Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Chapitre 2
Objectifs
- tracer les différentes transformations dans les diagrammes (P,V) et( T,S)
Dans ce qui suit, on va étudier uniquement les systèmes fermés subissant des transformations
réversibles.
1. Systèmes fermés
Entre les deux états 1 et 2 est : � � = � ∫ −�dV est nul, donc W12 = 0 car dV = 0.
La chaleur
Le premier principe s'écrit alors :
∆ = � − = Équation 28
La variation de l’énergie interne se traduit en chaleur.
Les échanges thermiques accompagnant une transformation isochore est égale à la variation de
l’énergie interne du système.
La chaleur
∆ = + = − ∆ Équation 30
=�∆ + ∆ =∆ + Équation 31
On introduit la grandeur H , qui est l’enthalpie du système. Elle est définie par la relation
�= + Équation 32
�=�∫ − Équation 33
La pression varie suivant la loi PV = nRT => P1V1 = P2V2, d'ou l'expression du travail pour une
transformation isotherme :
�=�∫ − = −� ∫ = −� � Équation 34
Ce qui équivaut à:
�=� � � = � � Équation 35
La chaleur
La chaleur échangée est donnée par l'application du premier principe de la thermodynamique
ΔU12 = 0 :
= −� =� � =�− � ���������������������Équation 36
Relation de Laplace
=� + ������������������������������������������Équation 37
Considérons une masse d’un gaz parfait qui décrit une transformation adiabatique :
� =�− � � = ����������������Équation 38
Sachant que ���������������������� = + = n R dT Équation 39
� �
Ou encore ���������������� + +� = Équation 42
� �
�
+ = Équation 43
V P
En divisant par V×P, on obtient l’équation suivante : C +�C =
V P
P p V
On peut aussi réécrire sous la forme + =
P v V
� P V
On introduit le coefficient = on aura
P
+γ
V
=
�
��u�b�en�ln =
p
�V v =�cst : l’adiabacité : relation de Laplace
RT -1
En remplaçant P = , on obtient en variables (T, V) : TV = Cte
V
−γ
De même, en variables (P, T) : �. � γ = C�e
�=�∫ − ���������������������������������Équation 45
γ dV γ dV
� � = � −� V ∫ γ
= � −� V ∫ γ
V V
. � − − . � − −
�=� ( − )= ( − ) Équation 46
− −
En utilisant la loi d'état, les chaleurs molaire ou massique, l'expression du travail peut s'écrire
sous d'autres formes :
n� m�
���� = n. C � − � = � m. c � − � =� � � − � �=� � � −�
γ− γ−
L’énergie interne
L'application du premier principe donne W12 + Q12 = ΔU12 avec Q12 = 0. Alors :
ΔU12 = W12
1.5.Transformation polytropique
Dans le cas de transformations réelles, les relations entre les grandeurs d'état sont plus ou moins
bornées par la transformation isotherme et la transformation adiabatique. Elles sont nommées
transformations polytropiques, telles que : PV k = Cte. avec 1< k < .
Le travail
Pour le calcul du travail échangé au cours d'une transformation polytropique, il s'agit du même
calcul que pour la transformation adiabatique en remplaçant γ par k :
�= � − Équation 47
−
La chaleur
La chaleur échangée au cours d'une transformation polytropique n'est pas nulle, le premier
principe donne :
−
=∆ −� �= .� − �� � −� Équation 48
−
Règle générale
Application 1
Dans un corps de pompe muni d’un piston mobile, on place 0.0β mole d’un gaz parfait
diatomique. A l’état initial le piston est en équilibre avec une pression extérieure constante Pext=
1,013 bar à la température de 300K.
1) Donner pour chaque état, les valeurs des variables (P, V, T). Présenter les résultats dans
un tableau
2) Tracer le diagramme P=f(V)
3) Déterminer les valeurs de W, Q et ∆H correspondant à chacune des transformations
On donne
= ; R= 8.31 J.mol-1.K-1=0.082 l.atm.mol-1K-1
Réponse
=� ; AN: = . �
=� ; AN: = .
=� =
2) Diagramme P= f(V)
Application 2
Soit un récipient de 15 litres de volume initialement du dioxyde de carbone CO2 à 25°C et sous
une atmosphère. On suppose que, dans ces conditions, le gaz se comporte comme gaz parfait.
Réponse
PV
Gaz parfait PV=nRT donc n = AN : n= 0.614 mol
RT
�= . �J
V V V V
2) a. compression réversible � = ∫V f −� x dV = ∫V f −� dV = −n�� ∫V f
i i i V
V
= n�� l�� V ; AN: W= 620,3J
Un gaz parfait sous une pression de 0.5 bars et une température de 15°C subit une compression
réversible dans un système fermé jusqu'à la pression de 7 bars. La température atteinte à la fin de
compression est 207 °C.
On donne =1.4
Réponse
PVk=Cte et PV=nRT
( ) =
− ln�
=
ln�
Et on obtient (1-k)/k=-0.19
Et donc k=1.23: transformation polytropique
Exercice 2
Un piston parfaitement calorifugé contient un gaz parfait à la température T0=20°C, P0=1 bar et
V0=10l. On augmente progressivement la pression jusqu'à atteindre le volume V1=V0/10.
Réponse
V1=1l
P0V0 = P1V1
W=nR(T1-T0)/( -1)
= ( − )
−
W=3827,44J
Exercice 3
L'état initial d'une mole de gaz parfait est caractérisé par P0=2 bars et V0=14l. On fait subir
successivement à ce gaz :
Réponse
1.
Point 0 2 336,78 14
Point 1 2 673,5 28
2.
3.
W01=-P(V1-V0)=-2800 J
W12=-nRTln(V2/V1)=1685,61 J
Q12=-W12=-1685,61 J
W20=0J
Pour Q20, on peut déduire directement vu que pour un cycle ∆U=0=ƸQ+ƸW ou faire le calcul
de la chaleur avec la formule Q20=nCv(T0-T2)
On considère deux moles d’un gaz parfait qui subissent le cycle de transformations suivant :
Une compression isobare irréversible qui le fait passer de l’état A (PA, VA, TA) à l’état B
(PB, VB, TB) tel que VB=� V , VA=10 L et PA= 1atm
Données
Réponse
1.
A 103 60 10
B 105 20 3.33
D 5.105 300.45 10
2.
3.� = . �J ; � = ; =�− . ; =
= + + + =�− .
�=� +� +� +� = . J
5.∆� = − , J ; ∆� = . J ; ∆� = . J ; ∆� = − , J
∆� = ∆ +∆ +∆ +∆ = .
3.85 Kg de G occupe un volume V1 à la température T1= 500K sous la pression P1= 5 bar