Fiches de physique

Samuel MIMRAM
2000-2001
Table des matires
0.1 Valeurs numriques
3.1416 e 2.718
ln 2 0.693 ln 3 1.1 ln 10 2.3

2 1.414

3 1.732
m
e
9.1 10
31
kg e 1.302 10
19
C m
n
m
p
1.67 10
27
kg A
a
6.02 10
23
G 6.67 10
11
SI
M
Terre
6 10
24
kg M
Soleil
2 10
30
kg T
S
86164 s R
S
42220 km v
S
3079 m/s
r
TS
= 1 ua 150 10
9
m T
T
= 1 an 365.25 86400 s
1 cal = 4.18 J : permet dlever d1 K 1 kg deau
0.2 Analyse vectorielle

dl = (h
1
(q
1
, q
2
, q
3
) dq
1
, h
2
(q
1
, q
2
, q
3
) dq
2
, h
3
(q
1
, q
2
, q
3
) dq
3
)
cyl : h
1
= 1 h
2
= r h
3
= 1 sph : h
1
= 1 h
2
= r h
3
= r sin
Nabla :

=
_
.
x
,
.
y
,
.
z
_
df =

grad f

dl

grad f =

f =
_
1
h
1
(
f
q
1
),
1
h
2
(
f
q
2
),
1
h
2
(
f
q
2
)
_

grad f =
_
f
x
,
f
y
,
f
z
_
cart
=
_
f
r
,
1
r
f

,
f
z
_
cyl
=
_
f
r
,
1
r
f

,
1
r sin
f

_
sph
div

A = lim
V0
1
V

dS =



A =
1
h
1
h
2
h
3
_

q
1
(h
2
h
3
A
1
) +

q
2
(h
1
h
3
A
2
) +

q
3
(h
1
h
2
A
3
)
_
div

A =
A
x
x
+
A
y
y
+
A
z
z
=
1
r
(rA
r
)
r
+
1
r
A

+
A
z
z

rot

A = lim
0
1

_
C

A

dl n =



A

rot

A =
1
h
1
h
2
h
3

h
1
u
1
h
2
u
2
h
3
u
3
.
q
1
.
q
2
.
q
3
h
1
A
1
h
2
A
2
h
3
A
3

rot

A =
_
A
z
y

A
y
z
,
A
x
z

A
z
x
,
A
y
x

A
x
y
_
f =

2
f = div(

grad f )
f =
_

2
f
x
2
+

2
f
y
2
+

2
f
z
2
_
cart
=
_
1
r

r
(r
f
r
) +
1
r
2

2
f

2
+

2
f
z
2
_
cyl
=
_
1
r
2

r
(r
2
f
r
) + . . .
_
sph
Flux : (

A, ) =

dS (surf ferme :

dS vers lext)
Th de Green-Ostrogradsky :

dS =

V
div

Ad
Circulation : (
PQ,

A
=
_
Q
P

A

dl
Th de Stokes :
_
C

A

dl =

rot

A

dS
Formule du gradient :

f

dS =

grad f d
Formule de Kelvin :

rot

A d =

dS dmo : avec div(

A

B)

grad( f g) = f

grad g + g

grad f
div( f

A) =

A

grad f + f div

A
1

rot( f

A) =

grad f

A + f

rot

A
div(

A

B) =

B

rot

A

A

rot

B

rot(

A

B) = (

grad)

A (

grad)

B + (div

B)

A (div

A)

B

rot(

rot

A) =

grad div

A

grad(

A

B) = (

grad)

A + (

grad)

B +

B

rot

A +

A

rot

B
div

rot

A = 0

rot

grad f =

grad(
1
r
) =
r
r
3
=
u
r
r
2
Vecteur surface :

S =
1
2
_

OM

dOM
Angle solide (en stradians) : d =
u

dS
r
2
=
dS cos
r
2
= sin dd sphre : 4 st
Au sommet de mesure dun cne : = 2(1 cos )
< cos
2
t >
t
=< sin
2
t >
t
=
1
2
< cos t sin t >
t
= 0
Approximation des grandes distances M loin de A et B : r
B
r
A
= a cos avec a = AB et =

BOM
dmo : r
2
B
r
2
A
2ar cos et r
A
+ r
B
2a
Conservation de lnergie, homognit de lespace, isotropie de lespace
Conservation locale : =
e
+
c
(change cration)

e
= (

dS)dt avec

J

v
c
=

ddt
conservation :

t
+ div

J

1 Mcanique
Coordonnes cylindriques : v = ( r, r

, z) et a = ( r r

2
, r

+ 2 r

, z) on a : r

+ 2 r

=
1
r
(r
2

)
t
(

u
r
)

et (

u

u
r
Coordonnes curvilignes : v = s

T et a = s

T +
s
2

N (on a : s = jvj et

T =
v
v
)

a
T
=
_
av
v
2
_
v (do =
v
2
a
N

avec a
N
= a a
T
)
_
d

A
dt
_
R
=
_
d

A
dt
_
R

/R

A
v =

v
r
+

v
e
(vitesse dentrainement / relative) avec v
e
= v(O

) +

M
a =

a
r
+

a
e
+

a
c
(acclration relative / dentrainement / complmentaire (de Coriolis))

a
e
=
_
d

dt
_
R

M +

(

M)

a
c
= 2

v
r
Pour un mouvement de rotation :

F
i
e
= ma
e
= m
2

HM

F
i
c
= 2m

v
r
Force drivant dun potentiel conservative

F =

gradc
p
dW =

F

dl = dc
p
P =

F v =
dE
p
dt
Moment cintique :

L =

OM

P = m

OM v
Moment dune force :

A
O
(

F =
dL
dt
=

OM

F (=

0 si le mouvement est plan)

Thorme de lnergie cintique : c
c
= W
AB
(

F)
Position dquilibre :
_

F =

0 ou
dE
p
dx
= 0 stable :
d
2
E
p
dx
2
> 0 / sinon : instable (repos : v =

0)
stabilit : poser x = x
q
+ oi du rac
Frottement solide : R
T
= kR
N
ou R
T
kR
N
si x = 0
Frottement uide :

F = kv
Ressort :

F = k(

l
0
) c
p
=
1
2
k(l l
0
)
2
Centre de masse G : M

OG =
_
i
(m
i

OA
i
)

P = M

V
G
Rfrentiel barycentrique : centr sur G

0

L

est le mme en tout point

2
Thorme de Knig :

L
/O
=

L

OG

P et c
c
/O
= c

c
+
1
2
MV
2
G
Deux points : masse rduite du systme : M = =
m
1
m
2
m
1
+m
2
1.1 Forces centrales
K = GmM
Constante des aires : C = r
2

= j

r
0


v
0
j =

L
m
dmo : a

= 0 =
1
r
d(r
2
)
dt
ou bien
d

L
dt
=

M
O
(O) =

0)
Loi des aires (surface balaye) : dS =
1
2
Cdt (dS =
1
2
r
2
d) priode
Etablir la loi du mouvement : poser u =
1
r
- liminer

avec

=
C
r
2
- calculer r et r avec
du
dt
=

du
d
Formules de Binet :
v
2
= r
2
+ (r

2
)
2
= C
2
[(
du
d
)
2
+ u
2
] (E
c
)
a
r
= r r

2
=
C
2
r
2
[
d
2
u
d
2
+ u]
c

m
< 0 : e < 1 : ellipse
c

m
= 0 : e = 1 : parabole
c

m
> 0 : e > 1 : hyperbole
car a = a
r
=
K
r
2
c
p
=
K
r
c

m
=
1
2
v
2
0

K
r
0
=
K
2a
dmo : E
m
=
1
2
(r
2
+ r
2

2
)
K
r
liminer

avec C calculer E
m
en r = a + c et en r = a c (o r = 0)
p =
C
2
K
= a(1 e
2
) (a avec E
m
)
p =
b
2
a
e =
c
a
a
2
= b
2
+ c
2

U =

P

L K

e
r
=

cst direction : grand axe, sens foyer priastre ; = arg(U
r
+ iU

)
3
e
loi de Kepler : priode :
T
2
a
3
= 4
2

K

4
2
GM
dmo :

dS =
1
2
CT = ab au carr puis C
2
=
b
2
K
a
car p =
C
2
K
=
b
2
a
Vitesses de libration : v
1
=
_
GM
T
r
0
et v
2
=

2v
1
(car m
v
2
r
0
= cst)
Vecteur excentricit :

A =

e

C
GM
v =

cst j

Aj = e
llipse :
quation pol : r =
p
1+e cos(
0
)
cart :
x
2
a
2
+
y
2
b
2
= 1
OF = c FP = a c OC = b FM + F

M = 2a FA = a + c
la bissectrice de

FMF

est normale lellipse

Conservation : du moment cintique et de c

m
1.2 Oscillateurs
F = kX
c
p(X)
c
p(x
0
)
+
kX
2
2
avec X = x x
0
avec x
0
: puits de potentiel
Harmonique :
Isochronisme :
0
indpendant de X
0
T =
2

0
= 2
_
m
K
c
m
=
1
2
KX
2
0
+ c
p(x
0
)
nergie moyenne : c
c
= c
p
=
E
m
2
Amorti :
2
0
=
K
m

0
Q
=
h
m
(F
frott
= hx)
x +

0
Q
x +
2
0
x = 0
Q <
1
2
: rgime apriodique, Q =
1
2
: critique, Q >
1
2
: pseudo-priodique, Q : priodique
Dcrment logarithmique (rapport entre deux max successifs) constant
Plan de phase : x en fonction de x
dE
p
dt
= (h x) x = P
frott
< 0
Frottement solide :

F = h sgn x sil y a mouvement,

F =

0 sinon
oscillations centrs sur
h
K
Oscillateur harmonique forc : poser X
B
= x
B
x
B
q
Rsoudre en posant X
0
= X
0
e
j
et q =

0
=
f
f
0
Oscillations autour de la pos dquilibre : intgrer c
m
= cst avec un oi de lc
p
1
2
m
_
dr
dt
_
2
+
1
2
_
d
2
U
dt
2
_
(r r
q
) = 0 multiplier par
_
dr
dt
_
...
3
Priode des oscillations : c
m
=
1
2
m x
2
+ c
p
(x) dx =
_
2(E
m
E
p
(x))
m
dt
T
4
=
_
T/4
0
dt = . . .
_

0

0
d

2
0

2
=
1.3 Chocs
Quantits de mouvement : P
1
+ P
2
= cst
lastique : c
c
= cst (F
frott
0) mou : c
c
cst
Ccient de restitution :

v

1


v

2
= e(

v
1

v
2
)
0 < e < 1 e = 1 : lastique e = 0 : parfaitement mou
Sur une surface dure :

F
frott
=

0 v
T
=

cst ; si lastique : v

T
= v
T
et v

N
= v
N
Choc lastique : p = 2p

Il y a conservation : de la quantit de mvt ; si le choc est lastique : de lc

c
du syst
1.4 Mcanique du solide
Formule de Gibbs : (u v) w = (u w)v (v w)u
Champ quiprojectif antisymtrique (u [(v) = v [(u)) :
Torseur :

A
P
=

A
Q
+

R

QP
Vecteur li : (A, u) glisseur :

G
P
= u

AP couple : torseur uniforme

Comoment (ici not ) (indp de M) :

A
M


R

M


R
Centre dinertie G :
_

GM dm =

0 et m

OG =
_

OM dm
Thormes de Guldin :
7
surf engendre par la courbe
= [
courbe
[
cercle engendr par G
+
engendre par la suf
= 7
surf
[
cercle engendr par G
Torseur cinmatique (des vitesses) : v
B
= v
A
+

AB
Torseur cintique :
A
=
_

AM v
M
dm

R
c
= p = mv
G

A
=

A
Torseur dynamique :

A
=
_

AM a
M
dm

R
d
= ma
G

(F
1
/F) =
__
d

j
1
dt
_
R

k
1
_

i
1
+
__
d

k
1
dt
_
R

i
1
_

j
1
+
__
d

i
1
dt
_
R

j
1
_

k
1

i
1
=
d

i
1
dt
...
Oprateur dinertie :
O
= _
(O)
=
_

OM (

OM) dm
coef diag : I
xx
=
_
(y
2
+ z
2
) dm =
_
d
2

dm I
xy
=
_
S
xy dm
Moment dinertie : _

= u _
(O)
u rotation autour dun axe :

= _

Th dHuygens : _

= _

G
+ md
2
(//
G
)
Moments dinertie :
sphre : J

G
=
2
3
mR
2
boule : J

G
=
2
5
mR
2
disque : J

G
=
1
2
mR
2
cylindre [creux] : J

G
= [
1
2
]mR
2
barre : J

G
=
1
12
ml
2
Calcul de J pour une sphre :

d
2

dm =
2
3

r
2
dm
Th de Knig :
A
=

AG mv
G

A
=

AG ma
G
=
d

dt
+

AG ma
G
si A xe (ds F galil) ou A = G ou v
A
//v
G
:

A
=
d
A
dt
svt :
A
=
d
A
dt
= _ = _

Th de Knig (att : lE
c
dpend du rftl) : c
c
=
1
2
(v
G


R
c
+
G
) =
1
2
(v ) =
1
2
mv
2
G
+
1
2
_

2
=
1
2
mv
2
G
+ c
C
K
Th de Knig : J
(O)
= J
(G)
+ m

OG (

OG)
Th de la rsultante cintique (rac) :
dp
dt
=
_

f
ext
Th du moment cintique (rmc) :

=

A
ext
A
4
Th de lnergie mcanique (rrm) :
dE
c
dt
= P = P
int
+ P
ext
(ds un rftl galil ou barycentrq)
crire le rmc au point dapplication des forces de frottement (

A(

R) =

0)
Ds un rftl galil : c
m
= W
NC
syst conservatif : c
m
= c
c
+ c
p
= cst
dV =

grad V d

l dW = dV W = V
La puiss des actions int est indp du rftl choisi
Moment dune force :

A
A
(

F) =
_

AM d

F =

A
O
+ (
_
d

F)

OA
Puissance (dpend du rftl) : P

F
=

F v
M
+

A
M
(

F) = v

A(

F)
Champ de pesanteur :

A
O
= mg

GO
Force pressante : d

f =

grad Pd svt :

grad P = g =
M
V
g =
MP
RT
g
Condition de roulement sans glissement : v
I
=

0 x + r

= 0
Lois de Coulomb (j

R
t
j f j

R
n
j) :
si glissement :

R
t
oppos v j

R
t
j = f
d
j

R
n
j
sinon : j

R
t
j = f
s
j

R
n
j
Liaison parfaite : puiss des actions de contact = 0
2 lectrocintique
Densit particulaire de porteurs de charge : n
m
=
dN
d
Densit de charge mobile :
m
= qn
m
Densit de courant en un point :

J =
m
v
Charge : dQ = (

dS )dt
Intensit : dI =
dQ
dt
=

J

dS
Conservation de la charge : div

J +
d
m
dt
= 0
Loi dOhm locale :

J =

E : conductivit
I = J = E
U = El = RI avec R =
l
S
=
l
S
=
1

: rsistivit
dmo : U =

dV =

grad V

dl =

E

dl =
1

J

dl =
1
S
Il
Conductance : G =
1
R
=
S
l
V = RI
Rsistances : srie (R = R
1
+ R
2
) / parallle (G = G
1
+ G
2
)
2.1 Rseaux linaires
Lois de Kirchho :
loi des nuds :
_
i

i
I
i
= 0
loi des mailles :
_
i

i
R
i
I
i
=
_
k

k
e
k
Thorme de superposition : la solution du systme global est gale la somme des solutions un gnrateur (+ gnrateurs
dpendants)
Thorme de Millman : V
N
=

i
V
A
i
/R
i

i
1/R
i
(V
N
=

V
i
/R
i
+I
j

1/R
i
)
quivalence triangle-toile : R

A
=
R
B
R
C
R
A
+R
B
+R
C
dmo : considrer les cas o i = 0 ds une branche de ltoile
Symtrie : un point et son symtrique sont au mme potentiel il ne passe pas de courant entre entre eux
Antisymtrie : deux points sur laxe sont au mme potentiel...
Thorme de Thvenin :
e
th
: U en sortie ouverte
R
th
: R
q
, gnrateurs teints (sauf commands)
Pont diviseur de tension : U
AB
= e
r
R+r
5
Matrice de transfert : (u
s
, i
s
) = M(u
e
, i
e
) matrice impdance : (u
s
, u
e
) = M(i
s
, i
e
)
2.2 Rseaux linaires en rgime variable
Condensateurs : q = Cu i =
dq
dt
= C
du
dt
W
E
=
1
2
CU
2
Bobines : U = L
di
dt
W
B
=
1
2
LI
2
En rgime continu C -/- et L
Continuit de la tension aux bornes de C et du courant qui traverse L
Rgime variable :
d
2
i
di
2
+

0
Q
di
dt
+
2
0
= 0
Q <
1
2
: apriodique, Q =
1
2
: critique, Q >
1
2
: pseudo-priodique, Q : priodique
Dcrment logarithmique constant
2.3 Rgime sinusoidal forc
Impdances : R C :
1
jC
L : jL
dU
dt
= jU
Forme canonique : I =
1
1+jQ(x
1
x
)
et U =
E
1+jQ(x
1
x
)
avec x =

0
=
F
F
0
svt :
0
=
1

LC
Q =
L
R

0
=
1
R
_
L
C
Q : facteur de qualit
Fonction de transfert (gain en tension i
s
= 0) : H =
U
s
U
e
Gain : G
dB
= 20 logjHj phase : = arg(H)
Bande passante : G
(3 dB)
=
G
max

2
(20 log(
1
2
) 3)

0
=
1
Q
=
F
F
0
Sries de Fourier : f (t) =
a
0
2
+
_

k=0
[a
n
cos(nt) + b
n
sin(nt)]
a
n
=
2
T
_
T
0
f (t) cos(nt)dt b
n
=
2
T
_
T
0
f (t) sin(nt)dt (parit !) =
2
T
cplx : f (x) =
_

c
n
e
i nx
c
n
=
1
2
(a
n
i b
n
) et c
n
=
1
2
(a
n
+ i b
n
) c
k
=
1
T
_
T
0
f (t) e
i kt
dt
I = I
e

2 cos(t + ) U = U
e

2 cos(t + )
Puissance moyenne : P =
1
T
_
T
0
ui dt = I
e
U
e
cos
Puissance complexe : P =
1
2
U I

(puissance active : P = T(P), puissance ractive : 0(P))

Amplicateur oprationnel :
i
+
e
i

e
0 v
s
= (v
+
e
v

e
) = : gain v
s
v
smax
v
+
e
v

e
0
fonctionnement linaire :
dv
s
dt
+ v
s
=
appliquer le th de Millman aux bornes dentre
rtroaction : tjrs sur la borne , pour tre stable
10
5
10
2
s R
e
10
11
R
s
1 V
sat
15 V i
max
10 mV
moxrxors cixssrtrs xvrc xo...
3 Ondes letromagntiques
3.1 quations de Maxwell
div

E =

0
div

B = 0

rot

E =

B
t

rot

B =
0
(

J +
0

E
t
)

0
c
2
= 1
0
= 4 10
7
SI
Vecteur densit de courant :

J = v =
_
n
i
q
i
v ( : densit volumique de charge)
Conservation locale de la charge : div

J +

t
= 0
Q
t
=

dS =

t
(

V
d) ou div

rot

B = 0
Potentiel vecteur associ

B :

B =

rot

A car div

rot

A = 0
Potentiel associ

E :

E =

gradV

A
t
car

rot

gradV = 0
V = div

A
t

0
Jauge de Coulomb (statique) : div

A = 0
Jauge de Lorentz (propagation) : div

A +
1
c
2
V
t
= 0
6
Par une transfo de Galile (v =

cst coli

i) :

=

d.
dt
=
.
t
+ (v

grad) or dt = dt

donc
.
t

=
.
t
+

V

avec

V = v v

: invariant

f =

f

Maxwell-Gauss : div

E =

0
th de Gauss :

dS =
Q
int

0
Maxwell-Flux : div

B = 0

B ux conservatif :

dS
Maxwell-Faraday :

rot

E =

B
t
loi de Lenz :
_
C

E

dl =

dS
Maxwell-Ampre :

rot

B =
0
(

J +
0

E
t
) th dAmpre :
_
C

B

dl =
0
I
travers une surface charge :

E
2

E
1
=

0
n
12

B
2

B
1
=
0

J
S
n
12
3.2 Phnomnes vibratoires
Onde monochromatique : V(t) = V
0
cos(t + ) (quasi : A
0
(t) cst sur une priode)
Addition de 2 ondes isochrones : V
2
= VV

= V
2
0
1
+ V
2
0
2
+ 2V
0
1
V
0
2
cos
Onde progressive : dpend de t
x
c
Onde plane progressive : (t
ur
c
) monochromatique : =
0
cos
_

_
t
ur
c
__
=
0
cos(t

k r)
les ondes planes se mettent ss la forme : (x, t) = f (t
x
c
) + g(t +
x
c
)
Onde sphrique : (r, t) =

0
r
cos[(t
r
c
)]
Onde stationnaire : (x, t) = f (x)g(t)
Sont solution de lq des ondes : =
1
c
2

t
2
dmo : mq =
1
r

2
(r)
r
2
= (r) sol de lq en dim 1
q de Maxwell ds le vide : div

E =

0 div

B =

0

rot

E =

B
t

rot

B =
0

E
t
On en dduit :

E =
1
c
2

2

E
t
2

B =
1
c
2

2

E
t
2

0

0
c
2
= 1 (avec

rot

rot

F =

grad div

F

F)

k : vecteur donde ; coli la direction de propagation k =

2

=

c
c : clrit ds le vide : c =
1

0
Vitesse de phase : v

=

k
vitesse de groupe : v
g
=
d
dk
c = h =
hc

= k
B
T
Milieu homogne : =
r

0
=
r

0
c

=
c

r
Indice de rfraction : n =

r
=

0
n
n =
c
v
> 1 air : n = 1, verre : n 1, 5
Milieu non homogne :

E =
1
v
2

2

E
t
2

B =
1
v
2

B
t
2
v(r)
Sols ss la forme (r, t) = A(r) exp[i(t (r))] avec A(r) cst devant (r) (phase) :
A
A
< j

gradj
2
Approximation de loptique gom : j

gradj =

v
do :

k =

grad j

kj = j

gradj =

v
=
2

grad surf quiphases

Th de Malus : les rayons sont perpendiculaires aux surfaces donde
Principe du retour inverse de la lumire
Chemin optique : dL = n ds (AB) = c t
Principe de Fermat : la lumire emprunte le plus court trajet possible (dL = 0)
q des rayons lumineux
d(nu)
ds
=

grad n
dmo : mq

grad L = nu avec dL =

grad L dr et dr = u ds puis
d
ds
(

grad L) =

grad(
dL
ds
)
Repre de Frnet :
1
R
=

N

gradn
Polarisation (orrm) : =
y

z
avec E
x
= E
x0
cos(t kz) et E
y
= E
y
0
cos(t kz ) :
sin > 0 : polarisation elliptique gauche (sens trigo) sin < 0 : droite
=

2
et E
x
0
= E
y
0
: polarisation circulaire gauche (+) / droite ()
= 0 ou : polarisation rectiligne
Vecteur de Poynting :

=
1

E

B / =

dS < P >=

<

> dS
Bilan nergtique :
dW
m
dt
= /
cde ds V
+ /
cde lext
=

V

J

E d +

dS
local :

J E = div

+
W
m
t
7
Pression lectrostatique :

2
2
0

dS dmo :

E
=
dq
ds
(

E
2
) =
1
2

dS =

2
2
0

dS
Pression magntostatique :

J
S


B
2
dS =
1
2

0
J
2
S

dS dmo :

B
=

J
S


B
2
=

0
2

J
S
(

J
S

dS ) =

0
2
J
2
S

dS
3.2.1 Rexion
Sur un mtal :

E = 2E
0
sin kx sin t e
y
(onde stationnaire) dmo : E
//
= 0
mr :

B = 2
E
0
c
cos kx cos t e
z
< W
em
>
t
=
0
E
2
(onde incidente : W
em
=
1
2

0
E
2
0
) dmo : W
em
=
1
2

0
E
2
+
1
2
0
B
2
= 0

J
S
=
2E
0

0
cos t e
y
pression de radiation (

=

B
2
) : P
m
=
0
E
2
e
x
Corpusculaire : photon : c = h p =
h
c
n W
em
= Ah p =
h
c
(n
2
n
1
)
dp
dt
force
Isolant : = 0 et

J
S
=

0 linterface continuit de

E et

B
Calcul de

B partir de

E : mr :

rot

E =

B
t
et vice versa avec mx
Calcul de

J
S
et : avec

E =

0
n et

B =
0

J
S
n
3.2.2 Propagation

E
1
c
2

2

E
t
2
=

B
1
c
2

B
t
2
=

0 dmo :

rot

rot

A =

grad(div

A)

B =

rot

A

E =

gradV


A
t
Jauge de Lorentz : div

A +
1
c
2
V
t
= 0 avec

rot

B =
0

0


E
t
or : F(u, v) = f (x, t) ;

2
f
x
2

1
c
2

2
f
t
2
= 0
_
.
x

1
c
.
t
_ _
.
x
+
1
c
.
t
_
f = 0
4
c
2

2
F
uv
= 0 avec u = t
x
c
et v = t +
x
c
or : (

k,

E
0
,

B
0
) : tridre direct
Structure locale dor : la norme est indp de r et

B =
1
c
n

E
orr :
f
t
= c
f
x
A
x
=
V
c
+ cst (jauge de L)

E

B B =
E
c

=
EB

0
=
1
c
0
E
2
n = c
0
E
2
n =
c

0
B
2
n
W
em

nergie
volume
=
0
E
2
(pression)
p
t
= d n
W
m
=
0
E
2
=
B
2

= cW
m
n
Densit volumique de quantit de mvt : g =
0

E

B
orrmra :

E =

E
0
exp[i(t

k r)]
<

>
t
=
1
2
0
E
0
B
0
=
1
2
c
0
E
2
0
.
t
= i

= i

k dmo :
.
x
=
1
c
.
t
Revenir en notation relle pour calculer

ou bien : <

>
t
= T
_
1
2

E

B

_
Milieux isolants : =
r

0
et =
r

0
n =

r
Dispersion : c

=
c
n
avec n()
or :

=
_

E
2
n
Loi dOhm locale :

J =

E
q de propagation :

E
0

E
t

0

0

2

E
t
2
=

0

B
0

B
t

0

0

2

B
t
2
=

0
dmo :

J =

E,

rot

B = . . .,

rot

rot

B = . . .,

rot

E =

B
t
Relation de dispersion : k = f () avec lq de propagation en cplx
k
2
=
2
(1 i

)
facteur de qualit : Q =
|courant de dplacement|
|courant de conduction|
=
|

E
t
|
|

J|
k
2
= k
2
0
(
r

r
)(1
i
Q
)
att : a priori, c

k
Onde vanescente : onde stationnaire attnue (k i R)
Eet de peau : =
_
2

dmo : relation de dispersion en ngligeant le courant de dplacement en (

E
t
) E = . . . e
x/
Ds un plasma, avec :

J =

E =
_
q
i
v
i
8
3.2.3 Rayonnement
Jauge de Lorentz : div

A +
1
c
2
V
t
= 0
q des potentls :

A =
1
c
2

2

A
t
2
V =
1
c
2

2
V
t
2
Solution des potentiels retards : V(r

, t) =
1
4
0

V
(t
r
c
)
r
d

A(r

, t) =

0
4

J(t
r
c
)
r
d
Diple oscillant : q = q
0
e
i t
s =

O

O
+
p = q
0
e
i t
s

A(r, t) =

0
4r

p (df) V(r, t) =
cos
4
0
_
p
r
2
+
p
rc
_
(avec Lorentz et
.
z
=
.
r
r
z
=
.
r
cos ou df)

B(r, t) =

0
sin
4
_
p
r
2
+
p
rc
_
e

(avec

B =

rot

A) E

=
sin
4
0
_
p
r
3
+
p
r
2
c
+
p
rc
2
_
(avec

E =

grad V


A
t
)
3.2.4 Propagation guide
lintrieur du guide dondes :

E =

E
0
(x, y) exp[i(t kz)]

B =

B
0
(x, y) exp[i(t kz)] = 0,

J =

=
_
.
x
,
.
y
, i k
_
Mq E
0x
, E
0y
, B
0x
, B
0y
sexpriment en fonction de E
0z
et B
0z
et de leurs drives spaciales avec mr et mx
crire les q de propagation (E
z

1
c
2

2
E
z
t
2
= 0 et en B
z
) en cplx

2
E
0 z
x
2
+

2
E
0 z
y
2
=
_
k
2

2
c
2
_
E
0z
...
Ondes transversales lectriques : E
0z
= 0 ; chercher une sol de lq de propagation ss la forme B
0z
= B
00
X(x)Y(y)
1
X
d
2
X
dx
2
+
1
Y
d
2
Y
dy
2
= (

2
c
2
k
2
)
1
X
d
2
X
dx
2
=
2
x
et
1
Y
d
2
Y
dy
2
=
2
y
avec
2
x
+
2
y
=

2
c
2
k
2
...
x
=
n
a
...
Conditions aux limites :

E
t
=

0,

B
n
=

0,

E n =

0
,

B =
1

J
s
n

E = E(x, y) e
i(tkz)
div

E =

0 E(x, y) = E(x) q de propagation solution

Modes propres : l = p

p
2
do k
p
=
p
l
3.3 Optique
Suivant (nm) : 0.4 (violet) 0.56 (jaune) 0.6 (rouge) 0.8 : visible
rayons X (10
10
m) ultraviolet . . . infrarouge microondes centimtrq radio (> 1 km)
Rexion :
i
=
r
rfraction (loi de Descartes) : n
1
sin i
2
= n
2
sin i
2
continuit des composantes T et N Maxwell
Incidence Brewster : tan i
B
=
n
2
n
1
: seule la composante de

E au plan dincidence est transmise par rexion
Principe de Frnet n
1
u
1
n
2
u
2
coli

N dmo : introduire O origine ds dL = 0 entre A
1
et A
2
Grossissement : G =

grandissement : =
A

AB
Relation de Lagrange-Helmotz : G =
n

n
Stigmatisme : deux rayons entrant // sortent //
pr deux rayons // : L(B
0
B
i
) L(A
0
A
i
) = cst = n
i
u
i

A
i
B
i
n
0
u
0

A
0
B
0
Sinus dAbbe (aplantisme, vertical) : n ABsin = n

sin

Condition de Hershell (stigmatisme longitudinal) : n ACsin

2
2
= n

sin
2

2
Objet / image rel / virtuel focale, plan focal
Lorsquon entre ds un milieux plus rfringeant, le rayon se rapproche de la normale
Dioptre plan : A

H =
tan i
tan r
AH
n
2
n
1
AH
Lame faces parallles : AA

= e
_
n

n
n

_
Prisme : A = r + r

dviation :

(rayon entrant, sortant) D = A (i + i

) angles faibles : D = (n 1)A

condition dmergence : A r avec sin =
1
n
et A 2
Penser :
a
a

=
b
b

=
ab
a

Focale : f = HF et f

= HF

x = FA, x

= F

p = HA = f + x
Vergence : V =
n
f
=
n

(convergente : V > 0)
Dioptre sphrique :
n

S A

n
S A
=
n

n
SC
=
f
x
=
x

=
n
n

S A

S A
xx

= f f

=
n

n
SC
f
f

=
n

n
9
n

CA

n
CA
=
n

n
CS
=
n
n

CA

CA
Lentille mince (S
1
S
2
S ) :
1
p

1
p
=
1
f

= (n 1)(
1
R
1

1
R
2
) =
f
x
=
x

xx

= f f

= f
2
f = f
1
f

= (n 1)(
1
SC
1

1
SC
2
)
Formule de Gullstrand : V = V
1
+ V
2
dV
1
V
2
(G =
n

n
)
Trac des rayons :
entre // laxe sort en passant par F

et vice-versa
les rayons passant par O ne sont pas dvis
des rayons // focalisent sur le plan focal image
Lunette rgle linni : entre // sort //
Doublet (a, b, c) : deux lentilles :
f

1
a
=
e
b
=
f

2
c
Plan principal objet : rayon horizontal le rayon mergeant
Points principaux (H) : = 1, antiprincipaux (H

) : = 1, nodaux : G = 1
Mirroir : n

= n plan : R = SC =
3.4 Interfrences lumineuses
Source cohrente : = cst m source et < L (L : lg de cohrence)
I =
1
2
<

>
2 sources cohrentes : I = I
1
+ I
2
+ 2

I
1
I
2
cos m I
0
: I = 2I
0
(1 + cos )
Visibilit (contraste) : V =
I
max
I
min
I
max
+I
min
Interfrange : = 2 ou =
Ordre dinterfrence : p =

0
Onde sphrique : =
2

0
=

S
1
S
2
or de m amplitude : vecteur interfrence :

K =

k
2

k
1
=

K r interfrange : i =

2 sin(

2
)
Utiliser le th de Malus
Loi de Malus : I cos
2
(intensit lumineuse transmise)
Trous dYoung : =
sX
D
i =
D
s
(D assez grand)
Interfrence 2 ondes de m amplitude : I =
I
max
2
_
1 + cos(2

)
_
Fente de largeur l : I(M) =
I
0
l
_
l/2
l/2
Idy
Avec spectre : I =
_

sup

inf
kI

()[1 + cos(
2
c
)]d
caractre non monochromatique insensible si : 2

1/2
c
< 2
1/2
<
c

1/2
>
Modlisations du spectre de raies (dI = kI

()d) :
rectangle
lorentzienne : I

() =
1
1+[2
c
(
0
)]
2
(gaz haute pression)
gaussienne : I

() = exp
_

(
0
)
2
2
2
_
(eet Doppler)
sinc : x
sin x
x
fonction dAiry : x
1
1+Msin
2
(
x
2
)
poser =
1

=

c
(nombre donde)
_
a
a
e
i kx
dx =
_
e
i kx
i k
_
a
a
= 2a sinc ka faire des changements de var pr sy ramener max pour x (2p + 1)

2
Longueur de cohrence temporelle l
t
: D qui annule la premire fois la visibilit
Coef de rexion (reste ds 1) : r
12
=

r

0
=
n
1
n
2
n
1
+n
2
transmission : t
12
=
2n
1
n
1
+n
2
T = t
2
R = r
2
pas de pertes : T + R = 1
attention au dphasage de si r
12
< 0 (ex : air / verre)
Michelson : lame dair ( linni) / coin dair
Ondes transmises travers une lame pleine : = 2ne cos r lame dair : 2e 2x
Lame pleine linni : I =
I
max
1+M sin
2
2
=
2

2ne cos r anneaux : cos r =

p
2ne
gures dinterfrence : avec i nr r
p
avec cos r
p
1
r
2
p
2
dans = 2p
Anneaux de Newton : =
2

2e + e
x
2
2R
10
Rseau de N fentes en incidence normale linni : I(M) = NI
0
_
sin(N

2
)
N sin(

2
)
_
2
Pouvoir de rsolution (spare les lg donde) : PR =

Dispersion en dirence de phase : D

=
d
d
Battements en intensit : utiliser cos a + cos b = 2 cos(
a+b
2
) cos(
ab
2
)
Principe de Huygens-Fresnel : diraction : chaque pt atteint par une onde se comporte comme une src secondaire donde
sphrique de m pulsation que londe incidente et damplitude proportionnelle; rapidement plane
(P) =

(M)Q
exp(i kR)
R
dS [Q] = L
1
Diraction de Fraunhoer : linni + dioptre plan
R = j

MPj r(1
xX+yY
r
2
) r = j

OMj M(x, y) P(X, Y) Q indp de R (car R grand)

Transmittance du diaphragme : t(x, y) =
(M)

0
(P) =
Q
R

0
t(x, y) exp(i

k

OM) dx dy

k

OM =
2

(ux + vy) avec u =

X
r
et v =
Y
r

k =
2

(
X
r
e
x
+
Y
r
e
y
+
Z
r
e
z
)
Max relatif de lumire : u
p
= p

a
Rseau la transmittance ( C) varie priodiquement
Dphasage de rayons arrivant // : =

k
0

OM
Fente rectangulaire en diraction : I(M) = KI
0
(ab)
2
sinc
2
[

(
0
)a] sinc
2
[

(
0
)b]
Rseau de fentes // en transmission : (P) = K
0

t(x, y) exp[i(

k
0
)

OM] dx dy car (M) =

0
e
i

k
0

OM
I = I
0
sinc
2
[

(sin sin
0
)]
_
sin(
N
2
)
sin(

2
)
_
2
Formule des rseaux ( = 2p) :
en transmission : sin sin
0
= p

a
= pn
en rexion : sin + sin
0
= p

a
a : distance entre 2 fentes n : nb de fentes par unit de lg
Dispersion angulaire : 1 =
d
d
Angle de dviation max : D(
0
) =
0
maximal kn = 2 sin(
D
m
2
)
4 Champs en
1
r
2

F = q(

E +v

B)
4.1 lectrostatique

0

1
3610
9
SI 8.85 10
12
SI
Charge volumique : =
dq
d
Densit surfacique de charge : =
dq
ds
Densit linique de charge : =
dq
dl
Conductivit :

J =

E (loi dOhm locale)

Utiliser les symtries / antisymtries th de superposition
Champ lectrique :

E =
q
4
0
r
2

u
AB
Plan inni :

E =

2
0
n
Disque : E =

2
0
(1 cos )
Le champ drive dun potentiel / la force drive de lnergie potentielle

E =

gradV (exprim ds le repre local en cyl)

Circulation : d( =

E

dl = dV ( = V
Potentiel lectrostatique : V =
q
4
0
r
+ cst diverge lorsquil y a des charges lin ni
nergie potentielle lectrostatique : c
p
= qV
W = dc
p
= q dV
11
Les lignes de champ sont perpendiculaires aux surfaces quipotentielles, dans le sens des potentiels dcroissants
Flux de

E : d =

E

dS
Pour une charge ponctuelle : d =
Q
4
0
d
Thorme de Gauss : ux travers une surface ferme : =
Q
int

0
(

G
= 4GM
int
)

dS

E =
Q

0
E V + cst (cst : par continuit / par le potentiel en O)
Thorme de Gauss local (q de Poisson) : div

E =

0
V +

0
= 0
Unicit de la solution lq de Laplace (V = 0)
f =
_

2
f
x
2
+

2
f
y
2
+

2
f
z
2
_
cart
=
_
1
r

r
(r
f
r
) +
1
r
2

2
f

2
+

2
f
z
2
_
cyl
chercher les sol ss la forme : V(r, ) = f (r)g() svt : f (r) = Cr

Mthode des images lectriques : placer des autres charges pour simuler une quipot (mtal)
charge q en B, sphre (O, R) V = 0 q place en A tq : d = OA =
R
2
OB
et =
R
d
Lignes de champ :

E = K

dl
dr
E
r
=
rd
E

quipotentielles : V = cst ou

E

dl = 0
Lorsquon traverse une surface charge, discontinuit du champ normal :

E
2

E
2
=

0
n
12
Th de Coulomb :

E =

0

n
e
( =
0

E

n
e
)
Positions de Gauss : intersection avec les axes ( =
n
2
)
Taylor de
1
PM
au voisinnage de O :
distribution plaire : V =
Q
4
0
r
et

E =
Q
4
0
r
2

u
GM
distribution diplaire (
_
i
p
i
= 0 et G

G
+
) : V =
1
4
0

P

OM
OM
3
distribution quadriplaire (
_
i
p
i
= 0 et G

= G
+
) : calculer AM
2
puis
1
AM
=
_

AM
2
_
1/2
, faire un oi
nergie potentielle (W pr amener les charges l) : W
lec
=
1
2
_
i
q
i
V
i
(V
i
: V en i par les q
ij
)
W
lec
=
1
2

V
V d =

0
2

E
2
d
Diples lectrostatiques :
Moment diplaire :

P = Q

G
+
V =

Pr
4
0
r
3
=
Q G

G
+
cos
4
0
r
2

E =
_
2Pcos
4
0
r
3
,
Psin
4
0
r
3
_
criture intrinsque :

E =
1
4
0
_
3(

Pr)r

Pr
2
r
5
_
nergie potentielle du diple : W
d
= Q(V
A
V
B
) =

P

E
Force exerce par le champ sur le diple :

F = (

grad)

E
nergie propre (de formation) : W =
Q
2
4
0
AB
Champ lectrique sur le diple :
force rsultante nulle :

F = q

E
0
q

E
0
=

0
couple de moment qui tend aligner

P sur

E :

=

P

E (

0)
Pression lectrostatique :

dF =

2
2
0

dS (car

dF = dq

E)
Capacit dun condensateur : C =
Q
U
(U = V) avec V
1
V
2
=
_
r
2
r
1

E

dr
Condensateur plan : C =

0
S
d
Association de C : srie : C =
_
k
1
C
k
/ // : C =
_
k
C
k
c
p
=
1
2
Q
2
C
=
1
2
QV =
1
2
CV
2
(car dE
p
=
qdq
C
)
4.2 Magntostatique
div

B = 0

rot

B =
0
(

J +
0


E
t
)
Jauge de Coulomb : div

A = 0
q de Laplace :

A +
0

J =

0
Potentiel vecteur :

A(M) =

0
4

J(P)

PM
d diverge lorsquil y a des courants lin ni
Circuit liforme (

Jd I

dl) :

A(M) =

0
4
_
C
I

dl

PM
12
Si

B est uniforme :

A(M) =

B

OM
2
Calculer

A avec

dS =

rot

A

dS =
_

A

dl sur (r r + dr) h

B =

rot

A =

0
4

J(P)u
r
2
d
liforme : relation de Biot et Savart :

B =

0
I
4
_
C

dlu
r
2

B
e

B
i
=
0

J
S
n
e
Perpendiculaire au plans de sym, // aux plans dantisym
Pour les
_
poser :
z
x
= tan
Utiliser des syst quivalents pour les conducteurs (images magntiques)
oi de

B : parit, div

B = 0 (calculer le ux de

B) et

rot

B =
0

J = 0
Tridre direct :

B,

I,

AM rgle de la main droite

Thorme dAmpre :
_
C

B

dl =
0

dS =
0
I
div

B = 0 ux conservatif
Fil rectiligne inni : B =

0
I
2r
Segment : B =

0
I
4r
(sin
B
sin
A
)
Spire de courant : B =

0
I
2R
sin
3
(pt dinexion
R
2
)
Solnoide : B =

0
IN
2
(cos
1
cos
2
) inni : B =
0
IN
Ruban : B =

0
J
S
D
sin
Plan inni :

B =
1
2

J
S
n
En rotation : dI = dq

2
Diples magntiques :
Moment magntique :

A =

I

dS

A =
1
2
_
i
r
i
(q
i
v
i
)
d

A=

OP

Jd
2
=

OPI

dl
2
dmo :

dS =
1
2

OP

dOP

A(M) =

0
4

Mr
r
3
(avec la formule de Kelvin)

B =

grad(

0
4

Mr
r
3
)

B =
_
2
0
Mcos
4r
3
,

0
Msin
4r
3
_
cyl

B =

0
4r
5
[3(

A r)r

Ar
2
]
c
p
= U
L
=

A

B force :

F =

gradU
L
= (

grad)

B
Moment sur le diple :

=

A

B
Force de Lorentz :

F = q(

E +v

B)
dP
L
d
=

J

E
q locale de Poynting :
Wem
t
+ div

=

J

E W
em
: densit volumq dnergie magntq

: vecteur de Poynting
W
em
=
1
2

0
E
2
+
1
2
0
B
2

=
1

E

B avec div(

E

B) =

B

rot

E

E

rot

B
/ =

dS
Penser :

J =

E
nergie magntique : W
m
=
1
2
0

B
2
d =
1
2

J

A d avec div(

A

B) = . . .
Force de Laplace :

df =

J

B d = I

dl

B att : orientation de

dl
2 circuits :

F
12
=

0
I
1
I
2
4
_
C
1
_
C
2
(

dl
1

dl
2
)

M
1
M
2

M
1
M
2

3
2 ls innis // :

f
12
=

0
4R
I
1
I
2
e
r
df de lAmpre : lorsque R = 1 m et I
1
= I
2
= 1 A,

f
12
= 10
7
N
0
= 4 10
7
SI
Pression magntostatique : P
m
=
1
2
0
B
2
=
1
2

J
2
S
dmo :

B

2


B

1
=
0

J
S
n,

B

2
=

1
,

B =

B

+

B

2
,

0 =

B

+

B

1
,

B

=
1
2

J
S
n
Travail des forces de Laplace : W
L
= I
C
= I

dS
C
: ux coup d
C
=

B

dS

dS = (

dr

dl)
Thorme de Maxwell : W
L
= I(
2

1
) dmo : div

B = 0 att : orientation de la normale
nergie potentielle : U
L
= I volumique : U
L
=

J

A d
dW
L
= dU
L
U
L
=

A

B

=

A

B
F
x
=
W
x
= I

x
=
W

= I

Coef dinductance mutuelle M :

12
= MI
1
U
L
= MI
1
I
2
M =

0
4
_
C
1
_
C
2

dl
1

dl
2
r
12
13
Force lectromotrice : e =
_

E

dl
( xe dans

B variable (induction de Neumann) : loi de Lenz : e =
d
dt
dmo :
( mobile dans

B uniforme (induction de Lorentz) : e =
d
C
dt
Cas gnral : champ lectromoteur :

E
m
= v

B


A
t
e =
_

E
m

dl
Coecient dautoinductance :
p
= LI circuit inni, etc : L avec W
m
=
1
2
LI
2
=
1
2
0

B
2
d
Pr un circuit liforme : W
m
=
1
2
I W
m
=
1
2
_
i
I
i

ji
Deux circuits coupls : k =
M

L
1
L
2
1 < k < 1 dmo : W
m
=
1
2

1
I
1
+
1
2

2
I
2
0
Couplage lectromcanique : 1 q lectrique (U = RI) + 1 q mcanique (rac, rmc)
q mca avec la puiss : J = P
c
= ei
Quantit dlectricit induite : q
ind
=
1
R
(
2

1
)
5 Atomistique
nergie dun photon : w = h =
hc

Longueur donde : =
h
p
=
h
mv
quantit de mvt : p =
h
c
Force exerce sur le
-
: F = ma = m
v
2
r
c
m
= c
c
+ c
p
=
e
2
8
0
r
Condition de quantication (sur le moment cintique) : L = mvr = n
Rayon de lorbite n : r = n
2
0
h
2
me
2
= n
2
r
0
rayon de Bohr : r
0
5 10
11
m
Relation de Rydberg : =
1

= R
y
_
1
n
2

1
m
2
_
R
y
=
me
4
8
2
0
h
3
c
1.1 10
7
m
1
E
0
= hcR
y
13.6 eV
Rgle de Slater : nergie de llectron : E =
(z

)
2
n
2
E
0
= 13.6
_
Z
e
n
_
2
eV
rayon de lorbitale : r =
n
2
Z
e
a
0
a
0
53pm

21

_

_
0 si n
2
> n
1
0.35 si n
2
= n
1
0.85 si n
2
= n
1
1
1 si n
2
< n
1
Principe dincertitude dHeisenberg : xp
x

quation de Schrdinger : 1 =

2
2m
+ c
p
= c
m
(E
m
= E
c
+ E
p
avec x x et p
x
i

x
)
Quantit dnergie (probabilit de prsence) : E =
2
=

n : nb quantique principal l : nb quantique orbital m : nb quantique magntique

nergie : E =
E
0
n
2
moment cintique : L =

l(l + 1)
n 1 0 l < n l m l spin des e
-
:
1
2
ou
1
2
Couche : suivant l : S P D F (ex : n = 3, l = 1 : couche 3p)
Remplissage suivant les niveaux dnergie : rgle de Klechkowski
e
-
de valence : e
-
de n max + couches incompltes
2 premires exceptions : Cr (Z = 24, . . . 4s
1
3d
5
) Cu (Z = 29, . . . 4s
1
3d
10
)
6 Chimie
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
aA + bB cC + dD
Loi daction de masse :
a
c
C
a
d
D
a
a
A
a
b
B
= K
0
T
Activit : solide : 1, gaz : pression partielle en bars, liquide : concentration
Air
4
5
N
2
+
1
5
O
2
ne pas oublier les gaz inertes ds les bilans
Conductivit : =
+
+

= (a
0
)/ xp(k
+
+ k

)
(avec : taux de dissociation, x : coecient stchiomtrique, p : charge, k

: mobilit)
Conductivit quivalente :

= /k
14
Conductance : = k
S
l

1
R
=
_

i
c
i

i

0i
: conductivit molaire (
1
cm
1
mol
1
) 1 S = 1
1
Densit : d =

air
=
M
M
air

M
29
(avec M en g mol
1
)
Volume molaire partiel : v
i
=
_
V
n
i
_
T,P,n
ji
Msomres (plusieurs struct de Lewis) :
rgle de loctet (8 e
-
max sur la couche priph)
charges formelles minimales
Insaturation :
1
2
(2n
IV
+ n
III
n
I
+ 2 + z)
AX
n
E
p
(n doublets liants, p doublets non liants) linaire, coude, ttrahdrique, bipyramidal
lquivalence :
[A]
a
=
[B]
b
aA + bB cC + dD produit ionique : K =
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
ex : AgCl Ag
+
+ Cl

Produit ionique (= cste dquilibre de la raction) : PI = [Ag

+
][Cl

]
Si prcipit en solution : PI = K
s
, sinon : PI < K
s
Solubilit : s = log K
s
6.1 Cristallographie
cubique p i f
quadratique p i
hexagonal
orthorombique p c i f
monoclinique p c
rombohdrique
triclinique
p : primitif c : 2 faces centres i : centr f : faces centres
Cristaux : mtallique ionique covalent molculaire
Coordinance : nb de voisins (12 max)
Compacit ( ou () : =
vol occup par les atomes
vol de la maille
V = (a b)c =
MZ
VN
a
Hexagonal compact : h = a
_
2
3
= 0.74 c = 12
Cubique faces centres : l = a

2
4
= 0.74 c = 12
Cubique centr : = 0.68
Sites : ttrahdriques, octahdriques
2r

a = k(r
+
+ r

)
Structures :
silicium et diamant : cfc + 1 site T sur 2 occup
graphite : plans dhexagones (2
e
dcal)
CsCl : Cl
-
cubique simple, Cs
+
au centre du cube
NaCl : Cl
-
cfc, Na
+
ds ts les sites O (ou vice versa)
blende (ZnS) : S
2-
cfc, Zn
2+
ds 1 site T sur 2
uorine (CaF
2
) : Ca
2+
cfc, F
-
ds ts les sites T
6.2 Cintique chimique
aA + bB cC + dD
Degr davancement du racteur : d =
dn
A
a
=
dn
C
c
Vitesse de raction : R =
d
dt
Vitesse spcique : r =
R
V
Si V = cst, r =
1
a
_
d[A]
dt
_
R
= k f ([A], [B], . . .) k : cste de vitesse
Relation dArrhnius : k
(T)
= Ae
Ea
RT
avec E
a
: nergie dactivation (J mol
1
) et A : facteur de prexponentiel
Raction ordonne : r = k[A]

A
[B]

B
avec
A
: ordre partiel,
A
+
B
: ordre total
15
Si
A
= a et
B
= b, la raction suit la rgle de Vantho (raction lmentaire)
Souvent :
1
a
d[A]
dt
= k[A]

[B]

xrs (principe de Bodenstein) :

d[X

]
dt
= 0 [X

] = . . .
Faire un bilan de matire
Raction rapide : quilibre atteint : K =
k
1
k
1
Mesure de lordre total :
on se met ds les proportions stoech r = k

[A]

A
+
B
dgnerescence de lordre : [B] cst avec [B] > [A], trs concentr
Ordre 0
1
2
1 2 3
volution [R]

[R] ln[R]
1
[R]
1
[R]
2
6.3 Raction acide-base
Ke = [H
3
O
+
][HO

] = 10
14
25
o
C
Ka =
[A

][H
3
O
+
]
[AH]
pKa = log Ka
Kb =
Ke
Ka
quations : conservation, quilibre, (lectroneutralit,) zro protonique
Monocaide : [AH] = a
0
h
h+Ka
Diacide : [AH
2
] = a
0
h
2
h
2
+hKa
1
+Ka
1
Ka
2
Acide fort : pH loga
0
/ faible : h
Ke
h
+
a
0
Ka
h+Ka
Prdominance : pH < pKa 1 / pH > pKa + 1
6.4 Oxydo-rduction
/ = 96500 C
Nombre doxydation : n.o. = charge de la molcule, O : rr (proxydes -O-O- : par O), H : +r (hydrures : )
Oxydant : capte des lectrons (grand n.o., grand E
0
)
14H
+
+ Cr
2
O
2
7
+ 6e

2Cr
3+
+ 7H
2
O
+vr +rrr ; quilibrage : Cr
3+
, e

, H
+
, H
2
O
dU = TdS PdV + dq
Potentiel lectrochimique :
i
=
i
+ z/
Anit lectrochimique : 7 =
_

i
quilibre : 7 = 0

2

1
=

e

(2)

(1)
F
lectrodes :
1
re
espce : Ag / Ag
+
2
e
espce : Hg / Hg
2
Cl
2
/ K
+
, Cl
-
(au calomel : rcs : E
0
= 241 mV)
3
e
espce : Pt / Fe
2+
/ Fe
3+
Piles : , Pt Ox
1
, Red
1
: Ox
2
, Red
2
Pt
E
0
(Ox/Rd) = K
0
(Ox/Rd) K
0
(H
3
O
+
/H
2
) convention : E
0
(H
3
O
+
/H
2
) = 0
W
lec
= E dq dG
T,P
= Edq
Ox + ne
-
Rd
Relation de Nernst :
E = E
0
+
RT
nF
ln
_
a

Ox
a

Rd
_
E = E
0
+
0.059
n
log
_
a

Ox
a

Rd
_
RT
F
ln 10 0.059

r
g = n/E
r
g
0
= n/E
0

r
G
0
=
r
(
r
g
0
i
)

r
S
0
=
d
r
G
0
dT
= n/
dE
0
dT

r
H
0
=
r
G
0
+ T
r
S
0
ou avec :

r
H
0
T
2
=
d
dT
(

r
G
0
T
)
Coecient de temprature :
dE
0
dT
16
n
1
Red
2
+ n
2
Ox
1
n
1
Ox
2
+ n
2
Red
1
dq = n
1
n
2
/d
r
G = n
1
n
2
/E

r
G
0
=
r
(
r
g
0
i
) = RT ln K
0
T
nergie rcuprable : 7 =
r
G
0
Oxydation anodique (,) / rduction cathodique ()
Rfrence : E
0
H
+
/H
2
= 0 E
0
(H
2
O/H
2
) = 1.23 V
Tous les couples dune mme solution sont, lquilibre, au mme potentiel
Chasles avec les E
0
: 6E
0
(v/-r) = 5E
0
(v/o) + E
0
(o/-r) (linarit des
r
g
0
)
Pile gnrateur de tension
Fm : E = E
+
E

= E
0
+
E
0

0.06
n
log Q o Q =

i
i
Pile lquilibre : E = 0
Cste dquilibre :
r
G
0
+ RT ln K
0
T
= 0 donc E
0
=
0.06
n
log K
0
T
pH = log[H
3
O
+
]
Diagrammes E / pH : E = E
0
0.06
p
n
pH +
0.06
n
log
a

Ox
a

Rd
convention 1 : m [c] convention 2 : qui-rpartition att : ex : c
0
= [Cl

] + 2[Cl
2
]
immunit : H
2
O noxyde pas le mtal
corrosion : mtal oxyd par H
2
O
passivation : le mtal est protg par un oxyde ou un hydroxyde
Dismutation : ex : X

+ X

stabilit avec K
0
T
Diagrammes E / pH : il ne peut y avoir de domaines disjoints
lectrolyse : U U
min
=

r
G
nF
6.5 Diagrammes binaires
On reprsente : P xe : T = f
l
(x
l
i
) et T = f
g
(x
g
i
) T xe...
Variance : v = 4
Mlange parfait de gp : loi de Raoult : P
i
= x
l
i
P
sat
A
(T)
Coe dactivit :
rf corps pur (x 1) : P = xP
sat
(loi de Raoult)
rf solut inniment dillu (x 0) : P = xk (k : cste dHenry)
Courbe dbullition :
iso-T : P = P
sat
B
(T) + x
l
A
[P
sat
A
(T) P
sat
B
(T)] : droite loi de Raoult P = x
l
A
P
sat
A
(T) + x
l
B
P
sat
B
(T)
iso-P : avec Clapeyron (hyp : g.p., v
l
< v
g
, L(T) = cst) :
dP
dT
=
LP
RT
2
P = . . . T = . . .
Courbe de rose :
iso-T : P
A
= x
l
A
P
sat
A
(T) = x
g
A
P x
l
A
ds la 1
re
q
iso-P : idem : x
g
A
= x
l
A
P
sat
A
(T)
P
Point homoazotropique (Z) : T
b
= T
ros
et P
b
= P
ros
Th de Gibbs-Konovalov : (s
g
s
l
) dT (v
g
v
l
) dP = (x
g
A
x
l
A
)(d
A
d
B
)
dmo : Gibbs-Duhem (

n
i
d
i
= S dT + VdP) et, lquilibre,
l
X
=
g
X
donc pt Z : T
g
= T
l
P
g
= P
l dP
dT
=
s
g
s
l
v
g
vl
Th des moments chimiques : (x x
l
)n
l
+ (x x
g
)n
g
= 0
Deux liquides non miscibles : pt htroazotropique
Courbe de rose : avec
l
A
=

A, l
(T, P) (du corps pur)
dmo :
0
A, g
(T) +RT
b
A
ln(
Ptot
P
0
) =

A, l
(T, P) =
0
A, g
(T) +RT ln(
x
g
A
Ptot
P
0
) ;
d
dT

0
A, g
(T)

A, l
(T,P)
T

= R
d
dT
(ln x
g
A
) ; puis
d
dT
(

T
) =
h
T
2
o h
0
A, g
h

A, l
=
L
vap
A
17
7 Thermodynamique
Gaz parf : 22.4 L T = 273 K et P = 1 atm
T = 273, 16 lim
P0
PV
(PV)
point triple de leau
t = T 273, 15
E = k
B
T k
B
=
R
N
chelle ane centsimale : (t) = 100
gg
0
g
100
g
0
Diagramme dAmagat : PV / P
Pression : 1 bar = 10
5
Pa 760 mm de Hg = 1 atm = 101325 Pa unit SI : Pa

dF =

grad P d = P

dS
P = gz + P
0
P = gh
Souvent : =
m
V
=
nM
V
=
PM
RT
relation de la statique des uides :

grad P +

grad(gz) =

0 en dim 1 : dP = g dz do P = P
0
e

Mz
RT
Pousse dArchimde :
A
= vg = P
uide dplac
Gaz parfaits :
On nglige les interactions entre les molcules (P doit tre faible : < 1 atm) et V
molcules
< V
tot
Loi des gaz parfaits : PV = nRT P = NkT R 8.314 J K
1
mol
1
Loi de Van Der Waals : (P +
a
V
2
)(V b) = RT
a : interaction entre molcules b : covolume, vol des particules
Coef de dilatation isobar : =
1
V
_
V
T
_
P

1
T
Coef de variation de pression vol cst : =
1
P
_
P
T
_
V

1
T
Coef de compressibilit isotherme :
T
=
1
V
_
V
P
_
T

1
P
_
P
V
_
T
_
V
T
_
P
_
T
P
_
V
= 1
=
T
P
7.1 Premier principe
nergie interne : U = W
c(int)
+ W
p(int)
Travail chang par les forces pressantes : dW = P
ext
d
dW = P
ext
dV
(
p
, (
v
: capacis caloriques P / V constant
Chaleur massique : c
p
=
C
p
M
chaleur molaire : C
p
=
C
p
n
dQ
rv
= (
v
dT + l dV
dQ
rv
= (
p
dT + h dP
dQ
rv
= dV + dP
h : chaleur latente de variation de pression (m
3
) g p : h = V
l : chaleur latente de variation de volume (Pa) g p : l = P
: capacit calorique (Pa)
1
er
principe de la thermo : dU = W + Q
Enthalpie : H = U + PV
Loi de Joule : lnergie interne dun gaz parf ne dpend que de sa temprature (U = 0)
Loi de Joule-Thomson : pour un gaz qui subit une dtente de Joule-Thomson, T = 0 (et H = 0)
(H +
1
2
mv
2
+ mgh) = W

+ Q (W

: travail des forces autres que pressantes)

Transformations :
=
C
p
C
v
(monoatomique :
5
3
/ diatomique
7
5
1.4)
g. p. : C
p
C
v
= R dU = C
v
dT dH = C
p
dT C
v
=
R
1
C
p
=
R
1
Svt : W =
_
P dV = P
1
V
1
ln
V
1
V
2
= nRT ln
P
2
P
1
isotherme : U = 0 H = 0 Q = W
isobare : W = P V U = (
v
T Q
p
= H = (
p
T
isochore : W = 0 Q
v
= U =
P
2
V
2
P
1
V
1
1
18
Transfo adiabatique : le syst nchange pas de chaleur (Q = 0) (svt rversible)
Relations de Lapalce : PV

= cst TV
1
= cst P
1
T

= cst dmo : Q = W + dU = 0
7.2 Second principe
S : entropie S = S
change
+ S
cration
dS 0 (rv / irrv) Transfo rv : S = 0
dS =
Q
T
ext
( S
ch
= (
p
ln
T
f
T
i
) (eau : C
p
= 4186 J kg
1
K
1
)
3
e
principe : 0 K, S = 0
Machine thermique :
_
i
Q
i
T
i
0 : ingalit de Claussius
Moteur : cyclique S = 0 et U = 0
Pour les machines thermiques (valable aussi pr les ) :
_
i
Q
i
+
_
j
W
j
= 0 et
_
i
S
i
= 0 (si rversible)
Rendement : =
travail fourni
travail reu

Moteur : = 1
T
2
T
1
rfrigrateur : =
T
2
T
1
T
2
pompe chaleur : =
T
1
T
1
T
2
S =
nR
1
ln(PV

) + cst =
nR
1
ln(TV
1
) + cst =
nR
1
ln(P
1
T

) + cst
dU = Q + W = T dS P dV
Diagramme entropique : T / S
Condition dquilibre (dS =
Q
T
+
i
S avec
i
S 0) :
syst isol (Q = 0) S dcrot jusqu un minimum
S et V xs U
S et P xs H
T et U xs F
T et P xs G
F

= U T
ext
S G

= U T
ext
S + P
ext
V (exergie) (partir de U)
W
f
F

(pr une transfo monotherme) W

f, u
G

(pr une transfo monotherme monobare)

/
utile
+ /
thermq
=
d
dt
(E + P
ext
+ V) +
_
(h + e
c
+ e
p
)q
m
_
s
e
7.3 Application direntielle des deux principes
H = U + PV F = U TS G = H TS
dU = TdS PdV dH = VdP + TdS dF = PdV S dT dG = VdP S dT
Relations de Clapeyron : l = T
_
P
T
_
V
h = T
_
V
T
_
P
(grce dU / dS et dH / dS et Schwartz )
C
p
C
v
= T
_
V
T
_
P
_
P
T
_
V
= TVP
Relation de Gibbs-Helmholtz :

H
T
2
=
_

T
_
G
T
__
P
car H = G + TS = G T

G
T

U
T
2
=
_

T
_
F
T
__
V
car U = F + TS = F T

F
T

V
7.4 Changement dtat
Point critique : L
TT
c
0
Changement dtat : Q
p
= H = mL L
12
= h
2
h
1
Formule de Clapeyron : L
12
= T(u
2
u
1
)
_
P
T
_
V
(o u : vol massique)
dP
dT
=
L

T(u

)
dmo :

donc d

= d

donc vdP sdT donc

dT
dP
=
v

v
s

s
et S =
L
T
H
cycle
= L
F
+ L
V
L
S
= 0
u = x u
v
+ (1 x) u
l
avec x =
m
vapeur
m
=
LM
LV
(idem pour h et s)
P
sat
(T) = P
sat
(T
0
) exp
_

L
R
_
1
T

1
T
0
__
dmo :
dP
dT

L
Tvg
=
LP
RT
2
Diagramme de phases : P / T diagramme dAndrews : P / v
Formule de Duperray (pr leau) : P
(atm)
=
_
t
(
o
C)
100
_
4
(pr 50 < t < 200
o
C)
Eau :
bullition 100
o
C 1 atm
0, 01
o
C 4 mm Hg=
4
760
atm
C 374 K 218 atm
19
Machines : rgime permanent : H = 0 =
_
i
m
i
h
i
7.5 Thorie cintique des gaz
Hyp :
U =
_
i
1
2
m
i
v
2
i
homognit :
dN
d
= cst
isotropie de lespace
Cste de Bolzmann : k
B
=
R
N
1.38 10
23
J K
1
Nb de particules tq : v
x
< v < v
x
+ dv, v
y
. . . : d
3
n = N(
m
2kT
)
3/2
e

mv
2
2kT
dv
x
dv
y
dv
z
(on a : dv
x
dv
y
dv
z
= 4v
2
dv)
Vitesse la plus probable : v
p
=
_
2kT
m
u =
1
N
_

v=0
v dn
(v)
=
_
3kT
m
I
n
=
_

0
e
v
2
v
n
dv I
n
=
n1
2
I
n2
I
0
=
1
2

I
1
=
1
2
Vitesse quadratique moyenne : u
2
=
3m
4kT
Mthode du viriel : driver
_
OM
2
= cst c
c
=
_
1
2
mv
2
Chaque degr de libert ajoute
1
2
kT lnergie
Monoatomique : U =
3
2
RT / =
5
3
diatomique : =
7
5
dformable : =
9
7
Polyatomique : =
6a3
6a5
dformable : =
3a2
3a3
Lnergie est proportionnelle e

E
kt
7.6 Transferts thermiques
E
vib
= (n +
1
2
)h changemt de niv dnerg : n = 1
q : vect densit de courant volumq dnrg interne
u
: terme de cration dnrg int par unit de vol
dc = dc
c
dc
e
change : dc
e
= (

d
q

d) t cration : dc
u
=
u
d t
E
t
=

u
d

d
Rayonnement / conduction / convection (dplacemt de matire) : q = q
R
+ q
Cd
+ q
Cv

J
Th
= q
Cd
q : vect densit volumq de courant dnrg int, non convectif (conduction) /
Th
=

J
Th

d (reue)
u
m
: nrg int massq : masse volumq (u
v
= u
m
)
Conservation locale de lnrg : div

J
Th
+
(u
m
)
t
=
u
div

J
Th
+ c
m
T
t
=
u
avec du
m
= c
m
dT
pr une rsistance :
u
=

J

E =
J
2

Loi de Fourier :

J
Th
=

gradT : conductivit themique (en W m

1
K
1
)
q de la diusion thermique : c
T
t
= div(

gradT) +
u
en milieu homogne (

grad 0) :
T
t
= aT +

u
c
m
a =

c
m
: diusivit themique a en m
2
s
1
Svt :
u
= 0 (pas de cration dnergie)
En rgime permanent, le ux thermique est constant T = 0
Rsistance themique : R =
T
2
T
1
P
Entropie : dS = s
v
d = s
m
d
e
S = (

J
Th

d
T
)t

J
S
: densit de courant volumq dentropie
S
: cration dentropie
q de conservation locale de lentropie :
c
m
T
T
t
+ div

J
S
=
S
avec :
sv
t
+ div

J
S
=
S
Avec A entropie volumique :
s
t
+ div

J
S
= A A = (

grad T
T
)
2
dmo : dS =
Cp dT
T
et

grad(
1
T
) =
1
T
2

grad T et la conservation locale de lnergie

gradT et

J
Th
st de sens contraire dmo :
S
=

grad
1
T


J
Th
0
Convexion :
: grandeur scalaire extensive
20

=
m
v

d
Continuit de T donc de

J
Th
linterface
Loi de Newton : Q = h(T T
ext
) d t
Rayonnement thermique :
: puiss totale rayonne par la source (W)

u
: fraction du ux surfacique mis ds langle solide d ds la direction u (en W m
2
sr
1
)
d =
u
d d ici : d = sin d d =
cos dS
r
2
mittance totale : M =
d
d
ux surfacique : =
_
surf
M d
Luminance totale : d = L
u
cos d d : angle fait avec la normale
Loi de Lambert : L
u
= L = cst
M = L dmo : M =

Lcos d
Luminance, mittance monochromatiques : L
u
=
_

0
L
u,
d M =
_

0
M

d
clairement total (dune surface) : E =
d
d
=
_
surf
E d
Corps noir : idal, met le maximum dnergie par rayonnement
Loi de Planck : M
0

=
2hc
2

5
exp[
hc
kT
]1
loi de Wien :
max
(T) T = cst 3 10
3
m K
Loi de Stephan : M
0
= T
4
avec =
2
5
hk
4
c
2
h
4
Flux du Soleil sur la Terre :
S T
= T
4
S
(
R
S
D
)
2
R
2
T
dmo : = M

4
S (suppos isotrope)
missivit :
u,
=
L
u,
L
0

L
u,
=
u,
L
0

M
0

M = M
0
Corps gris :
u,
=
u,
0
Corps mission diuse :
u,
=
u
0,
(suit la loi de Lambert)
Loi de Kirchho : lquibre thermodynamq,
,u
=
,u
(coef dabsorption)
8 Thermochimie
Q
p
+ Q
v
= RT
__
i

i
_
gaz
Pour un corps simple : H
0
= 0
H = U
0
+ RT
__
i

i
_
gaz
= Q
p
dQ
v
= (
_
i

i
C
vi
)dT ( U
0
)
dQ
p
= (
_
i

i
C
p
i
)dT (H
0
)
dQ
p
dP
= 0
dQ
v
dV
= 0
Enthalpie de formation (nergie de la raction 25
o
C) : H =
_
i

i
H
0
i
(ne dpend pas du chemin suivi)
H
0
< 0 : exothermique
nergie de liaison :
r
H
0
de la raction (A B)
g
A
g
+ B
g
8.1 Thermodynamique chimique
Pression partielle : pression quaurait le gaz sil tait seul
Fraction molaire : x
i
=
n
i
n
=
P
i
P
dU = TdS PdV + dn
Potentiel chimique : =
_
U
n
_
S,V
= g =
G
n
=
_
H
n
_
S,P
=
_
F
n
_
T,V
=
_
G
n
_
T,P
d = v dP s dT
_

T
_
P
= s
_

P
_
T
= v = h Ts
h
T
2
=
_

T
_

T
__
P
(avec = g = h T s = h + T

P
)
gaz parf : =
0
(T) + RT ln
P
P
0
avec

T
= v
cas gnral : (T, P) =
0
(T) + RT ln f (T, P) f : fugacit f (T, P)
P0
P
f : avec
_

P
_
T
= v
V
RT
dP d(ln P) = d(ln
f
P
) f (T, P) = Pexp

P
0
(
V
RT

1
P
)dP

21
Plusieurs constituants :

i
=
_
U
n
i
_
S,V,n
ji
dU = T dS PdV +
_

i
dn
i
T
i
S =
_
i

i
dn
i
Thorme dEuler : si f (x, y, z) est homogne, de degr 1, en x, y, z alors f (x, y, z) = x
_
f
x
_
y,z
+ y
_
f
y
_
x,z
+ z
_
f
z
_
x,y
dmo :driver f = f (x, y, z) par rapport do, si = 1...
si Y extensive alors : Y(T, P, n
i
) =
_
n
i
_
Y
n
i
_
T,P,n
ji
G =
_
n
i

i
quation de Gibbs-Duhem : V dP S dT =
_
n
i
d
i
dmo : dG = PdV S dT +

i
dn
i
= d(

n
i

i
)
T et P xs :
_
x
i
d
i
= 0 (permet de relier les
i
) aussi :
_
x
i
= 1
Cxistence de deux phases (pr un corps pur) :

(si

<

, seule est stable)

Relation de Clausius-Clapeyron :
dP
dT
=
L

T(v

)
(loin du pt critq : v
l
v
g
)
Diagramme de phases : P / T isothermes dAndews : P / v
Mlange parf de g p (loi de Dalton) : P
i
= x
i
P
tot

i
=
0
i
(T, P
0
) + RT ln
P
i
P
0
Loi de Raoult (liq + gaz) : P
i
= x
l
i
P
sat
i
(T) alors :
l
i
=
0,l
i,p,x
(T) + RT ln x
l
i
avec :
l
i,p,x
=
g
i
(T) + RT ln x
l
i
Mlange binaire : A pur : suit la loi de Raoult B pur : A suit la loi dHenry (P
A
= x
l
A
K
h(B/A)
)
Activit : P
i
= P
sat
i
a
i
coe dactivit : a
i
=
i
x
l
i

l
i
=
0,l
i
(T) + RT ln a
l
i
dillution innie (suit la loi dHenry) :
l
A
=
0,l
A,,x
(T) + RT ln x
l
A
Pr une concentration xe :
l
A
=
0,l
A,,c
(T) + RT ln
[A]
c
rf
Avancement : n
i
= n
0
i
+
i

max
et
min
: avec n
i
0
Oprateur de Lewis :
r
Y =
_

i
Y
i
=
_
Y

_
T,P
si Y fonction dtat extensive
Anit chimique : T
i
S = 7 d 7 =
_
U

_
S,V
=
_
G

_
T,P
dG = S dT + VdP 7d
7 =
_

i
=
r
G
Condition dquilibre chimique : 7 = 0
Constante dquilibre : K
0
T
=

(a
q
i
)

r
G
0
= RT ln K
0
T
(loi daction de masse)
Avec lactivit a
i
:
liquide pur (solvant) / solide pur : a
i
= 1
gaz ( parf) : a
i
= P
i
=
P
i
P
rf
en bar (att avec les Pa !) P
rf
= 1 bar
solut : a
i
=
[A
i
]
c
rf
c
rf
= 1 mol / L
i
=
0,l
i,,c
7 = RT
_

i
ln
a
q
i
a
i
volution : 7 d 0 donc : 7 > 0 : 7 < 0 : 7 = 0 : q
faire des bilans de matire (+ colonne n
g
tot
) att : gaz inertes 2 raction successives
Quotient de raction : Q =

i
i
7 = RT ln
K
0
T
Q
Relation de Vant Ho :
d ln K
0
T
dT
=

r
H
0
RT
2
dmo :
d
dT
(ln K
0
T
) =
1
R
d
dT
(
rG
0
T
) =
1
R

i

i
d
dT
(

0
i
T
) or
d
dT
(

0
i
T
) =
h
0
i
T
2
do
d
dT
(ln K
0
T
) =

i

i
h
0
i
RT
2
=
r H
0
RT
2

r
G
0
=
r
H
0
T
r
S
0
approximation dEllingham :
r
H
0
et
r
S
0
indp de T
Relations de Kirchho :
d
r
H
0
T
dT
=
r
C
0
p
d
r
S
0
T
dT
=

r
C
0
p
T
Relations de Gibbs-Helmholtz :
r
S
0
=
d(
r
G
0
)
dT

r
H
0
T
2
=
d
dT
_

r
G
0
T
_
Raction de formation : produit 1 mol P
0
= 1 bar et T = cst

f
H
0
i
=
_

j
h
0
j
h
0
i
=
f
H
0
i

_
corps
simple

j
h
0
j
loi de Hess :
r
H
0
=
_
i

i

f
H
0
Variance : v = n r + 2 (n : nb despces chimiques, r : nb de ractions, : nb de phases)
dmo :

n
i=1
x

i
: ,
1
i
=
2
i
= . . . =

i
: 1, A = 0 : r
c

= c r : nb de raction chimqmt indp att : aux relations entre P v = v 1

Liq / gaz : 7 = RT ln K
0
T
RT(
_

g
i
) ln(
P
N
g
tot
P
rf
) RT ln

gaz
(n
g
i
)

i
Soluts / solides : 7 = RT ln K
0
T
+ RT(
_
solut

solut
i
) ln(C
rf
V) RT ln

solut
n

i
i
Endo/exothermique :
r
H
0
> 0 ou < 0

r
H
0
dT d 0
Principe de Lechatelier : principe modration, le syst diminue les eets de la perturbation
22
Diagramme dElligham :
2x
y
M+ O
2

2
y
M
x
O
y
(oxyde)
r
G
0
= RT ln P
q
O
2
= f (T) haut : + oxydants
23