dnergie ou la couche associe llectron.
Pour n = 1, nous avons la couche 1 ou couche appele K
Pour n = 2, nous avons la couche 2 ou couche appele L
Pour n = 3, nous avons la couche 3ou couche appele M .
l : nombre quantique secondaire (0 l n-1).
Ce nombre dtermine la forme gnrale de lorbitale, cest dire de la rgion
dans laquelle llectron se dplace(ou configuration spatiale).
Les lectrons ayant la mme configuration spatiale sont regroups en souscouches.
48
Ce nombre quantique secondaire, li la quantification du moment cintique

orbital total, dfinit donc la sous couche.
Pour des raisons historiques, les valeurs l= 0, 1, 2 et 3 sont dsignes
respectivement par les orbitales de type s, p, d et f.
Exemple :
Pour n=1, l= 0, la fonction 1, 0, m est appele orbitale 1s
Pour n=2, l= 1, la fonction 2, 1, m est appele orbitale 2p
Type dorbitale
m : nombre quantique magntique (-l m +l).

Le nombre quantique magntique est li la quantification de la projection
suivant laxe oz du vecteur moment cintique orbital.
Ce nombre m dtermine lorientation dune configuration spatiale par
rapport un axe dfini par laction dun champ magntique.
Il dfinit ainsi le nombre dorbitales de mme type.
Il peut prendre les valeurs de -l +l :
m= -l, (-l +1), ..0, ,(l-1), +l
Exemple :
n =1 ; l = 0 ; m = 0
n =2 ; l = 0 ; m = 0
l = 1 ; m = -1, 0, 1
une seule orbitale de type s : 1s

une seule orbitale de type s : 2s
trois orbitales de type p : 2px ,2py, 2pz
Cependant ces trois nombres quantiques ne dterminent pas compltement le

mouvement des lectrons dans latome.
En effet llectron tourne autour de lui-mme. Il est assimil un barreau
aimant, ayant un ple nord et un ple sud.
Ce mouvement est appel spin . Cest le quatrime nombre quantique
appel nombre quantique magntique de spin not ms qui spcifie la
direction du spin dans lespace.
ms : nombre quantique magntique de spins (ms=1/2) qui quantifie
le moment cintique propre llectron.
49
orbitale
1,0,0 (1s)
2,0,0 (2s)
-1
2,1,-1 (2px)
2,1,0 (2py)
2,1,1 (2pz)
3,0,0 (3s)
-1
3,1,-1 (3px)
3,1,0 (3py)
3,1,1 (3pz)
-2
3,2,-2 (3d)
-1
3,2,-1 (3d)
3,2,0 (3d)
3,2,1 (3d)
3,2,2 (3d)
1
0
1
3
2
Dans la couche n = 1, nous avons une orbitale atomique (O.A) => n2 = 1

Dans la couche n = 2, nous avons quatre orbitales atomiques => n2 = 4
Dans la couche n = 3, nous avons neuf orbitales atomiques => n2 = 9
2. Le nombre dO.A pour chaque valeur de n (ou niveau) est de n2.
Dans chaque orbitale, nous avons deux lectrons au maximum. Donc le
nombre dlectrons maximum que peut contenir la couche de nombre
quantique est gal 2n2. (Ceci nest plus valable pour n>4).
3. La fonction donde (ou orbitale) est dtermine par trois nombres
quantiques n, l et m.
3,0,0 => n,l,m => n = 3, l = 0 (orbitale s) et m = 0
3,2,0 => n,l,m => n = 3, l = 2 (orbitale d) et m = 0
2,1,-1 => n,l,m=> n = 2, l = 1 (orbitale p) et m = -1
=> orbitale 3s
=> orbitale 3d
=> orbitale 2p
50
Exercice III. 4. 2.
1. Les rgles de remplissage lectronique sont :
- Rgle de stabilit : les lectrons occupent les niveaux dnergie les
plus bas.
- Rgle de Pauli : principe d'exclusion : Deux lectrons d'un mme
atome ne peuvent pas avoir leurs quatre nombres quantiques tous
identiques. Autrement dit, dans une case quantique, les lectrons
doivent avoir des spins anti parallles.
- Rgle de Hund : L'tat lectronique fondamental correspond un
maximum de spins parallles. La multiplicit des spins est maximale.
- Rgle de Klechkowski : Le remplissage des sous couches se fait dans
lordre de (n + l) croissant.
Si, pour deux sous couches, cette somme est la mme, celle qui a la plus petite
valeur de n se remplit la premire.
Exemple :
Pour lorbitale 2p ; (n + l) = 2+1= 3
Pour lorbitale 3s ; (n + l)=3+0 =3
Dans ce cas, lorbitale 2p se remplit avant lorbitale 3s.
Rgle de Klechkowski
Valeur de l
Sous couche
Couche n
0
s
1
p
2
d
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
6s
6p
6d
6f
7s
7p
7d
7f
3
f
51
Lordre de remplissage en fonction de lnergie croissante: 1s 2s 2p 3s 3p

4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s..
La rgle de Klechkowski est aussi appele rgles des diagonales : lordre de
remplissage est celui quindiquent les flches en commenant par le haut.
2. Orbitale de type s
Lorsque l = 0, nous sommes en prsence d'une orbitale type s.
Il y a une seule orbitale puisqu'il n'y a qu'une valeur possible de m (m = 0) et
aucune orientation prfrentielle.
L'orbitale s est donc une sphre centre sur le noyau.
Le rayon de la sphre dpend du nombre quantique n et augmente avec ce
dernier.
y
x
Reprsentation spatiale de lorbitale de type s
Les orbitales de type p :
Lorsque l = 1, nous sommes en prsence d'orbitales de type p.
Il y a trois orbitales puisqu'il y a trois valeurs possibles de m (m = -1, 0, +1).
Les orbitales p n'ont plus une symtrie sphrique.
Les figures ci-dessous prsentent les vues perspectives de ces orbitales selon
les trois directions x, y, et z de l'espace.
52
Ces orbitales ont des symtries axiales.

pz
z
py
px
3. Au cours du remplissage, lorbitale 4s se remplit avant celle des

3d car son nergie est plus faible.
Daprs la rgle de Klechkowski, nous avons :
3d :(n + l) = (3+2)=5
4s : (n + l) = (4+0)= 4
Lorbitale 4s a la plus petite valeur de (n+l). Elle se remplit la premire.
Exercice III. 4. 3.
1s2
2s2
2p6
1s2
2s2
2p7
2
2
1s
2s
2p5
1s2
2s2
2p6
1s2
2s2
2p6
3s1
Etat fondamental
2
3s
Etat inexacte (6 lectrons au maximum sur p)
1
3s
Etat excit
2d10 3s2 Etat inexacte (pas dorbitale d pour n=2)
3s2 3p6 3d10 3f6 Etat inexacte (pas dorbitale f pour n=3)
Exercice III. 4. 4.
a) Etat inexacte : il faut que les deux spins soit opposs (rgle de
Pauli).
b) Etat fondamental
c) Etat excit
d) Etat fondamental
e) Etat excit
f) Etat inexacte. La rgle de Hund et le principe de Pauli ne sont pas

respects (voir exercice III. 4. 2)
g) Etat fondamental
53
Exercice III. 4. 5.
V (Z=23) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2
daprs la rgle de Klechkowski

daprs la disposition spatiale
Remarque : En ne respectant pas la rgle de Klechkowski, la structure

serait la suivante :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
Cette structure est inexacte.
Il faudra donc respecter la rgle de Klechkowski pour avoir la structure
lectronique existante.
Cela peut sexpliquer quavant remplissage, le niveau de lorbitale 4s est
lgrement infrieur celui des orbitales atomiques 3d, et quaprs
remplissage, ce niveau (4s) devient suprieur au niveau 3d.
Pour les lments de transition, les lectrons de valence occupent la dernire
couche et la sous couche d en cours de remplissage.
Pour le vanadium, il y a cinq lectrons de valence (de type s et de type d)
3d correspond n = 3,
l=2
m = -2,-1, 0, 1,2
ms = + 1/2
4s correspond n = 4
l=0
m=0
ms = 1/2
Ga (Z = 31) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1

Trois lectrons de valence (type s et type p)
4s correspond n = 4,
l=0
m=0
ms = 1/2
4p correspond n = 4,
l=1
m = -1, 0, 1
ms = +1/2
54
CHAPITRE IV
CLASSIFICATION PERIODIQUE
STRUSTURE ELECTRONIQUE ET
PROPRIETES DES ELEMENTS
55
Dfinitions et notions devant tre acquises : Priode- Colonne FamilleBloc(s,p,d et f) Nombre ou degr doxydation- Alcalins Alcalino-terreuxHalognes -Lanthanides Actinides- Mtaux de transition- Non mtauxSemi mtaux- Rayon atomique- Rayon ionique- Energie dionisationAffinit lectronique- Electrongativit- Rgle de Slater
Exercice IV. 1.
Soient les atomes suivants :
N (Z=7), K (Z=19), Sc (Z=21), Cr (Z=24), Mn (Z=25), Fe (Z=26),
Cu (Z=29), Zn (Z=30), Ag (Z=47), Au(Z=79)
1. Donner les configurations lectroniques des atomes. Prsenter les
lectrons de valence pour chaque atome. En dduire le nombre
dlectrons de valence.
2. Situer ces atomes dans la classification priodique et les grouper si
possible par famille ou par priode.
3. Le csium (Cs) appartient la mme famille que le potassium (K) et
la mme priode que lor (Au). Donner sa configuration lectronique
et son numro atomique.
Exercice IV. 2.
Trouver la configuration lectronique des lments suivants et donner les
ions possibles quils peuvent former :
1. Dun alcalin de numro atomique Z suprieur 12.
2. Dun alcalino-terreux de numro atomique gale 12.
3. Dun halogne de numro atomique infrieur 18.
4. Dun gaz rare de mme priode que le chlore (Z = 17).
5. Du troisime halogne.
6. Du deuxime mtal de transition.
7. Du quatrime alcalin.
Exercice IV. 3.
Le molybdne (Mo) appartient la famille du chrome Cr (Z=24) et la
cinquime priode. Donner sa configuration lectronique et son numro
atomique.
57
Exercice IV. 4.
On considre deux lments de la quatrime priode dont la structure
lectronique externe comporte trois lectrons clibataires.
1. Ecrire les structures lectroniques compltes de chacun de ces lments et
dterminer leur numro atomique.
2. En justifiant votre rponse, dterminer le numro atomique et donner la
configuration lectronique de llment situ dans la mme priode que le
fer (Z = 26) et appartenant la mme famille que le carbone (Z = 6).
Exercice IV. 5.
Combien d'lectrons peut contenir au maximum la troisime couche ?
Combien d'lments comporte troisime priode du tableau priodique ?
Pour quelle valeur de Z (nombre de protons), la troisime couche sera-t-elle
entirement remplie ?
Exercice IV. 6.
Donner les symboles et nommer les lments principaux (leur couche de
valence est de type nsx npy o l x 2.et 0 y 6.) ayant une couche externe
8 lectrons.
Quel est le nom de leur groupe ?
Ont-ils des proprits chimiques varies ?
Quelles sont leurs caractristiques physiques ?
Ont-ils des utilisations en industrie ?
Exercice IV. 7.
Latome dtain (Sn) possde dans son tat fondamental deux lectrons sur
la sous-couche 5p.
1. Donner sa structure lectronique, son numro atomique ainsi que le
nombre dlectrons de valence.
2. Fait-il partie des mtaux de transition ? Pourquoi ?
Exercice IV. 8.
Dfinir lnergie dionisation, laffinit lectronique et llectrongativit dun
atome.
58
Comment varient le rayon atomique, llectrongativit et le potentiel

dionisation des lments suivant une priode et suivant une colonne du tableau
priodique. Justifier votre rponse.
Exercice IV. 9.
On donne les nergies dionisation des atomes suivants :
H
He
Li
Z
1
2
3
E(e.V) 13,53 22,46 5,36
Be
4
9,28
C
F
Na
6
9
11
11,21 17,34 5,12
K
19
4,32
1. Comment expliquer lvolution des premires nergies dionisation de

H He, de Li F et entre Li, Na, K.
2. En dduire le sens de variation des rayons atomiques lorsque le
nombre de protons (Z) augmente.
Exercice IV. 10.
Soient les lments suivants : F (Z=9), Na (Z=11) ; K (Z=19)
1. Classer ces lments par rayons atomiques croissants, en justifiant la rponse.
2. Quels sont les ions les plus probables auxquels conduisent ces lments ?
3. Classer lensemble des atomes et ions par rayons atomiques ou ioniques
croissants.
Exercice IV. 11.
Connaissant les rayons atomiques des lments du premier groupe et de la
troisime priode du tableau priodique.
Li
Na
K
Rb
Cs
Z
3
11
19
37
55
r () 1,50 1,86 2,27 2,43 2,62
Na
Z
11
r () 1,86
Mg
12
1,60
Al
13
1,48
Si
14
1,17
P
15
1,00
S
16
1,06
Cl
17
0,97
1. Prciser dans quel sens varie lnergie dionisation lorsquon

parcourt le groupe de Li au Cs et la priode de Na Cl.
2. Quel est llment le plus rducteur ?
59
Exercice IV. 12.

Classer dans chaque srie, les lments suivants selon leur rayon croissant :
11Na
; 19K ; 37Rb
6C ; 7N ;
8O
2+
3+
26Fe ; 26Fe ; 26Fe
2+
17Cl ; 18Ar ; 20Ca
Exercice IV. 13.
Soit 11Na+, 12Mg2+ et 13Al3+. Quelle particularit ont ces ions ? Lequel de ces
ions a le plus petit rayon ionique ?
Exercice IV. 14.
Comment expliquer que le cuivre Cu (Z=29) existe sous deux degrs
doxydation Cu+ et Cu2+ et que le potassium K(Z=19) existe sous un seul
degr doxydation K+.
Exercice IV. 15.
Calculer lnergie de latome de bryllium Be(Z=4) et celles des ions Be+,
Be2+, Be3+ et Be4+ dans leur tat fondamental.
En dduire les diffrentes nergies dionisation.
Comparer ces rsultats aux valeurs exprimentales suivantes :
9,28eV ; 18,1eV ; 155eV ; 217eV.
Exercice IV. 16.
Calculer la charge nuclaire effective :
1. dun lectron sur lorbitale 4s, puis celle de llectron sur lorbitale 3d de
Cu (Z = 29)
2. dun lectron sur lorbitale 4p de Se (Z = 34).
Exercice IV. 17.
1. A laide des rgles de Slater, justifier pourquoi, dans le cas du
potassium, llectron de valence est plac dans la sous couche 4s au lieu de 3d.
2. Calculer les valeurs de la premire et de la deuxime nergie dionisation
du potassium K (Z= 19). Expliquer la diffrence entre ces deux valeurs.
60
Exercice IV. 18.

Calculer la charge nuclaire effective de lun des lectrons 4s et celle de lun des
lectrons 3d du zinc (Z=30).
Expliquer en justifiant par les rgles de Slater, pourquoi en cas dionisation
de Zn, les lectrons 4s partent avant 3d.
Exercice IV. 19.
Donner les ions que peut former latome de fer Fe (Z=26). Quel est le plus
stable ?
Exercice IV. 20.
1. Quelle est la configuration lectronique du magnsium Mg (Z=12)
dans l'tat fondamental ?
2. Dterminer la charge nuclaire effective et l'nergie de chaque
lectron.
3. valuer lnergie totale d'un atome de magnsium et d'un ion Mg+.
4. En dduire la valeur de l'nergie de premire ionisation du
magnsium.
Exercice IV. 21.
Calculer les lectrongativits ( ) dans lchelle de Pauling des lments H,
Cl et Br en vous servant des donnes du tableau suivant :
Longueur
de liaison()
H298 de
dissociation
(kJ.mol-1)
H-H
F-F
Cl-Cl
Br-Br H-F
H-Cl
H-Br
0.74
1.42
1.99
2.28
0.92
1.28
1.42
150
560.1 430.5 360
431.5 150.5 238.5
Llectrongativit du fluor (F) est gale 4.

La diffrence dlectrongativit entre 2 lments dans lchelle de Pauling
obit la relation :
HAB = (HAA + HBB) + 96,39 ( A B)2 (kj.mol-1)
61
CHAPITRE IV : Exercices corrigs
Classification priodique, structure lectronique et

proprits des lments
Exercice IV. 1.
1. Nous allons crire pour chaque lment, sa structure lectronique selon la
rgle de Klechkowski et selon la disposition spatiale, et donner le nombre
dlectrons de valence.
la rgle de Klechkowski
N (7) : 1s2 2s2 2p3
la disposition spatiale
[He]2s2 2p3
Nombre dlectrons
5
K (19): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s1
[Ar]4s1
Sc (21) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1
[Ar] 3d1 4s2
Cr (24) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5
[Ar] 3d5 4s1
Mn (25)1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5
[Ar]3d5 4s2
Fe (26) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
[Ar]3d6 4s2
Cu (29) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s13d10
[Ar]3d10 4s1
11
Zn (30) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d10
[Ar]3d10 4s2
Ag (47) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s1 4d10
[Kr]4d10 5s1
11
Au (79) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s24d10 5p6 6s1 4f145d10
[Xe]5d10 6s1
11
Exemple: N (7) : 1s2 2s2 2p3
Reprsentation de la couche de valence laide des cases quantiques :
2s2
2p3
62
Remarque :
Dans le cas du chrome Cr (Z=24), la structure de la couche de valence doit
tre selon la rgle de Klechkowski : 4s2 3d4.
Cette structure est instable. La structure la plus stable est donc 4s1 3d5. La
structure lectronique de la sous couche 3d est demi remplie.
Dans le cas du cuivre Cu (Z=29), la structure de la couche de valence doit
tre selon la rgle de Klechkowski : 4s2 3d9. Cette structure est instable. La
structure la plus stable est donc 4s1 3d10. La structure lectronique de la sous
couche 3d est totalement remplie.
Les orbitales d demi remplies ou totalement remplies sont plus stables
2. Un seul lment appartiennent la priode n=2 : N (Z=7) (groupe VA)
- Les lments qui appartiennent la priode n=4 sont : K (groupe IA),
Sc (groupe IIIB), Cr (groupe VIB), Mn (groupe VIIB), Fe (groupe
VIIIB), Cu (groupe IB), Zn (groupe IIB)
- Les lments qui appartiennent la famille IB sont: Cu (4me priode)
Ag (5me priode), Au (6me priode)
- Les lments qui appartiennent la famille de mtaux de transition (leur
couche de valence est de type (n-1)dy nsx o l x 2.et 1 y 10)sont:
Sc (groupe IIIB), Cr (groupe VIB), Mn (groupe VIIB), Fe (groupe
VIIIB), Cu (groupe IB), Zn (groupe IIB)
3. Cs : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s24d10 5p6 6s1 4f14
Selon la rgle de Klechkowski
2
1s 2s 2p 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f14. 5s2. 5p6 6s1
Selon la disposition spatiale
La structure lectronique de latome de csium est :
[Xe] 6s1 et son numro atomique est gal 55(Z=55).
Exercice IV. 2.
1. K (19) : [Ar] 4s1
un seul ion possible K+. K a tendance avoir la structure
stable du gaz inerte largon.
2. Mg (12) : [Ne]3s2
deux ions possibles Mg2+ et Mg+
3. Cl (17) : [Ne]3s23p5
largon :gaz inerte
un seul ion possible Cl- (structure de
63
4. Ar (18) : [Ne]3s23p6 il ny a pas dionisation possible car son tat est

stable ; cest un gaz inerte
5. Br (35) : [Ar]3d104s24p5
inerte krypton)
6. Ti (22) : [Ar]3d24s2
un seul ion possible Br- (structure du gaz
quatre ions possibles Ti4+, Ti3+, Ti2+ et Ti+.
(Ti4+, Ti3+ sont les plus stables)

7. Rb (37): [Kr]5s1
un seul ion possible Rb+
Exercice IV. 3.
La structure lectronique du chrome Cr : [Ar] 3d5 4s1 .Il appartient la
famille des mtaux de transition de structure lectronique de couche de
valence de type (n-1)d5 ns1
Le molybdne Mo appartient la mme famille que le chrome et la 5me
priode donc la structure de sa couche de valence de type (n-1)d5 ns1 avec n=5 :
Mo : [Kr]4d5 5s1 => Z = 42
Exercice IV. 4.
1. Les deux lments sont le vanadium et larsenic.
Le vanadium V : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3
: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2
Le numro atomique est : Z = 23
Remarque : En ne respectant pas la rgle de Klechkowski, la structure serait la
suivante :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
Cette structure est inexacte.
Il faudra donc respecter la rgle de Klechkowski pour avoir la structure
lectronique existante.
Cela peut sexpliquer quavant remplissage, le niveau de lorbitale 4s est
lgrement infrieur que celui des orbitales atomiques 3d, et quaprs
remplissage, ce niveau 4s devient suprieur au niveau 3d.
64
Structure lectronique de larsenic

As :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p3
Le numro atomique est Z = 33

2- Structure lectronique du fer Fe (Z=26) :
[Ar] 3d6 4s2 ; Le fer appartient la 4mepriode n= 4
Structure lectronique du carbone C (Z=6) 1s2 2s2 2p2
Le carbone appartient la famille de structure lectronique de couche de
valence de type ns2 np2.
Donc la structure lectronique du germanium est : Ge [Ar] 3d10 4s2 4p2
Exercice IV. 5.
La troisime couche peut contenir au maximum 2n2 lectrons cest--dire 18
lectrons.
La troisime priode comporte 8 lments (bloc s et bloc p)
Les deux valeurs de Z, pour lesquelles la 3me couche serait remplie sont :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
Z = 30
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10
Z = 29 (exception)
(Zinc Zn)
(Cuivre Cu)
Exercice IV. 6.
Les lments principaux ayant une couche externe huit lectrons sont les
gaz rares :
Ne (Z=10) ; Ar (Z=18) ; Kr (Z=36) ; Xe (Z=54) ; Rn (Z=86)
Les six gaz rares sont inertes.
Ils ne sont pas nocifs pour nous, c'est pourquoi ils ont plusieurs utilits.
Nous donnons quelques exemples de leurs applications.
L'hlium :
- Dans les bonbonnes de plonge des grandes profondeurs
- En cryognie cause de sa basse temprature ltat liquide.
L'argon et le non :
- Dans les enseignes lumineuses et dans les lasers.
65
Le radon :
- Dans les industries, il sert initier et influencer des ractions
chimiques.
- Dans les appareils servant prvenir les tremblements de terre.
- En mdecine, pour les traitements anti-cancer.
Le xnon :
- Dans les industries de fabrication des lampes haute intensit
- Dans les lasers ultraviolet.
- En mdecine, surtout pour les anesthsies.
Le krypton :
- Dans certaines ampoules lectriques incandescentes et fluorescentes
- Dans les lasers et lholographie.
Exercice IV. 7.
1. Sn :
2
1s 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p65s2 4d10 5p2

Daprs la rgle de Klechkowski
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p64d10 5s2 5p2
Daprs la disposition spatiale
Latome de ltain possde quatre lectrons de valence et son numro
atomique est gal 50.
2. Non, il ne fait pas partie des mtaux de transition car la sous-couche
4d est remplie.
Exercice IV. 8.
Rayon atomique :
Dans une colonne du tableau priodique, quand le numro de la priode(n)
augmente, le rayon atomique croit.
Dans une priode, n est constant, Z augmente. L'effet d'cran variant peu, les
lectrons ont tendance tre plus attir par le noyau et par consquences le
rayon diminue.
Lnergie dionisation : cest lnergie ncessaire quil faut fournir un atome dans
son tat fondamental (premire ionisation) ou un ion (deuxime ou troisime
ionisation) pour lui arracher un lectron.
66
Elle diminue quand le rayon atomique augmente et elle augmente quand le rayon
diminue.
Laffinit lectronique : cest lnergie mise en jeu (libre dans de
nombreux cas) lors de la capture dun lectron par un atome pour former un
anion.
Llectrongativit : cest la tendance dun atome attirer les lectrons de
la liaison. Elle varie dans le mme sens que lnergie dionisation.
Exercice IV. 9.
1. Dans une priode du tableau priodique, le nombre de couche(n) est
constant, Z augmente, l'effet d'cran varie peu, les lectrons ont
tendance tre plus attir par le noyau et par consquences le rayon
diminue et lnergie dionisation croit de la gauche vers la droite.
I (He) > I (H)
et
I (F) >> > I (Li)
Dans une mme colonne (ou groupe) du tableau priodique, quand le
numro de la priode (n) augmente, le rayon atomique croit et lnergie
dionisation diminue du haut vers le bas.
Nous avons donc :

I (Li) > I (Na) > I (K)
2. Le rayon atomique augmente dans un mme groupe du haut vers le
bas et dans une mme priode de la droite vers la gauche (voir
exercice V.8)
Exercice IV. 10.
1. rF < rNa<rK car le numro de la couche de valence (n) augmente de F
K : n (F) = 2 ; n (Na) = 3 et n (K) = 4.
2. F (Z =9) : 1s2 2s2 2p5F : 1s2 2s2 2p6
F- a la structure stable du gaz rare Ne
Na+ : 1s2 2s2 2p6
Na (Z =11) : 1s2 2s2 2p63s1
Na+ a la structure stable du gaz rare Ne
K (Z =19) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s1
K+ a la structure stable du gaz rare Ar
K+ : 1s2 2s2 2p63s1- 3s2 3p6
67
3. rF <rF : F et F possdent le mme nombre de protons, mais le nombre

dlectrons est plus grand sur lion F .
Lattraction noyau- lectrons sur F est donc plus forte et par consquences le
rayon rF est plus petit.
rNa+<rNa : Na+ et Na possdent le mme nombre de protons, mais le
nombre dlectrons est plus grand sur latome Na.
Lattraction noyau-lectrons sur Na+ est donc plus forte et par
consquences le rayon de latome Na+ est plus petit.
rK+<rK : K+ et K possdent le mme nombre de protons, mais le
nombre dlectrons est plus grand sur K.
Lattraction noyau- lectrons sur K+ est donc plus forte et par
consquences le rayon rK+ est plus petit
rNa+<rF : Na+ et F possdent la mme structure lectronique, mais le
nombre de protons est plus grand sur lion Na+.
Lattraction noyau-lectrons sur Na+ est donc plus forte et par
consquences le rayon de lion Na+ est le plus petit.
Exprimentalement, nous avons : rK+ = rF = 1,33 . Cela s'explique par le
nombre de protons et le nombre dlectrons sont plus importants dans lion
K+. Par consquent, lattraction augmente et le rayon diminue. Il devient
alors gal celui de F.
Par consquences : rF<rNa+<rF = rK+<rNa<rK
68
rA ())
2,5
-
Cs+
I
2,0
Br
Cl
Rb+
K+
1,5
F
Na+
1,0
1,0
1,5
2,0
rC+ ())
Figure reprsentant la confrontation des valeurs des rayons ioniques (M.

Karapetiantz et S. Drakine Constitution de la matire p.102) ; rA est le rayon
anionique ; rC+ est le rayon cationique.
Exercice IV. 11.
1. Dans la famille des alcalins, le rayon atomique augmente du lithium
au csium car il augmente du haut vers le bas dans une colonne du
tableau priodique. Par consquent, lattraction entre llectron
priphrique et le noyau devient de plus en plus faible et lnergie
dionisation diminue du lithium au csium.
Le rayon atomique diminue du sodium au chlore. Ces atomes appartiennent
la mme priode. Leur numro de la couche de valence est le mme.
Cependant, leur nombre de protons augmente entranant une attraction de
plus en plus forte entre llectron priphrique et le noyau. Lnergie
dionisation devient de plus en plus importante du sodium au chlore.
2. Un rducteur est dautant plus fort quil cde plus facilement les
lectrons.
Du sodium au chlore, les atomes sont de moins en moins rducteurs.
69
Le csium est le plus rducteur. Il se trouve en bas et gauche du tableau

priodique (reprsent par un rectangle).
Pouvoir oxydant augmente
Pouvoir rducteur
augmente
Pouvoir oxydant
augmente
Pouvoir rducteur augmente

Exercice IV. 12.
- Dans une mme colonne du tableau priodique, le numro de la couche de
valence augmente du haut vers le bas.
Par consquent, lattraction entre llectron priphrique et le noyau devient
de plus en plus faible et le rayon atomique augmente du sodium au rubidium.
rNa<rK<rRb
- C (Z=6), N (Z=7), O (Z=8) :
Ces atomes appartiennent la mme priode. Le numro de la couche de
valence est toujours le mme, mais le numro atomique (Z) augmente du
carbone vers loxygne.
La force dattraction est de plus en plus importante, et par consquences le
rayon diminue du carbone vers loxygne.
rC>rN>rO
- Les structures lectroniques de Fe, Fe2+ et Fe3+ sont :
Fe (Z=26) : [Ar] 3d6 4s2
Fe2+(Z=26) : [Ar] 3d6
Fe3+(Z=26) : [Ar] 3d5
Pour ces trois lments, le nombre de protons est constant, le nombre
dlectrons diminue. Cela entrane une diminution de leffet dcran exerc
par les lectrons les uns par rapport aux autres.
Par consquences, lattraction augmente et le rayon diminue :
rFe>rFe2+>rFe3+
70
- Cl-(Z=17), Ar (Z=18), Ca2+(Z=20)

Ces trois lments ont la mme structure lectronique 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6.
Ils sont isolectroniques (mme nombre dlectrons).
Lattraction devient ainsi plus importante quand le numro atomique (Z)
augmente, donc le rayon diminue :
rCl->rAr >rCa2+
Exercice IV. 13.
Les ions Na+, Mg2+ et Al3+ ont la structure du Non : 1s2 2s2 2p6.
Ils sont isolectroniques.
Le nombre dlectrons tant constant, lattraction devient plus importante quand
le numro atomique (Z) augmente, entranant une diminution du rayon.
Puisque ZAl>ZMg>ZNa, nous avons : rNa+>rMg2+>rAl3+
Exercice IV. 14.
Cu (Z=29) :
Cu+ (Z=29):
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d104s1

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10
Llectron de la dernire couche est arrach.

Cu2+(Z=29):
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9
Le cation Cu2+ existe. La sous couche 3d, malgr quelle soit sature, perd un lectron.
Ceci est caractristique des lments de transition, qui sont capables de perdre les
lectrons de la dernire couche, ainsi que certains lectrons de la sous couche d
en cours de remplissage.
K (Z=19) :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
Le potassium ne peut perdre quun seul lectron pour avoir la structure stable du
gaz rare le plus proche (largon Ar)
Rappel des Rgles de Slater
Les valeurs des diffrentes constantes dcran dun lectron du groupe j
sur un lectron du groupe i (j i ) sont ;
Quand i = j
j i = 0,35
Sauf si i = j = 1s , ji = 0,3
71
Quand i > j
Quand i < j
j i = 1
Sauf si i est sur s ou sur p et n = 1, alors ji = 0,85
jI = 0
On considre les groupes de Slater suivant la disposition spatiale :

1
2
3
4
5
6
1s (2s 2p) (3s 3p) 3d (4s 4p) 4d
7
8
4f (5s 5p)
9
5d
10
11
5f (6s 6p)
Exercice IV. 15.

Be (Z = 4) ; 1s2 2s2
1re ionisation: Be Be++ e
2re ionisation: Be+ Be2+ + e
3re ionisation : Be2+ Be3+ + e
4re ionisation : Be3+ Be4+ + e
I1 = EBe+ - EBe
I2 = EBe2+ - EBe+
I3 = EBe3+ - EBe2+
I4 = EBe4+ - EBe3+
Pour calculer lnergie dionisation des atomes polylectroniques, il faut

dabord dterminer la charge nuclaire effective et lnergie dun lectron i
considr pour chaque groupe de Slater, puis lnergie totale de chaque
atome laide de la relation suivante (mthode dapproximation) :
Expression de lnergie dun lectron i : Ei = (Z*2/n2)E1
Avec E1=-13,6eV
Expression de la charge effective dun lectron : Zi* = Z ji
Be (Z = 4) : (1s2) (2s2)
(Les parenthses indiquent les diffrents groupes de Slater)
Lnergie totale de latome de Be: EBe= 2E1s +2E2s
Z*1s = Z (11s1s ) = 4-0,3 = 3,7
E1s=(-13,6) [(3,7)2/12]
Z*2s = Z (1 2s2s + 2 1s2s) = 4-(0,35 + 2.0,85)=1,97
E2s= (-13,6)[1,972/22]
EBe= -398,2 eV
+
Be (Z = 4) ; 1s2 2s1
EBe+= 2E1s+ E2s
Z*1s = Z (11s1s ) = 4-0,3 = 3,7
E1s= (-13,6) [(3,7)2/12]
72
Z*2s = Z (2 1s2s) = 4-(2.0,85) = 2,3

E2s = (-13,6)[2,32/22]
EBe+= -390,35 eV
2+
Be (Z = 4) ; 1s2
EBe2+= 2E1s
Z*1s = Z (1s1s) = 4-(0,3) = 3,7
EBe2+= -372,37 eV
3+
Be (Z = 4) ; 1s1
EBe3+= E1s
Z*1s = Z = 4 (Car il ny plus deffet dcran)
(Be3+est un hydrognode)
EBe3+ = -217,60 eV
Les nergies dionisation sont :
I1= 7,85eV
I3= 154,77eV
I2= 17,98eV
I4= 217,60eV
Les valeurs des nergies dionisation de Be sont comparables avec les

valeurs exprimentales.
On constate que lutilisation des rgles de Slater permet de calculer facilement et
rapidement une valeur assez rapproche de lnergie dionisation.
Exercice IV. 16.
Lexpression de la charge effective dun lectron est : Z* = Z ij
1. Cu (Z=29) : (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6) (3d10 ) (4s1)
Aspect spatial
Z*4s = Z (103d4s + 8 3s,3p4s + 82s,2p4s + 21s4s)
Z*4s = 29 [(18. 0.85) + 10] = 3,7
Z*3d = Z (93d3d +83s,3p3d + 82s,2p3d + 21s3d)
Z*3d = 29 - (9. 0.35 + 8 + 10) = 7,85
2. Se (Z = 34). (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6 ) (3d10) (4s2 4p4 )
Aspect spatial
73
Z*4p = Z (5 4s,4p4p + 10 3d4p + 8 3s,3p4p + 8 2s,2p4p + 2 1s4p)

Z*4p = 34 [5. 0,35 + (18. 0,85) + 8 + 2] = 6,95
Exercice IV. 17.
1. La structure lectronique du potassium est :
K (Z=19) : (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6 ) 4s1
Z*4s = Z (8 3s,3p4s + 8 2s,2p4s + 2 1s4s)
Z*4s = Z*4s = 19 - 8 . 0.85+10) = 2,2
Si nous ne respectons pas la rgle de remplissage de Klechkowski, nous
aurons la structure lectronique du potassium suivante :
K (Z=19): (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6) 3d1
Z*3d = Z (8 3s,3p3d + 8 2s,2p3d + 2 1s3d)
Z*3d = 19 -18 = 1
En = (Z*2 / n2) E1
E4s = 2,22 / 42 (-13,6) = -4,11eV
E3d = 12 / 32 (-13,6) = -1,51eV
E3d > E4s => les lectrons occupent le niveau dnergie le plus faible c'est-dire le niveau 4s.
2. K (Z=19): (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6) 4s1
K+(Z=19): (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6 )
K2+ (Z=19): (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p5)
Premire nergie dionisation : I1 : K
K+ + 1eI1 = EK+ - EK
I1 = [2E1S +8E2S,2P +8E3S,3p] - [2E1S +8E2S,2P +8E3S,3p E4s] = -E4s
Remarque : On peut ngliger lnergie interne des couches compltes
[2E1S+8E2S,2P +8E3S,3p] lorsquon fait la diffrence de deux nergies (EK+ - EK)
I1==-E4s = 4,11eV
74
Deuxime nergie dionisation : I2 : K+ K2+ + 1eI2 = E(K2+) E(K+)

I2= [2E1S +8E2S,2P +7E3S,3p(K2+)] - [2E1S +8E2S,2P +8E3s,3p(K+)]
I2 = 7E3s,3p(K2+) - 8E3s,3p(K+)
Remarque : On peut ngliger lnergie interne des couches compltes
[2E1S +8E2S,2P] lorsquon fait la diffrence de deux nergies[ E(K2+) E(K+)]
Z*3s,3p(K2+) = Z (6 3s,3p3s,3p + 8 2s,2p3s,3p + 2 1s3s3p)
Z*3s,3p(K2+) = 19 - (6.0,35+ 8.0,85 + 2) = 8,1
E3s,3p(K2+) = -99,144eV
Z*3s,3p(K+) = Z (7 3s,3p3s,3p + 8 2s,2p3s,3p + 2 1s3s3p)
Z*3s,3p(K+) = 19 - (7.0,35 + 8.0,85 + 2) = 7,71
E3s,3p(K+) = -90,761eV
I2= 32,082eV
I2 > I1 car K+ possde la structure stable du gaz inerte Ar. Il serait trs
difficile darracher un deuxime lectron au potassium.
Exercice IV. 18.
Zn (Z=30) : (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6) (3d10 ) (4s2)
Z*4s = Z (14s4s +103d4s + 83s,3p4s + 82s,2p4s + 2 1s4s)
Z*4s = 30 - (0,35+ 10.0,85 + 8 . 0.85 +10) = 4,35
Z*3d = Z (93d3d + 83s,3p3d + 82s,2p3d + 21s3d)
Z*3d = 30 (9.0,35 + 18) = 8,85
Z*4s< Z*3d : Les lectrons sur lorbitale 4s subissent un effet dcran plus
important que les lectrons de lorbitale 3d. La force qui les retient est donc
plus faible que celle des lectrons de lorbitale 3d.
Ceci explique quen cas dionisation, les lectrons 4s partent avant les
lectrons 3d.
75
Exercice IV. 19.

Fe (Z = 26) :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 Daprs la rgle de Klechkowski
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 Daprs la disposition spatiale
Les ions que peut former latome de fer sont :
Fe2+ (Z = 26) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p63d6
Fe3+ (Z = 26) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p63d5
Lorbitale 3d peut contenir au maximum 10 lectrons. Elle est plus stable
quand elle est remplie compltement ou moiti remplie
Lion Fe3+ est donc le plus stable car dans sa structure, lorbitale 3d est
moiti remplie : 3d5
Exercice IV. 20.
1. Mg (Z = 12) : (1s2) (2s2 2p6) (3s2 )
Aspect spatial
2. Calcul de la charge nuclaire effective puis celle de l'nergie dun
lectron i considr de chaque groupe de Slater.
Z*3s = Z (1 3s3s +8 2s,2p3s + 2 1s3s)
Z*3s = 12 - (0, 35 + 8. 0,85 + 2) = 2,85
Z*2s,2p = Z (7 2s,2p2s,2p + 2 1s2s,2p)
Z*2s,2p= 12 - (7 .0,35 + 2.0,85) = 7,85
Z*1s = Z - 1s1s
Z*1s = 12 - 0,30 = 11,70
E3s = -13,6.(2,852/ 9) = -12,27 eV
E2s,2p = -13,6 (7,852/ 4) = -209,51 eV
E1s = -13,6;(11,70)2 = -1861,7 eV
3. Lnergie totale d'un atome de magnsium Mg et d'un ion Mg+.
M Mg+ + e
Mg (Z = 12) : (1s2) (2s2 2p6) (3s2)
E(Mg) = 2 E1s + 8 E2s2p + 2 E3s
E(Mg) = - 5422,02 eV
76
Mg+(Z = 12) : (1s2) (2s2 2p6) (3s1 )

E(Mg+) = 2 E1s + 8 E2s2p + 1E3s
Z*3s (Mg+) = Z (8 2s,2p3s + 2 1s3s)
Z*3s(Mg+) = 12-(8.0,85 + 2.1)=3,2
E3s(Mg+)= -13,6(3,22/9)=-15,47eV
E3s(Mg+) E3s(Mg) car Z*3s(Mg+) Z*3s(Mg)
Llectron 3s de Mg subit un effet dcran de llectron 3s du mme groupe.
Llectron 3s de Mg+ ne subit plus deffet dcran de llectron 3s du mme
groupe, car il reste seul dans cet orbitale.
E(Mg+) = 2 E1s + 8 E2s2p + E3s = - 5414,95 eV
4. L'nergie de premire ionisation du magnsium. :
Ei = EMg+ - EMg = 9,07 eV
Exercice IV. 21.
Electrongativit : cest la tendance dun atome attirer vers lui les
lectrons de la liaison.
Soit la molcule AB
+
A--------->>B
Latome le moins lectrongatif
latome le plus lectrongatif
Lchelle de Pauling permet de calculer llectrongativit () dun atome en

considrant llectrongativit F du fluor gale 4 (valeur fixe arbitrairement).
Soit la raction suivante : A-A + B-B 2 A-B
Lenthalpie de dissociation HAB =1/2(HAA + HBB) + AB
AB est lnergie de liaison supplmentaire
AB (J.mol-1) = 96,39.103( )2
Lenthalpie de dissociation de la molcule AB est :
HAB = (HAA + HBB) + 96,39 ( A B)2 (kJ.mol-1)
77
Do lexpression de la diffrence dlectrongativit entre A et B :

(A B) = (HAB - (HAA + HBB))1/2/(96,39)1/2 (kJ.mol-1)
Pour la molcule HF : (F H) = 1,76
F = 4 H = 2,24
Pour la molcule HCl : (Cl H) = 1,34
H = 2,24 Cl = 3,58
Pour la molcule HBr : (Br H) = 1,34
H = 2,24 Br = 3,36
78
CHAPITRE V
LIAISON CHIMIQUE
Dfinitions et notions devant tre acquises : Reprsentations de Lewis- Rgle

de lOctet- LCAO- Orbitale molculaire Liaison covalente- Liaison polaireLiaison ionique-Liaison sigma - Liaison Orbitale liante Orbitale anti
liante- Indice (ou ordre) de liaison- Liaison multiple- Energie de liaisonLongueur de liaison- Electrons anti-liants- Electrons non liants Molcule
homonuclaire- Molcule htronuclaire- Moment dipolaire Hybridation
Conjugaison- Rgle de Gillespie (VSEPR).
V. I. Reprsentation de Lewis
Exercice V. 1. 1.
Reprsenter selon le modle de Lewis, les lments du tableau priodique
suivants :
H, He, Li, Be, B, C, N, F, Ne.
Exercice V. 1. 2.
1. Donner la notation de Lewis des molcules et ions suivants :
H2 ; Cl2 ; H2O ; H3O+ ; NH3 ; NH4+ ; CH4 ; C2H6 ; SF4 ; SF6 ; PCl3 ;
PCl5 ; NCl3
2. Quels sont parmi ces composs ceux qui ne respectent pas la rgle de
lOctet ?
3. En se basant sur les structures lectroniques des atomes de soufre et
de phosphore, expliquer la formation des molcules SF6 et PCl5.
4. Prvoyez les diffrentes valences possibles du phosphore. Les deux
chlorures PCl3 et PCl5 existent. Expliquer pourquoi on ne connait que le
compos NCl3 alors que le compos NCl5 nexiste pas.
V. 2. Liaison chimique : covalente, polaire et ionique

Exercice V. 2. 1.
1. Rappeler les principaux rsultats obtenus lors de ltude de la
formation de la liaison H-H.
2. Quelles sont les orbitales molculaires qui peuvent se former lors du
recouvrement des orbitales s-s ; s-p et p-p.
3. Reprsenter laspect spatial de ces orbitales molculaires.
81
Exercice V. 2. 2.
1. Donner le diagramme nergtique des orbitales molculaires (O M) et
la structure lectronique molculaire des espces chimiques
suivantes :
H2+ ; H2 ; He2+ ; He2.
2. Calculer leur nombre de liaisons.
3. Attribuer chaque molcule ou ion molculaire, une longueur de
liaison et une nergie de dissociation :
l() : 0,74 ; 1,06 ; 1,08
Ediss(J/mol) : 251 ; 256 ; 432
4. Classer ces espces chimiques par ordre de stabilit.
Exercice V. 2. 3.
1. Donner le diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) de la
molcule homonuclaire de O2.
2. En dduire la structure lectronique des ions molculaires suivants :
O2- ; O2+ et O22+
3. Comparer le nombre de liaisons et la longueur de liaison de ces ions avec
ceux de la molcule O2 et attribuer chaque molcule ou ion molculaire une
des longueurs de liaison suivantes : 1, 49 ; 1,26 ; 1, 21 et 1, 12 .
4. Classer ces espces chimiques par force de liaison croissante.

Exercice V. 2. 4.
La famille du carbone (Z=6) comporte dans lordre les lments suivants :
C, Si, Ge, Sn, Pb.
- Donner la configuration lectronique :
1. De latome de carbone ltat fondamental.
2. De latome de germanium (Ge) ltat fondamental et de lion Ge2+.
3. Dun atome X, sachant quil appartient la mme priode que celle du
germanium (Ge) et au groupe VIB.
4. Classer par ordre croissant le rayon atomique des lments suivants :
C, Si, Ge, Sn, Pb.
5. Exprimentalement, on constate que la molcule C2 est diamagntique.
Donner le diagramme nergtique des orbitales molculaires de cette
molcule en justifiant votre rponse. C (Z=6).
82
Exercice V. 2. 5.
- La famille du bore B (Z=5) comporte dans lordre les lments suivants :
B ; Al ; Ga ; In.
1. Donner la configuration lectronique
a) De Al, Ga et In ltat fondamental.
b) Dun lment X, sachant quil appartient la mme priode que
celle de laluminium et au groupe chimique IA.
c) Dun lment Y, sachant quil appartient la mme priode que
celle de laluminium et au groupe chimique VIIA.
2. A quelles familles appartiennent les lments X et Y ?
3. Peut-on prvoir la nature de la liaison dans la molcule XY. Justifier
votre rponse.
4. Comment varie lnergie dionisation des lments de la famille du
bore ?
5. Comparer les nergies dionisation des lments Y, Al et X.
6. Donner le diagramme nergtique des orbitales atomiques de la
molcule de B2. En dduire la configuration lectronique de B2.
Prvoir les proprits magntiques de B2.
Exercice V. 2. 6.
1. Donner le diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) de
la molcule de N2 et CN.
2. En dduire les proprits magntiques de N2 et CN.
3. Comparer la stabilit des espces chimiques suivantes en justifiant vos
rponses.
N2 et N2+
CN et CN .
Exercice V. 2. 7.
1. Donner le diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) des
molcules htronuclaire de : CO ; CO+ et CO .
2. En dduire leur configuration lectronique et leur indice de liaison.
3. Laquelle, parmi ces espces, celle qui a la plus courte liaison ?
4. Indiquer leur proprit magntique.
83
Exercice V. 2. 8.
1. Classer les lments suivants par ordre des lectrongativits
croissantes :
C (Z=6) ; N (Z=7) ; O (Z=8) ; F (Z=9) ; S (Z=16) ; Cl (Z=17) ;
Se (Z=34) ; Br (Z=35) ; I (Z=53).
2. Connaissant llectrongativit des atomes H (2,2), F(4), Cl(3,1), K( 0,8),
prvoir le caractre principal (ionique, polaire, covalent) des liaisons
dans les molcules suivantes :
K-F ; H-F ; K-Cl ; H-Cl et H-H.
3. Calculer le pourcentage ionique et le pourcentage
liaisons dans ces molcules.
covalent des
Dans le tableau suivant, sont donnes la valeur en de leur distance

internuclaire (d) et celle en Debye (D) de leur moment dipolaire (). On
sait que 1 e = 4,8D
KF
KCl
HF
HCl
H2
2,17 2,67 0,92 1,27 0,95
d()
exp(D)
9,62 10,10 1,82 1,07 0
4. Donner le diagramme nergtique de la formation HF
Exercice V. 2. 9.
1. On considre les molcules HF, HCl, HBr et HI. Si la liaison entre
lhydrogne et lhalogne tait purement ionique, quelle serait en
unit Debye, la valeur du moment dipolaire de chacune de ces
molcules.
On donne les longueurs de liaisons en angstrms () :
H-F
H-Cl
H-Br
H-I
0,92
1,27
1,40
1,61
2. En fait, on trouve exprimentalement les valeurs suivantes des
moments dipolaires exprimes en units Debye.
H-F = 1,82D
H-Cl = 1,07D
H-Br = 0,79D
H-I = 0,38D
84
Ces valeurs tant diffrentes de celles trouves prcdemment, on est amen

supposer que la liaison est partiellement ionique. Ce qui se traduit par
lcriture H+ X.
Calculer les valeurs de pour les quatre molcules considres.
Quelle remarque peut-on faire concernant la srie des halognures
dhydrogne proposs ?
Exercice V. 2. 10.
Dans la molcule deau, langle HH a pour valeur experimentale105.
1. Calculer le moment dipolaire de cette molcule, en considrant quil
est gal la somme vectorielle des moments dipolaires des deux
liaisons O-H.
2. Calculer le pourcentage ionique de la liaison O-H dans H2O.
On donne O-H = 1,51D et lO-H = 0,96 .
V. 3. Hybridation
Exercice V. 3. 1.
1. Pourquoi est-on amen dfinir les tats dhybridation ?
2. Reprsenter les niveaux dnergie des lectrons de la dernire couche
de latome de carbone dans : ltat fondamental, ltat excit et les
diffrents tats hybrids.
3. Donner la configuration spatiale des trois tats hybrids (s,p) dans un
repre cartsien (latome de carbone occupe le centre).
Exercice V. 3. 2.
1. On considre les molcules suivantes : BF3 ; CO2 ; CH4 ; C2H4 et
C2H2. Prciser les tats dhybridation des atomes de carbone et de
bore.
2. Donner le diagramme nergtique des orbitales molculaire de CH4 ;
C2H4 et C2H2.
85
Exercice V. 3. 3.
Donner la structure lectronique du bryllium Be (Z=4) dans son tat
fondamental et dans son premier tat excit.
1. Reprsenter laspect spatial des orbitales atomiques de couche de
valence.
2. On connat la structure de la molcule de BeH2 : les deux liaisons Be-H
ont la mme nergie. Comment justifier cette observation ?
3. Quel est le type des liaisons formes ?
4. Quelle est la gomtrie de la molcule ?
Exercice V. 3. 4.
Lion ammonium NH4+ a une structure ttradrique avec des angles de
liaisons de 10928 environ.
1. Quel est ltat dhybridation de lazote dans ce cation ?
2. Construire le diagramme nergtique de NH4+ sachant que les nergies
moyennes 1s de lhydrogne, 2s et 2p de lazote sont respectivement
-13,6eV, -25,5eV et -13,1eV.
3. Donner la disposition spatiale des liaisons dans NH4+ (schma de
recouvrement des orbitales).
Exercice V. 3. 5.
1. Comparer les structures lectroniques de loxygne et de lazote
celle du carbone excit, et envisager toutes les possibilits de
remplissage des orbitales atomiques hybrides (reprsentation
nergtiques et spatiales).
2. Aprs avoir donn la structure lectronique du bore, expliquer en
considrant les trois atomes N, O et B hybrids en sp3, les diagrammes
nergtiques de formation des orbitales molculaires des molcules :
(NH3+ H+) ; (NH3+ H-) ; (BH3+ H+) ; (BH3+ H-) ; (H2O+ H+) et (H2O+ H-).
3. En supposant loxygne toujours hybrid en sp2 dans les composs
organiques, faire apparatre ; les liaisons et et les paires libres sp2
ou p dans les molcules suivantes :
86
H
C=O
CH2=CH
C=O
HO
(A)
C=O
et
CH3-OH
HO
(B)
(C)
(D)
- Que peut-on conclure quant la nature des paires libres en fonction du type
de liaison (C, O) ?
- Expliquer ensuite la diffrence de stabilit des ions suivants.
H
C=O
-
CH3O
C=O
-
(E)
C=C
(F)
(G)
- Etant donn qu une stabilit plus grande correspond une basicit plus
faible, dduire lordre de basicit croissant pour ces molcules.
Exercice V. 3. 6.
La molcule de butadine CH2 = CH-CH = CH2 est plane.
1. Prciser les tats dhybridation des atomes de carbone.
2. Proposer deux formes gomtriques du butadine en respectant les
valeurs des angles entre les liaisons.
Exercice V. 3. 7.
On considre la molcule organique suivante : CH3-CO-CH = CH-CN
1. Donner la forme dveloppe de cette molcule en prcisant les valeurs
des angles de liaisons.
87
2. Prciser les tats dhybridation des atomes de carbone.

3. Prciser les atomes qui se trouvent dans le mme plan.
Exercice V. 3. 8.
180
Soit le squelette carbon suivant :
C1
C2
C3
120
C4
120
C5
Sachant que les atomes C1, C2 et C3 sont aligns, que les cinq atomes sont
et C C C
sont gaux
dans le mme plan et que les angles C C C
2
avec une valeur de 120.
1. Donner la formule dveloppe des deux hydrocarbures pouvant

prsenter cette gomtrie en prcisant le nombre et la position des
atomes dhydrogne.
2. Donner le type dhybridation de chaque atome dans chacune des deux
structures.
Exercice V. 3. 9.
Les molcules CCl4, BCl3 et BeH2 ne sont pas polaires.
Que peut-on dduire quen leur forme gomtrique.
Quel est ltat dhybridation des atomes C, B et Be dans ces trois composs ?
Exercice V. 3. 10.
Les structures des molcules suivantes sont :
CS2 molcule linaire
H2CO ou Cl2CO et B (OH)3 molcules planes
CH3-CCl3 et CH3-CH2-CH3 molcules ttradriques
Que peut-on dire de ltat dhybridation de chaque atome ?
Exercice V. 3. 11.
On considre les molcules : C2H2 ; N2H2 ; H2O2
88
Donner ltat dhybridation des atomes C, N, O dans ces trois molcules

ainsi que le nombre, la nature des liaisons et le nombre de doublets libres
dans chacune delles.
V. 4. Conjugaison
Exercice V. 4. 1.
Soit la raction disomrisation suivante :
O
H2C(1) = C(2) = C(3)HOH
Molcule A
H2C(1) = C(2)H
Molcule B
C(3)
H
1. Prciser pour chaque molcule les tats dhybridation des atomes de

carbone.
2. Donner la gomtrie de ces molcules en indiquant les angles de
liaisons.
Prciser pour la molcule A, les atomes qui se trouvent dans le mme
plan.
3. Sachant que lnergie thorique de formation de la molcule B
calcule partir des nergies de liaison est de -94,87kJ.mol-1 alors que
la valeur exprimentale de -122,05kJ.mol-1.
Expliquer pourquoi ces nergies ne sont pas identiques.
En dduire lnergie de conjugaison.
Exercice V. 4. 2.
1. Donner une reprsentation spatiale simple des orbitales molculaires
(OM) dans le cas du butadine, du benzne et de lallne, en mettant
en valeur les liaisons et les orbitales p de dpart.
Faire apparatre la conjugaison des orbitales.
2. Dfinir lnergie de conjugaison. Expliquer la valeur de la longueur de
liaison C-C dans le benzne.
89
On donne les longueurs de liaison C-C : dans les molcules suivantes

C2H6 : lC-C = 1,54
C2H4 : lC=C = 1,35
C2H2 : lC=C = 1,20
C6H6 : lC-C = 1,44
Exercice V. 4. 3.
Sachant que le moment dipolaire rsultant de la molcule C2H2F2 est nul.
Prciser sa forme gomtrique.
Exercice V. 4. 4.
1. Ecrire la structure lectronique de lazote et du fluor.
En dduire le nombre de liaisons que peuvent tablir ces atomes.
2. La difluorodiazine est une molcule plane. Les deux atomes de fluor
sont lis chacun un atome dazote.
a) Reprsenter le recouvrement spatial des orbitales dans N2F2.
b) Quel est langle des liaisons FN N ?
c) Si la molcule est apolaire ( = 0), comment placez-vous les fluors
dans la molcule N2F2 ?
V. 5. Thorie de Gillespie : Modle VSEPR

Exercice V. 5. 1.
Dfinir brivement la thorie de Gillespie et laide de cette thorie, prciser
la gomtrie des molcules suivantes : MgF2 ; AlCl3 ; CH4 ; PCl5 ; H3O+ ;
H2O ; AsCl3 ; CO2.
Exercice V. 5. 2.
On donne les trois molcules suivantes :
H
=120
H
H
C=CH2
=119
C=NH
=116
C=O
1. Prciser pour chaque molcule, ltat dhybridation des atomes C, N et O.

2. Langle na pas la mme valeur pour les trois molcules, pourquoi ?
90
Exercice V. 5. 3.
Prvoir la gomtrie des molcules CO2 et SO2 sachant que:
CO2 = 0 et SO2 0.
Exercice V. 5. 4.
A laide de la thorie de Gyllespie, prciser la gomtrie des molcules
suivantes : H2O ; H2S ; H2Se et H2Te.
Expliquer comment varient les angles de liaisons HX H dans ces molcules.
Exercice V. 5. 5.
On donne les angles suivants :
Dans la molcule NH3, langle HN H est gal 107.
Dans la molcule H2O, langle HO H est gal 105.
Expliquer cette diffrence entre ces deux valeurs.
Exercice V. 5. 6.
A laide de la thorie de Gillespie, prciser la gomtrie des molcules
suivantes : BCl3 et BF3.
Expliquer comment varient les angles de liaisons XB X dans ces molcules.
Exercice V. 5. 7.
Classer suivant langle de la liaisons XP X les molcules suivantes :
PI3 ; PBr3 ; PF3, PCl3
Exercice V. 5. 8.
Comment peut-on expliquer la diffrence des angles de liaison dans les
molcules suivantes ?
S
Cl
103
Cl
Cl
111
Cl
105
91
CHAPITRE V : Exercices corrigs
Liaison chimique
V. 1. Reprsentation de Lewis
Exercice V. 1. 1.
H (Z = 1) : 1s1
He (Z = 2) : 1s2
Li(Z = 3) : 1s2 2s1
Be (Z = 4) : 1s2 2s2
B (Z = 5) : 1s2 2s2 2p1
C(Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
N(Z = 7) : 1s2 2s2 2p3
F (Z = 9) : 1s2 2s2 2p5
Ne(Z = 10) : 1s2 2s2 2p6
He
Li
Be
Ne
Exercice V. 1. 2.
1. Notation de Lewis des molcules et ions suivants :
H H
Cl CL
H O H
H NH
H+
H N H
H O H
H C H
Cl N CL
H C = C H
Cl
H
92
F S F
F SF
Cl
CL
Cl P CL
Cl P CL
Cl
Cl
2. Rgle de lOctet : Les atomes caractriss par Z>4 tendent possder

8 lectrons sur leur couche priphrique afin
d'acqurir un tat stable.
Limite du modle de l'octet
La rgle de l'octet ne s'applique strictement qu'aux atomes C, N,

O et F de la 2e priode du tableau priodique.
Ces atomes ne peuvent possder que huit lectrons au maximum

sur leur couche priphrique (couche de valence).
Par contre, un atome peut possder

o
soit moins de huit lectrons autour de lui : cest le cas du

bore
Exemple : H3BO3
soit plus que huit lectrons sur sa couche M (troisime

priode) : cest le cas du phosphore.
Exemple : PCl5
B : 1s2 2s2 2p1
B*(tat excit) : 1s2 2s1 2p2
93
O
H
HO
HO HO
H
Les composs qui ne respectent pas la rgle de lOctet sont : SF4 ; SF6 ;
PCl5
3. Formation des molcules SF6 et PCl5.
S (Z = 16) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 3d0
S*(Z = 16) : 1s2 2s2 2p6 3s1 3p3 3d2
6 lectrons clibataires
P (Z = 15) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p33d0

P*(Z = 15) : 1s2 2s2 2p6 3s1 3p33d1
5 lectrons clibataires
Le soufre et le phosphore sont des atomes de la 3e priode. Ils peuvent donc

loger plus de 8 lectrons en utilisant les orbitales atomiques 3d.
4. Dans lazote et le phosphore, les lectrons externes sont au nombre de
5 dont 3 lectrons clibataires ; do lexistence de NCl3 et de PCl3.
La formation de PCl5 fait intervenir 5 lectrons clibataires qui se
rpartissent dans les sous couches 3s, 3p et 3d. Par contre, dans la
couche externe de lazote (n = 2 ; couche L) la sous couche d nexiste
pas.
94
V. 2. Liaison chimique : covalente, polaire et ionique

Exercice V. 2. 1.
1. Les principaux rsultats obtenus lors de ltude de la formation de la
liaison H-H.
Aspect mathmatique : La mthode C.L.O.A
Cette mthode consiste considrer que la fonction d'onde molculaire est
une Combinaison Linaire des Orbitales Atomiques (C.L.O.A).
Latome HA possde une orbitale atomique (OA) 1sA qui
correspond la fonction donde A
Latome HB possde une orbitale atomique (OA) 1sB qui correspond
la fonction donde B
La molcule HA HB possde une orbitale molculaire (OM) AB
Avec AB = a A + b B
En ralit seul le carr de la fonction d'onde possde un sens physique
(probabilit de prsence).
AB2 = (a A + b B)2 = a2 A2 + 2 ab A B + b2 B2
La probabilit de trouver llectron autour du noyau est gale :
a2 A2 : si llectron est proche de latome HA
b2 B2 : si llectron est proche de latome HB
2 ab A B : si llectron est situ entre de latome HA et latome
HB assurant la liaison.
Pour des raisons de symtrie, les atomes HA et HB jouent le mme rle et il
ny a pas de raison pour que llectron soit plus prs de HA que de HB ou
inversement.
La probabilit de trouver llectron prs de HA est donc gale la probabilit
de le trouver prs de HB.
Nous avons donc : a2 A 2 = b2 B 2
De plus dans ce cas les orbitales A et B sont identiques (type 1s).
Do a2 = b2 et b = a
AB = a A + a B = a (A + B)
Orbitale molculaire (OM) liante
95
AB = a A a B = a (A - B)
Orbitale molculaire (OM) antiliante
Ainsi le recouvrement de deux Orbitales Atomiques (OA) donne naissance deux

Orbitales Molculaires (OM):
- Une orbitale liante dnergie plus basse que celle des deux Orbitales
Atomiques (OA).
- Recouvrement de deux lobes "semblables". Dans ce type dorbitale
molculaire (OM), les lectrons ont une forte probabilit doccupation
de lespace situ entre les noyaux, ce qui conditionne une liaison
efficace.
- Une orbitale antiliante dnergie plus haute que celle des deux
Orbitales Atomiques (OA).
- Recouvrement de deux lobes de signes opposs. Cette orbitale
molculaire (OM) possde un plan nodal o la probabilit de rencontrer
des lectrons est nulle. Dans ce type dorbitale molculaire (OM), les
lectrons ont plus de chance de se trouver en dehors de lespace
internuclaire.
E
OM antiliante
+ E
OA
OA
-E
OM liante
Reprsentation schmatique de linteraction de 2 OA pour engendrer 2 OM

2. Les orbitales molculaires qui peuvent se former lors du recouvrement des
orbitales s-s ; s-p et p-p sont :
Recouvrement axial : Si le recouvrement seffectue de telle sorte que les
deux orbitales atomiques mettent en commun leur axe de symtrie (ou un
de leurs axes de symtrie), qui devient celui de lorbitale molculaire, il
sagit dune liaison sigma .
Les recouvrements des orbitales atomiques s-s et s-p permettent la
formation des liaisons sigma .
Il y a aussi le recouvrement axial entre deux OA de type p.
96
Recouvrement axial entre s et s
Orbitale antiliante *
x
HA
HB
B
Orbitale liante
Recouvrement
+
HA HB
Combinaisons liante et antiliante de deux OA s

Recouvrement axial entre p et p
Orbitale antiliante *
x
Orbitale liante
Recouvrement
+
Combinaisons liante et antiliante de deux OA pz et pz
Recouvrement latral : ce recouvrement ne peut seffectuer que entre deux

orbitales p o les orbitales atomiques sont orientes perpendiculairement laxe
internuclaire.
Il sagit dune liaison .
Toutes les liaisons simples sont du type , alors que les liaisons doubles ont
une de type et une de type .
Les liaisons triples ont une de type et deux de type .
97
Recouvrement latral entre p et p

O rbitale antiliante *
Orbitale liante
Recouvrement
Liaison entre des orbitales atomiques (2px + 2px) ou (2py + 2py).
Exercice V. 2. 2.
1. Diagramme nergtique et structure lectronique molculaire des
espces chimiques suivantes : H2+ ; H2 ; He2+ ; He2.
E
O.A
H
OM
H 2+
s*
O.A
H+
Lindice (ou nombre) de liaison de H2+ est : i =1/2(n-n*)= 1/2(1-0) =

E O.A
H
O.M
H2
s*
O.A
H
Lindice de liaison de H2 est i = 1/2(2-0) = 1
98
O.A
He
OM
He2+
s*
O.A
He+
O.A
He
OM
He2
s*
Lindice de liaison de He2+ est i = 1/2(2-1) =

O.A
He
Lindice de liaison de He2 est i =1/2(2-2) = 0

Les structures lectroniques des molcules et des ions suivants sont :
H 2+ : s
2.
H2: s2
He2+: s2s*1
He2: s2s*2
Quand lindice de liaison (i) augmente, la longueur de liaison (l)

diminue, lnergie de dissociation (Ediss) augmente et la stabilit
augmente dans le sens : H2> H2+>He2+.
Remarque : Dans la molcule He2+, la liaison est affaiblie par la prsence

dun lectron sur lorbitale molculaire antiliante s* ; do sa longueur
de liaison lgrement suprieure celle de H2+.
i
l ()
Ediss( kJ/mol)
H2
1
0,74
432
H 2+
1/2
1,06
256
He2+
1/2
1,08
251
La molcule He2 nexiste pas car son indice de liaison est nul.
99
Exercice V. 2. 3.
1. Diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) de la
molcule homonuclaire de O2 :
O (Z = 8): 1s2 2s22p4
OA. O
OM. O2
OA. O
pz
x
2px 2py 2pz

x
2pz 2py 2px
pz
s
2s
2s
La structure lectronique de O2 est :

s2 s*2 pz2 (x2 = y2 ) ( x*1 = y*1)
*
Lindice de liaison est : i(O2) = (n-n ) = (8 - 4) = 2
2. Structure lectronique des ions molculaires suivants : O2- ; O2+ et O22- La structure lectronique de O2- est :
s2 s*2 pz 2 (x2 = y2) (x*2 = y*1)
- La structure lectronique de O22- est :
s2 s*2 pz 2 (x2 = y2) (x*2 = y*2)
- La structure lectronique de O2+ est :
s2 s*2 pz 2 (x2 = y2) x*1
100
3. Comparaison du nombre de liaisons et de la longueur de liaison de ces

ions avec O2
i(O2-) = (8-5) = 1,5
i(O22-) = (8-6) = 1
i(O2) = (8-4) = 2
i(O2+) = (8-3) = 2,5
Lorsque lindice de liaison augmente, la longueur de liaison diminue :

i(O2+) > i(O2) > i(O2-) > i(O22-)
l(O2+) < (O2) < l(O2-) < l(O22-)
Do les longueurs de liaison suivantes :
l(O2+) = 1,12
l(O2) = 1,21
l(O2-) = 1,26
l(O22-) = 1,49
4. Quand la longueur de la liaison augmente, linteraction saffaiblit, la

force de la liaison devient moins intense et lnergie de
dissociation Hd diminue :
Hd (O2+) > Hd(O2) > Hd(O2-) > Hd(O22-).
Exercice V. 2. 4.
La famille du carbone (Z = 6) comporte dans lordre les lments suivants :
C, Si, Ge, Sn, Pb.
1. La configuration lectronique de latome de carbone ltat
fondamental est : 1s2 2s2 2p2.
2. Le germanium est de la mme famille que le carbone. La structure de
sa couche de valence est donc : ns2 np2.
Pour le carbone, le numro de la priode est n = 2, pour le silicium n = 3 et donc
pour le germanium n = 4.
Ceci nous permet de conclure que la configuration lectronique de latome
de germanium (Ge) ltat fondamental est :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p44s2 3d10 4p2
2
10
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p
daprs la rgle de Klechkowski.

daprs la disposition spatiale.
La configuration lectronique de lion Ge2+est donc :

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2.
101
3. Latome X appartient la mme priode que celle du germanium (Ge)

et au groupe VIB.
Il appartient donc la priode n = 4 et possde six lectrons de valence.
La structure de sa couche de valence doit tre : 4s2 3d4. Or cette structure est
instable.
La structure la plus stable est donc 4s1 3d5 (la sous couche 3d est semi
remplie).
La configuration lectronique de latome X ltat fondamental est
finalement 1s22s22p63s23p44s13d5.
4. Dans une colonne (ou groupe chimique) du tableau priodique, le nombre
de couches augmente du haut vers le bas.
Par consquences, le rayon atomique augmente du haut vers le bas.
Le rayon des atomes augmente ainsi dans lordre : C, Si, Ge, Sn, Pb.
5. C (Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
Deux diagrammes nergtiques des orbitales molculaires de la molcule
C2 sont possibles :
OA. C
OM. C2
OA. C
OA. C
OM.C2
OA.C
pz
pz
2px 2py 2pz
2pz 2py 2px
pz
pz
2s
x
2s
2s
Sans interaction
entre les orbitales atomiques s et p
Avec interaction
entre les orbitales atomiques s et p
Inversion des OM x et y avec l'OM pz
102
La prsence dlectrons clibataires sur les OM de C2 rend cette molcule

paramagntique. Par contre, quand les lectrons sont apparis, la molcule
C2 possde un caractre diamagntique.
La molcule C2 tant diamagntique, nous avons une interaction entre les
orbitales atomiques s et p.
La structure lectronique de C2 est donc : s2 s*2 (
x2 = y2)
Remarque : pour les molcules homonuclaires formes datomes ayant leur
numro atomique infrieur ou gal sept (Z 7), il y a des
interactions entre les orbitales atomiques s et p qui impliquent
une inversion des orbitales molculaires x et y avec lorbitale
molculaire pz.
Exercice V. 2. 5.
- La famille du bore comporte dans lordre les lments suivants :
B ; Al ; Ga ; In.
1. a) La structure lectronique du bore(B : Z=5) est : 1s2 2s2 2p1. La
famille du bore possde une couche de valence de structure de type
ns2 np1
Pour le bore, le numro de la priode est n = 2. Pour laluminium, ce numro
est gal 3. Pour le gallium, il est gal 4. Pour lindium, il est gal 5.
Les structures lectroniques sont donc :
Al : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
ou
Ga : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d104p1
ou
2
2
6
2
6
2
10
6
2
10
1
In : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p ou
[Ne] 3s2 3p1

[Ar] 3d10 4s24p1
[Kr]4d10 5s25p1
b) Latome X appartient la mme priode que celle de laluminium

(n = 3) et au groupe chimique IA. (1seul lectron de valence).
La structure de sa couche de valence est donc : 3s1.
La structure lectronique de latome X est : 1s2 2s2 2p6 3s1
Cest latome de sodium Na.
c) Latome Y appartient la mme priode que celle de laluminium
(n = 3) et au groupe chimique VIIA. (7 lectrons de valence).
La structure de sa couche de valence est donc : 3s2 3p5.
103
La structure lectronique de latome Y est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Cest latome du chlore (Cl).
2. Latome X appartient la famille des alcalins et latome Y appartient
la famille des halognes.
3. La nature de la liaison dans la molcule XY (NaCl) sera une liaison
ionique car la diffrence dlectrongativit est grande.
4. Lnergie dionisation des lments de la famille du bore diminue du
bore lindium car le rayon augmente du bore lindium.
5. Les atomes X, Al et Y appartiennent la mme priode (n=3).
Le nombre de couche tant constant, la force dattraction entre le
noyau et les lectrons augmente puisque le numro atomique
augmente de X vers Y.
Par consquences, le rayon atomique diminue de X vers Y et
lnergie dionisation augmente de X vers Y.
rX > rAl > rY

IX < IAl < IY
6. Pour la molcule homonuclaire B2 (B : Z=5 < 7), il y a des interactions entre
les orbitales atomiques s et p qui impliquent une inversion des orbitales
molculaires x et y avec lorbitale molculaire pz.
B(Z = 5) : 1s2 2s2 2p1
OA. B
OM. B2
OA.B
pz
2px 2py 2pz
x
x
y
pz
2pz 2py 2px
s
2s
2s
104
La structure lectronique de la molcule B2 est : s2 s*2 (x1= y1)

La prsence dlectrons clibataires sur les orbitales molculaires de B2 lui
confre des proprits paramagntiques.
Exercice V. 2. 6.
Diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) de la molcule
homonuclaire N2 : (N : Z=7)
Il y a des interactions entre les orbitales atomiques s et p qui impliquent une
inversion des orbitales molculaires x et y avec lorbitale molculaire pz.
1. N(Z = 7) : 1s2 2s2 2p3
OA. N
OM N2
OA. N
pz
2px 2py 2pz
2pz 2py 2px

x
pz
x
s
2s
2s
s
La structure lectronique de la molcule N2 est : s2 s*2 (x2 = y2) pz 2
Diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) de la molcule
htronuclaire de CN :
Pour les molcules htronuclaires formes partir datomes de la
deuxime priode du tableau priodique, il y a des interactions entre les
orbitales atomiques s et p qui impliquent une inversion des orbitales
105
N(Z = 7) : 1s2 2s2 2p3
C(Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
Latome dazote N est plus lectrongatif que latome de carbone. Les

valeurs des nergies des orbitales atomiques de lazote sont donc plus faibles
que celles du carbone.
Le diagramme nergtique, dans ce cas, est assymtrique.
OA. N
OM. CN
pz
OA. C
2pz 2py 2px

2px 2py 2pz
pz
x
2s
2s
s
La structure lectronique de la molcule CN est : s2 s*2 (x2 = y2) pz1
2. Les proprits magntiques de N2 et CN.
La prsence dlectron clibataire sur les orbitales molculaires de CN rend
cette molcule paramagntique.
Par contre dans la molcule N2, nous trouvons que les lectrons sont
apparis ; ce qui confre N2 un caractre diamagntique.
106
3. Comparaison de la stabilit des espces chimiques :

N2 et N2+ ; CN et CNi(N2) = (8-2) = 3
i(N2+) = (7-2) = 2,5
i(CN) = (7-2) = 2,5
i(CN-) = (8-2) = 3
Lorsque lindice de liaison diminue, la longueur de liaison augmente,

linteraction saffaiblit, la force de la liaison devient moins intense et
lnergie de dissociation Hd diminue :
i(N2+) < i(N2) Hd(N2+) < Hd (N2 )
N2+ est moins stable que N2
i(CN) < i(CN-) Hd(CN) < Hd (CN-)
CN est moins stable que CNExercice V. 2. 7.
1. Diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) de la
molcule de CO :
Pour les molcules htronuclaires formes partir datomes de la
deuxime priode du tableau priodique, il y a des interactions entre les
orbitales atomiques s et p qui impliquent une inversion des orbitales
C (Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
O (Z = 8) : 1s2 2s2 2p4
Latome doxygne O est plus lectrongatif que latome du carbone. Les
nergies des OA de loxygne sont donc plus faibles que celles du carbone.
Le diagramme nergtique, dans ce cas, est asymtrique.
107
Diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) de la molcule de CO
OA. O
OM .CO
pz
x
OA.C
2pz 2py 2px
2px 2py 2pz

pz
x
y
s
2s
2s
s
La structure lectronique de la molcule CO est : s2 s*2 ((x2 = y2) pz 2
Lindice de liaison est : i(CO) = (8-2) = 3
108
Diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) de la molcule de CO+
OA O+
OM CO+
pz
OA C
y
2pz 2py 2px
2px 2py 2pz

pz
x
2s
2s
s
La structure lectronique de la molcule CO+ est : s2 s*2 (x2 = y2) pz 1

Lindice de liaison est : i (CO+) = (7-2) = 2,5
109
Diagramme nergtique des orbitales molculaires (OM) de la molcule de CO

OA. O-
OM. CO
pz
OA. C
2pz 2py 2px

x
2px 2py 2pz
pz
x
2s
2s
s
La structure lectronique de la molcule CO- est :
s2 s*2 (x2 = y2 ) pz 2 x*1
Lindice de liaison est : i (CO-) = (8-3) = 2,5
4. Les indices de liaisons sont : i (CO) = (8-2) = 3
-
i (CO ) = (8-3) = 2,5
i (CO+) = (7-2) = 2,5
5. La prsence dun lectron clibataire sur les orbitales molculaires de

CO et CO+ rend ces molcules paramagntiques.
Par contre dans la molcule CO, les lectrons sont apparis ; ce qui
confre CO un caractre diamagntique.
Exercice V. 2. 8.
1. Classement par ordre dlectrongativit () croissante :
Llectrongativit est la tendance de latome considr dattirer vers lui les
lectrons de liaison.
110
Dans le tableau priodique, llectrongativit croit du bas vers le haut dans

une colonne et de gauche vers la droite dans une priode (dans le sens de
diminution du rayon atomique).
F, Cl, Br ; I : Ces lments appartiennent la mme colonne F>Cl>Br>I
O ; S ; Se : Ces lments appartiennent la mme colonne O>S>Se
C ; N ; O, F : Ces lments appartiennent la mme priodeF>O>N>C
2. Caractre principal (ionique, polaire, covalent) des liaisons dans :
H-F ; K-Cl ; H-Cl et H-H.
La diffrence dlectrongativit entre llment le plus lectrongatif
F(4,0) et le moins lectrongative Cs (0,8) tant gal 3,2, nous pouvons
admettre que la liaison CsF est purement ionique.
Ainsi lorsque est de lordre de 1,6(correspondant 3,2/2), la liaison entre
deux atomes est 50% ionique.
Si >>1,6 - le caractre ionique prdomine (Vers 2)
Si <<1,6 - le caractre covalent prdomine. (Vers 1)
Si 1 2 - la liaison est polaire (les atomes portent des charges
partielles )
Si < 0,5 - la liaison est covalente.
Si > 2,5 - la liaison est ionique (on suppose que chaque atome porte une
charge gale 1lectron)
0
0,5
1
1,6
2
2,5
3,2
Liaison
covalente
Liaison
covalente
Prpondrante
Liaison polaire
Liaison
ionique
Liaison
ionique
prpondrante
-
Pour KF, = 3,2 - le caractre est ionique. (K+, F )

Pour KCl, = 2,3 - le caractre est ionique prpondrant mais moins marqu
Pour HF, = 1,8 - la liaison est polaire. Les atomes portent des charges
partielles : H+-F-.
Pour HCl, = 0,9 - la liaison est polaire mais moins marque.
Pour HH, = 0 - la liaison est covalente pure.
111
3. Si la liaison est polaire, deux charges + et sont places sur les

atomes de la molcule (HF) une distance d avec un moment
dipolaire gal :
= q.d = .e.d (en lectron. )
Avec 1 electron. = 4,8Debye, nous avons : = .e. d .4,8 (en Debye)
Avec =1, nous supposons que la liaison est purement ionique.
Le moment dipolaire thorique est :
thorique = 1.e. d .4,8 (en Debye)
En ralit, la liaison est partiellement ionique.

Cest pourquoi nous avons compris entre 0 et 1
Le pourcentage ionique = ( exprimental/ thorique).100%
KF
KCl
HF
HCl
H2
d ()
2,17
2,67
0,92
1,28
0,952
exprimental (D)
9,62
10,10
1,82
1,04
thorique
10,46
2,82
4,42
6,1
4,57
0,788
0,412
0,176
(D)
0,924
% ionique
92,4
78,8
41,2
17,6
% covalent
7,6
21,2
58,8
82,4
100
4. Diagramme nergtique de la formation HF

F (Z = 9) : 1s2 2s2 2p5
H (Z = 1) : 1s1
Latome F est plus lectrongatif que latome H. Les nergies des OA du
fluor sont donc plus faibles que celle de lhydrogne.
112
OA H
OM HF
OA F
2px 2py
2pz 2px 2py
2s2
2s2
Exercice V. 2. 9.
1. Dans le cas dune liaison purement ionique, le moment dipolaire est
donn par la relation :
= .e.d. (en e. ) = .e.d.4,8 (en Debye)
th= .e.d.4,8 (en Debye)
H-F
d()
0,92
exp(D)
4,41
avec =1
H-Cl
1,27
6,16
2. = ( exprimental/ thorique)
HF = 0,408
HCl = 0,173 HBr = 0,116
H-Br
1,40
6,79
H-I
1,61
7,81
HI = 0,048
Ces molcules sont polaires. Les valeurs de montrent que le caractre

ionique de la liaison dcrot de HF HI.
113
Exercice V. 2. 10.
1. Moment dipolaire de la molcule H2O :
H 2O
OH
OH
O
=105
L'oxygne tant plus lectrongatif que lhydrogne, la liaison O-H est

polaris.
r
Il existe donc un moment dipolaire OH ayant pour direction chaque
liaison O-H, le sens tant par convention dirig des charges positives
vers les charges ngatives.
r
En faisant la somme des deux vecteurs OH , on obtient le moment dipolaire
r
H 2O de la molcule qui est dirig suivant la bissectrice de langle HH.
r
H 2O
r
= 2
OH
H 2O = 2 OH . cos( / 2) = 2 . 1,51 cos(105 / 2) = 1,84 Debye

2. Pourcentage ionique de la liaison O-H dans H2O.
Le pourcentage ionique = ( exprimental/ thorique).100%
Le moment dipolaire thorique : = .e.d. 4,8 (en Debye) avec = 1
O-H = 1,51D et dO-H = 0,96 .
% ionique = [1,51/(1. 0,96 .4,8)] .100 = 32,8
La liaison est de 33% ionique.
114
V. 3. Hybridation
Exercice V. 3. 1.
1. Dfinition de la thorie dhybridation :
Lhybridation permet dexpliquer la configuration spatiale des molcules.
-
Lhybridation sp3 permet dexpliquer la configuration spatiale des

molcules telles que CH4 ou NH4+ dont langle de liaison HCH ou
HNH est gal 10928.
Ce qui distribue les atomes dhydrogne au sommet dun ttradre rgulier.

Le carbone ou lazote occupe le centre.
Dans ce cas, lorbitale s forme avec les trois orbitales p de la mme couche,
quatre orbitales hybrides sp3.
-
Lhybridation sp2 permet dexpliquer la configuration spatiale des

molcules telles que C2H4.
Cette molcule est plane o chaque atome de carbone nest li qu trois atomes
(un atome de carbone et deux hydrognes).
Les angles entre les liaisons sont identiques (120).
Ceci sexplique par le fait que lorbitale s forme avec les deux orbitales p de la
mme couche, trois orbitales hybrides sp2 coplanaires.
Il reste une orbitale p non hybride pour chaque atome de carbone.
Ces orbitales p pures qui sont perpendiculaires au plan de la molcule vont ainsi
assurer la double liaison entre les carbones
-
Lhybridation sp permet dexpliquer la configuration spatiale des

molcules comme lactylne C2H2 : molcule linaire avec deux
carbones triplement lis. Dans ce cas, lorbitale s forme avec une
orbitale p de la mme couche, deux orbitales hybrides sp.
Il reste deux orbitales p non hybrides pour chaque atome de carbone, qui
assurent deux liaisons entre les carbones.
115
2. Niveaux dnergie des lectrons de la dernire couche de latome de

carbone dans : ltat fondamental, ltat excit et les diffrents tats
hybrids.
C(Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
Reprsentation schmatique de la couche de valence
2p
sp2 sp2
sp
sp2
sp3 sp3 sp3 sp3
sp
2s
Etat fondamental
Etat excit(C*)
Etat hybrid sp
Etat hybrid sp2 Etat hybrid sp3
3. Configuration spatiale des trois tats hybrids (s, p) dans un repre cartsien
(latome de carbone occupe le centre).
Hybridation sp3
H
=
Puis "approche" de
4 atomes d'hydrogne
Carbone hybrid
sp3
C
H
(1s1)
CH4
116
H
H
Hybridation sp2
Et il reste l'orbitale p 120

inchange
120
3 orbitales identiques sp2

trigonal (angle de 120) plan
Hybridation sp
Exercice V. 3. 2.
1. Etat dhybridation des atomes de carbone et de bore.
Le recouvrement des orbitales atomiques hybrides (sp3, sp2, sp) forme des
liaisons sigma (recouvrement axial).
Le recouvrement des orbitales atomiques p forme des liaisons
(recouvrement latral).
B(Z = 5) :
1s2 2s2 2p1
B* (excit): 1s2 2s1 2p2
117
Trois lectrons de valence (2s1 2p2) assurent trois liaisons simples mais de
natures diffrentes.
Si les liaisons sont formes partir de recouvrement des orbitales atomiques
pures (s et p), langle entre les liaisons serait alors de 90 :
OA s (B) + OA p (F)
OA p (B) + OA p (F)
Pour assurer trois liaisons identiques, les orbitales atomiques de B (s et p) se
combinent entre elles pour former trois orbitales hybrides sp2 (identiques).
Les angles entre les liaisons deviennent gaux (120). La molcule forme
ainsi est plane.
sp2
sp2
sp2
p pure
2
BF3: B hybrid sp
C (Z = 6) : 1s2 2s2 2p2

C*(excit) : 1s2 2s1 2p3
sp3
sp3
sp3
sp3
C hybrid sp
Lorbitale s forme avec les trois orbitales p, quatre orbitales hybrides sp3
qui vont assurer quatre liaisons
sp2
sp2
sp2
p pure
C hybrid sp
Lorbitale s forme avec les deux orbitales p, trois orbitales hybrides sp2 qui
vont assurer trois liaisons , lorbitale p pure forme une liaison .
sp
sp
C hybrid sp
118
Lorbitale s forme avec lorbitale p, deux orbitales hybrides sp qui vont assurer
deux liaisons . Les deux orbitales p pures forment deux liaisons .
Dans la molcule CO2, le carbone est hybrid sp ;
Dans la molcule ; CH4 :, le carbone est hybrid sp3.
Dans la molcule C2H4 :, le carbone est hybrid sp2.
Dans la molcule C2H2 :, le carbone est hybrid sp.
2. Diagrammes nergtiques des orbitales molculaires de CH4 ; C2H4 et C2H2
C (Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
H (Z = 1) : 1s1
Diagramme nergtique des orbitales molculaire de CH4
4 OA. H
1s1 1s1
1s1
4OA. hybrides sp3 deC
OM .CH4
1s1
119
Diagramme nergtique des orbitales molculaires de C2H4

2OA.H
OM.
()
OA.sp2 de C
(C)
OM.
(C)
sp2 sp2 sp2
OM.
(C)
OA.sp2 de C
sp2 sp2 sp2
Diagramme nergtique des orbitales molculaires de C2H2.

OA.H
OM.
()
OA hybrides
sp de C
(C) (C)
sp
OM.
OA.hybrides
sp de C
(C)
(C)
sp
sp
OM.
( )
sp
120
Exercice V. 3. 3.
1. Structure lectronique du bryllium Be dans son tat fondamental et
dans son premier tat excit.
Be (Z = 4) : 1s2 2s2
Be* :1s2 2s1 2p1
2. Reprsentation des orbitales atomiques de couche de valence. (Voir

exercice III.4.2)
3. Be (Z = 4) : 1s2 2s2
2s
2p
Be* : 1s2 2s1 2p1

H
H
Si le recouvrement stait effectu entre deux orbitales atomiques pures s et
p du bryllium, nous aurions deux liaisons diffrentes. (sBe+ sH et pBe+ sH) et
langle HB H entre les liaisons serait de 90.
Lhybridation sp permet dexpliquer la formation de deux liaisons identiques
et confirme que la molcule BH2 est linaire. Les trois atomes sont aligns et
langle HB H est de 180.
sp
sp
2 p pures
Be hybrid sp
H
Les deux recouvrements sont identiques (donc mme nergie) car ils
seffectuent entre deux orbitales hybride sp et deux orbitales atomiques s de
lhydrogne.
4. Les liaisons formes sont de type sigma (liaison simple)

5. La molcule est linaire
Exercice V.3.4.
Lion ammonium a une structure ttradrique avec des angles de liaisons de
109 28 environ.
1. Etat dhybridation de lazote dans NH4+

N (Z = 7) : 1s2 2s2 2p3. Lazote forme 4 liaisons simples () avec 4
hydrognes.
121
Lorbitale s se combine avec 3OA p pour former les 4 orbitales

hybrides sp3
N hybrid sp3
H+
Nous avons une liaison dative : le doublet qui assure la liaison est donn par
un seul atome. Les quatre liaisons formes sont identiques.
La charge positive est dlocalise sur toute la molcule.
2. Diagramme nergtique de NH4+ sachant que les nergies moyennes
1s de lhydrogne, 2s et 2p de lazote sont respectivement -13,6eV,
-25,5eV et -13,1eV.
N(Z = 7) : 1s2 2s2 2p3
H(Z = 1) : 1s1
OM. NH4+
4 OA .H
4OA. N
hybrides sp3
4 OA. N
pures
E(eV)
E(eV)

2pz 2py 2px
1s 1s
1s 1s
13,1eV
2s
25,5eV
3. Disposition spatiale des liaisons dans NH4+ (schma de recouvrement des

orbitales identique celui de la molcule CH4).
122
Exercice V. 3. 5.
1. Comparaison des structures de C, O et N ltat exit.
C (Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
C*(Z = 6) : 1s2 2s1 2p3
Reprsentation des niveaux d'nergies des orbitales :
4 sp3
sp
sp
sp
sp
sp
s
Etat fondamental ou excit
Etat hybrid sp2
Etat hybrid sp
Etat hybrid sp3
Cas du carbone (voir exercice V.3.1)

Cas de lazote : N(Z = 7) : 1s2 2s2 2p3
px p y
sp sp
p x py
sp sp
py
py
sp2 sp2 sp2
sp2
sp2 sp2
sp3 sp3 sp3 sp3
N
px
N
py
px
N
py
N
py
N
py
123
Cas de loxygne : O(Z = 8) : 1s2 2s2 2p4
px
py
2sp
p x py
2sp
O
px
px
px
py
O
py px
py
3sp2
2sp
O
py
py
O
py
py
3 sp2
4sp3
py
124
2. Molcule : NH3 + H+
E
3OA. H
Liaison dative OA. H+
Liaisons covalentes
4 sp3
Il y a formation de la liaison dative (NH3H+) entre les doublets dlectrons

de lazote (N) et lorbitale atomique 1s de H+.
Molcule : NH3 + H
E
3OA H
Liaisons covalentes
OA H-
OA hybrides N
4sp3
Il ny a pas de formation de la liaison : NH3 H- car lindice de liaison

entre N et H est nul.
i=1/2(2-2)=0
Bore : tat fondamental : 1s2 2s2 2p1
tat excit 2 : 1s2 2s12p2
125
Molcule : BH3 + H+
E
3OA. H
OA. H+
Liaisons covalentes
Bsp3
Pour assurer quatres liaisons identiques, le bore doit tre hybrid en sp3, mais
la formation dune quatrime liaison est impossible car il manque des
lectrons.
Il ny a pas de formation de la liaison BH3H+
Molcule : BH3 + H
E
OA. H-
3OA. H
Liaisons covalentes
Liaison dative
Bsp3
Il y a formation de la liaison dative BH3H car le doublet dlectrons est

fourni par lion H ;
126
Molcule : H2O + H+
E
2OA. H
Liaisons covalentes
Liaison dative
2(1s1)
OA. H+
4 sp3 de O
Il y a formation de la liaison H2OH+. Il y a une possibilit thorique de

formation dune autre liaison du au doublet libre (non liant) prsent sur
loxygne.
Molcule : H2O + HE
2OA. H
OA. H-
Liaisons covalentes
sp3
Il ny a pas de formation de liaison H2O H- car lindice de liaison entre

loxygne et lion H est gal zro (i=1/2 (n-n*)= (2-2)=0
127

3.
H
(A)
2 paires libres sp2 sur O

py
py
La liaison entre C et H est forme partir de sp2 de C et s de H

La liaison entre C et O est forme partir de sp2 de C et sp2 de O
La liaison entre C et O est forme partir de py de C et py de O
py
py
H
C
H
(B)
O (2)
py
O(1)
2 paires libres sp2 sur O(1)
1 paire libre sp2 et 1paire libre py sur O(2)
Liaison entre C et H : recouvrement entre sp2 de C et s de H

Liaison entre C et O : recouvrement entre sp2 de C et sp2 de O(2)
Liaison entre C et O : recouvrement entre py de C et py de O(1)
py
py
H
H
C1
C2
C3
O(1)
sp2
(C)
H O(2)
py
Liaison entre O et H : recouvrement entre sp2 de O et s de H
Liaisons entre C-C et C-O : recouvrement entre sp2 et sp2
128
Liaisons entre C = C et C = O : recouvrement entre py et py

Une paire libre sp2 et 1 paire libre py sur O(2)
Deux paires libres sp2 sur O(1)
H
py
(D)
sp2

Liaison entre C et O : recouvrement entre sp3 de C et sp2 de O
Liaison entre O et H : recouvrement entre sp2 de O et s de H
Deux paires libres sp2 et 1paire libre py sur O
Conclusion : si loxygne possde une double liaison, deux paires libres
(non liante) sont de type sp2. Si loxygne est simplement li, une paire
libre occupe lorbitale p pure.
- Diffrence de stabilit des diffrents ions
C O
O
H
C C
C O
H
O
(E)
(F)
H
C O
H
H
(G)
Latome doxygne O- dispose de trois doublets dont un de type p.
129
Ce doublet p peut se conjuguer c'est--dire former des liaisons partielles par

recouvrement latral avec des orbitales atomiques p portes par le carbone voisin.
Ces dernires peuvent se trouver intgrs au sein dune liaison . Le degr
de conjugaison croit avec le nombre datomes successifs portant des
orbitales p susceptibles de se recouvrir avec formation des liaisons .
- Seules les molcules E et F prsentent un effet de conjugaison qui est
beaucoup plus marqu dans F.
Cette conjugaison provoque une diminution de la charge porte par
loxygne et entrane une stabilit lion.
La molcule F est plus stable que la molcule E qui elle-mme est plus stable que G.
Donc la molcule G est plus basique que la molcule E qui elle-mme est
plus basique que la molcule F.
Exercice V. 3. 6.
C(1)H2 = C(2)H-C(3)H = C(4)H2
1. La molcule de butadine
Tous les carbones dans cette molcule forment trois liaisons . Ils sont donc
tous hybrids en sp2
2. Les deux formes gomtriques sont :
H
H
H
120
H
C
C
H
(A)
H
(B)
Exercice V. 3. 7.
1. Forme dveloppe de la molcule CH3-CO-CH = CH-CN
10928
C1
C3
N
120
C2
C4
C5
180
130
2. Le carbone C1 est hybrid en sp3. Les carbones C2, C3, et C4 sont

hybrids en sp2. Le carbone C5 est hybrid en sp
3. Tous les atomes se trouvent dans le mme plan (de la feuille) sauf les
deux hydrognes en caractre gras du groupement CH3.
Exercice V. 3. 8.
180
Soit le squelette carbon suivant :
C1
C2
C3
120
120
C4
C5
Formule dveloppe des deux hydrocarbures pouvant prsenter cette gomtrie :

180
H
C1
H
C2
C3
120
C4
H 10928
C1 et C2 hybrids en sp
C5
C3 et C4 hybrids en sp2
180
C1
C2
C5 hybrid en sp3
H
C3
120
H
C4
C5
C1, C3, C4 et C5 hybrids en sp2

C2 hybrids en sp
131
Exercice V. 3. 9.
Les molcules CCl4, BCl3 et BeCl2 ne sont pas polaires.
Les atomes de chlore sont donc disposs de manire symtrique par rapport
latome central (latome central occupe le barycentre de la figure gomtrique)
et les diffrentes interactions entre les atomes de chlore doivent tre minimales.
Ltat dhybridation des atomes de carbone, de bore et de bryllium dans les
molcules CCl4, BCl3 et BeCl2
C sp3 ; quatre orbitales atomiques hybrides sp3 forment quatre liaisons
simples() avec quatre atomes de chlore.
B sp2 ; trois orbitales atomiques hybrides sp2 forment trois liaisons simples()
avec trois atomes de chlore.
Be sp ; deux orbitales atomiques hybrides sp forment deux liaisons simples()
avec deux atomes de chlore.
Do CCl4 ttradrique, BCl3 trigonale plane et BeCl2 linaire
Exercice V. 3. 10.
Les structures des molcules suivantes sont :
CS2 molcule linaire. Le carbone forme deux liaisons . Il ny pas de
doublets libres. Le carbone est hybrid sp ;
H2CO ou Cl2CO et B (OH)3 molcules planes . Le carbone et le bore
forment chacun trois liaisons . Il ny pas de doublets libres.
Le carbone et le bore sont hybrids sp2.
CH3-C-Cl3 et CH3-CH2-CH3 molcules ttradriques.
Les carbones forment quatre liaisons . Il ny pas de doublets libres. Les
carbones sont hybrids sp3
Exercice V. 3. 11.
C2H2 : carbone hybrid en sp
H
C
sp
sp
C2H2 est une molcule linaire
132
N2H2 :
N (Z = 7) : 1s2 2s2 2p3
sp2
H
sp2 sp2
N hybrid sp2
sp2
N hybrid sp
sp2
sp2
Doublets libres
N2H2 est une molcule plane
H 2O 2 :
O (Z = 8) : 1s2 2s2 2p4
sp3
sp3
sp3
sp3
O hybrid sp3
Deux doublets libres
H
O
O
H
H2O2 est une molcule plane

133
V. 4. Conjugaison
Excercice V. 4. 1.
1. Etats dhybridation des atomes de carbone.
Molcule A : C1 et C3 hybrids sp2, C2 hybrids sp
Molcule B : C1, C2 et C3 hybrids sp2
2. Gomtrie des molcules
H1
180
120
C1
C2
H2
H3
C3
H
120
OH
(A)
C1
C2
120
(B)
C3
Les atomes de la molcule A appartiennent aux deux plans perpendiculaires :

H1, H2, C1, C2, C3 appartiennent au plan horizontal,
C1, C2, C3, H3 et OH appartiennent au plan vertical
C1, C2, C3 sont aligns selon lintersection de deux plans perpendiculaires
3. Lnergie de liaison exprimentale est infrieure lnergie de liaison
thorique du fait que la molcule a liaisons conjugues est plus stable
que celle liaisons localises.
Cette diffrence dnergie est lnergie de conjugaison :
E = -122,05 - (-94,87) = -27,18 kJ.mol-1.
Excercice V. 4. 2.
1. Reprsentation spatiale simple des OM dans le cas du butadine, du
benzne et de lallne :
Butadine : C(1)H2=C(2)H-C(3)H=C(4)H2
Tous les atomes de carbone sont hybrids en sp2 ; Tous les angles sont
gaux 120.
134
p1
H
120
p2
C1
p3
C2
p4
C3
H
C4
Molcule plane : tous les atomes sont contenus dans un mme plan.
Deux types de recouvrements axiaux (liaison ) :
- entre lorbitale sp2 du carbone et s de lhydrogne
- entre les deux orbitales hybrides sp2 des carbones (C-C)
Deux recouvrements latraux (liaison ) entre les orbitales atomiques non
hybrides entre p1 et p2, et entre p3 et p4,
Mais il y a une probabilit non nulle de recouvrement entre p2 et p3.
Do la possibilit de conjugaison. En ralit, il y a 99% de recouvrement
normal et 1% de recouvrement entre p2 et p3.
Ce qui est confirm par la valeur des longueurs de liaison :
Les longueurs de liaison lC1=C2 et lC3=C4 sont suprieures celle de lC=C de la
molcule C2H4 (lC=C = 1,35 )
La longueur de liaison lC2-C3 est infrieure celle de lC-C de la molcule C2H6
(lC-C = 1,54 )
Nous avons donc une dlocalisation des lectrons p sur toute la molcule :
Phnomne de conjugaison.
p1
p2
p3
H
C1
p4
C2
C3
H
H
C4
H
135
Benzne C6 H6 :
H
H
C
C
C
Dans la molcule de benzne C6H6, tous les atomes de carbone sont hybrids
en sp2 .Cette molcule est plane et les angles sont de 120.
Le recouvrement p
p est not I et le recouvrement p
p est not II
Si lon compare ces deux recouvrements sur des formules de Kkul :
CH
CH
CH
I
CH
CH
CH
CH
CH
CH
II
CH
CH
CH
La probabilit de rencontrer lune ou lautre des deux formes est trs voisine
de 50%. De plus, toutes les liaisons C-C du benzne sont quivalentes et ont
une longueur de 1,44 , valeur intermdiaire entre la double liaison de
lthylne (lC=C = 1,35 ) et la simple liaison de lthane (lC-C = 1,54 ).
Ceci sexplique par une rpartition uniforme du nuage lectronique entre
les atomes. Il ny a plus de localisation des lectrons p entre deux atomes de
carbone.
On obtient le modle conjugaison maximum.
Cest une des caractristiques principales des noyaux aromatiques. Tous les
atomes appartiennent au mme plan.
136
Allne : CH2 = C = CH2
H
C1
C2
C3
C1 et C3 sont hybrids en sp2 et C2 en sp.

Il ny a aucune possibilit de conjugaison. Les orbitales p de latome central
tant perpendiculaires, les orbitales formes sont aussi perpendiculaires et
la conjugaison ne peut apparatre que lorsque les orbitales p sont parallles.
Cette molcule nest pas plane. Deux plans perpendiculaires contenant
chacun deux atomes dhydrogne, se coupent selon la ligne des carbones.
2. Lnergie de conjugaison est la diffrence dnergie qui existe entre
lnergie relle de la molcule conjugue et celle quelle aurait dans
le cas o les nuages lectroniques seraient parfaitement localiss.
Ainsi le benzne o la dlocalisation est maximum a une trs forte
nergie de conjugaison.
Exercice V. 4. 3.
Le moment dipolaire rsultant de la molcule C2H2F2 tant nul, sa forme
gomtrique est la suivante :
r
H
F
1
r
total = 1 + 2 = 0
C
H
Exercice V. 4. 4.
1. Structure lectronique de lazote et du fluor :
N (Z = 7) : 1s2 2s2 2p3
137
Il y a possibilit de formation de trois liaisons car lazote possde trois

lectrons clibataires.
F (Z = 9) : 1s2 2s2 2p5
Il y a possibilit de formation dune seule liaison car le fluor possde un seul
lectron clibataire.
3. La difluorodiazine est une molcule plane. Les deux atomes de fluor
sont lis chacun un atome dazote.
En gnral, les doublets libres occupent les orbitales atomiques
hybrides.
a. Recouvrement spatial des orbitales dans N2F2.
Doublet libre
liaison
b. Langle FN N est infrieur 120 car le doublet libre de lazote

occupe plus de place quune paire liante et joue un rle crasant sur
les liaisons. Langle FN N devient plus petit.
c. La molcule N2F2 tant apolaire ( = 0), sa structure est la suivante :
N
1
F
N
doublet libre
V. 5. Thorie de rpulsion des paires dlectrons de valence : Thorie de

Gyllespie
Rappel : Cette thorie permet de prvoir la gomtrie des molcules. Soit
une molcule de type AXnEm.
138
Latome central A est entour de n atomes voisins X (n doublets liants) et de

m doublets libres E (non liants).
Les rgles de Gyllespie sont :
1. Les doublets (n et m) dun atome central se disposent dans lespace
de faon tre les plus loigns possible les uns des autres afin de
minimiser lnergie de rpulsion.
2. Une paire libre ou une liaison multiple occupe plus despace quune
paire liante.
3. Plus les lectrongativits des atomes lis sont leves, plus les
angles de liaison entre deux paires liantes diminuent.
4. Les liaisons multiples comptent pour une unit dans le calcul de n.
5. Plus latome central est lectrongatif, plus les angles de liaison sont
grands.
Pour calculer le nombre de doublets libres (m), on peut utiliser la relation
suivante :
n+m = ( nombre dlectrons de valence de latome central + nombre de
liaisons simples nombre de liasons doubles) + (nombre de charges
ngatives nombres de charges positives)
Exemple : NH4+ : (m+n) = (5+4-0) + (0-1) = 9/2+(-0,5) = 4
n = 4 donc m = 0
CO2 : (m+n) = (4+2-2) + (0-0) = 4/2 = 2
n = 2 donc m = 0
139
Le tableau suivant rsume ces indications :

Type
de
molcules
AXnEm
Nombres total
de doublets
Figure de
rpulsion
Forme des
molcules
Exemples (Latome
central
est
soulign)
2
3
linaire
Triangle
BeCl2 ; CO2 ; HCN

BF3 ; AlCl3
2
4
En V
Ttradre
SO2 ; SnCl2
CH4 ; SiCl4 ; NH4+
Pyramide
NH3 ; NF3 ; H3O+
X2
AX3
2
3
AX2E
AX4
3
4
AX3E
AX2E2
En V
H2O; H2S
AX5
Bipyramide
PCl5
AX4E
Pyramide
TeCl4 ; SF4
en T
ICl3 ; ClF3
2
6
linaire
Octadre
XeF2
SF6
Pyramide
BrF5 ; IF5
Carr
XeF4
AX3E2
Droite
Nombre de
liaisons
Triangle
quilatral
Ttradre
Bipyramide
trigonale
AX2E3
AX6
5
6
AX5E
AX4E2
Octadre
Exercice V. 5. 1.
Gomtrie des molcules suivantes : MgF2 ; AlCl3 ; CH4 ; PCl5 ; H2O ; H3O+,
AsCl3 ; CO2
Cl(Z = 17) : (Ne) 3s2 3p5
F(Z = 9) : 1s2 2s2 2p5
Un seul lectron suffit pour saturer la couche de valence du chlore et du

fluor.
Ces deux atomes forment donc quune seule liaison avec latome
centrale(comme le cas de lhydrogne).
140
MgF2
Mg(Z = 12) : 1s2 2s2 2p63s2
(m+n) = (2+2-0) + (0-0) = 4/2 = 2 n=2 m=0
Remarque : les deux lectrons de valence (3s2 ) assurent deux liaisons simples
avec 2 atomes de fluor. Il ny a pas de doublets libres. Donc la molcule
MgF2 est de type AX2 linaire : F-Mg-F
Al Cl3
Al(Z = 13) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
(m+n) = (3+3-0) + (0-0) = 6/2 = 3
n=3 m=0
2
Remarque : les trois lectrons de valence (3s 3p1) assurent trois liaisons
simples avec trois atomes de chlore. Il ny a pas de doublets libres. Donc la
molcule AlCl3 est de type AX3 plane.
CH4 :
C(Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
(m+n) = (4+4-0) + (0-0) = 8/2 = 4
n=4 m=0
Remarque : les quatres lectrons de valence (2s2 2p2) assurent quatre liaisons
simples avec 4 atomes dhydrogne. Il ny a pas de doublets libres. Donc la
molcule CH4 est de type AX4 de forme ttradrique.
PCl5
P(Z = 15) : (Ne)3s2 3p3 3d0
(m+n) = (5+5-0) + (0-0) = 10/2 = 5
3s1
3p3
n=5 m=0
3d1
P* (tat excit)
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cinq lectrons de valence assurent cinq liaisons simples avec 5 atomes de

chlore.
Il ny a pas de doublets libres. Donc la molcule PCl5 est de type AX5 de
forme bipyramide trigonale.
141
H 2O
O (Z = 8) : 1s2 2s2 2p4
(m+n) = (6+2-0) + (0-0) = 8/2 = 4
3s2
n=2 m=2
3p4
H H
Six lectrons de valence assurent deux liaisons simples avec deux
hydrognes.
Il reste deux doublets libres. Donc la molcule est de type AX2E2 plane de
forme en V.
H 3O +
O (Z = 8) : 1s2 2s2 2p4
(m+n) = (6+3-0) + (0-1) = 8/2 = 4
3s2
n=3 m=1
3p4
H+
H H
Six lectrons de valence assurent deux liaisons simples avec deux
hydrognes et une liaison dative avec H+.
Il reste un doublet libre. Donc la molcule est de type AX3E de forme
pyramidale.
AsCl3 :
As (Z = 33) : (Ar)3d104s24p3
(m+n) = (5+3-0) + (0-0) = 8/2 = 4
3s2
n=3 m=1
3p3
As :
142
Cinq lectrons de valence assurent trois liaisons simples avec 5 atomes de

chlore.
Il reste 1 doublet libre.
Donc la molcule AsCL3 est de type AX3E de forme pyramidale.
CO2
C (Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
(m+n) = (4+2-2) + (0-0) = 4/2 = 2
n=2 m=0
Quatre lectrons de valence assure deux liaisons doubles avec 2 atomes

doxygne.
Il ny a pas de doublets libres sur le carbone. Donc la molcule CO2 est de
type AX2 linaire : O = C = O
Exercice V. 5. 2.
1. Tous les atomes C, N et O sont hybrids sp2.
H
= 120
H
C=CH2
H
Pas de paire libre
= 119
H
C = NH
H
une paire libre sur lazote
= 116
C= O
H
Deux paires libres sur loxygne
2. Dans les trois molcules, le carbone est li des atomes

dlectrongativit diffrentes : ((O)> (N)> (C))
Plus llectrongativit de latome li augmente, plus les lectrons de la
liaison sont dplacs vers cet atome.
Par consquences, langle diminue. De plus, la prsence de paires libres
sur latome li joue un effet crasant sur les liaisons entranant une
diminution de langle.
Exercice V. 5. 3.
Gomtrie des molcules CO2 et SO2 sachant que CO2 = 0 et SO2 0 .
CO2
C(Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
(m+n) = (4+2-2) + (0-0) = 4/2 = 2
n=2 m=0
143
Carbone ltat excit : C*
sp2
O hybrid sp
sp2 sp2
sp
sp
C hybrid sp
O hybrid sp2
sp2
sp2
sp2
Quatre lectrons de valence de latome de carbone assurent deux

liaisons et deux liaisons avec deux atomes doxygne.
Donc la molcule est de type AX2 de forme linaire.
r
O==C==O
total = 1 + 2 = 0
SO2
S (Z = 16) : (Ne) 3s2 3p43d0
(m+n) = (6+2-2) + (0-0) = 6/2 = 3
n=2 m=1
S*
Six lectrons de valence de soufre assurent deux liaisons et deux liaisons
avec deux atomes doxygne.
Il reste un doublet libre. Donc la molcule est de type AX2E plane en forme
de V.
144
Doublet libre
total = 1 +
2 0
total
L'oxygne tant plus lectrongatif que le soufre, la liaison S-O est polaris.
r
Il existe donc un moment dipolaire SO ayant pour direction chaque
liaison S-O, le sens tant par convention dirig des charges positives
vers les charges ngatives.
r
En faisant la somme des deux vecteurs SO , on obtient le moment dipolaire
r
SO2 de la molcule qui est dirig suivant la bissectrice de langle OSO.
Exercice V. 5. 4.
O(Z = 8) : 1s2 2s2 2p4
S(Z = 16) : (Ne) 3s2 3p4
Se(Z = 34) : (Ar) 3d104s2 4p4

Te(Z = 52) : (Kr) 4d105s2 5p4
H2O ; H2S ; H2Se et H2Te sont des molcules de type AX2E2 de

forme en V
Daprs la thorie de Gyllespie, plus latome central est lectrongatif, plus
les angles de liaison sont grands. Les lectrons de la liaison sont plus attirs
vers latome central et la force de rpulsion entre les lectrons augmente,
entrainant une ouverture de langle.
Llectrongativit des atomes O, S, Se et Te varie dans le sens :
(O)> (S)> (Se)> (Te)
Do : HO H f HSH f HSeH f HTeH
145
Exercice V. 5. 5.
NH3
N (Z = 7) :1s2 2s2 2p3
Cinq lectrons de valence

n=3 m=1
(m+n) = (5+3-0) + (0-0) = 8/2 = 4
La molcule NH3 est de type AX3E de forme en pyramide triangulaire.

La molcule H2O est de type AX2E2 de forme en V (voir exercice V.5.1)
Doublets libres
N
H
O
H
Daprs la thorie de Gillespie, un doublet libre occupe plus despace quune

paire liante.
Ce qui explique que langle HN H est suprieur langle HO H
Exercice V. 5. 6.
BCl3 et BF3
B (Z = 5) 1s2 2s2 2p1
(m+n) = (3+3-0) + (0-0) = 6/2 = 3
n=3 m=0
Trois lectrons de valence du bore assurent trois liaisons avec trois atomes
de chlore ou de fluor.
Donc les molcules BCl3 et BF3 sont de type AX3 de forme triangulaire
plane. Nous savons que, plus llectrongativit des atomes lis est leve,
plus les angles de liaison entre deux paires liantes diminuent.
Llectrongativit des atomes de fluor tant suprieure celle des atomes
de chlore, la valeur de langle FB F est donc infrieure celle de langle
ClB Cl
Exercice V. 5. 5. 7.
Llectrongativit des atomes F, Cl, Br, I varie dans le sens :
(F)> (Cl)> (Br)> (I)
146
Nous savons que plus llectrongativit des atomes lis est leve, plus les
angles de liaison entre deux paires liantes diminuent, do :
FP F p ClP Cl pBrP Br pIP I
978 1003
101
102
Exercice V. 5. 5. 8.
Les molcules SCl2 et OCl2
SCl2
S (Z = 16) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 3d0
n=2 m=2
(m+n) = (6+2-0) + (0-0) = 8/2 = 4
OCl2
O( Z = 8) : 1s2 2s2 2p4
n=2 m=2
(m+n) = (6+2-0) + (0-0) = 8/2 = 4
Deux doublets libres sur loxygne ou sur le soufre. Les molcules SCl2 et
OCl2 sont de type AX2E2.
S
Cl
O
Cl
Cl
Cl
103
111
Llectrongativit du soufre est infrieure celle de loxygne :
(S) < (O).
Quand llectrongativit de latome central augmente, les doublets de la
liaison sont plus attirs par cet atome.
La rpulsion entre les doublets liants est plus forte, et par consquences,
langle augmente.
147
Les molcules OCl2 et OF2 :
O
Cl
O
Cl
111
102
Llectrongativit du fluor est suprieure celle du chlore : (F) > (Cl).
Quand llectrongativit des atomes lis augmente, les doublets de la
liaison sont plus attirs par ces atomes.
La rpulsion entre les doublets devient plus faible et par consquences,
langle diminue.
148
149

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TABLE DES MATIERES

Chapitre I : Structure de latome - Connaissances gnrales ...

Exercices corrigs : Structure de latome - Connaissances gnrales

Chapitre II : Modle quantique de latome : Atome de Bohr ..

II.1 Atomes hydrognodes selon le modle de Bohr : Applications

II.2 Spectre dmission de latome dhydrogne ...

Exercices corrigs : Modle quantique de latome : Atome de Bohr

Chapitre III : Modle ondulatoire de latome ..

Chapitre IV : Classification priodique, structure lectronique et proprits des

Exercices corrigs : Classification priodique, structure lectronique et

Chapitre V : Liaison chimique ..

Exercices corrigs : Liaison chimique ...

Tableau priodique ...

Exercices corrigs de structure de la matire et de liaisons chimiques

Dr Abdulaziz Othman Altwaijri

Exercices corrigs de structure de la matire et de liaisons chimiques

Cet ouvrage sadresse principalement aux tudiants de la premire

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Par ailleurs, nous avons estim ncessaire de rajouter des exercices de

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Dfinitions et notions devant tre acquises : Atome - Electron -Proton

Nombre dAvogadro N =6,023. 1023

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1. On peut porter des indications chiffres dans les trois positions A, Z et

Y a t-il des isotopes parmi ces quatre nuclides ?

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RH = 1,097 107 m-1

2. Calculer la masse atomique de lazote naturel sachant que :

N a une masse de 14,007515u.m.a et une abondance isotopique de

N a une masse de 15,004863u.m.a et une abondance isotopique de

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Ga : 31 protons et 38 neutrons - Isotope stable

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CHAPITRE I : Exercices corrigs

Structure de latome : Connaissances gnrales

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Nombre datomes de C = nombre de molcules de CH4 =

Avec N (nombre dAvogadro) = 6.023. 1023

E (1 u.m.a) = mc2 = 1,66030217.10-24.10-3 x ( 3.108)2

E=1,494271957.10-10/1,6.10-19 (eV) = 934 MeV

3. B et C sont des isotopes car ils possdent le mme nombre de protons

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2. Mazote naturel = (99,635/100 x 14,007515) + (0,365/100 x 15,004863)

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3. 66Ga : 31 protons et 35 neutrons - Isotope stable

Ga : 31 protons et 41 neutrons - Isotope Instable

Ga : 31 protons et 42 neutrons - Isotope Instable

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MODELE QUANTIQUE DE LATOME

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II. 1. ATOMES HYDROGENOIDES SELON LE MODELE DE

1eV= 1,6.10-19 Joules

II. 2. SPECTRE DEMISSION DE LATOME DHYDROGENE

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CHAPITRE II : Exercices corrigs

Modle quantique de latome : Atome de Bohr

Rappel : domaines du rayonnement lectromagntique