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THERMODYNAMIQUE
2018-2019
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Table des matières
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
I.1.Différentes échelles d’approche 01
I.1.1.Échelle macroscopique 01
I.1.2.Échelle microscopique 01
I.1.3.Échelle mésoscopique 01
I.2.Système thermodynamiques 01
I.3.Grandeurs d’état 02
I.3.1.Variables d’état 03
I.3.2.Grandeurs d’état extensives et intensives 04
I.3.3.Fonction d’état 05
I.4.Phases solide, liquide, gazeuse 05
I.5.Équilibre thermodynamique 06
I.6.Parois 08
I.7.Principe Zéro de la thermodynamique 08
I.8.Transformations 08
I.8.1.Transformation réversible 09
I.8.2.Transformation irréversible 10
I.8.3.Transformations ouvertes 10
I.8.4.Transformations fermées 10
I.8.5.Transformation quasi-statique 11
I.9.Convention de signe 11
I.10.Travail 11
I.10.1.Travail lors d’une transformation réversible 12
I.10.2.Travail lors d’une transformation irréversible 12
I.10.3.Travail d’une transformation isotherme 12
I.10.4.Travail d’une transformation isobare 14
I.10.5.Travail d’une transformation isochore 15
I.10.6.Application 15
I.11.Chaleur 20
I.11.1.Sources de chaleur 21
I.11.2.Convention de signe 21
I.11.3.Changement d’état de la matière 21
I.11.4.Chauffage d’un corps pur 22
I.11.5.Mélange des corps purs 13
I.11.6.Calorimétrie 24
I.11.7.Application 24
I.12.Premier principe de la thermodynamique 27
I.12.1.Enthalpie H 28
I.13.Application du premier principe aux gaz parfaits 30
I.13.1.Première loi de Joule 30
I.13.2.Deuxième loi de Joule 30
I.13.3.Relation entre 𝑸𝑷 et 𝑸𝑽 30
I.13.4.Relation entre Cp et Cv (relation de Mayer) 30
I.14.Transformation des gaz parfaits 31
I.14.1.Transformation isobare réversible 31
I.14.2.Transformation isochore réversible 31
I.14.3.Transformation isotherme 32
I.14.4.Transformation adiabatique réversible 34
I.14.5.Application 37
I.15.Second principe de la thermodynamique 39
I.15.1. Quelques énoncés historiques 39
I.15.2. Cycle de Carnot 39
I.15.3.Cycle de Lenoir 39
I.15.4.Cycle de Beau de Rochas ou d’Otto (Moteur à Essence) 45
I.15.5.Cycle de Diesel 48
I.15.6.Cycle d'Ericsson 51
I.15.7.Application : cycle de Stirling (1816) 55
I.16.Théorème de Carnot 55
I.16.1.Classification des machines thermiques 59
I.16.2.Rendement des moteurs thermiques 60
I.16.3.Coefficient d’efficacité frigorifique 61
I.16.4.Coefficient de performance des pompes à chaleur 63
I.16.6.Inégalité de Clausius 64
I.17.Fonction d’entropie 65
I.17.1.Définition 66
I.17.2.Propriétés de la fonction entropie 66
I.17.3.Calcul de la variation d’entropie 67
I.17.4.Transformation réversible isotherme 67
I.17.5.Transformation réversible isobare 67
I.17.6.Transformation réversible isochore 68
I.17.7.Transformation réversible adiabatique 68
I.17.8.Variation d’entropie lord d’un changement d’état 68
I.17.9.Transformation irréversible isotherme 69
I.17.10.Variation d’entropie d’un gaz parfait 71
I.17.11.Application 73
I.18. Notion d’entropie créée 73
I.18.1.Transformation réversible 73
I.18.2.Transformation irréversible 74
I.19.Troisième principe de la thermodynamique 74
Chapitre II : Fonctions thermodynamiques
II.1.Coefficients calorimétriques d’un fluide 76
II.1.1. Variables T et V 76
II.1.2. Variables T et P 77
II.1.3. Variables P et V 78
II.1.4. Coefficients thermo-élastiques 78
II.1.5.Application 81
II. Fonctions thermodynamiques 84
II.1.Energie interne U 84
II.2.Enthalpie H 85
II.3.Energie libre F 85
II.4.Enthalpie libre G 86
II.5.Relations de Maxwell 86
II.6.Relations Helmholtz 87
II.7.Relations de Clapeyron 88
II.8.Relation de Mayer 88
II.9.Potentiels Thermodynamique 88
II.10.Equation de Gibbs – Duhem 91
Chapitre III : Théorie Cinétique Des Gaz
III.1. Gaz parfait 93
III.1.1.Hypothèse du gaz parfait monoatomique 93
III.1.2.Pression cinétique 95
III.1. 3.Température cinétique 97
III.1. 4.Vitesse quadratique moyenne 98
III.1. 5.Énergie interne d’un gaz parfait 99
III.1.6.Application 100
III.2.Loi de distribution des vitesses de Maxwell 101
III.3.Facteur de Boltzmann 112
III.4.Transport dans les fluides 116
III.4.1.Libre parcours moyen 116
III.4.2.Modèle des sphères dures 116
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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I.2.Système thermodynamiques
Un système thermodynamique est une région de l'espace, délimitée par une frontière, que
l’on isole du reste de l'univers. Le reste est appelé extérieur (tout ce qui n’appartient pas au
système). Cette région est constituée d'un très grand nombre de particules (atomes, molécules,
ions,...).
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Température
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La température est liée à l'agitation microscopique des particules. Plus le mouvement des
molécules est important plus la température est élevée.
Unité de température
Echelle Celsius (°𝑪): elle fixe la température de congélation de l’eau à 𝟎°𝑪et sa
température d’ébullition à𝟏𝟎𝟎°𝑪.
𝜽(°𝐂) = 𝐓(°𝐊) − 𝟐𝟕𝟑. 𝟏𝟓
Echelle Fahrenheit (°F) : La température de congélation de l’eau est fixée à 𝟑𝟐°𝑭et
sa température d’ébullition à𝟐𝟏𝟐°𝑭.
𝟗 𝟗
𝑻(°𝑭) = × 𝜽(°𝑪) + 𝟑𝟐 = × 𝑻(°𝑲) − 𝟒𝟓𝟗. 𝟔𝟕
𝟓 𝟓
Echelle Kelvin(°𝑲): c’est une échelle de température thermodynamique qui repose
sur un seul point de référence, il s’agit du point triple (Le point triple est un état où les
trois phases de la matière coexistent) de l’eau (𝑻 = 𝟐𝟕𝟑, 𝟏𝟔 °𝑲).
𝑻(°𝑲) = 𝜽(°𝑪) + 𝟐𝟕𝟑. 𝟏𝟓
Echelle Rankine (°𝑹)
𝑻(°𝑹) = 𝑻(°𝑭) + 𝟒𝟓𝟗. 𝟔𝟕
Unité de volume
Mètre cube(𝒎𝟑 )dans le système international (MKSA)
1 L =1 dm3=10-3 m3
1 cm3 = (1 x 10-2 m)3 = 1 x 10-6 m3
1 dm3 = (1 x 10-1 m)3 = 1 x 10-3 m3
1 L = 1000 mL = 1000 cm3 = 1 dm3
1 mL = 1 cm3
I.3.1.Variables d’état
Les grandeurs d’état indépendantes choisies pour d’écrire l’état macroscopique d’un système
sont appelée variables d’état. Ces variables d’état ne sont pas toujours indépendantes,
certaines d’entre elles peuvent être liées par une relation appelée équation d’état du
type :
𝒇(𝑷, 𝑽, 𝑻, 𝑵, … ) = 𝟎
Exemple
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Dans le cas d’un système fermé le volume ne varie que sous l’effet de la température et de la
pression, Dans ce cas, le volume est considéré comme fonction d’état.
𝑽 = 𝑽(𝑷, 𝑻) : Fonction de deux variables.
𝑷𝑽 = 𝑹𝑻
𝑹𝑻
𝑽=
𝑷
En mathématique elle s’écrit sous forme d’une différentielle totale (Elle est une différentielle
totale si les dérivées secondes sont égales).
𝝏𝑽(𝑷, 𝑻) 𝝏𝑽(𝑷, 𝑻)
𝒅𝑽(𝑷, 𝑻) = ) 𝒅𝑷 + ) 𝒅𝑻
𝝏𝑷 𝑻
𝝏𝑻 𝑷
𝑹𝑻 𝑹𝑻
𝝏( ) 𝝏( )
𝑷 𝑷
𝒅𝑽(𝑷, 𝑻) = ) 𝒅𝑷 + ) 𝒅𝑻
𝝏𝑷 𝝏𝑻
𝑻 𝑷
−𝑹𝑻 𝑹
𝒅𝑽(𝑷, 𝑻) = 𝟐
𝒅𝑷 + 𝒅𝑻
𝑷 𝑷
𝝏 𝝏𝑽(𝑷, 𝑻) 𝝏 −𝑹𝑻 −𝑹
( ) = ( 𝟐 )= 𝟐
𝝏𝑻 𝝏𝑷 𝑻
𝝏𝑻 𝑷 𝑷 𝝏 𝝏𝑽(𝑷, 𝑻) 𝝏 𝝏𝑽(𝑷, 𝑻)
→ ( )= ( )
𝝏 𝝏𝑽(𝑷, 𝑻) 𝝏 𝑹 −𝑹 𝝏𝑻 𝝏𝑷 𝝏𝑷 𝝏𝑻
( ) = ( )= 𝟐
{ 𝝏𝑷 𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑷 𝑷 𝑷
Donc le volume est une différentielle totale (exacte).
I.3.2.Grandeurs d’état extensives et intensives
Les grandeurs extensives sont liées aux dimensions du système, et proportionnelles à
la quantité de matière de ce dernier. Donc, lors d’addition de deux sous-systèmes, elles
sont additives.
Exemple : la masse, le volume, la quantité de matière, ...
Les grandeurs intensives sont définies en chaque point du système, et sont
indépendantes de la quantité de matière de ce dernier.
Exemple La masse volumique, la pression, la température, le rapport de deus
𝒏
grandeurs extensives comme la concentration molaire 𝑪 = 𝑽.
I.3.3.Fonction d’état
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Ce sont des relations mathématiques qui lient les variables d’état d’un système
thermodynamique. Ces fonctions d’état sont dépend uniquement de l’état initial et final du
système et non du chemin suivi. Ces fonctions d’état sont indépendantes de la manière
dont la transformation est effectuée (réversible ou irréversible).
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I.5.Équilibre thermodynamique
Système simple (homogène) : est un système dont les propriétés sont les mêmes en tout
point. Système compose (hétérogène) : est un système qui n’est pas simple.
Système isolé: il n’échange rien avec l’extérieur (pas de travail, pas de chaleur, pas de
matière).
Système fermé: peut échanger de l'énergie avec l’extérieur, mais il n’échange pas de matière
avec l’extérieur.
Système ouvert: peut échanger de l'énergie et de la matière avec l’extérieur.
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Système à l'équilibre: système isolé finit par atteindre un état dans lequel les variables
d’états sont constantes c-à-dire ces variables d'état ne subissent aucune modification au cours
du temps. Cet état est unique. C’est l’état d’équilibre de système.
Équilibre mécanique: les résultantes des forces s’exerçant sur le système sont nulles.
Équilibre thermique: la température du système est uniforme (Si la température est la même
en chaque point et n'évolue pas au cours du temps, on a un équilibre thermique.).
𝒏
Equilibre chimique : la composition 𝒙𝒊 = ∑ du système est uniforme.
𝒊 𝒏𝒊
Un système est en équilibre stable lorsque, même écarté sensiblement de cet équilibre,
il y retourne dès qu’il est laissé à lui-même, (𝒇′′ (𝒙) > 0).
Un système est dans un état d’équilibre instable lorsqu’une impulsion suffit à le faire
passer dans un état d’équilibre plus stable,(𝒇′′ (𝒙) < 0).
Un système est dans un état d’équilibre métastable lorsque, s’il est écarté
suffisamment de cet état, il passe dans un état d’équilibre plus stable. (𝒇′′ (𝒙) > 0 →
𝑙𝑜𝑐𝑎𝑙, 𝒇′′ (𝒙) < 0 → 𝐩𝐥𝐮𝐬 𝐥𝐨𝐢𝐧).
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I.6.Parois
Les systèmes thermodynamiques peuvent être limités par des parois mais pas nécessairement.
Une paroi idéale peut être :
Déformable : elle permet l’échange d’un travail.
Diatherme : elle permet l’échange de chaleur.
Adiabatique : elle est thermiquement isolante.
Perméable : elle permet l’échange de matière.
I.7.Principe Zéro de la thermodynamique
Un système est dit en équilibre thermique s’il possède la même température en chacun de ses
points.
Si un corps A est en équilibre thermique avec un corps B, et si B est en équilibre thermique
avec un corps C, alors A est en équilibre thermique avec C.
I.8.Transformations
Une transformation est une opération qui modifie l’état d’un système, le faisant évoluer d’un
état d’équilibre initial à un état d’équilibre final.
Toute transformation finie peut être obtenue en sommant une infinité de transformations
infinitésimales.
L’évolution d’un système se traduit par une modification de la valeur de certaines variables
d’états, mais les transformations qui sont réalisées à valeur constante d'une des variables
d'état, elles sont dites:
isothermes si la température est maintenue constante.
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I.8.1.Transformation réversible
Une transformation est réversible si la transformation inverse passe par les mêmes états
intermédiaires dans un ordre inverse.
I.8.2.Transformation irréversible
C’est une transformation (réelles, naturelle, Spontanée) On ne peut pas l’arrêter, ni
l’inverser (exemple : frottements mécaniques, effet Joule,…).
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I.8.3.Transformations ouvertes
Une transformation ouverte est une transformation ou l’état final du système est différent de
l’état initial.
I.8.5.Transformation quasi-statique
Une transformation est quasi-statique lorsque le système est à chaqueinstant infiniment voisin
d’un état d’équilibre interne.
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I.9.Convention de signe
On compte positivement tout ce qui est reçu par le système.
On compte négativement tout ce qui est perdu par le système.
I.10.Travail
Le travail échangé entre un système et le milieu extérieur résulte des forces extérieures
appliquées au système.
⃗ . 𝒅𝒚
Le travail élémentaire : 𝜹𝑾 = 𝑭 ⃗ = −𝑭 𝒅𝒚 𝐜𝐨𝐬 𝒐
𝜹𝑾 = −𝑭 𝒅𝒚
Pression :
𝑭
𝑷𝒆𝒙𝒕 = → 𝑭 = 𝑷. 𝑺
𝑺
𝜹𝑾 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 . 𝑺 𝒅𝒚
Elément de volume
𝒅𝑽 = 𝑺 𝒅𝒚
𝜹𝑾 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽
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𝑽𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍
𝑾=− ∫ 𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽
𝑽𝒊𝒏𝒊𝒕𝒊𝒂𝒍
𝑾𝒓é𝒗 − 𝑷 ∆𝑽
I.10.2.Travail lors d’une transformation irréversible
𝑷𝒆𝒙𝒕 ≠ 𝑷, on considère alors le cas :𝑷𝒆𝒙𝒕 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆.
𝑽𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍
𝑾𝒊𝒓𝒓é𝒗 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 ∆𝑽
I.10.3.Travail d’une transformation isotherme
Dans le cas d’une transformation isotherme d’un état initial (1) vers un état final (2), seules
les variables P et V varient, Si P augmente V diminue et vice versa.
𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝒏𝑹𝑻𝟏
𝑷 𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
{𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝒏𝑹𝑻𝟐 → { 𝟏 𝟏 → {𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝑷𝑽 =𝒏𝑹𝑻 = 𝒄𝒕𝒆
𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝒏𝑹𝑻
𝑻𝟏 = 𝑻𝟐 = 𝑻
{𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝑷𝑽 =𝒏𝑹𝑻 = 𝒄𝒕𝒆
𝑽𝟏 𝑷 𝟐
=
𝑽𝟐 𝑷 𝟏
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𝜹𝑾𝒓é𝒗 = −𝑷 𝒅𝑽
𝒏𝑹𝑻
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 → 𝑷 =
𝑽
𝒏𝑹𝑻
𝜹𝑾𝒓é𝒗 = − 𝒅𝑽
𝑽
𝑽𝟐
𝒏𝑹𝑻
𝑾𝒓é𝒗 = ∫ − 𝒅𝑽
𝑽
𝑽𝟏
𝑽𝟐
𝒅𝑽
𝑾𝒓é𝒗 = −𝒏𝑹𝑻 ∫
𝑽
𝑽𝟏
𝑽
𝑾𝒓é𝒗 = −𝒏𝑹𝑻 [𝒍𝒏 𝑽]𝑽𝟐𝟏
𝑾𝒓é𝒗 = −𝒏𝑹𝑻 [𝒍𝒏 𝑽𝟐 − 𝒍𝒏𝑽𝟏 ]
𝑽𝟐
𝑾𝒓é𝒗 = −𝒏𝑹𝑻 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝟏
𝑽𝟐
𝑾𝒓é𝒗 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟏
𝑽𝟏
𝑾𝒓é𝒗 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟐
𝑷𝟐
𝑾𝒓é𝒗 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑷𝟏
Cas irréversible: gaz parfait subissant une transformation isotherme
𝜹𝑾𝒊𝒓𝒓é𝒗 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽
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𝑽𝟐
𝜹𝑾𝒊𝒓𝒓é𝒗 = ∫ −𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽
𝑽𝟏
𝑽
𝑾𝒊𝒓𝒓é𝒗 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 [𝑽]𝑽𝟐𝟏
𝑾𝒊𝒓𝒓é𝒗 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 (𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 )
𝒘 = ∫ −𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽
𝑽𝟏
𝑾 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 (𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 )
𝑾 = −𝑷𝟐 𝑽𝟐 + 𝑷𝟏 𝑽𝟏
𝑾 = −𝒏 𝑹 𝑻𝟐 + 𝒏𝑹𝑻𝟏
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𝑾 = 𝒏 𝑹 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
I.10.5.Travail d’une transformation isochore
𝜹𝑾 = −𝑷 𝒅𝑽
𝑽𝟐
𝒘 = ∫ −𝑷 𝒅𝑽
𝑽𝟏
𝑽 = 𝑪𝒕𝒆 → 𝒅𝑽 = 𝟎
𝒘=𝟎
I.10.6.Application
𝒂
1/Une mole de gaz de Van Der Waals d’équation d’état(𝑷 + 𝑽𝟐 ) (𝑽 − 𝒃) = 𝑹𝑻 , voit son
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𝑽𝟐
𝑹𝑻 𝒂
𝑾 = ∫ −( − 𝟐) 𝒅 𝑽
(𝑽 − 𝒃) 𝑽
𝑽𝟏
𝑽𝟐
𝑹𝑻 𝒂
𝑾= ∫ − 𝒅𝑽 + 𝟐 𝒅𝑽
(𝑽 − 𝒃) 𝑽
𝑽𝟏
𝑽𝟐 𝑽𝟐
𝑹𝑻 𝒂
𝑾= ∫− 𝒅𝑽 + ∫ 𝟐 𝒅𝑽
(𝑽 − 𝒃) 𝑽
𝑽𝟏 𝑽𝟏
𝑽𝟐 𝑽𝟐
𝟏 𝟏
𝑾 = −𝑹𝑻 ∫ 𝒅𝑽 + 𝒂 ∫ 𝟐 𝒅𝑽
(𝑽 − 𝒃) 𝑽
𝑽𝟏 𝑽𝟏
𝑽 𝟏 𝑽𝟐
𝑾 = −𝑹𝑻[𝒍𝒏 (𝑽 − 𝒃)]𝑽𝟐𝟏 + 𝒂 (− )
𝑽 𝑽𝟏
𝟏 𝟏
𝑾 = −𝑹𝑻[𝒍𝒏 (𝑽𝟐 − 𝒃) − 𝒍𝒏 (𝑽𝟏 − 𝒃)] + 𝒂 (− + )
𝑽𝟐 𝑽𝟏
(𝑽𝟐 − 𝒃) 𝟏 𝟏
𝑾 = −𝑹𝑻 [𝒍𝒏 ]+𝒂( − )
(𝑽𝟏 − 𝒃) 𝑽𝟏 𝑽𝟐
(𝑽𝟏 − 𝒃) 𝟏 𝟏
𝑾 = 𝑹𝑻 [𝒍𝒏 ]+ 𝒂( − )
(𝑽𝟐 − 𝒃) 𝑽𝟏 𝑽𝟐
𝒃
𝑽𝟏 (𝟏 − 𝑽 ) 𝟏 𝟏
𝟏
𝑾 = 𝑹𝑻 [𝒍𝒏 ] + 𝒂 ( − )
𝒃
𝑽𝟐 (𝟏 − 𝑽 ) 𝑽𝟏 𝑽𝟐
𝟐
𝒃
𝑽𝟏 (𝟏 − 𝑽 ) 𝟏 𝟏
𝟏
𝑾 = 𝑹𝑻 [𝒍𝒏 + 𝒍𝒏 ] + 𝒂 ( − )
𝑽𝟐 𝒃
(𝟏 − 𝑽 ) 𝑽 𝟏 𝑽𝟐
𝟐
𝒃
𝑽𝟏 (𝟏 − 𝑽 ) 𝟏 𝟏
𝟏
𝑾 = 𝑹𝑻 𝒍𝒏 + 𝑹𝑻 𝒍𝒏 + 𝒂( − )
𝑽𝟐 𝒃
(𝟏 − 𝑽 ) 𝑽 𝟏 𝑽𝟐
𝟐
b/ gaz parfait 𝒂 = 𝒃 = 𝟎
𝑽𝟏
𝑾′ = 𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟐
𝒃
𝑽𝟏 (𝟏 − 𝑽 ) 𝟏 𝟏 𝑽𝟏
𝑾 − 𝑾′ = 𝑹𝑻 𝒍𝒏 + 𝑹𝑻 𝒍𝒏 𝟏
+ 𝒂 ( − ) − 𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟐 𝒃
(𝟏 − 𝑽 ) 𝑽𝟏 𝑽𝟐 𝑽𝟐
𝟐
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𝒃
(𝟏 − 𝑽 ) 𝟏 𝟏
𝑾 − 𝑾′ = 𝑹𝑻 𝒍𝒏 𝟏
+ 𝒂( − )
𝒃
(𝟏 − 𝑽 ) 𝑽𝟏 𝑽𝟐
𝟐
𝒃 𝒃 𝟏 𝟏
𝑾 − 𝑾′ = 𝑹𝑻 𝒍𝒏 (𝟏 − ) − 𝑹𝑻 𝒍𝒏 (𝟏 − ) + 𝒂 ( − )
𝑽𝟏 𝑽𝟐 𝑽𝟏 𝑽𝟐
𝒃≪𝑽
𝒃 𝒃
𝒍𝒏 (𝟏 − ) ≈ −
𝑽𝟏 𝑽𝟏
𝒃 𝒃
𝒍𝒏 (𝟏 − ) ≈ −
{ 𝑽𝟐 𝑽𝟐
𝒃 𝒃 𝟏 𝟏
𝑾 − 𝑾′ = −𝑹𝑻 + 𝑹𝑻 + 𝒂( − )
𝑽𝟏 𝑽𝟐 𝑽𝟏 𝑽𝟐
𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
𝑾 − 𝑾′ = 𝑹𝑻𝒃 ( − ) − 𝒂 ( − )
𝑽𝟐 𝑽𝟏 𝑽𝟐 𝑽𝟏
𝟏 𝟏
𝑾 − 𝑾′ = ( − ) (𝑹𝑻𝒃 − 𝒂)
𝑽𝟐 𝑽𝟏
Si le gaz subit une détente isotherme :
𝟏 𝟏
𝑽𝟐 > 𝑽𝟏 → <
𝑽𝟐 𝑽𝟏
Le signe de 𝑾 − 𝑾′ est relié à 𝒂 − 𝑹𝑻𝒃
𝒂
𝑻 < 𝑹𝒃 → 𝑾 > 𝑾′
𝒂
𝑻 > 𝑹𝒃 → 𝑾 < 𝑾′
𝒂
𝑻 = → 𝑾 = 𝑾′
𝑹𝒃
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𝟏 𝟏
𝑽𝟐 < 𝑽𝟏 → >
𝑽𝟐 𝑽𝟏
Le signe de 𝑾 − 𝑾′ est relié à 𝑹𝑻𝒃 − 𝒂
𝒂
𝑻 > 𝑹𝒃 → 𝑾 > 𝑾′
𝒂
𝑻 < → 𝑾 < 𝑾′
𝑹𝒃
𝒂
𝑻 = 𝑹𝒃 → 𝑾 = 𝑾′
2/Une mole de gaz parfait, dans l’état initial 𝑨(𝑷𝟏 , 𝑽𝟏 , 𝑻𝟏 ),subit une détente isobare qui
l’amène à l’état 𝑩(𝑷𝟏 , 𝑽𝟐 , 𝑻𝟐 ) puis une isochore qui l’amène à l’état 𝑪 (𝑷𝟐 , 𝑽𝟐 , 𝑻𝟏 )et enfin
une compression isothermequi le ramène en A.
Calculer le travail lors de chacune de ces transformations.
Solution
Transformation isobare𝑨𝑩
𝑽𝟐
𝒘𝑨𝑩 = ∫ −𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽
𝑽𝟏
𝒘𝑨𝑩 = −𝑷𝟐 𝑽𝟐 + 𝑷𝟏 𝑽𝟏
𝒘𝑨𝑩 = − 𝑹𝑻𝟐 + 𝑹𝑻𝟏
𝒘𝑨𝑩 = − 𝑹(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
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Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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Transformation isochore 𝑩𝑪
𝑽𝟐
𝒘𝑩𝑪 = ∫ −𝑷 𝒅𝑽
𝑽𝟏
𝑽 = 𝑪𝒕𝒆 → 𝒅𝑽 = 𝟎
𝒘𝑩𝑪 = 𝟎
Transformation isotherme 𝑪𝑨
𝒏𝑹𝑻
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 → 𝑷 =
𝑽
𝑽𝟐
𝒏𝑹𝑻
𝑾𝑪𝑨 = ∫ − 𝒅𝑽
𝑽
𝑽𝟏
𝑽𝟐
𝒅𝑽
𝑾𝑪𝑨 = −𝒏𝑹𝑻 ∫
𝑽
𝑽𝟏
𝑽
𝑾𝑪𝑨 = −𝒏𝑹𝑻 [𝒍𝒏 𝑽]𝑽𝟐𝟏
𝑾𝑪𝑨 = −𝒏𝑹𝑻 [𝒍𝒏 𝑽𝟐 − 𝒍𝒏𝑽𝟏 ]
𝑽𝟐
𝑾𝑪𝑨 = −𝒏𝑹𝑻 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝟏
𝑽𝟐
𝑾𝑪𝑨 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟏
𝑽𝟏
𝑾𝑪𝑨 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟐
I.11.Chaleur
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Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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La chaleur 𝑸 est une énergie qui apparait lorsque deux corps de température différente sont
mis en contact. Elle passe du corps le plus chaud vers le corps le plus froid, mais jamais
l’inverse.
L’énergie thermique peut se transmettre de plusieurs façons :
La conduction : La chaleur passe d’un corps à l’autre par simple contact matériel.
La convection : La chaleur est entraînée par un fluide en mouvement.
Le rayonnement : La chaleur est portée, à travers le vide ou un milieu transparent,
par une onde électromagnétique.
𝑸 = ∫ 𝐦 𝒄 𝐝𝐓
𝑻𝟏
𝑻
transformation isobare : 𝐝𝐏 = 𝟎 → 𝛅𝐐 = 𝐦 𝐜𝐩 𝐝𝐓 →. 𝐐𝑷 = ∫𝑻 𝟐 𝐦 𝒄𝑷 𝐝𝐓
𝟏
transformation adiabatique : 𝜹𝑸 = 𝟎
𝑻𝟐
𝑸 = ∫ 𝐧 𝒄 𝐝𝐓
𝑻𝟏
20
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Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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Phase I: la chaleur reçue est utilisée pour augmenter la température du solide jusqu’à la
température de fusion.
Phase II: la chaleur reçue est utilisée pour fondre le solide.
Phase III: la chaleur reçue est utilisée pour augmenter la température du liquide de la
température de fusion à la température de vaporisation.
Phase IV: la chaleur reçue est utilisée pour vaporiser le liquide.
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∑𝑵
𝒊=𝟏 𝒎𝒊 𝐜𝐢 𝑻𝒊
𝑻𝒆𝒒 =
∑𝑵
𝒊=𝟏 𝒎𝒊 𝐜𝐢
I.11.6.Calorimétrie
Les mesures calorimétriques permettent de déterminer les quantités de chaleurs, les chaleurs
latentes et les pouvoirs calorifiques.
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𝑸𝒆 + 𝑸𝒄 + 𝑸𝒔 = 𝟎
𝑸𝒆 : Chaleur reçue par l’eau du calorimètre
𝑸𝒄 : Chaleur reçue par les accessoires du calorimètre (le vase, l’agitateur et le thermomètre)
𝑸𝒔 :Chaleur cédée par le corps solide
𝒎𝒆 𝐜𝐞 (𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒆 ) + 𝒎𝒄 𝐜𝐜 (𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒄 ) + 𝒎𝒔 𝐜𝐬 (𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒔 ) = 𝟎
𝑻𝒆 = 𝑻𝒄
𝐜𝐜 = 𝐜𝐞
𝒎𝒆 𝐜𝐞 (𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒆 ) + 𝒎𝒄 𝐜𝐜 (𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒆 ) + 𝒎𝒔 𝐜𝐬 (𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒔 ) = 𝟎
(𝒎𝒆 𝐜𝐞 + 𝒎𝒄 𝐜𝐞 )(𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒆 ) + 𝒎𝒔 𝐜𝐬 (𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒔 ) = 𝟎
𝒎𝒄 𝐜𝐞 = 𝐂𝐜𝐚𝐥
(𝒎𝒆 𝐜𝐞 + 𝐂𝐜𝐚𝐥 )(𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒆 ) + 𝒎𝒔 𝐜𝐬 (𝑻𝒆𝒒 − 𝑻𝒔 ) = 𝟎
I.11.7.Application
Application 1:𝑻𝒇 > 𝑻𝟎 (𝑻𝟎 = 0°𝐶)
Dans un calorimètre de capacité thermique négligeable contenant une masse d’eau 𝒎𝟏 =
𝟐𝟎𝟎𝒈 à la température𝑻𝟏 = 𝟓𝟎°𝑪 , on laisse tomber une masse 𝒎𝟐 = 𝟐𝟎𝟎𝒈 à la
température 𝑻𝟐 = −𝟏𝟎°𝑪 . Le mélange atteint un certain état d’équilibre à la température 𝑻𝒇
Déterminer la température finale𝑻𝒇 .
On donne :𝒄𝒈 = 𝟐, 𝟎𝟗𝑱. 𝒈−𝟏 . °𝑪−𝟏 ,𝒄𝒆 = 𝟒, 𝟏𝟖𝑱. 𝒈−𝟏 . °𝑪−𝟏 et𝑳𝑭 = 𝟑𝟑𝟒𝑱. 𝒈−𝟏
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Solution
Supposons que𝑻𝒇 > 0 . Dans ce cas la glace serait totalement fondue et on aurait à la fin
d’eau (𝒎𝒆 + 𝒎𝒈 ) = 𝟒𝟎𝟎 à𝑻𝒇 .
La chaleur fournie par l’eau :
𝑸𝒆 = 𝒎𝒆 𝒄𝒆 (𝑻𝒇 − 𝑻𝟏 )
La glace reçoit une quantité de chaleur 𝑸𝒈 telle que
𝑸𝒈 = 𝒎𝒈 𝒄𝒈 (𝑻𝟎 −𝑻𝟐 ) + 𝒎𝒈 𝑳𝑭 + 𝒎𝒈 𝒄𝒆 (𝑻𝒇 − 𝑻𝟎 )
𝑸𝒈 = 𝒎𝒈 𝒄𝒈 (𝟎 − 𝑻𝟐 ) + 𝒎𝒈 𝑳𝑭 + 𝒎𝒈 𝒄𝒆 (𝑻𝒇 − 𝟎)
L’équation calorimétrique 𝑸𝒆 + 𝑸𝒈 = 𝟎
𝒎𝒆 𝒄𝒆 (𝑻𝒇 − 𝑻𝟏 ) + 𝒎𝒈 𝒄𝒈 (𝟎 − 𝑻𝟐 ) + 𝒎𝒈 𝑳𝑭 + 𝒎𝒈 𝒄𝒆 (𝑻𝒇 − 𝟎) = 𝟎
𝒎𝒆 𝒄𝒆 𝑻𝒇 − 𝒎𝒆 𝒄𝒆 𝑻𝟏 − 𝒎𝒈 𝒄𝒈 𝑻𝟐 + 𝒎𝒈 𝑳𝑭 + 𝒎𝒈 𝒄𝒆 𝑻𝒇 = 𝟎
𝒎𝒆 𝒄𝒆 𝑻𝒇 + 𝒎𝒈 𝒄𝒆 𝑻𝒇 − 𝒎𝒆 𝒄𝒆 𝑻𝟏 − 𝒎𝒈 𝒄𝒈 𝑻𝟐 + 𝒎𝒈 𝑳𝑭 = 𝟎
(𝒎𝒆 + 𝒎𝒈 )𝒄𝒆 𝑻𝒇 − 𝒎𝒆 𝒄𝒆 𝑻𝟏 − 𝒎𝒈 𝒄𝒈 𝑻𝟐 + 𝒎𝒈 𝑳𝑭 = 𝟎
(𝒎𝒆 + 𝒎𝒈 )𝒄𝒆 𝑻𝒇 = 𝒎𝒆 𝒄𝒆 𝑻𝟏 + 𝒎𝒈 𝒄𝒈 𝑻𝟐 − 𝒎𝒈 𝑳𝑭
𝒎𝒆 𝒄𝒆 𝑻𝟏 + 𝒎𝒈 𝒄𝒈 𝑻𝟐 − 𝒎𝒈 𝑳𝑭
𝑻𝒇 =
(𝒎𝒆 + 𝒎𝒈 )𝒄𝒆
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𝑸𝒈 = 𝒎𝒈 𝐜𝐠 (𝟎 − 𝑻𝟏 ) + 𝒎′ 𝒈 × 𝑳𝑭
Où𝒎′ 𝒈 est la masse de glaçon fondue.
Le système étant isolé, on peut écrire :
𝑸𝒆 + 𝑸𝒄 + 𝑸𝒈 + 𝑸′ 𝒈 = 𝟎
𝒎𝒈 = 𝟐𝟎 − 𝟏𝟐 = 𝟖𝒈
𝒎𝒈 = 𝟖𝒈
b) L’état d’équilibre final obtenu précédemment est constitué d’un calorimètre contenant une
masse 𝒎𝒆 = 𝟓𝟎 + 𝟏𝟐 = 𝟔𝟐𝒈d’eau à la température 𝑻𝟎 et une masse 𝟖𝒈de glaçon à la
même température(𝑻𝟎 ).
Lorsqu’on verse une masse 𝒎′ à la température𝑻 = 𝟏𝟒°𝑪
𝒎′ 𝐜𝐞 (𝑻𝟎 − 𝑻) = 𝒎𝒈 𝑳𝑭
𝒎𝒈 𝑳 𝑭
𝒎′ =
𝐜𝐞 (𝑻𝟎 − 𝑻)
𝟖 × 𝟑𝟑𝟐
𝒎′ = = 𝟒𝟓, 𝟓 𝒈
𝟒, 𝟏𝟖. (𝟎 − 𝟏𝟒)
𝒎′ = 𝟒𝟓, 𝟓 𝒈
I.12.Premier principe de la thermodynamique
Pour tout système thermodynamique, il existe une fonction d'état extensive et
conservative: l’énergie interne, notée 𝑼 elle s’exprime en Joule
Cette énergie n’est pas mesurable ; seule la variation d’énergie interne (∆𝑼) peut être
déterminée.
L'énergie se transforme d'une forme à une autre et se conserve.
La variation de l’énergie interne (∆𝑼) d’un système fermé lors d’une transformation
est égale à la somme algébrique du travail (𝑾) et de la quantité de chaleur
(𝑸) échangée avec le milieu extérieur.
∆𝑼 = 𝑼𝑩 − 𝑼𝑨 = 𝑾 + 𝑸
𝟐
∆𝑼 = ∫ 𝒅𝑼 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏
𝟏
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𝝏𝑼 𝝏𝑼
𝒅𝑼 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑻
∆𝑼 ne dépend que des états : initiale et finale, alors que les grandeurs 𝑾 et Q
dépendent du chemin suivi.
𝑾 > 𝟎, 𝑸 < 0 → 𝑟𝑒𝑐𝑢𝑝𝑎𝑟𝑙𝑒𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒
{
𝑾 < 0 , 𝑸 > 0 → 𝑐𝑒𝑑é𝑝𝑎𝑟𝑙𝑒𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒
Pour une transformation isochore (volume constant (𝑽 = 𝑪𝒕𝒆),(𝒅𝑽 = 𝟎)), 𝒅𝑼 =
𝜹𝑸𝑽
NOTE : il y a égalité entre la variation d’énergie interne et la quantité de chaleur reçu, qui
devient alors une fonction d’état.
𝒅𝑼 = 𝒅𝑸𝑽
Pour une transformation isobare (pression constant(𝑷 = 𝑷𝒆𝒙𝒕 = 𝑪𝒕𝒆),(𝒅𝑷 = 𝟎)),
𝒅𝑯 = 𝜹𝑸𝑷
𝒅𝑼 = 𝒅𝑸𝑷
Pour une transformation cyclique
∆𝑼𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑾𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 + 𝑸𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝟎
𝑾𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = −𝑸𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆
∆𝑼 : variation macroscopique.
𝒅𝑼 : variation infinitésimale (notation différentielle)
Pour un système isolé𝑾 = 𝟎 , 𝑸 = 𝟎 , ∆𝑼 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 = 𝟎 → 𝑼𝟐 = 𝑼𝟏 →l’énergie
interne constante.
I.12.1.Enthalpie H
Pour une transformation isobare (pression constante(𝑷 = 𝑪𝒕𝒆),(𝒅𝑷 = 𝟎)), 𝑸𝑷 = ∆𝑯
𝑸𝑷 = ∆𝑼 − 𝑾
{ ∆𝑼 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 → 𝑸𝑷 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 − (−𝑷𝟐 𝑽𝟐 + 𝑷𝟏 𝑽𝟏 )
𝑾 = −𝑷𝟐 𝑽𝟐 + 𝑷𝟏 𝑽𝟏
𝑸𝑷 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 + 𝑷𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷𝟏 𝑽𝟏
𝑸𝑷 = 𝑼𝟐 + 𝑷𝟐 𝑽𝟐 − 𝑼𝟏 − 𝑷𝟏 𝑽𝟏
𝑸𝑷 = (𝑼𝟐 + 𝑷𝟐 𝑽𝟐 ) − (𝑼𝟏 + 𝑷𝟏 𝑽𝟏 )
𝑸𝑷 = 𝑯𝟐 − 𝑯𝟏
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𝑸𝑷 = ∆𝑯
𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽
𝑻𝟐
𝐐𝑷 = 𝐦𝒄𝑷 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝐐𝑷 = ∆𝐇 = 𝑪𝑷 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
Pour une variation infinitésimale de température :
Pour une transformation isobare (pression constante(𝑷 = 𝑪𝒕𝒆),(𝒅𝑷 = 𝟎)), 𝑸𝑷 = ∆𝑯
𝜹𝑸𝑷 = 𝒅𝑯 = 𝑪𝑷 𝒅𝑻
𝒅𝑯 𝝏𝑯
𝑪𝑷 = =( )
𝒅𝑻 𝝏𝑻 𝑷
𝑪𝑷 : Capacité calorifique à pression constante
Pour une transformation isochore (volume constante(𝑽 = 𝑪𝒕𝒆),(𝒅𝑽 = 𝟎)),𝜹𝑸𝑽 = 𝒅𝑼
𝜹𝑸𝑽 = 𝒅𝑼 = 𝑪𝑽 𝒅𝑻
𝒅𝑼 𝝏𝑼
𝑪𝑽 = =( )
𝒅𝑻 𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑼
𝑪𝑽 = ( )
𝝏𝑻 𝑽
𝑪𝑽 : Capacité calorifique à volume constant
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𝒘 = ∫ −𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽
𝑽𝟏
𝑾 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 (𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 )
𝑾 = −𝑷𝟐 𝑽𝟐 + 𝑷𝟏 𝑽𝟏
𝑾 = −𝒏𝑹𝑻𝟐 + 𝒏𝑹𝑻𝟏
𝑾 = −𝒏𝑹(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝑻𝟐
𝑸𝑷 = ∆𝑯 = ∫ 𝒏 𝒄𝑷 𝒅𝑻 → 𝑸𝑷 = ∆𝑯 = 𝒏 𝒄𝑷 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝑻𝟏
𝑸𝑷 = ∆𝑯 = 𝒏 𝒄𝑷 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
I.14.2.Transformation isochore réversible
Pour une transformation isochore (volume constant (𝑽 = 𝒄𝒕𝒆) ,(𝒅𝑽 = 𝟎)), la chaleur
échangée (𝑸𝑽 )est égale à la variation d’énergie interne(∆𝑼) : 𝑸𝑽 = ∆𝑼
𝑷𝟏 𝒏𝑹
𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝒏𝑹𝑻𝟏 =
𝑷𝟏 𝑽 = 𝒏𝑹𝑻𝟏 𝑻𝟏 𝑽 𝑷𝟏 𝑷𝟐 𝒏𝑹
{𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝒏𝑹𝑻𝟐 → { → → = = = 𝑪𝒕𝒆
𝑷𝟐 𝑽 = 𝒏𝑹𝑻𝟐 𝑷𝟐 𝒏𝑹 𝑻𝟏 𝑻𝟐 𝑽
𝑽𝟏 = 𝑽 𝟏 = 𝑽 =
{ 𝑻𝟐 𝑽
𝑷𝟏 𝑷𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑾=𝟎
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𝑻𝟐 𝑻𝟐
𝑸𝑽 = ∆𝑼 = ∫ 𝐧 𝒄𝑽 𝐝𝐓 = ∫ 𝑪𝑽 𝐝𝐓
𝑻𝟏 𝑻𝟏
𝑸𝑽 = ∆𝑼 = 𝑪𝑽 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
I.14.3.Transformation isotherme
Dans le cas d’une transformation isotherme d’un état initial (1) vers un état final (2), seules
les variables P et V varient, Si P augmente V diminue et vice versa.
𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝒏𝑹𝑻𝟏
𝑷 𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
{𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝒏𝑹𝑻𝟐 → { 𝟏 𝟏 → {𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝑷𝑽 =𝒏𝑹𝑻 = 𝒄𝒕𝒆
𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝒏𝑹𝑻
𝑻𝟏 = 𝑻𝟐 = 𝑻
{𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝑷𝑽 =𝒏𝑹𝑻 = 𝒄𝒕𝒆
𝒅𝑼 = 𝒏𝒄𝑽 𝐝𝐓 = 𝟎 = 𝛅𝐐 + 𝛅𝐖
Une transformation isotherme est une transformation à énergie interne constante.
𝛅𝐐 = −𝛅𝐖
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𝒏𝑹𝑻
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 → 𝑷 =
𝑽
𝒏𝑹𝑻
𝜹𝑾𝟏→𝟐 = − 𝒅𝑽
𝑽
𝑽𝟐
𝒏𝑹𝑻
𝑾𝟏→𝟐 = ∫ − 𝒅𝑽
𝑽
𝑽𝟏
𝑽𝟐
𝒅𝑽
𝑾𝟏→𝟐 = −𝒏𝑹𝑻 ∫
𝑽
𝑽𝟏
𝑽
𝑾𝟏→𝟐 = −𝒏𝑹𝑻 [𝒍𝒏 𝑽]𝑽𝟐𝟏
𝑾𝟏→𝟐 = −𝒏𝑹𝑻 [𝒍𝒏 𝑽𝟐 − 𝒍𝒏𝑽𝟏 ]
𝑽𝟐
𝑾𝟏→𝟐 = −𝒏𝑹𝑻 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝟏
𝑽𝟐
𝑾𝟏→𝟐 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟏
𝑽𝟏
𝑾𝟏→𝟐 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟐
𝑷𝟏
𝑾𝟏→𝟐 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑷𝟐
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𝒄𝑷
On pose𝜸 = 𝒄𝑽
, 𝜸constante adiabatique
𝒅𝑷 𝒅𝑽
= −𝜸
𝑷 𝑽
𝑷𝟐 𝑽𝟐
𝒅𝑷 𝒅𝑽
∫ = −𝜸 ∫
𝑷𝟏 𝑷 𝑽𝟏 𝑽
𝑷𝟐 𝑽𝟐
𝒍𝒏 = −𝜸𝒍𝒏
𝑷𝟏 𝑽𝟏
𝑷𝟐 𝑽𝟏
𝒍𝒏 = 𝜸𝒍𝒏
𝑷𝟏 𝑽𝟐
𝑷𝟐 𝑽𝟏 𝜸
𝒍𝒏 = 𝒍𝒏 ( )
𝑷𝟏 𝑽𝟐
𝑷𝟐 𝑽𝟏 𝜸
= ( )
𝑷𝟏 𝑽𝟐
𝜸
𝑷𝟐 𝑽
= 𝟏𝜸
𝑷𝟏 𝑽𝟐
𝜸 𝜸
𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑪𝒕𝒆
𝜸 𝜸
𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑪𝒕𝒆 → 𝑭𝒐𝒓𝒎𝒖𝒍𝒆 𝒅𝒆 𝑳𝒂𝒑𝒍𝒂𝒄𝒆
𝒏𝑹𝑻𝟏
𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝒏𝑹𝑻𝟏 → 𝑷𝟏 =
𝑽𝟏 𝜸 𝜸 𝒏𝑹𝑻𝟐 𝜸 𝒏𝑹𝑻𝟏 𝜸
→ 𝑷 𝟐 𝑽𝟐 = 𝑷 𝟏 𝑽𝟏 → 𝑽𝟐 = 𝑽𝟏
𝒏𝑹𝑻𝟐 𝑽𝟐 𝑽𝟏
𝑷 𝑽 = 𝒏𝑹𝑻𝟐 → 𝑷𝟐 =
{ 𝟐 𝟐 𝑽𝟐
𝑻𝟐 𝜸 𝑻𝟏 𝜸
𝑽 = 𝑽
𝑽 𝟐 𝟐 𝑽𝟏 𝟏
𝜸 𝜸
𝑻𝟐 𝑽−𝟏 −𝟏
𝟐 𝑽𝟐 = 𝑻𝟏 𝑽𝟏 𝑽𝟏
−𝟏+𝜸 −𝟏+𝜸
𝑻𝟐 𝑽𝟐 = 𝑻𝟏 𝑽𝟏
𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻𝟐 𝑽𝟐 = 𝑻𝟏 𝑽𝟏 = 𝑪𝒕𝒆
𝒏𝑹𝑻𝟏
𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝒏𝑹𝑻𝟏 → 𝑽𝟏 =
𝑷𝟏 𝒏𝑹𝑻𝟐 𝜸 𝒏𝑹𝑻𝟏 𝜸
→ 𝑷𝟐 ( ) = 𝑷𝟏 ( )
𝒏𝑹𝑻𝟐 𝑷𝟐 𝑷𝟏
𝑷 𝑽 = 𝒏𝑹𝑻𝟐 → 𝑽𝟐 =
{ 𝟐 𝟐 𝑷𝟐
𝒏𝑹𝑻𝟐 𝜸 𝒏𝑹𝑻𝟏 𝜸
𝑷𝟐 ( ) = 𝑷𝟏 ( )
𝑷𝟐 𝑷𝟏
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𝑻𝟐 𝜸 𝑻𝟏 𝜸
𝑷𝟐 (𝒏𝑹)𝜸 𝜸
( ) = 𝑷𝟏 (𝒏𝑹) ( )
𝑷𝟐 𝑷𝟏
𝑻𝟐 𝜸 𝑻𝟏 𝜸
𝑷𝟐 ( ) = 𝑷𝟏 ( )
𝑷𝟐 𝑷𝟏
−𝜸 𝜸 −𝜸 𝜸
𝑷𝟐 𝑷𝟐 𝑻𝟐 = 𝑷𝟏 𝑷𝟏 𝑻𝟏
𝟏−𝜸 𝜸 𝟏−𝜸 𝜸
𝑷𝟐 𝑻𝟐 = 𝑷𝟏 𝑻𝟏
𝜸 𝟏−𝜸 𝜸 𝟏−𝜸
𝑻𝟐 𝑷𝟐 = 𝑻𝟏 𝑷𝟏
𝜸 𝟏−𝜸 𝜸 𝟏−𝜸
𝑻𝟐 𝑷𝟐 = 𝑻𝟏 𝑷𝟏 = 𝑪𝒕𝒆
Travail échange au cours d'une transformation adiabatique
𝒅𝑼 = 𝜹𝒘 + 𝜹𝑸
{ 𝜹𝑸 = 𝟎 → 𝜹𝒘 = 𝒏 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝒅𝑼 = 𝒏 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝑻𝟐
𝑾 = ∫ 𝒏 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝑻𝟏
𝑾 = 𝒏 𝒄𝑽 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝑾 = 𝒏 𝒄𝑽 ∆𝑻
Calcul du 𝒄𝑽
𝑹 = 𝒄𝑷 − 𝒄𝑽
{𝜸 = 𝒄𝑷 → 𝒄 = 𝜸𝒄 → 𝑹 = 𝜸𝒄𝑽 − 𝒄𝑽
𝑷 𝑽
𝒄𝑽
𝑹 = 𝒄𝑽 (𝜸 − 𝟏)
𝑹
𝒄𝑽 =
(𝜸 − 𝟏)
𝒏𝑹
𝑾= ∆𝑻
(𝜸 − 𝟏)
𝒏𝑹
𝑾= (𝑻 − 𝑻𝟏 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟐
𝟏
𝑾= (𝒏𝑹𝑻𝟐 − 𝒏𝑹𝑻𝟏 )
(𝜸 − 𝟏)
𝟏
𝑾= (𝑷 𝑽 − 𝑷𝟏 𝑽𝟏 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟐 𝟐
𝟏
∆𝑼 = 𝒏 𝒄𝑽 ∆𝑻 = 𝑾 = (𝒏𝑹𝑻𝟐 − 𝒏𝑹𝑻𝟏 )
(𝜸 − 𝟏)
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∆𝑯 = 𝒏 𝒄𝑷 ∆𝑻
𝒄𝑷
𝜸= → 𝒄𝑷 = 𝜸 𝒄𝑽
𝒄𝑽
∆𝑯 = 𝒏 𝜸 𝒄𝑽 ∆𝑻
∆𝑯 = 𝜸 𝒏𝒄𝑽 ∆𝑻
∆𝑯 = 𝜸 ∆𝑼
I.14.5.Application
Application 1 : transformation polytropique
Une transformation est dite polytropique si à chaque instant le système est dans un état
d’équilibre interne et vérifie𝑷𝑽𝑲 = 𝑪𝒕𝒆 , où 𝒌 est une constante positive fonction des
conditions expérimentales.
𝒄
On considère une mole de gaz parfait dont le rapport 𝜸 = 𝑷 est constant. On fait subir à ce
𝒄 𝑽
𝑽−𝑲+𝟏
𝟐 − 𝑽−𝑲+𝟏
𝟏
𝑾 = −𝑪𝒕𝒆 ( )
−𝑲 + 𝟏
𝑷 𝟏 𝑽𝑲 𝑲
𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝑪𝒕𝒆
𝑪𝒕𝒆 𝑽−𝑲+𝟏
𝟐 − 𝑪𝒕𝒆 𝑽−𝑲+𝟏
𝟏
𝑾=
𝑲−𝟏
𝑷 𝟐 𝑽𝑲 −𝑲+𝟏
𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷 𝟏 𝑽𝑲 −𝑲+𝟏
𝟏 𝑽𝟏
𝑾=
𝑲−𝟏
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𝑷 𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷 𝟏 𝑽𝟏
𝑾=
𝑲−𝟏
𝑷 𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷 𝟏 𝑽𝟏
𝑾=
𝑲−𝟏
Gaz parfait
𝒏𝑹𝑻𝟐 − 𝒏𝑹𝑻𝟏
∆𝑼 = 𝒏 𝒄𝑽 ∆𝑻 = 𝑾 =
(𝜸 − 𝟏)
𝑷 𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷 𝟏 𝑽𝟏
∆𝑼 = 𝒏 𝒄𝑽 ∆𝑻 = 𝑾 =
(𝜸 − 𝟏)
D’après le premier principe, on a :
∆𝑼 = 𝑾 + 𝑸
𝑸 = ∆𝑼 − 𝑾
𝑷 𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷 𝟏 𝑽𝟏 𝑷 𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷 𝟏 𝑽𝟏
𝑸= −
𝜸−𝟏 𝑲−𝟏
𝟏 𝟏
𝑸=[ − ] (𝑷𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷𝟏 𝑽𝟏 )
𝜸−𝟏 𝑲−𝟏
𝑲 − 𝟏 − (𝜸 − 𝟏)
𝑸=[ ] (𝑷𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷𝟏 𝑽𝟏 )
(𝜸 − 𝟏)(𝑲 − 𝟏)
𝑲−𝜸
𝑸=[ ] (𝑷𝟐 𝑽𝟐 − 𝑷𝟏 𝑽𝟏 )
(𝜸 − 𝟏)(𝑲 − 𝟏)
𝑲−𝜸
𝑸=[ ] (𝑹𝑻𝟐 − 𝑹𝑻𝟏 )
(𝜸 − 𝟏)(𝑲 − 𝟏)
𝑲−𝜸
𝑸=[ ] 𝑹(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
(𝜸 − 𝟏)(𝑲 − 𝟏)
𝑲−𝜸
𝑸=[ ] 𝑹(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
(𝜸 − 𝟏)(𝑲 − 𝟏)
𝑲−𝜸
𝑸=[ ] 𝑹(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) 𝑲−𝜸
{ (𝜸 − 𝟏)(𝑲 − 𝟏) → 𝑪𝒎 = [ ]𝑹
(𝜸 − 𝟏)(𝑲 − 𝟏)
𝑸 = 𝑪𝒎 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝑲−𝜸
𝑪𝒎 = [ ]𝑹
(𝜸 − 𝟏)(𝑲 − 𝟏)
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AB isotherme : 𝑻𝟏
BC adiabatique : de 𝑻𝟏 à 𝑻𝟐
CD isotherme : 𝑻𝟐
DA adiabatique : de 𝑻𝟐 à 𝑻𝟏
Transformation isotherme 𝑨 → 𝑩
Pour 1 mole
𝒅𝑼 = 𝒏𝒄𝑽 𝐝𝐓 = 𝟎 = 𝛅𝐐 + 𝛅𝐖
𝐐𝟏 = 𝐐𝐀𝐁 = −𝐖𝐀𝐁
𝑹𝑻
𝑷𝑽 = 𝑹𝑻 → 𝑷 =
𝑽
𝑻 = 𝑻𝟏
𝑽𝑩
𝑹𝑻𝟏
𝑾𝑨𝑩 = ∫ − 𝒅𝑽
𝑽
𝑽𝑨
𝑽𝑩
𝒅𝑽
𝑾𝑨𝑩 = −𝑹𝑻𝟏 ∫
𝑽
𝑽𝑨
𝑽
𝑾𝑨𝑩 = −𝑹𝑻𝟏 [𝒍𝒏 𝑽]𝑽𝑩𝑩
𝑾𝑨𝑩 = −𝑹𝑻𝟏 [𝒍𝒏 𝑽𝑩 − 𝒍𝒏𝑽𝑨 ]
𝑽𝑩
𝑾𝑨𝑩 = −𝑹𝑻𝟏 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝑨
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𝑽𝑩
𝑾𝑨𝑩 = −𝑹𝑻𝟏 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝑨
𝒅𝑼 = 𝒄𝑽 𝐝𝐓 = 𝟎 = 𝛅𝐐 + 𝛅𝐖
𝐐𝟏 = 𝐐𝐀𝐁 = −𝐖𝐀𝐁
𝑽𝑩
𝐐𝟏 = 𝐐𝐀𝐁 = 𝑹𝑻𝟏 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝑨
Transformation adiabatique 𝑩 → 𝑪
𝑸𝐁𝐂 = 𝟎
𝒅𝑼 = 𝜹𝒘 + 𝜹𝑸
{ 𝜹𝑸 = 𝟎 → 𝜹𝒘 = 𝒏 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝒅𝑼 = 𝒏 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝑻𝟐
𝑾𝑩𝑪 = ∫ 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝑻𝟏
𝑾𝑩𝑪 = 𝒄𝑽 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝑾𝑩𝑪 = 𝒄𝑽 ∆𝑻
Calcul du 𝒄𝑽
𝑹 = 𝒄𝑷 − 𝒄𝑽
{𝜸 = 𝒄𝑷 → 𝒄 = 𝜸𝒄 → 𝑹 = 𝜸𝒄𝑽 − 𝒄𝑽
𝑷 𝑽
𝒄𝑽
𝑹 = 𝒄𝑽 (𝜸 − 𝟏)
𝑹
𝒄𝑽 =
(𝜸 − 𝟏)
𝑹
𝑾𝑩𝑪 = ∆𝑻
(𝜸 − 𝟏)
𝑹
𝑾𝑩𝑪 = (𝑻 − 𝑻𝟏 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟐
𝑹
𝑾𝑩𝑪 = (𝑻 − 𝑻𝟏 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟐
Transformation isotherme 𝑪 → 𝑫
𝒅𝑼 = 𝒏𝒄𝑽 𝐝𝐓 = 𝟎 = 𝛅𝐐 + 𝛅𝐖
𝐐𝟐 = 𝐐𝐂𝐃 = −𝐖𝐂𝐃
𝑹𝑻
𝑷𝑽 = 𝑹𝑻 → 𝑷 =
𝑽
𝑻 = 𝑻𝟐
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𝑽𝑫
𝑹𝑻𝟐
𝑾𝑪𝑫 = ∫ − 𝒅𝑽
𝑽
𝑽𝑪
𝑽𝑫
𝒅𝑽
𝑾𝑪𝑫 = −𝑹𝑻𝟐 ∫
𝑽
𝑽𝑪
𝑽
𝑾𝑪𝑫 = −𝑹𝑻𝟐 [𝒍𝒏 𝑽]𝑽𝑫𝑪
𝑾𝑪𝑫 = −𝑹𝑻𝟐 [𝒍𝒏 𝑽𝑫 − 𝒍𝒏𝑽𝑪 ]
𝑽𝑫
𝑾𝑪𝑫 = −𝑹𝑻𝟐 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝑪
𝑽𝑫
𝑾𝑪𝑫 = −𝑹𝑻𝟐 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝑪
𝐐𝟐 = 𝐐𝐂𝐃 = −𝐖𝐂𝐃
𝑽𝑫
𝐐𝟐 = 𝐐𝐂𝐃 = 𝑹𝑻𝟐 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝑪
Transformation adiabatique 𝑫 → 𝑨
𝑸𝐃𝐀 = 𝟎
𝒅𝑼 = 𝜹𝒘 + 𝜹𝑸
{ 𝜹𝑸 = 𝟎 → 𝜹𝒘 = 𝒏 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝒅𝑼 = 𝒏 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝑻𝟏
𝑾𝑫𝑨 = ∫ 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝑻𝟐
𝑾𝑫𝑨 = 𝒄𝑽 (𝑻𝟏 − 𝑻𝟐 )
𝑾𝑫𝑨 = 𝒄𝑽 ∆𝑻
𝑹
𝒄𝑽 =
(𝜸 − 𝟏)
𝑹
𝑾𝑫𝑨 = ∆𝑻
(𝜸 − 𝟏)
𝑹
𝑾𝑫𝑨 = (𝑻 − 𝑻𝟐 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟏
𝑹
𝑾𝑫𝑨 = (𝑻 − 𝑻𝟐 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟏
Bilan des échanges de chaleur
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𝑽𝑩
Transformation isotherme 𝑨𝑩 → 𝐐𝟏 = 𝐐𝐀𝐁 = 𝑹𝑻𝟏 [𝒍𝒏 ]
𝑽𝑨
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𝐐𝟏 𝐐𝟐
=−
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝐐 𝟏 𝐐𝟐
+ =𝟎
𝑻𝟏 𝑻𝟐
Cette relation est connue sous le nom d’identité de Carnot-Clausius.
𝐐𝟏 𝐐𝟐
+ = 𝟎 : Pour un cycle réversible
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝐐𝟏 𝐐𝟐
+ < 𝟎 : Pour un cycle irréversible
𝑻𝟏 𝑻𝟐
Rendement
1er principe : ∆𝑼 = 𝑾 + 𝑸𝟏 + 𝑸𝟐 = 𝟎 → 𝑾 = −(𝑸𝟏 + 𝑸𝟐 )
𝐐𝟏 𝐐 𝐐𝟏 𝐐
2éme principe : 𝑻𝟏
+ 𝑻𝟐 = 𝟎 → 𝑻𝟏
= − 𝑻𝟐
𝟐 𝟐
𝐐𝟏 𝑻𝟏
=−
𝐐𝟐 𝑻𝟐
Le rendement du moteur est défini par le rapport du travail fourni sur la chaleur qu’il a reçue
de la source chaude.
𝑾 −(𝑸𝟏 + 𝑸𝟐 ) 𝑸𝟐 𝑻𝟐
𝝆=− =− =𝟏+ =𝟏−
𝑸𝑺𝑪 𝑸𝟏 𝑸𝟏 𝑻𝟐
𝑸𝟐
𝝆=𝟏+
𝑸𝟏
𝑸𝑭 𝑻𝑭
𝝆=𝟏+ =𝟏−
𝑸𝑺𝑪 𝑻𝑺𝑪
Le rendement (efficacité) du cycle de Carnot ne dépend que des températures des sources
froides et chaudes.
I.15.3.Cycle de Lenoir
44
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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Etienne Lenoir fut le premier à construire avec succès un moteur fonctionnant selon le
principe de la combustion interne. Le cycle de Lenoir (1860) est constitué de
transformations suivantes :
L'air et le carburant sont admis dans le cylindre. A la fin de l'admission, le système
que constitue l'air emprisonne dans le cylindre se trouve dans l'état (1) décrit
par (𝑷𝟏 , 𝑽𝟏 , 𝑻𝟏 ) .
Le carburant est brûlé (explosion) de façon très rapide, le volume ne change pas de
façon significative. Le nouvel état (2) obtenu est décrit par (𝑷𝟐 , 𝑽𝟐 = 𝑽𝟏 , 𝑻𝟐 ).
Le gaz emprisonne dans le cylindre se détend de manière adiabatique jusqu'à l'état (3)
décrit par (𝑷𝟑 = 𝑷𝟏 , 𝑽𝟑 , 𝑻𝟑 ).
La pression étant constante et égale a𝑃1 , les gaz brûles sont expulses du cylindre et se
refroidissent au contact de l'atmosphère jusqu'à l'état (1).
45
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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Transformation isochore 𝟏 → 𝟐
𝑾𝟏𝟐 = 𝟎
𝑹
𝑸𝟏𝟐 = (𝑻 − 𝑻𝟏 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟐
Transformation adiabatique 𝟐 → 𝟑
𝑸𝟐𝟑 = 𝟎
𝑹
𝑾𝟐𝟑 = (𝑻 − 𝑻𝟐 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟑
Transformation isobare 𝟑 → 𝟏
𝑾𝟑𝟏 = −𝑷(𝑽𝟏 − 𝑽𝟑 )
𝑾𝟑𝟏 = −𝑹(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
𝑾𝒄𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑾𝟏𝟐 + 𝑾𝟐𝟑 + 𝑾𝟑𝟏
𝑹
𝑾𝒄𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝟎 + (𝑻 − 𝑻𝟐 ) − 𝑹(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟑
𝑹
𝑾𝒄𝒚𝒄𝒍𝒆 = (𝑻 − 𝑻𝟐 ) − 𝑹(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
(𝜸 − 𝟏) 𝟑
L'efficacité thermique de ce cycle est donne par :
𝑾 𝑾
𝝆=− =−
𝑸𝑺𝑪 𝑸𝟏𝟐
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𝑹
(𝑻𝟑 − 𝑻𝟐 ) − 𝑹(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
(𝜸−𝟏)
𝝆=− 𝑹
(𝜸−𝟏)
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝑹
− (𝜸−𝟏) (𝑻𝟑 − 𝑻𝟐 ) 𝑹(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
𝝆= 𝑹 + 𝑹
(𝜸−𝟏)
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) (𝜸−𝟏)
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
(𝑻𝟑 − 𝑻𝟐 ) (𝜸 − 𝟏)(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
𝝆=− +
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
(𝑻𝟑 − 𝑻𝟐 ) 𝜸(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 ) − (𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
𝝆=− +
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
−𝑻𝟑 + 𝑻𝟐 + 𝜸(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 ) − 𝑻𝟏 + 𝑻𝟑
𝝆=
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) + 𝜸(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
𝝆=
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) 𝜸(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
𝝆= +
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
(𝑻𝟏 − 𝑻𝟑 )
𝝆=𝟏+𝜸
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
(𝑻𝟑 − 𝑻𝟏 )
𝝆=𝟏−𝜸
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝑷𝑽𝟏 = 𝒏𝑹𝑻𝟏 𝑽𝟏 𝑻𝟏
{ → = → 𝐓. 𝐈𝐬𝐨𝐛𝐚𝐫𝐞
𝑷𝑽𝟑 = 𝒏𝑹𝑻𝟑 𝑽𝟑 𝑻𝟑 𝟏 𝑻𝟏
→ =
𝑽𝟑 𝜶 𝑻𝟑
=𝜶
{ 𝑽𝟏
𝟏
𝑻𝟏 = 𝑻𝟑 → 𝑻𝟏 = 𝑻𝟑 𝜶−𝟏
𝜶
𝑻𝟏 = 𝑻𝟑 𝜶−𝟏
𝑻𝟐 𝑽𝟑 𝜸−𝟏 𝑽𝟑 𝜸−𝟏
𝑻𝟐 𝑽𝟐 𝜸−𝟏 = 𝑻𝟑 𝑽𝟑 𝜸−𝟏 → = 𝜸−𝟏 = ( ) → 𝐓. 𝐀𝐝𝐢𝐚𝐛𝐚𝐭𝐢𝐪𝐮𝐞
𝑻𝟑 𝑽𝟐 𝑽𝟐 𝑻𝟐
𝑽𝟑 → = 𝜶𝜸−𝟏
=𝜶 𝑻𝟑
𝑽𝟏
{ 𝑽𝟐 = 𝑽𝟏 → 𝐓. 𝐈𝐬𝐨𝐜𝐡𝐨𝐫𝐞
𝑻𝟐 = 𝑻𝟑 𝜶𝜸−𝟏
(𝑻𝟑 − 𝑻𝟏 ) (𝑻𝟑 − 𝑻𝟑 𝜶−𝟏 )
𝝆=𝟏−𝜸 →𝝆 =𝟏−𝜸
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) (𝑻𝟑 𝜶𝜸−𝟏 − 𝑻𝟑 𝜶−𝟏 )
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(𝟏 − 𝜶−𝟏 )𝑻𝟑
𝝆=𝟏−𝜸
(𝜶𝜸−𝟏 − 𝜶−𝟏 )𝑻𝟑
(𝟏 − 𝜶−𝟏 )
𝝆 = 𝟏 − 𝜸 𝜸−𝟏
(𝜶 − 𝜶−𝟏 )
𝟏
(𝟏 − 𝜶)
𝝆=𝟏−𝜸
(𝜶𝜸−𝟏 − 𝜶−𝟏 )
𝜶−𝟏
( )
𝜶
𝝆=𝟏−𝜸
(𝜶𝜸−𝟏 − 𝜶−𝟏 )
𝜶−𝟏 𝟏
𝝆 = 𝟏 − 𝜸( ) 𝜸−𝟏
𝜶 (𝜶 − 𝜶−𝟏 )
𝜶−𝟏
𝝆 = 𝟏 − 𝜸( )
𝜶𝜸 − 𝟏
I.15.4.Cycle de Beau de Rochas ou d’Otto (Moteur à Essence)
Cycle de Beau de Rochas (1862) ou Otto (1878).Ce cycle est constitué de deux
transformations adiabatiques et deux transformations isochores.
La combustion s'effectue à volume constant.
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49
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𝑹
𝑸𝑩𝑪 = (𝑻 − 𝑻𝑩 )
(𝜸 − 𝟏) 𝑪
DA : Transformation isochore
𝑾𝑫𝑨 = 𝟎
𝑹
𝑸𝑫𝑨 = (𝑻 − 𝑻𝑫 )
(𝜸 − 𝟏) 𝑨
∆𝑼𝒄𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑾+𝑸𝑩𝑪 + 𝑸𝑫𝑨 = 𝟎
𝑾 = −(𝑸𝑩𝑪 + 𝑸𝑫𝑨 )
Rendement
𝑾 −(𝑸𝑩𝑪 + 𝑸𝑫𝑨 )
𝝆=− =−
𝑸𝑺𝑪 𝑸𝑩𝑪
(𝑸𝑩𝑪 + 𝑸𝑫𝑨 )
𝝆=
𝑸𝑩𝑪
𝑹 𝑹
(𝜸−𝟏)
(𝑻𝑪 − 𝑻𝑩 ) + (𝜸−𝟏) (𝑻𝑨 − 𝑻𝑫 )
𝝆= 𝑹
(𝑻𝑪 − 𝑻𝑩 )
(𝜸−𝟏)
(𝑻𝑪 − 𝑻𝑩 ) + (𝑻𝑨 − 𝑻𝑫 )
𝝆=
(𝑻𝑪 − 𝑻𝑩 )
(𝑻𝑨 − 𝑻𝑫 )
𝝆=𝟏+
(𝑻𝑪 − 𝑻𝑩 )
AB : Compression adiabatique réversible
𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻𝑨 𝑽𝑨 = 𝑻𝑩 𝑽𝑩 = 𝑪𝒕𝒆
CD : Compression adiabatique réversible
𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻𝑪 𝑽𝑪 = 𝑻𝑫 𝑽𝑫 = 𝑪𝒕𝒆
𝜸−𝟏
𝜸−𝟏 𝜸−𝟏 𝑻𝑨 𝑽𝑩 𝑽𝑩 𝜸−𝟏 𝑽𝑪 𝜸−𝟏 𝟏 𝜸−𝟏
𝑻𝑨 𝑽𝑨 = 𝑻𝑩 𝑽𝑩 → = =( ) =( ) =( )
𝑻𝑩 𝑽𝜸−𝟏 𝑽𝑨 𝑽𝑫 𝜶
𝑨
𝜸−𝟏
𝜸−𝟏 𝜸−𝟏 𝑻𝑪 𝑽𝑫 𝑽𝑫 𝜸−𝟏
𝑻𝑪 𝑽𝑪 = 𝑻𝑫 𝑽𝑫 → = 𝜸−𝟏 = ( ) = 𝜶𝜸−𝟏
𝑻𝑫 𝑽 𝑽𝑪
𝑪
𝑽𝑩 = 𝑽𝑪
{ 𝑽𝑫 = 𝑽𝑨
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𝑻𝑨 𝟏 𝜸−𝟏 𝟏 𝜸−𝟏
=( ) → 𝑻𝑨 = 𝑻𝑩 ( ) = 𝑻𝑩 𝜶−𝜸+𝟏
𝑻𝑩 𝜶 𝜶
𝑻𝑪
= 𝜶𝜸−𝟏 → 𝑻𝑪 = 𝑻𝑫 𝜶𝜸−𝟏
{ 𝑻 𝑫
(𝑻𝑩 𝜶−𝜸+𝟏 − 𝑻𝑫 )
𝝆=𝟏+
(𝑻𝑫 𝜶𝜸−𝟏 − 𝑻𝑩 )
𝑻𝑫
(𝑻𝑩 − −𝜸+𝟏
)
𝜶
𝝆 = 𝟏 + 𝜶−𝜸+𝟏
(𝑻𝑫 𝜶𝜸−𝟏 − 𝑻𝑩 )
−𝜸+𝟏
(𝑻𝑩 − 𝑻𝑫 𝜶𝜸−𝟏 )
𝝆=𝟏+𝜶
(𝑻𝑫 𝜶𝜸−𝟏 − 𝑻𝑩 )
(−𝑻𝑩 + 𝑻𝑫 𝜶𝜸−𝟏 )
𝝆 = 𝟏 − 𝜶−𝜸+𝟏
(𝑻𝑫 𝜶𝜸−𝟏 − 𝑻𝑩 )
𝝆 = 𝟏 − 𝜶−𝜸+𝟏
𝟏
𝝆=𝟏−
𝜶𝜸−𝟏
𝟏
𝝆=𝟏−
𝜶𝜸−𝟏
I.15.5.Cycle de Diesel
Un moteur Diesel est un moteur à quatre temps, dont la modélisation est la suivante :
Premier temps :I→A: admission isobare de l’air seul.
Deuxième temps : A→B : compression adiabatique réversible de l’air
Troisième temps : B→C: Injection du carburant et dilatation à pression constante (à
cause de la combustion du gasoil) puis C→D: détente adiabatique réversible du
mélange
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Transformation Adiabatique A → B
D’après la loi de Laplace en température et volume,𝑻 𝑽𝜸−𝟏 = 𝒄𝒕𝒆 , d’où
𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻𝑨 𝑽𝑨 = 𝑻𝑩 𝑽𝑩
𝜸−𝟏
𝑽𝑨 𝑻𝑩
𝜸−𝟏
=
𝑽𝑩 𝑻𝑨
𝟏
𝑽𝑨 𝜸−𝟏 𝑻𝑩 𝑽𝑨 𝑻𝑩 𝜸−𝟏
( ) = → =( )
𝑽𝑩 𝑻𝑨 𝑽𝑩 𝑻𝑨
𝑽𝑨
Le rapport 𝜶 =
𝑽𝑩
52
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𝑽𝑨 𝜸
𝑷𝑩 = 𝑷𝑨 ( )
𝑽𝑩
𝑷𝑩 = 𝑷𝑨 𝜶𝜸
Transformation Isobare B → C
𝑻𝑪
𝑸𝑩𝑪 = ∫ 𝒄𝑷 𝒅𝑻
𝑻𝑩
𝑸𝑩𝑪 = 𝒄𝑷 (𝑻𝑪 − 𝑻𝑩 )
𝑸𝑩𝑪
𝑻𝑪 = + 𝑻𝑩
𝒄𝑷
𝑷𝑽𝑩 = 𝒏𝑹𝑻𝑩 𝑽𝑪 𝑻𝑪
{ → = → 𝐓. 𝐈𝐬𝐨𝐛𝐚𝐫𝐞
𝑷𝑽𝑪 = 𝒏𝑹𝑻𝑪 𝑽𝑩 𝑻𝑩 𝑽𝑪 𝑻𝑪
→ = = 𝜶′
𝑽𝑪 𝑽 𝑩 𝑻𝑩
= 𝜶′
{ 𝑽𝑩
𝑽𝑪 𝑻𝑪
= = 𝜶′
𝑽𝑩 𝑻𝑩
𝑽𝑪
𝜶′ 𝑽𝑩 𝑽𝑪
= 𝑽𝑨 =
𝜶 𝑽𝑨
𝑽𝑩
Transformation Adiabatique C → D
𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻𝑪 𝑽𝑪 = 𝑻𝑫 𝑽𝑫
𝜸−𝟏
𝑻𝑫 𝑽𝑪
=
𝑻𝑪 𝑽𝜸−𝟏
𝑫
𝑻𝑫 𝑽𝑪 𝜸−𝟏
=( )
𝑻𝑪 𝑽𝑫
𝑽𝑪 𝜸−𝟏
𝑻𝑫 = 𝑻𝑪 ( )
𝑽𝑫
Transformation Isochore D → A
𝑽𝑫 = 𝑽𝑨
𝑽𝑪 𝜸−𝟏
𝑻𝑫 = 𝑻𝑪 ( )
𝑽𝑨
𝜸−𝟏
𝜶′
𝑻𝑫 = 𝑻𝑪 ( )
𝜶
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𝑻𝑨
𝑸𝑫𝑨 = ∫ 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝑻𝑫
𝑸𝑫𝑨 = 𝒄𝑽 (𝑻𝑨 − 𝑻𝑫 )
Le rendement du moteur est défini par le rapport du travail fourni sur la chaleur qu’il a reçue
de la source chaude.
𝑾𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 𝑾𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆
𝝆=− =−
𝑸𝑺𝑪 𝑸𝑩𝑪
𝑸𝑩𝑪 = 𝒄𝑷 (𝑻𝑪 − 𝑻𝑩 ) > 𝟎
∆𝑼𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑾𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 + 𝑸𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝟎
−𝑾𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑸𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆
𝑸𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑸𝑨𝑩 + 𝑸𝑩𝑪 + 𝑸𝑪𝑫 + 𝑸𝑫𝑨
𝑸𝑨𝑩 = 𝑸𝑪𝑫 = 𝟎 (𝑻 𝑨𝒅𝒊𝒂𝒃𝒂𝒕𝒊𝒒𝒖𝒆)
𝑸𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑸𝑩𝑪 + 𝑸𝑫𝑨
−𝑾𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑸𝑩𝑪 + 𝑸𝑫𝑨
𝑾𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 𝑸𝑩𝑪 + 𝑸𝑫𝑨
𝝆=− =
𝑸𝑺𝑪 𝑸𝑩𝑪
𝑸𝑫𝑨
𝝆=𝟏+
𝑸𝑩𝑪
𝑸𝑫𝑨 𝒄𝑽 (𝑻𝑨 − 𝑻𝑫 )
𝝆=𝟏+ →𝝆=𝟏+
𝑸𝑩𝑪 𝒄𝑷 (𝑻𝑪 − 𝑻𝑩 )
𝒄𝑷
𝜸=
𝒄𝑽
𝟏 (𝑻𝑨 − 𝑻𝑫 )
𝝆=𝟏+
𝜸 (𝑻𝑪 − 𝑻𝑩 )
I.15.6.Cycle d'Ericsson
Le cycle d'Ericsson est composé de deux transformations isothermes et deux transformations
isobares.
54
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1/ Déterminer les expressions des travaux𝑾𝟏𝟐 ,𝑾𝟐𝟑 , 𝑾𝑸𝟑𝟒 ,𝑾𝟒𝟏 ainsi que le travail 𝑾𝑻𝒐𝒕 et
les expressions des quantités de chaleur 𝑸𝟏𝟐 , 𝑸𝟐𝟑 , 𝑸𝟑𝟒 et 𝑸𝟒𝟏 échangées par une mole de
gaz au cours d’un cycle.
2/ Déduire de ces résultats le rendement thermodynamique du cycle de Stirling.
55
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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′
𝒏𝑹𝑻′
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 → 𝑷 =
𝑽
′
𝒏𝑹𝑻
𝑾𝟑𝟒 = − 𝒅𝑽
𝑽
𝑽𝟒
𝒏𝑹𝑻′
𝑾𝟑𝟒 = ∫ − 𝒅𝑽
𝑽
𝑽𝟑
56
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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𝑽𝟒
𝒅𝑽
𝑾𝟑𝟒 = −𝒏𝑹𝑻′ ∫
𝑽
𝑽𝟑
𝑽
𝑾𝟑𝟒 = −𝒏𝑹𝑻′ [𝒍𝒏𝑽]𝑽𝟒𝟑
𝑾𝟑𝟒 = −𝒏𝑹𝑻′ [𝒍𝒏𝑽𝟒 − 𝒍𝒏𝑽𝟑 ]
𝑽𝟒
𝑾𝟑𝟒 = −𝒏𝑹𝑻′ 𝒍𝒏
𝑽𝟑
𝑽𝟑
𝑾𝟑𝟒 = 𝒏𝑹𝑻′ 𝒍𝒏
𝑽𝟒
𝑽𝟒 = 𝑽𝟐
𝑽𝟑 = 𝑽𝟏
𝑽𝟏
𝑾𝟑𝟒 = 𝒏𝑹𝑻′ 𝒍𝒏
𝑽𝟐
Transformation isochore 𝟒 → 𝟏
𝑾𝟒𝟏 = 𝟎 → 𝒅𝑽 = 𝟎 → 𝑽 = 𝑪𝒕𝒆
𝑾𝑻𝒐𝒕 = 𝑾𝟏𝟐 + 𝑾𝟐𝟑 + 𝑾𝟑𝟒 + 𝑾𝟒𝟏
𝑽𝟏 𝑽𝟏
𝑾𝑻𝒐𝒕 = −𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 + 𝟎 + 𝒏𝑹𝑻′ 𝒍𝒏 +𝟎
𝑽𝟐 𝑽𝟐
𝑽𝟏 𝑽𝟏
𝑾𝑻𝒐𝒕 = −𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 + 𝒏𝑹𝑻′ 𝒍𝒏
𝑽𝟐 𝑽𝟐
𝑽𝟏 ′
𝑾𝑻𝒐𝒕 = 𝒏𝑹𝒍𝒏 (𝑻 − 𝑻)
𝑽𝟐
Transformation isothermes 𝟏 → 𝟐
𝒅𝑼 = 𝒏𝒄𝑽 𝐝𝐓 = 𝟎 = 𝛅𝐐 + 𝛅𝐖
𝑽𝟏
𝐐𝟏𝟐 = −𝐖𝟏𝟐 = 𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏
𝑽𝟐
Transformation isochore 𝟐 → 𝟑
volume constant (𝑽 = 𝒄𝒕𝒆) ,(𝒅𝑽 = 𝟎), 𝑄 = ∆𝑈
𝑻′
𝑸𝟐𝟑 = ∆𝑼 = ∫ 𝒄𝑽 𝐝𝐓
𝑻
𝑸𝟐𝟑 = ∆𝑼 = 𝒄𝑽 (𝑻′ − 𝑻)
Transformation isothermes 𝟑 → 𝟒
57
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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𝒅𝑼 = 𝒏𝒄𝑽 𝐝𝐓 = 𝟎 = 𝛅𝐐 + 𝛅𝐖
𝑽𝟏
𝐐𝟑𝟒 = −𝐖𝟑𝟒 = −𝒏𝑹𝑻′ 𝒍𝒏
𝑽𝟐
Transformation isochore 𝟒 → 𝟏
volume constant (𝑽 = 𝒄𝒕𝒆) ,(𝒅𝑽 = 𝟎), 𝑄 = ∆𝑈
𝐓
𝑸𝟒𝟏 = ∆𝑼 = ∫ 𝒄𝑽 𝐝𝐓
𝑻′
𝑸𝟒𝟏 = ∆𝑼 = 𝒄𝑽 (𝑻 − 𝑻′ )
𝑸𝑻𝒐𝒕 = 𝑸𝟏𝟐 + 𝑸𝟐𝟑 + 𝑸𝟑𝟒 + 𝑸𝟒𝟏
𝑽𝟏 𝑽𝟏
𝑸𝑻𝒐𝒕 = 𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 + 𝒄𝑽 (𝑻′ − 𝑻) − 𝒏𝑹𝑻′ 𝒍𝒏 + 𝒄𝑽 (𝑻 − 𝑻′ )
𝑽𝟐 𝑽𝟐
𝑽𝟏
𝑸𝑻𝒐𝒕 = 𝒏𝑹𝒍𝒏 (𝑻 − 𝑻′ ) + 𝒄𝑽 (𝑻′ − 𝑻) − 𝒄𝑽 (𝑻′ − 𝑻)
𝑽𝟐
𝑽𝟏
𝑸𝑻𝒐𝒕 = 𝒏𝑹𝒍𝒏 (𝑻 − 𝑻′ )
𝑽𝟐
∆𝑼𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑾𝑻𝒐𝒕 + 𝑸𝑻𝒐𝒕
𝑽𝟏 ′ 𝑽𝟏
∆𝑼𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝒏𝑹𝒍𝒏 (𝑻 − 𝑻) − 𝒏𝑹𝒍𝒏 (𝑻′ − 𝑻) = 𝟎
𝑽𝟐 𝑽𝟐
∆𝑼𝑪𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝟎
Ce qui vérifie le premier principe car l’énergie interne d’un gaz parfait ne varie pas au cours
d’un cycle.
2/ Rendement
𝑸𝟏𝟐
𝝆𝐒𝐭𝐢𝐫𝐥𝐢𝐧𝐠 = 𝟏 +
𝑸𝟑𝟒
𝑽
(𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 𝑽𝟏 )
𝟐
𝝆𝐒𝐭𝐢𝐫𝐥𝐢𝐧𝐠 = 𝟏 + 𝑽
(−𝒏𝑹𝑻′ 𝒍𝒏 𝑽𝟏 )
𝟐
𝑻
𝝆𝐒𝐭𝐢𝐫𝐥𝐢𝐧𝐠 = 𝟏 −
𝑻′
𝑻
𝝆𝐒𝐭𝐢𝐫𝐥𝐢𝐧𝐠 = 𝟏 − = 𝝆𝐂𝐚𝐫𝐧𝐨𝐭
𝑻′
Pas de différence.
58
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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I.16.Théorème de Carnot
Toutes les machines thermiques dithermes réversibles évoluant entre deux températures
données 𝑻𝟏 > 𝑻𝟐 ont le même rendement.
𝑻𝟐
𝝆=𝟏−
𝑻𝟏
Note : Les machines thermiques irréversibles fonctionnant entre ces mêmes températures
ont un rendement inférieur à celui des machines réversibles.
59
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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Pour les machines dithermes, l’échange de chaleur entre le milieu extérieur et le système (le
fluide) se fait au niveau de deux sources : la source chaude à 𝑇𝑆𝐶 et la source froide à𝑻𝑭 <
𝑻𝑺𝑪 .
Les machines thermiques réversibles doivent satisfaire aux deux principes de la
thermodynamique soit :
1er principe : ∆𝑼 = 𝑾 + 𝑸𝟏 + 𝑸𝟐 = 𝟎
𝐐𝟏 𝐐
2éme principe : 𝑻𝟏
+ 𝑻𝟐 = 𝟎
𝟐
60
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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−(𝑸𝑺𝑪 + 𝑸𝑭 )
𝝆=−
𝑸𝑺𝑪
𝑸𝑺𝑪 + 𝑸𝑭
𝝆=
𝑸𝑺𝑪
𝑸𝑭
𝝆=𝟏+
𝑸𝑺𝑪
𝑸𝟐
𝝆=𝟏+
𝑸𝟏
𝑸𝟏 𝑸𝟐
+ =𝟎
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑸𝟐 𝑻𝟐
=−
𝑸𝟏 𝑻𝟏
𝑸𝟐 𝑻𝟐
𝟏+ =𝟏−
𝑸𝟏 𝑻𝟏
𝑻𝟐
𝝆=𝟏−
𝑻𝟏
𝑸𝟐 𝑻𝟐
𝝆=𝟏+ =𝟏−
𝑸𝟏 𝑻𝟏
Le rendement d’un moteur thermique ne dépend que des températures, il ne dépend pas de la
nature du fluide.
I.16.3.Coefficient d’efficacité frigorifique
𝑾 > 0 → 𝑸𝟏 < 0 → 𝑸𝟐 > 0
𝑸𝑭 𝑸𝟐
Le coefficient d’efficacité frigorifiqueest défini par 𝜼 = 𝑾
= 𝑾
,
D’après le premier principe
61
Chapitre I : Rappel des principes de la thermodynamique
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∆𝑼 = 𝑾 + 𝑸𝑺𝑪 + 𝑸𝑭 = 𝟎
𝑾 = −(𝑸𝑺𝑪 + 𝑸𝑭 )
𝑸𝑭 𝑸𝑭
𝜼= =
𝑾 −(𝑸𝑺𝑪 + 𝑸𝑭 )
𝑸𝑭
𝑸𝑭
𝜼=− 𝟏
(𝑸𝑺𝑪 + 𝑸𝑭 )
𝑸𝑭
𝟏
𝜼 = − 𝑸𝑺𝑪 𝑸
𝑸𝑭
+ 𝑸𝑭
𝑭
𝟏
𝜼 = − 𝑸𝑺𝑪
𝑸
+𝟏
𝑭
𝟏
𝜼=− 𝑸𝑺𝑪
𝟏+
𝑸𝑭
𝟏
𝜼=− 𝑸
𝟏 + 𝑸𝟏
𝟐
𝑸𝟏 𝑸𝟐
+ =𝟎
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑸𝟏 𝑻𝟏
=−
𝑸𝟐 𝑻𝟐
𝑸𝟏 𝑻𝟏 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
𝟏+ =𝟏− =
𝑸𝟐 𝑻𝟐 𝑻𝟐
𝟏
𝜼 = − 𝑻𝟐 −𝑻𝟏
𝑻𝟐
𝑻𝟐
𝜼=−
𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
𝑻𝟐
𝜼=
𝑻𝟏 − 𝑻𝟐
Le coefficient d’efficacité frigorifique ne dépend que des températures, il ne dépend pas de la
nature du fluide. Il peut être inférieur ou supérieur à 1.
|𝑸𝑺𝑪 | 𝑸𝟏
Le coefficient d’efficacité frigorifique est défini par 𝐂𝐩𝐞𝐫 = =
𝑾 𝑾
𝟏
𝐂𝐩𝐞𝐫 = 𝑸𝑺𝑪 𝑸
𝑸𝑺𝑪
+ 𝑸𝑭
𝑺𝑪
𝟏
𝐂𝐩𝐞𝐫 = 𝑸
𝟏 + 𝑸𝑭
𝑺𝑪
𝟏
𝐂𝐩𝐞𝐫 = 𝑸
𝟏 + 𝑸𝟐
𝟏
𝑸𝟏 𝑸𝟐
+ =𝟎
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑸𝟐 𝑻𝟐
=−
𝑸𝟏 𝑻𝟏
𝑸𝟐 𝑻𝟐 𝑻𝟏 − 𝑻𝟐
𝟏+ =𝟏− =
𝑸𝟏 𝑻𝟏 𝑻𝟏
𝟏
𝐂𝐩𝐞𝐫 = 𝑻𝟏 −𝑻𝟐
𝑻𝟏
𝑻𝟏
𝐂𝐩𝐞𝐫 =
𝑻𝟏 − 𝑻𝟐
I.16.5.Inégalité de Clausius
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𝑸𝟐 𝑻𝟐
𝝆=𝟏+ =𝟏−
𝑸𝟏 𝑻𝟏
𝑻𝟐
𝝆𝒓é = 𝟏 −
𝑻𝟏
𝝆𝒊𝒓𝒓é < 𝝆𝒓é
𝑸𝟏 𝑸𝟐
+ <𝟎
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑸𝟐 𝑻𝟐
<−
𝑸𝟏 𝑻𝟏
𝑸𝟐 𝑻𝟐
𝟏+ < 1−
𝑸𝟏 𝑻𝟏
𝑻𝟐
𝝆< 1−
𝑻𝟏
𝑸𝟏 𝟏 𝜹𝑸𝟏
= ∫ 𝜹𝑸𝟏 = ∫
𝑻𝟏 𝑻𝟏 𝑻𝟏
𝑸𝟐 𝟏 𝜹𝑸𝟐
= ∫ 𝜹𝑸𝟐 = ∫
{ 𝑻𝟐 𝑻𝟐 𝑻𝟐
Pour un cycle ditherme irréversible, l'inégalité de Clausius devient :
𝜹𝑸𝟏 𝜹𝑸𝟐
∫ +∫ <𝟎
𝑻𝟏 𝑻𝟐
Pour un cycle ditherme réversible, l'inégalité de Clausius devient :
𝜹𝑸𝟏 𝜹𝑸𝟐
∫ +∫ =𝟎
𝑻𝟏 𝑻𝟐
I.17.Fonction entropie
64
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𝑻: Température de la source
Une transformation isotherme est une transformation à énergie interne constante.
𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝒏𝑹𝑻 𝑽𝟐 𝑷 𝟏
{ → 𝑷 𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷 𝟐 𝑽𝟐 → =
𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝒏𝑹𝑻 𝑽𝟏 𝑷 𝟐
𝒅𝑼 = 𝛅𝐐 + 𝛅𝐖 = 𝟎
𝑸𝒓é𝒗 = − 𝑾𝒓é𝒗
𝑽𝟐
𝑾𝒓é𝒗 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟏
𝑽𝟐
𝑸𝒓é𝒗 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟏
𝑷𝟏
𝑸𝒓é𝒗 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑷𝟐
𝟐
𝜹𝑸𝒓é𝒗 𝑸𝒓é𝒗 𝑽𝟐 𝑷𝟏
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = 𝑺𝟐 − 𝑺𝟏 = ∫ = = 𝒏𝑹 𝒍𝒏 = 𝒏𝑹 𝒍𝒏
𝑻 𝑻 𝑽𝟏 𝑷𝟐
𝟏
𝑽𝟐 𝑷𝟏
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = 𝒏𝑹 𝒍𝒏 = 𝒏𝑹 𝒍𝒏
𝑽𝟏 𝑷𝟐
I.17.5.Transformation réversible isobare
Le système est soumis à une pression extérieure constante (𝑷 = 𝑷𝒆𝒙𝒕 = 𝑪𝒕𝒆 → 𝒅𝑷 = 𝟎)
Le système évolue d’un état initial 1 à un état final 2 conduit à : 𝑷𝟏 = 𝑷𝟐 = 𝑷𝒆𝒙𝒕
𝜹𝑸𝒓é𝒗 = 𝜹𝑸𝑷 = 𝒏 𝒄𝑷 𝒅𝑻
𝟐 𝟐 𝟐
𝜹𝑸𝒓é𝒗 𝒏 𝒄𝑷 𝒅𝑻 𝒅𝑻 𝑻𝟐
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = 𝑺𝟐 − 𝑺𝟏 = ∫ =∫ = 𝒏 𝒄𝑷 ∫ = 𝒏 𝒄𝑷 𝒍𝒏
𝑻 𝑻 𝑻 𝑻𝟏
𝟏 𝟏 𝟏
𝑻𝟐
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = 𝒏 𝒄𝑷 𝒍𝒏
𝑻𝟏
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𝒅𝑼 = 𝛅𝐐 + 𝛅𝐖
𝜹𝑸 𝒅𝑼 = 𝑻 𝒅𝑺 − 𝐏 𝐝𝐕
{𝒅𝑺 = → 𝜹𝑸 = 𝑻 𝒅𝑺 → {𝒅𝑼 = 𝒏 𝒄 𝒅𝑻 → (𝐏𝐫𝐞𝐦𝐢è𝐫𝐞 𝐥𝐨𝐢 𝐝𝐞 𝐉𝐨𝐮𝐥𝐞)
𝑻 𝑽
𝛅𝐖 = −𝐏 𝐝𝐕
𝒅𝑯 = 𝒅𝑼 + 𝒅(𝑷𝑽) 𝒅𝑯 = 𝑻 𝒅𝑺 − 𝐏 𝐝𝐕 + 𝑽𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽 → 𝒅𝑯 = 𝑻 𝒅𝑺 + 𝑽𝒅𝑷
{ →{
𝒅𝑼 = 𝑻 𝒅𝑺 − 𝐏 𝐝𝐕 𝒅𝑯 = 𝒏𝒄𝑷 𝒅𝑻 → (𝐃𝐞𝐮𝐱𝐢è𝐦𝐞 𝐥𝐨𝐢 𝐝𝐞 𝐉𝐨𝐮𝐥𝐞)
𝒅𝑼 𝝏𝑼
=𝑻 →( ) =𝑻
𝒅𝑺 𝝏𝑺 𝑽
𝒅𝑼 𝝏𝑼
= −𝐏 → ( ) = −𝐏
{ 𝐝𝐕 𝝏𝑽 𝑺
𝒅𝑯 𝝏𝑯
=𝑻 →( ) =𝑻
𝒅𝑺 𝝏𝑺 𝑷
𝒅𝑯 𝝏𝑯
=𝐕→ ( ) =𝐕
{ 𝐝𝐏 𝝏𝑷 𝑺
Variation d’entropie en fonction de T et V
𝒅𝑼 = 𝑻 𝒅𝑺 − 𝐏 𝐝𝐕
𝒅𝑼 𝑻 𝒅𝑺 𝐏 𝐝𝐕
= −
𝑻 𝑻 𝐓
𝒅𝑼 𝐏
𝒅𝑺 = + 𝐝𝐕
𝑻 𝐓
𝐧𝐑𝐓
𝒏 𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝒅𝑺 = + 𝐕 𝐝𝐕
𝑻 𝐓
𝒅𝑻 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = 𝒏 𝒄𝑽 + 𝐧𝐑
𝑻 𝐕
𝑻𝟐 𝑽𝟐
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = 𝒏 𝒄𝑽 𝒍𝒏 + 𝐧𝐑𝒍𝒏
𝑻𝟏 𝑽𝟏
Variation d’entropie en fonction de T et P
𝒅𝑯 = 𝑻 𝒅𝑺 + 𝑽𝒅𝑷
𝒅𝑯 𝑻 𝒅𝑺 𝑽𝒅𝑷
= +
𝑻 𝑻 𝑻
𝒅𝑯 𝑽𝒅𝑷
𝒅𝑺 = −
𝑻 𝑻
𝒏𝑹𝑻
𝒏𝒄𝑷 𝒅𝑻 𝒅𝑷
𝒅𝑺 = − 𝑷
𝑻 𝑻
𝒅𝑻 𝒅𝑷
𝒅𝑺 = 𝒏𝒄𝑷 − 𝒏𝑹
𝑻 𝑷
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𝑻𝟐 𝑷𝟐
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = 𝒏𝒄𝑷 𝒍𝒏 − 𝒏𝑹 𝒍𝒏
𝑻𝟏 𝑷𝟏
Variation d’entropie en fonction de V et P
Pour une mole de gaz parfait
𝒅𝑻 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = 𝒄𝑽 +𝐑
{ 𝑻 𝐕 → 𝒄 𝒅𝑻 + 𝐑 𝐝𝐕 = 𝒄 𝒅𝑻 − 𝑹 𝒅𝑷
𝑽 𝑷
𝒅𝑻 𝒅𝑷 𝑻 𝐕 𝑻 𝑷
𝒅𝑺 = 𝒄𝑷 −𝑹
𝑻 𝑷
𝒅𝑻 𝐝𝐕 𝒅𝑻 𝒅𝑷
𝒄𝑽 +𝐑 = 𝒄𝑷 −𝑹
𝑻 𝐕 𝑻 𝑷
𝐝𝐕 𝒅𝑻 𝒅𝑻 𝒅𝑷
𝐑 = 𝒄𝑷 − 𝒄𝑽 −𝑹
𝐕 𝑻 𝑻 𝑷
𝐝𝐕 𝒅𝑻 𝒅𝑷
𝐑 = (𝒄𝑷 − 𝒄𝑽 ) −𝑹
𝐕 𝑻 𝑷
𝑹 = 𝒄𝑷 − 𝒄𝑽
𝐝𝐕 𝒅𝑻 𝒅𝑷
𝐑 =𝑹 −𝑹
𝐕 𝑻 𝑷
𝐝𝐕 𝒅𝑻 𝒅𝑷
= −
𝐕 𝑻 𝑷
𝒅𝑻 𝐝𝐕 𝒅𝑷
= +
𝑻 𝐕 𝑷
𝒅𝑻 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = 𝒄𝑽 +𝐑
𝑻 𝐕
𝐝𝐕 𝒅𝑷 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = 𝒄𝑽 ( + )+𝐑
𝐕 𝑷 𝐕
𝐝𝐕 𝒅𝑷 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = (𝒄𝑽 + 𝒄𝑽 ) + (𝒄𝑷 − 𝒄𝑽 )
𝐕 𝑷 𝐕
𝐝𝐕 𝒅𝑷 𝐝𝐕 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = (𝒄𝑽 + 𝒄𝑽 ) + (𝒄𝑷 − 𝒄𝑽 )
𝐕 𝑷 𝐕 𝐕
𝒅𝑷 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = 𝒄𝑽 + 𝒄𝑷
𝑷 𝐕
𝒅𝑷 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = 𝒄𝑽 + 𝒄𝑷
𝑷 𝐕
I.17.11.Application (Deux systèmes isolés)
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Solution
1/ la transformation est irréversible, on ne peut pas retrouver l’état initial spontanément et
suivant le même chemin.
2/un système isolé n’échange ni chaleur ni travail, ni matière avec le milieu extérieur
(∑𝑁
𝑖=1 𝑄𝑖 = 0)
𝑸𝟏 = 𝑪𝑷𝟏 (𝑻𝒇 − 𝑻𝟏 )
𝜹𝑸 = 𝑪𝑷 𝒅𝑻 → { → 𝑸𝟏 = −𝑸𝟐
𝑸𝟐 = 𝑪𝑷𝟐 (𝑻𝒇 − 𝑻𝟐 )
𝑸𝟏 + 𝑸𝟐 = 𝟎 → 𝑪𝑷𝟏 (𝑻𝒇 − 𝑻𝟏 ) + 𝑪𝑷𝟐 (𝑻𝒇 − 𝑻𝟐 ) = 𝟎
(𝑪𝑷𝟏 𝑻𝒇 − 𝑪𝑷𝟏 𝑻𝟏 ) + (𝑪𝑷𝟐 𝑻𝒇 − 𝑪𝑷𝟐 𝑻𝟐 ) = 𝟎
(𝑪𝑷𝟏 + 𝑪𝑷𝟐 )𝑻𝒇 − (𝑪𝑷𝟏 𝑻𝟏 + 𝑪𝑷𝟐 𝑻𝟐 ) = 𝟎
(𝑪𝑷𝟏 + 𝑪𝑷𝟐 )𝑻𝒇 = (𝑪𝑷𝟏 𝑻𝟏 + 𝑪𝑷𝟐 𝑻𝟐 )
𝑪𝑷𝟏 𝑻𝟏 + 𝑪𝑷𝟐 𝑻𝟐
𝑻𝒇 =
𝑪 𝑷𝟏 + 𝑪 𝑷𝟐
3/
71
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𝑻𝒇 𝑻𝒇
𝜹𝑸𝟏 𝒅𝑻 𝑻𝒇
∆𝑺𝟏 = ∫ = ∫ 𝑪𝑷 𝟏 = 𝑪𝑷𝟏 𝒍𝒏 [𝑻]𝑻𝟏
𝑻 𝑻
𝜹𝑸 𝑪𝑷 𝒅𝑻 𝑻𝟏 𝑻𝟏
∆𝑺 = ∫ =∫ → 𝑻𝒇 𝑻𝒇
𝑻 𝑻
𝜹𝑸𝟐 𝒅𝑻 𝑻
∆𝑺𝟐 = ∫ = ∫ 𝑪𝑷 𝟐 = 𝑪𝑷𝟐 𝒍𝒏 [𝑻]𝑻𝒇𝟐
𝑻 𝑻
{ 𝑻𝟐 𝑻𝟐
𝑻𝒇
∆𝑺𝟏 = 𝑪𝑷𝟏 𝒍𝒏
𝑻𝟏
𝑻𝒇
∆𝑺𝟐 = 𝑪𝑷𝟐 𝒍𝒏
{ 𝑻𝟐
∆𝑺 = ∆𝑺𝟏 + ∆𝑺𝟐
𝑻𝒇 𝑻𝒇
∆𝑺 = 𝑪𝑷𝟏 𝒍𝒏 + 𝑪𝑷𝟐 𝒍𝒏
𝑻𝟏 𝑻𝟐
4/
a) 𝑻𝟏 > 𝑻𝟐 → 𝑻𝟐 < 𝑻𝒇 < 𝑻𝟏
𝑻𝒇
∆𝑺𝟏 = 𝑪𝑷𝟏 𝒍𝒏 <0
𝑻𝟏
𝑻𝒇
∆𝑺𝟐 = 𝑪𝑷𝟐 𝒍𝒏 >0
{ 𝑻𝟐
Transformation irréversible avec un système isolé∆𝑺 > 0
b)𝑪𝑷𝟏 = 𝑪𝑷𝟐 = 𝑪𝑷
∆𝑺 = ∆𝑺𝟏 + ∆𝑺𝟐
𝑻𝒇 𝑻𝒇
∆𝑺 = 𝑪𝑷 𝒍𝒏 + 𝑪𝑷 𝒍𝒏
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑻𝒇 𝑻𝒇
∆𝑺 = 𝑪𝑷 (𝒍𝒏 + 𝒍𝒏 )
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑻𝒇 𝑻𝒇
∆𝑺 = 𝑪𝑷 𝒍𝒏 ( )( )
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑻𝒇 𝟐
∆𝑺 = 𝑪𝑷 𝒍𝒏 ( )
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑻𝟏 +𝑻𝟐
𝑻𝒇 =
𝟐
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𝑻𝟏 +𝑻𝟐 𝟐
( 𝟐
)
∆𝑺 = 𝑪𝑷 𝒍𝒏 ( )
𝑻𝟏 𝑻𝟐
(𝑻𝟏 +𝑻𝟐 )𝟐
∆𝑺 = 𝑪𝑷 𝒍𝒏 ( )
𝟒 𝑻𝟏 𝑻𝟐
I.18.Notion d’entropie créée
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = ∆𝑺𝒆 + ∆𝑺𝒄𝒓éé
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𝑻𝟐
∆𝑺 = 𝒏 𝒄𝑷 𝒍𝒏
𝑻𝟏
𝑻𝟐
∆𝑺 = 𝑺𝟐 − 𝑺𝟏 = 𝒎 𝒄𝑷 𝒍𝒏
𝑻𝟏
Si on veut connaitre l’entropie absolue d’un système à 25°C, on aura :
𝟐𝟗𝟖
𝒅𝑻
𝑺𝟐𝟗𝟖 = 𝑺𝟎 = ∫ 𝒎 𝒄𝑷
𝑻
𝑻𝟎
𝑻𝟏
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = 𝒎 𝒄𝑷 𝒍𝒏
𝑻𝟎
(𝟏𝟎𝟎 + 𝟐𝟕𝟑)
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = ∆𝑺𝒎é𝒕𝒂𝒍 = 𝟏 . 𝟖𝟖𝟎. 𝒍𝒏 = 𝟏𝟗𝟏, 𝟔𝟔 𝑱. 𝑲−𝟏
(𝟐𝟕 + 𝟐𝟕𝟑)
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = ∆𝑺𝒎é𝒕𝒂𝒍 = 𝟏𝟗𝟏, 𝟔𝟔 𝑱. 𝑲−𝟏
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𝟏
∆𝑺𝒆 = ∫ 𝜹𝑸𝒊𝒓𝒓é𝒗
𝑻𝒆𝒙𝒕
𝑻𝒆𝒙𝒕 = 𝑻𝟏
𝒅𝑯 = 𝒅𝑼 + 𝒅(𝑷𝑽) 𝒅𝑯 = 𝑻 𝒅𝑺 − 𝐏 𝐝𝐕 + 𝑽𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽 → 𝒅𝑯 = 𝑻 𝒅𝑺 + 𝑽𝒅𝑷
{ →{
𝒅𝑼 = 𝑻 𝒅𝑺 − 𝐏 𝐝𝐕 𝒅𝑯 = 𝒏𝒄𝑷 𝒅𝑻 → (𝐃𝐞𝐮𝐱𝐢è𝐦𝐞 𝐥𝐨𝐢 𝐝𝐞 𝐉𝐨𝐮𝐥𝐞)
𝑻𝟏
𝟏
∆𝑺𝒆 = ∫ 𝒎𝒄𝑷 𝒅𝑻
𝑻𝟏
𝑻𝟎
𝟏
∆𝑺𝒆 = 𝒎𝒄𝑷 (𝑻𝟏 − 𝑻𝟎 )
𝑻𝟏
𝟏
∆𝑺𝒆 = . 𝟏. 𝟖𝟖𝟎. (𝟑𝟕𝟑 − 𝟑𝟎𝟎) = 𝟏𝟕𝟐, 𝟐𝟑 𝑱. 𝑲−𝟏
𝟑𝟕𝟑
∆𝑺𝒆 = 𝟏𝟕𝟐, 𝟐𝟑 𝑱. 𝑲−𝟏
Entropie crée ou formée : ∆𝑺𝒄𝒓éé
∆𝑺𝒔𝒚𝒔 = ∆𝑺𝒆 + ∆𝑺𝒄𝒓éé
∆𝑺𝒄𝒓éé = ∆𝑺𝒔𝒚𝒔 − ∆𝑺𝒆
∆𝑺𝒄𝒓éé = 𝟏𝟗𝟏, 𝟔𝟔 − 𝟏𝟕𝟐, 𝟐𝟑 = 𝟏𝟗, 𝟒𝟑𝑱. 𝑲−𝟏
∆𝑺𝒄𝒓éé = 𝟏𝟗, 𝟒𝟑𝑱. 𝑲−𝟏
∆𝑺𝒄𝒓éé > 𝟎 → 𝑻𝒓𝒂𝒏𝒔𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒕𝒊𝒐𝒏 𝒊𝒓𝒓é𝒗𝒆𝒓𝒔𝒊𝒃𝒍𝒆
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𝝏𝑯 𝝏𝑯
𝜹𝑸 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑷 − 𝑽𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑷 𝑻
𝝏𝑯
𝝏𝑯 𝝏𝑯 𝑪𝑷 = ( )
𝜹𝑸 = ( ) 𝒅𝑻 + [( ) − 𝑽] 𝒅𝑷 𝝏𝑻 𝑽
{ 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑷 𝑻 →
𝝏𝑯
𝜹𝑸 = 𝑪𝑷 . 𝒅𝑻 + 𝒉. 𝒅𝑷 𝒉 = [( ) − 𝑽]
{ 𝝏𝑷 𝑻
𝝏𝑸
𝝏𝑸 𝝏𝑸 𝑪𝑷 = ( )
𝜹𝑸 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑷 𝝏𝑻 𝑷
𝑽 = 𝑪𝒕𝒆 → { 𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑻 →
𝝏𝑸
𝜹𝑸 = 𝑪𝑷 . 𝒅𝑻 + 𝒉. 𝒅𝑷 𝒉 =( )
{ 𝝏𝑷 𝑻
𝝏𝑯 𝝏𝑸
𝑪𝑷 = ( ) = ( )
𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑯 𝝏𝑸
𝒉 = [( ) − 𝑽] = ( )
{ 𝝏𝑷 𝑻 𝝏𝑷 𝑻
𝒉 : Chaleur latente de compression
II.1.3.Variables P et V
𝝏𝑼 𝝏𝑼
𝒅𝑼 = ( ) 𝒅𝑷 + ( ) 𝒅𝑽 = −𝑷𝒅𝑽 + 𝜹𝑸 𝝏𝑼 𝝏𝑯
𝝏𝑷 𝑽 𝝏𝑽 𝑷 𝝁=( ) =( ) −𝑽
𝝏𝑷 𝑽 𝝏𝑷 𝑽
𝝏𝑯 𝝏𝑯 →
𝒅𝑯 = ( ) 𝒅𝑷 + ( ) 𝒅𝑽 = 𝜹𝑸 + 𝑽𝒅𝑷 𝝏𝑼 𝝏𝑯
𝝏𝑷 𝑽 𝝏𝑽 𝑷 𝝀=( ) +𝑷=( )
{ 𝝏𝑽 𝑷 𝝏𝑽 𝑷
{ 𝜹𝑸 = 𝝁 . 𝒅𝑷 + 𝝀. 𝒅𝑽
II.1.4.Coefficients thermo-élastiques
𝟏 𝝏𝑽
Coefficient de dilatation isobare : 𝜶 = 𝑽 (𝝏𝑻)
𝑷
𝟏 𝝏𝑽
Coefficient de compressibilité isotherme : 𝝌 = − 𝑽 (𝝏𝑷)
𝑻
𝟏 𝝏𝑷
Coefficient d’accroissement (augmentation) de pression isochore :𝜷 = 𝑷 (𝝏𝑻)
𝑽
II.5.Application
Application 1:thermo-élastiques
Une mole d’un gaz réel obéit à l’équation
𝑷
𝑷(𝑽 − 𝒃) = 𝑹𝑻 − 𝒂
𝑻
Avec 𝒂 et 𝒃 sont des constantes positives
1/ Ecrire la différentielle de cette équation
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Solution
1/
𝒂𝑷
𝑷(𝑽 − 𝒃) = 𝑹𝑻 −
𝑻
𝒂𝑷 𝑷
𝝏 (𝑹𝑻 − ) 𝝏 (𝑹𝑻 − 𝒂 )
𝑻 𝑻
𝒅(𝑷(𝑽 − 𝒃)) = 𝒅𝑻 +
𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝝏𝑷
𝒂𝑷 𝟏
𝒅(𝑷(𝑽 − 𝒃)) = (𝑹 + 𝟐 ) 𝒅𝑻 − 𝒂 𝒅𝑷
𝑻 𝑻
𝒂𝑷 𝒂
𝒅(𝑷(𝑽 − 𝒃)) = 𝑹𝒅𝑻 + 𝟐 𝒅𝑻 − 𝒅𝑷
𝑻 𝑻
𝒂𝑷 𝒂
(𝑽 − 𝒃)𝒅𝑷 + 𝑷𝒅(𝑽 − 𝒃) = 𝑹𝒅𝑻 + 𝟐 𝒅𝑻 − 𝒅𝑷
𝑻 𝑻
𝒂 𝒂𝑷
(𝑽 − 𝒃)𝒅𝑷 + 𝒅𝑷 + 𝑷𝒅(𝑽 − 𝒃) = 𝑹𝒅𝑻 + 𝟐 𝒅𝑻
𝑻 𝑻
𝒂 𝒂𝑷
((𝑽 − 𝒃) + ) 𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽 = (𝑹 + 𝟐 ) 𝒅𝑻
𝑻 𝑻
𝒂 𝒂𝑷
((𝑽 − 𝒃) + ) 𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽 = (𝑹 + 𝟐 ) 𝒅𝑻
𝑻 𝑻
2/
𝟏 𝝏𝑽
Coefficient de dilatation isobare𝜶 = 𝑽 (𝝏𝑻) , 𝒅𝑷 = 𝟎
𝑷
𝒂 𝒂𝑷
((𝑽 − 𝒃) + ) 𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽 = (𝑹 + 𝟐 ) 𝒅𝑻
𝑻 𝑻
𝒂𝑷
𝑷𝒅𝑽 = (𝑹 + ) 𝒅𝑻
𝑻𝟐
𝒅𝑽 𝒂𝑷
𝑷 = (𝑹 + 𝟐 )
𝒅𝑻 𝑻
𝒅𝑽 𝟏 𝒂𝑷
= (𝑹 + 𝟐 )
𝒅𝑻 𝑷 𝑻
𝟏 𝒅𝑽 𝟏 𝟏 𝒂𝑷
= (𝑹 + 𝟐 )
𝑽 𝒅𝑻 𝑽 𝑷 𝑻
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Chapitre II : Fonctions thermodynamiques
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𝟏 𝒅𝑽 𝟏 𝒂𝑷
= (𝑹 + 𝟐 ) = 𝜶
𝑽 𝒅𝑻 𝑷𝑽 𝑻
𝒂𝑷
𝑷(𝑽 − 𝒃) = 𝑹𝑻 −
𝑻
𝒂
𝑷 ((𝑽 − 𝒃) + ) = 𝑹𝑻
𝑻
𝑹𝑻
𝑷=
𝒂
((𝑽 − 𝒃) + )
𝑻
𝟏 𝑷 𝟏 𝟏 𝒂 𝑹𝑻
𝜶= (𝑹 + 𝒂 𝟐 ) → 𝜶 = 𝑹𝑻 𝑹+ 𝟐( )
𝑷𝑽 𝑻 𝑽 𝑻 ((𝑽 − 𝒃) + 𝒂)
𝒂
( ((𝑽− 𝒃)+ ) )
𝑻
𝑻
( )
𝒂
((𝑽 − 𝒃) + 𝑻) 𝒂 𝑹𝑻
𝜶= 𝑹+ 𝟐
( )
𝑹𝑻𝑽 𝑻 ((𝑽 − 𝒃) + 𝒂)
𝑻
( )
𝒂
((𝑽 − 𝒃) + 𝑻) 𝒂 𝑻
𝜶= 𝟏+ 𝟐
( )
𝑻𝑽 𝑻 ((𝑽 − 𝒃) + 𝒂)
𝑻
( )
𝒂
𝟏 𝒂 𝒂 ((𝑽 − 𝒃) + 𝑻) 𝑻
𝜶= ((𝑽 − 𝒃) + ) + 𝟐
( )
𝑻𝑽 𝑻 𝑻 𝒂
((𝑽 − 𝒃) + )
𝑻
( )
𝟏 𝒂 𝒂
𝜶= (((𝑽 − 𝒃) + ) + 𝟐 (𝑻))
𝑻𝑽 𝑻 𝑻
𝒂
((𝑽 − 𝒃) + 𝑻) 𝒂
𝜶= +
𝑻𝑽 𝑽𝑻𝟐
𝑻(𝑽 − 𝒃) + 𝒂 + 𝒂
𝜶=
𝑽𝑻𝟐
𝑻(𝑽 − 𝒃) + 𝟐𝒂
𝜶=
𝑽𝑻𝟐
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Chapitre II : Fonctions thermodynamiques
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𝟏 𝝏𝑽
Coefficient de compressibilité isotherme 𝝌 = − ( ) , 𝒅𝑻 = 𝟎
𝑽 𝝏𝑷 𝑻
𝒂 𝒂𝑷
((𝑽 − 𝒃) + ) 𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽 = (𝑹 + 𝟐 ) 𝒅𝑻
𝑻 𝑻
𝒂
((𝑽 − 𝒃) + ) 𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽 = 𝟎
𝑻
𝒂 𝒅𝑽
((𝑽 − 𝒃) + ) + 𝑷 =𝟎
𝑻 𝒅𝑷
𝒂 𝒅𝑽
((𝑽 − 𝒃) + ) = −𝑷
𝑻 𝒅𝑷
𝟏 𝒂 𝒅𝑽
((𝑽 − 𝒃) + ) = −
𝑷 𝑻 𝒅𝑷
𝟏 𝒂 𝟏 𝒅𝑽
((𝑽 − 𝒃) + ) = − =𝝌
𝑽𝑷 𝑻 𝑽 𝒅𝑷
𝟏 𝒂
𝝌= ((𝑽 − 𝒃) + )
𝑽𝑷 𝑻
𝟏 𝟏 𝒂
𝝌= 𝑹𝑻 ((𝑽 − 𝒃) + )
𝑽 𝑻
𝒂
((𝑽− 𝒃)+ )
𝑻
𝒂
𝟏 ((𝑽 − 𝒃) + 𝑻) 𝒂
𝝌= ((𝑽 − 𝒃) + )
𝑽 𝑹𝑻 𝑻
𝟐
𝒂
((𝑽 − 𝒃) + 𝑻)
𝝌=
𝑽𝑹𝑻
Application2 : Coefficients calorimétriques
Lors d’une transformation réversible infinitésimale d’un système thermodynamique,
l’échange de chaleur 𝜹𝑸 avec l’extérieur prend les formes équivalentes (pour une mole) :
𝜹𝑸 = 𝑪𝑽 𝒅𝑻 + 𝒍𝒅𝑽
{
𝜹𝑸 = 𝑪𝑷 𝒅𝑻 + 𝒉𝒅𝑷
𝝏𝑽
1/ Différentier 𝒅𝑽 et démontrer la relation : 𝑪𝑷 − 𝑪𝑽 = 𝒍 (𝝏𝑻)
𝑷
𝝏𝑷 𝝏𝑪𝑽 𝝏𝟐 𝑷
𝒍 = 𝑻 ( ) et( ) = 𝑻( )
𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻𝟐 𝑽
3/ Que deviennent les deux relations précédentes dans le cas d’un gaz parfait ?
Solution
1/
𝑽 = (𝑻, 𝑷)
𝝏𝑽 𝝏𝑽
𝒅𝑽 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑻
𝜹𝑸 = 𝑪𝑽 𝒅𝑻 + 𝒍𝒅𝑽 = 𝑪𝑷 𝒅𝑻 + 𝒉𝒅𝑷
𝝏𝑽 𝝏𝑽
𝜹𝑸 = 𝑪𝑽 . 𝒅𝑻 + 𝒍. [( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑷]
{ 𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑻
𝜹𝑸 = 𝑪𝑷 . 𝒅𝑻 + 𝒉. 𝒅𝑷
𝝏𝑽 𝝏𝑽
𝜹𝑸 = [𝑪𝑽 + 𝒍 ( ) ] 𝒅𝑻 + 𝒍 ( ) 𝒅𝑷
{ 𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑻
𝜹𝑸 = 𝑪𝑷 . 𝒅𝑻 + 𝒉. 𝒅𝑷
𝝏𝑽
𝑪𝑽 + 𝒍 ( ) = 𝑪𝑷
𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑽
𝒍( ) = 𝑪𝑷 − 𝑪𝑽
𝝏𝑻 𝑷
2/
D’après le premier principe :
𝒅𝑼 = 𝜹𝑾 + 𝜹𝑸 → 𝒅𝑼 = −𝑷𝒅𝑽 + (𝑪𝑽 . 𝒅𝑻 + 𝒍. 𝒅𝑽) →
{ 𝜹𝑸 = 𝑪𝑽 . 𝒅𝑻 + 𝒍. 𝒅𝑽 𝒅𝑼 = 𝑪𝑽 . 𝒅𝑻 + (𝒍 − 𝑷)𝒅𝑽
𝜹𝑾 = −𝑷𝒅𝑽
𝝏𝑼 𝝏𝑪𝑽 𝝏 𝝏𝑼
𝝏𝑼 𝝏𝑼 𝑪𝑽 = ( ) ( ) =( ( ) )
𝒅𝑼 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑽 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑽 𝝏𝑻 𝑽 𝑻
{ 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻 → →
𝝏𝑼 𝝏(𝒍 − 𝑷) 𝝏 𝝏𝑼
𝒅𝑼 = 𝑪𝑽 . 𝒅𝑻 + (𝒍 − 𝑷)𝒅𝑽 (𝒍 − 𝑷) = ( ) ( ) =( ( ) )
{ 𝝏𝑽 𝑻 { 𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑻 𝝏𝑽 𝑻 𝑽
𝝏 𝝏𝑼 𝝏 𝝏𝑼 𝝏𝑪𝑽 𝝏(𝒍 − 𝑷)
( ( ) ) =( ( ) ) →( ) =( )
𝝏𝑽 𝝏𝑻 𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝝏𝑽 𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑪𝑽 𝝏(𝒍 − 𝑷) 𝝏𝒍 𝝏𝑷
( ) =( ) =( ) −( )
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑽
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Chapitre II : Fonctions thermodynamiques
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𝑪𝑽 𝝏𝑺 𝝏 𝑪𝑽 𝝏 𝝏𝑺
=( ) ( ( )) = ( ( ) )
𝝏𝑺 𝝏𝑺 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑽 𝝏𝑻 𝑽 𝑻
𝑻
𝒅𝑺 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑽 → →
𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻 𝒍 𝝏𝑺 𝝏 𝒍 𝝏 𝝏𝑺
=( ) ( ( )) = ( ( ) )
{𝑻 𝝏𝑽 𝑻
{ 𝝏𝑻 𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝝏𝑽 𝑻 𝑽
𝝏 𝝏𝑺 𝝏 𝝏𝑺 𝝏 𝑪𝑽 𝝏 𝒍
( ( ) ) = ( ( ) ) → ( ( )) = ( ( ))
𝝏𝑽 𝝏𝑻 𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝝏𝑽 𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑻
𝑻 𝑽
𝝏 𝑪𝑽 𝝏 𝒍
( ( )) = ( ( ))
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑻
𝑻 𝑽
𝝏 𝑪𝑽 𝟏 𝝏𝒍 𝝏 𝟏
( ( )) = ( ) + 𝒍 ( ( ))
𝝏𝑽 𝑻 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑻
𝑻 𝑽
𝟏 𝝏𝑪𝑽 𝟏 𝝏𝒍 𝝏 𝟏
( ) = ( ) + 𝒍 ( ( ))
𝑻 𝝏𝑽 𝑻 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑻
𝑽
𝟏 𝝏𝑪𝑽 𝟏 𝝏𝒍 𝒍
( ) = ( ) − 𝟐
𝑻 𝝏𝑽 𝑻 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝑻
𝝏𝑪𝑽 𝟏 𝝏𝒍 𝒍
( ) = 𝑻 [ ( ) − 𝟐]
𝝏𝑽 𝑻 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝑻
𝝏𝑪𝑽 𝝏𝒍 𝒍
( ) =( ) −
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝑻
𝝏𝑪𝑽 𝝏𝒍 𝒍
( ) =( ) −
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝑻 𝝏𝒍 𝒍 𝝏𝒍 𝝏𝑷 𝒍 𝝏𝑷
→ ( ) − = ( ) − ( ) → − = −( )
𝝏𝑪𝑽 𝝏𝒍 𝝏𝑷 𝝏𝑻 𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽
( ) =( ) −( )
{ 𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑽
𝒍 𝝏𝑷
− = −( )
𝑻 𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑷
𝒍 = 𝑻( )
𝝏𝑻 𝑽
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𝝏𝑪𝑽 𝝏𝒍 𝒍
( ) =( ) −
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝑻
𝝏𝑷
𝝏𝑪𝑽 𝝏 (𝑻 (𝝏𝑻) ) 𝝏𝑷
𝑽
( ) =( ) −( )
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝝏𝑻 𝑽
𝑽
𝝏𝑷
𝝏𝑪𝑽 𝝏𝑷 𝝏(𝑻) 𝝏 (𝝏𝑻) 𝝏𝑷
𝑽
( ) =( ) ( ) + 𝑻( ) −( )
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝝏𝑻 𝑽
𝑽
𝟐
𝝏𝑪𝑽 𝝏𝑷 𝝏 𝑷 𝝏𝑷
( ) = ( ) + 𝑻 ( 𝟐) − ( )
𝒅𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑪𝑽 𝝏𝟐 𝑷
( ) = 𝑻 ( 𝟐)
𝒅𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽
𝒏𝑹𝑻
3/ 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 → 𝑷 = 𝑽
𝒏𝑹𝑻
𝝏𝑷 𝝏( 𝑽 ) 𝒏𝑹𝑻
𝒍 = 𝑻( ) = 𝑻( ) = =𝑷
𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑽
𝑽
𝝏𝑪𝑽 𝝏 𝝏𝑷 𝝏 𝒏𝑹
( ) = 𝑻 ( ( )) = 𝑻 ( ( )) = 𝟎
{ 𝒅𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝝏𝑻 𝝏𝑻 𝑽
𝑽 𝑽
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𝝏𝑼
𝑷 = −( )
𝝏𝑽 𝑺 𝝏𝑻 𝝏𝑷
→( ) =− ( )
𝝏𝑼 𝝏𝑽 𝑺 𝝏𝑺 𝑽
𝑻=( )
{ 𝝏𝑺 𝑽
II.2.Enthalpie H
La fonction enthalpie est définie par 𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽 .
𝒅𝑯 = 𝒅𝑼 + 𝒅(𝑷𝑽)
𝒅𝑯 = 𝒅𝑼 + 𝑷𝒅𝑽 + 𝑽𝒅𝑷
𝒅𝑯 = 𝒅𝑼 + 𝑷𝒅𝑽 + 𝑽𝒅𝑷
𝒅𝑼 = 𝛅𝐖 + 𝛅𝐐
𝜹𝑸 → 𝒅𝑯 = −𝐏 𝐝𝐕 + 𝑻 𝒅𝑺 + 𝑷𝒅𝑽 + 𝑽𝒅𝑷
𝒅𝑺 = → 𝜹𝑸 = 𝑻 𝒅𝑺
𝑻
{ 𝛅𝐖 = −𝐏 𝐝𝐕
𝒅𝑯 = 𝑻 𝒅𝑺 + 𝑽𝒅𝑷
𝝏𝑯 𝝏𝑯
𝒅𝑯 = ( ) 𝒅𝑺 + ( ) 𝒅𝑷
𝝏𝑺 𝑷 𝝏𝑷 𝑺
𝝏𝑯
𝑻=( )
𝝏𝑺 𝑷 𝝏𝑻 𝝏𝑽
→( ) = ( )
𝝏𝑯 𝝏𝑷 𝑺 𝝏𝑺 𝑷
𝑽=( )
{ 𝝏𝑷 𝑺
II.3.Energie libre F
La fonction énergie libre, ou fonction de Helmholtz, est définie par 𝑭 = 𝑼 − 𝑻 𝑺 .
𝒅𝑭 = 𝒅𝑼 − 𝒅(𝑻 𝑺)
𝒅𝑭 = 𝒅𝑼 − 𝑻𝒅𝑺 − 𝑺𝒅𝑻
𝒅𝑭 = 𝒅𝑼 − 𝑻𝒅𝑺 − 𝑺𝒅𝑻
𝒅𝑼 = 𝛅𝐖 + 𝛅𝐐
𝜹𝑸 → 𝒅𝑭 = −𝐏 𝐝𝐕 + 𝑻 𝒅𝑺 − 𝑻𝒅𝑺 − 𝑺𝒅𝑻
𝒅𝑺 = → 𝜹𝑸 = 𝑻 𝒅𝑺
𝑻
{ 𝛅𝐖 = −𝐏 𝐝𝐕
𝒅𝑭 = −𝐏 𝐝𝐕 − 𝑺𝒅𝑻
𝝏𝑭 𝝏𝑭
𝒅𝑭 = ( ) 𝒅𝑽 + ( ) 𝒅𝑻
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽
85
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𝝏𝑭
𝑷 = −( )
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑷 𝝏𝑺
→( ) = ( )
𝝏𝑭 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻
𝑺 = −( )
{ 𝝏𝑻 𝑽
II.4.Enthalpie libre G
La fonction enthalpie libre a été introduite par Gibbs. Elle est définie par 𝑮 = 𝑯 − 𝑻 𝑺 .
𝒅𝑯 = 𝑻 𝒅𝑺 + 𝑽𝒅𝑷
𝒅𝑮 = 𝒅𝑯 − 𝒅(𝑻 𝑺)
𝒅𝑮 = 𝒅𝑯 − 𝑻𝒅𝑺 − 𝑺𝒅𝑻
𝒅𝑮 = 𝑻 𝒅𝑺 + 𝑽𝒅𝑷 − 𝑻𝒅𝑺 − 𝑺𝒅𝑻
𝒅𝑮 = 𝑽𝒅𝑷 − 𝑺𝒅𝑻
𝝏𝑮 𝝏𝑮
𝒅𝑮 = ( ) 𝒅𝑷 + ( ) 𝒅𝑻
𝝏𝑷 𝑻 𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑮
𝑽=( )
𝝏𝑷 𝑻 𝝏𝑽 𝝏𝑺
→( ) =− ( )
𝝏𝑮 𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑻
𝑺 = −( )
{ 𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑭
𝑭 = 𝑼 − 𝑻𝑺→ 𝑼= 𝑭+ 𝑻𝑺 →𝑼 =𝑭− 𝑻 ( )
𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑮
𝑮 = 𝑯 − 𝑻𝑺 →𝑯 =𝑮+ 𝑻𝑺 →𝑯 =𝑮− 𝑻 ( )
{ 𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑭
𝑼=𝑭− 𝑻 ( )
𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑮
𝑯=𝑮− 𝑻 ( )
{ 𝝏𝑻 𝑷
II.5.Relations de Maxwell
A partir de 𝒅𝑼 = −𝐏 𝐝𝐕 + 𝑻 𝒅𝑺
𝝏𝑻 𝝏𝑷
( ) =− ( )
𝝏𝑽 𝑺 𝝏𝑺 𝑽
Cette relation est parfois appelée relation de Maxwell relative à l’énergie interne.
A partir de 𝒅𝑯 = 𝑻 𝒅𝑺 + 𝑽𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝝏𝑽
( ) = ( )
𝝏𝑷 𝑺 𝝏𝑺 𝑷
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A partir de 𝒅𝑭 = −𝐏 𝐝𝐕 − 𝑺𝒅𝑻
𝝏𝑷 𝝏𝑺
( ) = ( )
𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻
Cette relation est parfois appelée relation de Maxwell relative l’énergie à libre.
A partir de 𝒅𝑮 = 𝑽𝒅𝑷 − 𝑺𝒅𝑻
𝝏𝑽 𝝏𝑺
( ) =− ( )
𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑻
Cette relation est parfois appelée relation de Maxwell relative l’enthalpie libre
II.6.Relations Helmholtz
La connaissance de l’énergie libre 𝑭 permet d’exprimer l’´energie interne 𝑼 = 𝑭 + 𝑻 𝑺 par
la 1ère relation de Helmholtz :
𝝏𝑭
𝝏 𝑭 𝑻 − 𝟏𝑭
( ) = 𝝏𝑻 𝟐
𝝏𝑻 𝑻 𝑻
𝝏 𝑭 𝟏 𝝏𝑭 𝑭
( )= 𝟐 𝑻− 𝟐
𝝏𝑻 𝑻 𝑻 𝝏𝑻 𝑻
𝝏𝑭
𝑺 = −( )
𝝏𝑻 𝑽
𝝏 𝑭 𝑺 𝑭
( )= − 𝟐 𝑻− 𝟐
𝝏𝑻 𝑻 𝑻 𝑻
𝝏 𝑭 𝑺 𝑭
( )=− − 𝟐
𝝏𝑻 𝑻 𝑻 𝑻
𝝏 𝑭 −𝑺 − 𝑭𝑻
( )=
𝝏𝑻 𝑻 𝑻𝟐
𝑼 =𝑭+ 𝑻𝑺
𝝏 𝑭 𝑼
( )=− 𝟐
𝝏𝑻 𝑻 𝑻
𝝏 𝑭
𝑼 = −𝑻𝟐 ( )
𝝏𝑻 𝑻
Qui est parfois appelée1ère relation de Gibbs - Helmholtz
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II.9.Potentiels Thermodynamique
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𝑺 = 𝑺(𝑻, 𝑽)
𝝏𝑺 𝝏𝑺
𝒅𝑺 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑽
𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻
𝒅𝑼 = 𝛅𝐖 + 𝛅𝐐
{ → 𝛅𝐐 = 𝒅𝑼 − 𝛅𝐖 → 𝛅𝐐 = 𝒅𝑼 + 𝐏 𝐝𝐕
𝛅𝐖 = −𝐏 𝐝𝐕
𝜹𝑸 𝒅𝑼 + 𝐏 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = =
𝑻 𝑻
𝒅𝑼 𝐏
𝒅𝑺 = + 𝐝𝐕
𝑻 𝑻
𝒅𝑼 = 𝒏𝒄𝑽 𝒅𝑻
𝒅𝑻 𝐏
𝒅𝑺 = 𝒏𝒄𝑽 + 𝐝𝐕
𝑻 𝑻
𝐧𝐑𝐓
𝐏𝐕 = 𝐧𝐑𝐓 → 𝐏 =
𝐕
𝐧𝐑𝐓
𝒅𝑻
𝒅𝑺 = 𝒏𝒄𝑽 + 𝐕 𝐝𝐕
𝑻 𝑻
𝒅𝑻 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = 𝒏𝒄𝑽 + 𝐧𝐑
𝑻 𝐕
𝒅𝑻 𝐝𝐕
𝒅𝑺 = 𝒏𝒄𝑽 + 𝐧𝐑 + (? )𝐝𝐍
𝑻 𝐕
Energie interne 𝑼 = 𝑼 (𝑺, 𝑽, 𝑵)
𝒅𝑼 = 𝛅𝐖 + 𝛅𝐐
𝛅𝐖 = −𝐏 𝐝𝐕
{ 𝜹𝑸 → 𝒅𝑼 = −𝐏 𝐝𝐕 + 𝑻𝒅𝑺
𝒅𝑺 = → 𝜹𝑸 = 𝑻𝒅𝑺
𝑻
Si le nombre de particule variables, donc on peut écrire
𝒅𝑼 = −𝐏 𝐝𝐕 + 𝑻𝒅𝑺 + 𝝁 𝒅𝑵
𝝏𝑼 𝝏𝑼 𝝏𝑼
𝒅𝑼 = ( ) 𝐝𝐕 + ( ) 𝒅𝑺 + ( ) 𝒅𝑵
𝝏𝑽 𝑺,𝑵 𝝏𝑺 𝑽,𝑵 𝝏𝑵 𝑺,𝑽
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𝑼 = 𝑼(𝑺, 𝑽, 𝑵)
𝝏𝑼
−𝐏 = ( )
𝝏𝑽 𝑺,𝑵
𝝏𝑼
𝑻=( )
𝝏𝑺 𝑽,𝑵
𝝏𝑼
𝝁=( )
{ 𝝏𝑵 𝑺,𝑽
Enthalpie 𝑯 = 𝑯 (𝑺, 𝒑, 𝑵)
𝒅𝑯 = 𝑻 𝒅𝑺 + 𝑽𝒅𝑷 + 𝝁 𝒅𝑵
𝝏𝑯 𝝏𝑯 𝝏𝑯
𝒅𝑯 = ( ) 𝒅𝑺 + ( ) 𝒅𝑷 + ( ) 𝒅𝑵
𝝏𝑺 𝑷,𝑵 𝝏𝑷 𝑺,𝑵 𝝏𝑵 𝑺,𝑷
𝝏𝑯
𝑻=( )
𝝏𝑺 𝑷,𝑵
𝝏𝑯
𝑽=( )
𝝏𝑷 𝑺,𝑵
𝝏𝑯
𝝁=( )
{ 𝝏𝑵 𝑺,𝑷
Energie libre 𝑭 = 𝑭 (𝑻, 𝑽, 𝑵)
𝒅𝑭 = −𝐏 𝐝𝐕 − 𝑺𝒅𝑻 + 𝝁 𝒅𝑵
𝝏𝑭 𝝏𝑭 𝝏𝑭
𝒅𝑭 = ( ) 𝒅𝑽 + ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑵
𝝏𝑽 𝑻,𝑵 𝝏𝑻 𝑽,𝑵 𝝏𝑵 𝑽,𝑻
𝝏𝑭
−𝑷 = ( )
𝝏𝑽 𝑻,𝑵
𝝏𝑭
−𝑺 = ( )
𝝏𝑻 𝑽,𝑵
𝝏𝑭
𝝁=( )
{ 𝝏𝑵 𝑽,𝑻
Enthalpie libre 𝑮 = 𝑮(𝑻, 𝒑, 𝑵)
𝒅𝑮 = 𝑽𝒅𝑷 − 𝑺𝒅𝑻 + 𝝁 𝒅𝑵
𝝏𝑮 𝝏𝑮 𝝏𝑮
𝒅𝑮 = ( ) 𝒅𝑷 + ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑵
𝝏𝑷 𝑻,𝑵 𝝏𝑻 𝑷,𝑵 𝝏𝑵 𝑷,𝑻
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𝝏𝑮
𝑽=( )
𝝏𝑷 𝑻,𝑵
𝝏𝑮
−𝑺 = ( )
𝝏𝑷 𝑻,𝑵
𝝏𝑮
𝝁=( )
{ 𝝏𝑵 𝑷,𝑻
𝝏𝑼 𝝏𝑯 𝝏𝑭 𝝏𝑮
𝝁=( ) =( ) =( ) =( )
𝝏𝑵 𝑺,𝑽 𝝏𝑵 𝑺,𝑷 𝝏𝑵 𝑽,𝑻 𝝏𝑵 𝑷,𝑻
Remarques
Ces relations à partir de N sont utilisées en physique, mais les chimistes utilisent le nombre de
𝑵
moles 𝒏 = 𝑵
𝑨
𝝁𝑪
𝝁=
𝑵𝑨
Remarque
Si il y a plusieurs fluides dans le système, alors l’expression 𝝁 𝒅𝑵 doit être remplacée par
𝑴
∑ 𝝁𝒊 𝒅𝑵𝒊
𝒊
𝑴
𝝏𝑮
𝝁𝒊 = ( )
𝝏𝑵𝒊 𝑻,𝑷,𝑵
𝟏 ,…,𝑵𝒊−𝟏 ,𝑵𝒊+𝟏 ,𝑵𝑴
𝒅𝑮 = ∑ 𝝁𝒊 𝒅𝑵𝒊
𝒊
II.10.Relation de Gibbs-Duhem
𝑴
𝑮 = ∑ 𝝁𝒊 𝑵𝒊
𝒊
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𝑴 𝑴 𝑴
𝒅𝑮 = 𝒅 (∑ 𝝁𝒊 𝑵𝒊 ) = ∑ 𝒅𝝁𝒊 𝑵𝒊 + ∑ 𝝁𝒊 𝒅𝑵𝒊
𝒊 𝒊 𝒊
𝑴 𝑴
𝒅𝑮 = ∑ 𝒅𝝁𝒊 𝑵𝒊 + ∑ 𝝁𝒊 𝒅𝑵𝒊 𝑴
𝒊 𝒊
𝑴 → ∑ 𝒅𝝁𝒊 𝑵𝒊 = 𝑽𝒅𝑷 − 𝑺𝒅𝑻
𝒊
𝒅𝑮 = 𝑽𝒅𝑷 − 𝑺𝒅𝑻 + ∑ 𝝁𝒊 𝒅𝑵𝒊
{ 𝒊
𝑴
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Chapitre III : Théorie Cinétique Des Gaz
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Chapitre III : Théorie Cinétique Des Gaz
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⃗ =𝒗
La vitesse de la molécule A est : 𝒗 ⃗ 𝒙 + ⃗𝒗𝒚 + 𝒗
⃗𝒛
⃗ = 𝒗𝒙 ⃗𝒆𝒙 + 𝒗𝒚 𝒆
𝒗 ⃗ 𝒚 + 𝒗𝒚 ⃗𝒆𝒛
Si la répartition des vitesses est isotrope et homogène alors la vitesse moyenne de toutes les molécules
est :
〈𝒗
⃗〉=𝟎
〈𝒗𝟐 〉 = 𝟑 〈𝒗𝟐𝒙 〉
𝟏 𝟐
〈𝒗 〉 = 〈𝒗𝟐𝒙 〉
𝟑
𝟏 𝟐
〈𝒗𝟐𝒙 〉 = 〈𝒗𝟐𝒚 〉 = 〈𝒗𝟐𝒛 〉 = 〈𝒗 〉
𝟑
On définit la vitesse quadratique moyenne𝒗∗ par :
𝒗∗ = √〈𝒗𝟐 〉
94
Chapitre III : Théorie Cinétique Des Gaz
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III.1.2.Pression cinétique
⃗ 𝒊 = 𝒗𝒙 ⃗𝒆𝒙 + 𝒗𝒚 𝒆
𝒗 ⃗ 𝒚 + 𝒗𝒚 𝒆
⃗𝒛
⃗ 𝒇 = 𝒗𝒙 ⃗𝒆𝒙 − 𝒗𝒚 𝒆
𝒗 ⃗ 𝒚 + 𝒗𝒚 𝒆
⃗𝒛
La quantité de mouvement du système (molécule + paroi) est :
⃗⃗ 𝒊 = ⃗𝑷
Avant le choc :𝑷 ⃗𝒊 + ⃗𝑷
⃗𝒊
𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒆
⃗⃗ 𝒇 = 𝑷
Après le choc :𝑷 ⃗⃗ 𝒇 + ⃗𝑷
⃗𝒇
𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒆
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 = ⃗𝑷
∆𝑷 ⃗𝒇 ⃗⃗ 𝒊
−𝑷
𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊
⃗𝑷
⃗𝒇 = ⃗𝑷
⃗𝒊 + ⃗𝑷
⃗𝒊 − ⃗𝑷
⃗𝒇
𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒆
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 = 𝑷
∆𝑷 ⃗⃗ 𝒇 − ⃗𝑷
⃗𝒊 ⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 = ⃗𝑷
→ ∆𝑷 ⃗𝒊 + ⃗𝑷
⃗𝒊 − ⃗𝑷
⃗𝒇 ⃗⃗ 𝒊
−𝑷
𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒆 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 = 𝑷
∆𝑷 ⃗⃗ 𝒊 ⃗⃗ 𝒇
−𝑷
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒆
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 = 𝒎 𝒗
∆𝑷 ⃗ 𝒊 − 𝒎𝒗
⃗𝒇
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 = 𝒎 (𝒗𝒙 𝒆
∆𝑷 ⃗ 𝒙 + 𝒗𝒚 𝒆
⃗ 𝒚 + 𝒗𝒚 𝒆
⃗ 𝒛 ) − 𝒎(𝒗𝒙 𝒆
⃗ 𝒙 − 𝒗𝒚 𝒆
⃗ 𝒚 + 𝒗𝒚 ⃗𝒆𝒛 )
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 = 𝒎 𝒗𝒚 𝒆
∆𝑷 ⃗ 𝒚 + 𝒎𝒗𝒚 𝒆
⃗𝒚
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 = 𝟐𝒎 𝒗𝒚 ⃗𝒆𝒚
∆𝑷
On suppose que toutes les particules se déplacent avec la même vitesse en norme𝒗 . Les
particules qui pourront atteindre la surface 𝒔 pendant l’intervalle de temps ∆t se trouvent initialement
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Chapitre III : Théorie Cinétique Des Gaz
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1
La moitié (2) des particules contenues dans le volume 𝒗′ (𝒗′ = 𝒔 ∆𝒍 = 𝒔 𝒗𝒚 ∆𝒕) peut
Avec 𝜹𝒏 : est le nombre de particules par unité de volume qui se déplacent dans le bon sens
pour produire une collision.
Le nombre de particules venant frapper la paroi pendant ∆t est donc :
𝒗′ = 𝒔 𝒗𝒚 ∆𝒕
𝑵
𝒏∗ =
𝑽
𝟏𝑵
{ 𝜹𝒏 = 𝟐 𝑽
𝟏𝑵 𝟏𝑵
𝒏 = 𝒗′ 𝜹𝒏 = 𝒗′ → 𝒏 = 𝒗′
𝟐𝑽 𝟐𝑽
𝟏𝑵
𝒏 = 𝒔 𝒗𝒚 ∆𝒕
𝟐𝑽
La quantité de mouvement totale reçue par la paroi Pendant le temps ∆𝒕 est donc :
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊
∆𝑷 ⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊
= 𝒏 ∆𝑷
(𝒕𝒐𝒕)
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊
∆𝑷 = 𝒏 𝟐𝒎 𝒗𝒚 ⃗𝒆𝒚
(𝒕𝒐𝒕)
96
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1𝑁
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊
∆𝑷 = (𝒔 𝒗𝒚 ∆𝒕) 𝟐𝒎 𝒗𝒚 𝒆 ⃗𝒚
(𝒕𝒐𝒕) 2𝑉
1𝑁
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊
∆𝑷 = 𝒔 ∆𝒕 𝟐𝒎 𝒗𝒚 𝟐 ⃗𝒆𝒚
(𝒕𝒐𝒕) 2𝑉
𝑁
∆𝑷⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊 = 𝒎𝒗𝒚 𝟐 𝒔 ∆𝒕 𝒆
⃗𝒚
(𝒕𝒐𝒕) 𝑉
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊
∆𝑷
(𝒕𝒐𝒕) 𝑁
= 𝒎𝒗𝒚 𝟐 𝒔 𝒆
⃗𝒚
∆𝒕 𝑉
⃗⃗ 𝒑𝒂𝒓𝒐𝒊
∆𝑷
(𝒕𝒐𝒕) 𝑁
⃗ 𝒆𝒙𝒕 =
𝑭 = ( 𝒎𝒗𝒚 𝟐 ) 𝒔 ⃗𝒆𝒚
∆𝒕 𝑉
𝑁
⃗ 𝒚 = ( 𝒎𝒗𝒚 𝟐 ) 𝒔 ⃗𝒆𝒚
𝑭𝒆𝒙𝒕 𝒆
𝑉
𝑁
𝑭𝒆𝒙𝒕 = ( 𝒎𝒗𝒚 𝟐 ) 𝒔
𝑉
Pression
𝑭 𝑁
𝑷= → 𝑷 = 𝒎𝒗𝒚 𝟐
𝒔 𝑉
𝑁
𝑷 = 𝒎𝒗𝒚 𝟐
𝑉
𝟏
〈𝒗𝟐𝒙 〉 = 〈𝒗𝟐𝒚 〉 = 〈𝒗𝟐𝒛 〉 = 〈𝒗𝟐 〉
𝟑
Pression cinétiques est :
𝑁 𝟏
𝑷= 𝒎 〈𝒗𝟐 〉
𝑉 𝟑
𝟏
Energie cinétique de translation moyenne des particules est :〈𝜺𝒄 〉 = 𝟐 𝒎〈𝒗𝟐 〉
𝟐𝑁 𝟏 𝟐𝑁𝟏
𝑷= 𝒎 〈𝒗𝟐 〉 → 𝑷 = 𝒎〈𝒗𝟐 〉
𝟐𝑉 𝟑 𝟑𝑉𝟐
𝟐𝑁
𝑷= 〈𝜺 〉
𝟑𝑉 𝒄
III.1. 3.Température cinétique
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
𝑵
𝑷𝑽 = 𝑹𝑻
𝑵𝑨
97
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𝑹
𝑷𝑽 = 𝑵 𝑻
𝑵𝑨
𝑹
Avec = 𝒌𝑩 : Constante de Boltzmann(𝒌𝑩 = 𝟏. 𝟑𝟖 𝟏𝟎–𝟐𝟑 𝑱 𝑲−𝟏)
𝑵𝑨
𝑷𝑽 = 𝑵𝒌𝑩 𝑻
𝑷𝑽 = 𝑵𝒌𝑩 𝑻 𝟏
{ 𝟏 𝟐 → 𝑁 𝒎 〈𝒗𝟐 〉 = 𝑵𝒌𝑩 𝑻
𝑷𝑉 = 𝑁 𝒎 〈𝒗 〉 𝟑
𝟑
𝟏
𝒎 〈𝒗𝟐 〉 = 𝒌𝑩 𝑻
𝟑
𝟏 𝟏 𝟐 𝟏
𝒎 〈𝒗 〉 = 𝒌𝑩 𝑻
𝟐 𝟑 𝟐
𝟏 𝟏
𝒎〈𝒗𝟐 〉 = 𝟑 ( 𝒌𝑩 𝑻)
𝟐 𝟐
〈𝒗𝟐 〉 = 〈𝒗𝟐𝒙 〉 + 〈𝒗𝟐𝒚 〉 + 〈𝒗𝟐𝒛 〉
𝟏 𝟏
𝒎(〈𝒗𝟐𝒙 〉 + 〈𝒗𝟐𝒚 〉 + 〈𝒗𝟐𝒛 〉) = 𝟑 ( 𝒌𝑩 𝑻)
𝟐 𝟐
𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
𝒎〈𝒗𝟐𝒙 〉 + 𝒎〈𝒗𝟐𝒚 〉 + 𝒎〈𝒗𝟐𝒛 〉 = 𝟑 ( 𝒌𝑩 𝑻)
𝟐 𝟐 𝟐 𝟐
𝟏
𝟐
𝒌𝑩 𝑻 : Énergie thermique
𝑷𝑽 = 𝑵𝒌𝑩 𝑻 𝟏
{ 𝟏 𝟐 → 𝑁 𝒎 〈𝒗𝟐 〉 = 𝑵𝒌𝑩 𝑻
𝑷𝑉 = 𝑁 𝒎 〈𝒗 〉 𝟑
𝟑
𝟑 𝒌𝑩 𝑻
〈𝒗𝟐 〉 =
𝒎
98
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𝟑 𝒌𝑩 𝑻
𝒗∗ = √〈𝒗𝟐 〉 = √
𝒎
𝑴 𝒎𝒂𝒔𝒔𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒊𝒓𝒆
𝒎= =
𝑵𝑨 𝒏𝒐𝒎𝒃𝒓𝒆 𝒅′𝒂𝒗𝒐𝒈𝒂𝒅𝒓𝒐
𝑵𝑨 : Nombre d’Avogadro (𝑵𝑨 = 𝟔. 𝟎𝟐 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍–𝟏 )
𝟑 𝒌𝑩 𝑻
𝒗∗ = √ 𝑵𝑨
𝑴
𝟑(𝑵𝑨 𝒌𝑩 )𝑻 𝟑𝑹𝑻
𝒗∗ = √ → 𝒗∗ = √
𝑴 𝑴
99
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𝑼 = 𝒏 𝑪𝑽 𝑻
𝑪𝑽 : Capacité calorifique molaire à volume constant.
III.1.6.Application
Vingt particules de masse m contenues dans un volume V sont animées de vitesses
suivantes : deux d’entre elles se déplacent à une vitesse 𝒗 ; trois à une vitesse 𝟐𝒗 ; cinq à 𝟑𝒗
; quatre à 𝟒𝒗 ; trois à 𝟓𝒗 ; deux à 𝟔𝒗 ; une à𝟕𝒗 . Déterminer
1/ la vitesse moyenne
2/ la vitesse quadratique moyenne
3/ la vitesse la plus probable
4/ la pression qu’elles exercent sur les parois du récipient en fonction de m, V et 𝒗
On donne :
𝟏
𝑷 = 𝑛 𝒎 〈𝒗𝟐 〉
𝟑
𝑵
Où 𝒏 = 𝑽 est la densité de particules.
Vitesse moyenne :
𝟐 × 𝒗 + 𝟑 × 𝟐𝒗 + 𝟓 × 𝟑𝒗 + 𝟒 × 𝟒𝒗 + 𝟑 × 𝟓𝒗 + 𝟐 × 𝟔𝒗 + 𝟏 × 𝟕𝒗
〈𝒗〉 = = 𝟑, 𝟔𝟓𝒗
𝟐𝟎
Valeur moyenne du carré de la vitesse :
〈𝒗𝟐 〉
𝟐 × 𝒗𝟐 + 𝟑 × (𝟐𝒗)𝟐 + 𝟓 × (𝟑𝒗)𝟐 + 𝟒 × (𝟒𝒗)𝟐 + 𝟑 × (𝟓𝒗)𝟐 + 𝟐 × (𝟔𝒗)𝟐 + 𝟏 × (𝟕𝒗)𝟐
=
𝟐𝟎
〈𝒗𝟐 〉 = 𝟏𝟓, 𝟗𝟓𝒗𝟐
Vitesse quadratique moyenne :
𝒗∗ = √〈𝒗𝟐 〉 = √𝟏𝟓, 𝟗𝟓𝒗𝟐 = 𝟑, 𝟗𝟗 √𝒗
100
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𝟐
la probabilité d’obtenir la vitesse 𝟏𝒗 est 𝑷(𝟏𝒗) =
𝟐𝟎
𝟑
la probabilité d’obtenir la vitesse 𝟐𝒗 est 𝑷(𝟐𝒗) =
𝟐𝟎
𝟓
la probabilité d’obtenir la vitesse 𝟑𝒗 est 𝑷(𝟑𝒗) =
𝟐𝟎
𝟒
la probabilité d’obtenir la vitesse 𝟒𝒗 est 𝑷(𝟒𝒗) =
𝟐𝟎
𝟑
la probabilité d’obtenir la vitesse 𝟓𝒗 est 𝑷(𝟓𝒗) =
𝟐𝟎
𝟐
la probabilité d’obtenir la vitesse 𝟔𝒗 est 𝑷(𝟔𝒗) =
𝟐𝟎
𝟏
{ la probabilité d’obtenir la vitesse 𝟕𝒗 est 𝑷(𝟕𝒗) =
𝟐𝟎
La vitesse la plus probable est 𝟑𝒗
𝟏
𝑷 = 𝒏 𝒎 〈𝒗𝟐 〉
𝟑
𝑵 𝟏
𝑷 = 𝒎 〈𝒗𝟐 〉
𝑽 𝟑
𝟐𝟎 𝟏
𝑷= 𝒎 𝟓, 𝟗𝟓𝒗𝟐
𝑽 𝟑
𝟐𝟎 𝟏
𝑷= 𝒎 𝟓, 𝟗𝟓𝒗𝟐
𝑽 𝟑
𝟏𝟎𝟔
𝑷= 𝒎 𝒗𝟐
𝑽
III.2.Loi de distribution des vitesses de Maxwell
⃗ =𝒗
La vitesse d’une seule molécule est : 𝒗 ⃗ 𝒙 + ⃗𝒗𝒚 + 𝒗
⃗𝒛
⃗ = 𝒗𝒙 ⃗𝒆𝒙 + 𝒗𝒚 𝒆
𝒗 ⃗ 𝒚 + 𝒗𝒚 ⃗𝒆𝒛
Si la répartition des vitesses est isotrope et homogène alors la vitesse moyenne (totale) de toutes les
molécules est :
⃗ =𝒗
La vitesse de la molécule en M est : 𝒗 ⃗ 𝒙 + ⃗𝒗𝒚 + 𝒗
⃗𝒛
⃗ = 𝒗𝒙 ⃗𝒆𝒙 + 𝒗𝒚 𝒆
𝒗 ⃗ 𝒚 + 𝒗𝒚 ⃗𝒆𝒛
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𝟏 𝒅𝑵
𝑭 (𝒗𝒙 , 𝒗𝒚 , 𝒗𝒛 ) =
𝑵 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝒅𝑵 = 𝑵 𝑭 (𝒗𝒙 , 𝒗𝒚 , 𝒗𝒛 )𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
102
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−∞ < 𝒗𝒙 < +∞
{−∞ < 𝒗𝒚 < +∞
−∞ < 𝒗𝒛 < +∞
+∞
Donc la densité de probabilité ne peut dépendre que de la, vitesse totale 𝒗 de la particule
𝑭 (𝒗𝒙 , 𝒗𝒚 , 𝒗𝒛 ) = 𝒇(𝒗𝒙 )𝒇(𝒗𝒚 )𝒇(𝒗𝒛 ) = 𝑭(𝒗)
Remarque (Théorie de probabilité)
A et B deux événements sont indépendants si 𝑷(𝑨 ∩ 𝑩) = 𝑷(𝑨). 𝑷(𝑩)
𝒍𝒏 𝑭 (𝒗𝒙 , 𝒗𝒚 , 𝒗𝒛 ) = 𝒍𝒏[𝒇(𝒗𝒙 )𝒇(𝒗𝒚 )𝒇(𝒗𝒛 )]
𝒍𝒏 𝑭 (𝒗𝒙 , 𝒗𝒚 , 𝒗𝒛 ) = 𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒙 ) + 𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒚 ) + 𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒛 )
103
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𝝏𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏[𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒙 ) + 𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒚 ) + 𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒛 )] 𝝏𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 ) 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 )
= = =
𝝏𝒗𝒙 𝝏𝒗𝒙 𝝏𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒙
𝝏𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏[𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒙 ) + 𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒚 ) + 𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒛 )] 𝝏𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 ) 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 )
= = =
𝝏𝒗𝒚 𝝏𝒗𝒚 𝝏𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚
𝝏𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏[𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒙 ) + 𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒚 ) + 𝒍𝒏 𝒇(𝒗𝒛 )] 𝝏𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 ) 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 )
= = =
{ 𝝏𝒗𝒛 𝝏𝒗𝒛 𝝏𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛
𝝏𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏𝒗 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 )
=
𝝏𝒗𝒙 𝝏𝒗 𝒅𝒗𝒙
𝝏𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏𝒗 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 )
=
𝝏𝒗𝒚 𝝏𝒗 𝒅𝒗𝒚
𝝏𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏𝒗 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 )
=
{ 𝝏𝒗𝒛 𝝏𝒗 𝒅𝒗𝒛
𝝏𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏𝒗 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 )
=
𝝏𝒗 𝝏𝒙 𝒅𝒙
𝝏𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏𝒗 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 )
=
𝝏𝒗 𝝏𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚
𝝏𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏𝒗 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 )
=
{ 𝝏𝒗 𝝏𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏𝒗 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 )
=
𝝏𝒗 𝝏𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒙
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏𝒗 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 )
=
𝝏𝒗 𝝏𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝝏𝒗 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 )
=
{ 𝝏𝒗 𝝏𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛
𝟏
𝝏√𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 𝝏(𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 )𝟐 𝟏
𝝏𝒗 𝟏
−𝟏
= = = × 𝟐 × 𝒗𝒙 × (𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 )𝟐
𝝏𝒗𝒙 𝝏𝒗𝒙 𝝏𝒗𝒙 𝟐
𝟏
𝝏√𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 𝝏(𝒗𝟐𝒙 +𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 )𝟐
𝝏𝒗 𝟏 𝟏
−𝟏
= = = × 𝟐 × 𝒗𝒚 × (𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 )𝟐
𝝏𝒗𝒚 𝝏𝒗𝒚 𝝏𝒗𝒚 𝟐
𝟏
𝝏√𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 𝝏(𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 )𝟐
𝝏𝒗 𝟏 𝟏
−𝟏
= = == × 𝟐 × 𝒗𝒛 × (𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 )𝟐
{𝝏𝒗𝒛 𝝏𝒗𝒛 𝝏𝒗𝒛 𝟐
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𝝏𝒗 𝟐 𝟐
𝟏
𝟐 −𝟐
𝒗𝒙 𝒗𝒙
= 𝒗𝒙 × (𝒗𝒙 + 𝒗𝒚 + 𝒗𝒛 ) = 𝟏 =
𝝏𝒗𝒙 𝒗
(𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 )𝟐
𝝏𝒗 −
𝟏 𝒗𝒚 𝒗𝒚
= 𝒗𝒚 × (𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 ) 𝟐 = 𝟏 =
𝝏𝒗𝒚 𝒗
(𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 ) 𝟐
𝝏𝒗 𝟐 𝟐
𝟏
𝟐 −𝟐
𝒗𝒛 𝒗𝒛
= 𝒗𝒛 × (𝒗𝒙 + 𝒗𝒚 + 𝒗𝒛 ) = 𝟏 =
𝝏𝒗𝒛 𝒗
(𝒗𝟐𝒙 + 𝒗𝟐𝒚 + 𝒗𝟐𝒛 ) 𝟐
𝝏𝒗 𝒗𝒙
=
𝝏𝒗𝒙 𝒗
𝝏𝒗 𝒗𝒚
=
𝝏𝒗𝒚 𝒗
𝝏𝒗 𝒗𝒛
=
𝝏𝒗𝒛 𝒗
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝒗𝒙 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 )
=
𝝏𝒗 𝒗 𝒅𝒗𝒙
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝒗𝒚 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 )
=
𝝏𝒗 𝒗 𝒅𝒗𝒚
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝒗𝒛 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 )
=
{ 𝝏𝒗 𝒗 𝒅𝒗𝒛
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝟏 𝟏 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 )
=
𝝏𝒗 𝒗 𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒙
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝟏 𝟏 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 )
=
𝝏𝒗 𝒗 𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝟏 𝟏 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 )
=
{ 𝝏𝒗 𝒗 𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛
𝒅𝒍𝒏 𝑭(𝒗) 𝟏 𝟏 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 ) 𝟏 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 ) 𝟏 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 )
= = = =𝑨
𝝏𝒗 𝒗 𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒙 𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚 𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛
𝟏 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 )
= 𝑨 → 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 ) = 𝑨 𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒙
𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒙
𝟏 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 )
= 𝑨 → 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 ) = 𝑨 𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚
𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚
𝟏 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 )
= 𝑨 → 𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒛 ) = 𝑨 𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛
{ 𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛
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𝒗𝟐𝒙
𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 ) = 𝑨 𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒙 → 𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒙 ) = 𝑨 + 𝒍𝒏 𝑩
𝟐
𝒗𝟐𝒚
𝒅𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 ) = 𝑨 𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚 → 𝒍𝒏 𝒇 (𝒗𝒚 ) = 𝑨 + 𝒍𝒏 𝑩
𝟐
𝒗𝟐𝒛
(𝒗 ) (𝒗 )
{ 𝒅𝒍𝒏 𝒇 𝒛 = 𝑨 𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛 = 𝒍𝒏 𝒇 𝒛 = 𝑨 𝟐 + 𝒍𝒏 𝑩
𝒗𝟐𝒙
𝒇 (𝒗𝒙 ) = 𝑨 + 𝒍𝒏 𝑩
𝟐
𝒗𝟐𝒚
𝒇 (𝒗𝒚 ) = 𝑨 + 𝒍𝒏 𝑩
𝟐
𝒗𝟐𝒛
{ 𝒇 (𝒗 𝒛 ) = 𝑨 + 𝒍𝒏 𝑩
𝟐
𝒗 𝟐 𝒗 𝟐
(𝑨 𝒙 +𝒍𝒏 𝑩) (𝑨 𝒙 ) (𝒍𝒏 𝑩)
𝒇 (𝒗𝒙 ) = 𝒆 𝟐 =𝒆 𝟐 𝒆
𝒗𝟐
𝒚 𝒗𝟐
𝒚
(𝑨 +𝒍𝒏 𝑩) (𝑨 )
𝒇 (𝒗𝒚 ) = 𝒆 𝟐
=𝒆 𝟐
𝒆(𝒍𝒏 𝑩)
𝟐 𝒗𝟐
𝒚
𝒗 (𝑨 )
(𝑨 𝒛 +𝒍𝒏 𝑩)
{ 𝒇 (𝒗𝒛 ) = 𝒆 𝟐 =𝒆 𝟐
𝒆(𝒍𝒏 𝑩)
𝒗 𝟐
(𝑨 𝒙 )
𝒇 (𝒗𝒙 ) = 𝑪𝒆 𝟐
𝒗𝟐
𝒚
(𝑨 )
𝟐
𝒇 (𝒗𝒚 ) = 𝑪𝒆
𝒗 𝟐
(𝑨 𝒛 )
{ 𝒇 (𝒗𝒛 ) = 𝑪𝒆 𝟐
𝒗𝒙 𝟐 𝒗𝒚 𝟐 𝒗𝒛 𝟐
𝑭(𝒗) = 𝒇 (𝒗𝒙 ) 𝒇 (𝒗𝒚 ) 𝒇 (𝒗𝒛 ) = (𝑪𝒆𝑨 𝟐 ) (𝑪 𝒆𝑨 𝟐 ) (𝑪𝒆𝑨𝟐 )
𝒙 𝒗 𝟐 𝒛 𝒗𝒚 𝟐 𝒗 𝟐
𝑭(𝒗) = 𝑪𝟑 𝒆𝑨 𝟐 +𝑨 𝟐 +𝑨 𝟐
𝟏 𝟐 +𝒗 𝟐 +𝒗 𝟐 )
𝑭(𝒗) = 𝑪𝟑 𝒆𝑨𝟐(𝒗𝒙 𝒚 𝒛
𝟏 𝟐
𝑭(𝒗) = 𝑪𝟑 𝒆𝑨𝟐𝒗
Remarque
La loi de probabilité ne peut donner plus de poids aux grandes vitesses. Donc on pose
𝑨
𝑨 < 0(𝐴 Négatif) et = −𝜷.
𝟐
𝟐
𝑭(𝒗) = 𝑪𝟑 𝒆−𝜷𝒗
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𝒗𝒙 𝟐 𝒗𝒚 𝟐 𝒗𝒛 𝟐
𝑭 (𝒗𝒙 , 𝒗𝒚 , 𝒗𝒛 )𝒅𝟑 𝒗 = (𝑪𝒆𝑨 𝟐 ) (𝑪 𝒆𝑨 𝟐 ) (𝑪𝒆𝑨 𝟐 ) 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝟐 𝟐 𝟐
𝑭 (𝒗𝒙 , 𝒗𝒚 , 𝒗𝒛 )𝒅𝟑 𝒗 = (𝑪𝒆−𝜷𝒗𝒙 ) 𝒅𝒗𝒙 (𝑪𝒆−𝜷𝒗𝒚 ) 𝒅𝒗𝒚 (𝑪𝒆−𝜷𝒗𝒛 ) 𝒅𝒗𝒛
+∞ +∞
𝟐
∫ 𝒇 (𝒗𝒙 ) 𝒅𝒗𝒙 = ∫ 𝑪𝒆−𝜷𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒙 = 𝟏
−∞ −∞
+∞ +∞
𝟐
∫ 𝒇 (𝒗𝒚 ) 𝒅𝒗𝒚 = ∫ 𝑪𝒆−𝜷𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚 = 𝟏
−∞ −∞
+∞ +∞
𝟐
∫ 𝒇 (𝒗𝒛 ) 𝒅𝒗𝒛 = ∫ 𝑪𝒆−𝜷𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛 = 𝟏
{ −∞ −∞
+∞ +∞
𝟐 𝝅
∫ 𝑓(𝑣𝑥 )𝑑𝑣𝑥 = 𝑪 ∫ 𝒆−𝜷𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒙 = 𝟏 = 𝑪√
−∞ −∞ 𝜷
+∞ +∞
𝟐 𝝅 𝟏 𝜷
∫ 𝑓(𝑣𝑦 )𝑑𝑣𝑦 = 𝑪 ∫ 𝒆−𝜷𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒚 = 𝟏 = 𝑪√ → 𝑪 = →𝑪=√
−∞ −∞ 𝜷 𝝅 𝝅
√𝜷
+∞ +∞
𝟐 𝝅
∫ 𝑓(𝑣𝑧 ) 𝑑𝑣𝑧 = 𝑪 ∫ 𝑪𝒆−𝜷𝒗𝒛 𝒅𝒗𝒛 = 𝟏 = 𝑪√
𝜷
{ −∞ −∞
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𝟏
𝜷 𝜷 𝟐
𝑪=√ =( )
𝝅 𝝅
𝟏 𝟐 +𝒗 𝟐 +𝒗 𝟐 )
𝑭(𝒗)𝒅𝟑 𝒗 = 𝑪𝟑 𝒆𝑨𝟐(𝒗𝒙 𝒚 𝒛
𝟏 𝟑
𝜷 𝟐 𝟐 𝟐 𝟐
𝑭(𝒗)𝒅𝟑 𝒗 = (( ) ) 𝒆−𝜷(𝒗𝒙 +𝒗𝒚 +𝒗𝒛 ) 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝝅
𝟑
𝜷 𝟐 𝟐 𝟐 𝟐
𝑭(𝒗)𝒅𝟑 𝒗 = ( ) 𝒆−𝜷(𝒗𝒙 +𝒗𝒚 +𝒗𝒛 ) 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝝅
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𝟑
𝜷 𝟐 𝟐 𝟐 𝟐
𝑭(𝒗)𝒅𝟑 𝒗 = ( ) 𝒆−𝜷(𝒗𝒙 +𝒗𝒚 +𝒗𝒛 ) 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝝅
𝟑
𝜷 𝟐 𝟐
𝑭(𝒗)𝒅𝟑 𝒗 = ( ) 𝒆−𝜷𝒗 𝟒𝝅 𝒗𝟐 𝒅𝒗
𝝅
𝟑
𝜷 𝟐 𝟐
〈𝒗𝟐 〉 = ∭ 𝒗𝟐 ( ) 𝒆−𝜷𝒗 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝝅
𝟑
𝜷 𝟐 𝟐
〈𝒗𝟐 〉 = ( ) ∭ 𝒗𝟐 𝒆−𝜷𝒗 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝝅
𝟏
Energie cinétique de translation moyenne des particules est :〈𝜺𝒄 〉 = 𝟐 𝒎〈𝒗𝟐 〉
𝟑
𝟏 𝜷 𝟐 𝟐
〈𝜺𝒄 〉 = 𝒎 ( ) ∭ 𝒗𝟐 𝒆−𝜷𝒗 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝟐 𝝅
𝟑
𝟏 𝜷 𝟐 𝟐
〈𝜺𝒄 〉 = 𝒎 ( ) ∭ 𝒗𝟐 𝒆−𝜷𝒗 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝟐 𝝅
𝟑 +∞ +∞ +∞
𝟏 𝜷 𝟐 𝟐
〈𝜺𝒄 〉 = 𝒎 ( ) ∫ 𝒅𝒗𝒙 ∫ 𝒅𝒗𝒚 ∫ 𝒗𝟐 𝒆−𝜷𝒗 𝒅𝒗𝒛
𝟐 𝝅
−∞ −∞ −∞
𝟑 +∞ +∞ +∞
𝟏 𝜷 𝟐 𝒅 𝟐
〈𝜺𝒄 〉 = − 𝒎 ( ) ∫ 𝒅𝒗𝒙 ∫ 𝒅𝒗𝒚 ∫ 𝒆−𝜷𝒗 𝒅𝒗𝒛
𝟐 𝝅 𝒅𝜷
−∞ −∞ −∞
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𝟑 +∞ +∞ +∞ 𝟑 𝟑
𝟏 𝜷 𝟐 𝒅 𝟐 𝟏 𝜷 𝟐 𝒅 𝝅
〈𝜺𝒄 〉 = − 𝒎 ( ) ∫ 𝒅𝒗𝒙 ∫ 𝒅𝒗𝒚 ∫ 𝒆−𝜷𝒗 𝒅𝒗𝒛 = − 𝒎 ( ) (√ )
𝟐 𝝅 𝒅𝜷 𝟐 𝝅 𝒅𝜷 𝜷
−∞ −∞ −∞
𝟑 𝟏 𝟑
𝟏 𝜷 𝟐 𝒅 𝝅 𝟐
〈𝜺𝒄 〉 = − 𝒎 ( ) (( ) )
𝟐 𝝅 𝒅𝜷 𝜷
𝟑 𝟑
𝟏 𝜷 𝟐 𝒅 𝝅 𝟐
〈𝜺𝒄 〉 = − 𝒎 ( ) ( )
𝟐 𝝅 𝒅𝜷 𝜷
𝟑 𝟑
𝟏 𝜷 𝟐𝟑 𝝅 𝝅 𝟐−𝟏
〈𝜺𝒄 〉 = − 𝒎 ( ) (− 𝟐 ) ( )
𝟐 𝝅 𝟐 𝜷 𝜷
𝟑 𝟏
𝟏 𝜷 𝟐𝟑 𝝅 𝝅 𝟐
〈𝜺𝒄 〉 = − 𝒎 ( ) (− 𝟐 ) ( )
𝟐 𝝅 𝟐 𝜷 𝜷
𝟑 𝟏
𝟏 𝜷 𝟐𝟑 𝝅 𝝅 𝟐
〈𝜺𝒄 〉 = − 𝒎 ( ) (− 𝟐 ) ( )
𝟐 𝝅 𝟐 𝜷 𝜷
𝟑 𝟏
𝟏 𝜷 𝟐𝟑 𝝅 𝝅 𝟐𝟏
〈𝜺𝒄 〉 = 𝒎 ( ) ( ) ( )
𝟐 𝝅 𝟐 𝜷 𝜷 𝜷
𝟑 𝟑
𝟏 𝜷 𝟐𝟑 𝝅 𝟐𝟏
〈𝜺𝒄 〉 = 𝒎 ( ) ( )
𝟐 𝝅 𝟐 𝜷 𝜷
𝟏 𝟑𝟏
〈𝜺𝒄 〉 = 𝒎
𝟐 𝟐𝜷
𝟏 𝟑𝟏
〈𝜺𝒄 〉 = 𝒎
𝟐 𝟐𝜷 𝟏 𝟑𝟏 𝟑
→ 𝒎 = 𝒌 𝑻
𝟑 𝟐 𝟐𝜷 𝟐 𝑩
{ 〈𝜺𝒄 〉 = 𝟐 𝒌𝑩 𝑻
𝟏 𝟏 𝒎
𝒎 = 𝒌𝑩 𝑻 → 𝜷 =
𝟐 𝜷 𝟐 𝒌𝑩 𝑻
𝒎
𝜷=
𝟐 𝒌𝑩 𝑻
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𝟑
𝒎 𝟐
𝒎
𝟐 𝒌𝑩 𝑻 − (𝒗 𝟐 +𝒗𝒚 𝟐 +𝒗𝒛 𝟐 )
𝟐 𝒌𝑩 𝑻 𝒙
𝑭(𝒗)𝒅𝟑 𝒗 = ( ) 𝒆 𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝝅
𝟑
𝒎 𝟐
𝒎
𝟑 𝟐 𝒌𝑩 𝑻 − 𝒗𝟐
𝑭(𝒗)𝒅 𝒗 = ( ) 𝒆 𝟐 𝒌𝑩 𝑻
𝒅𝒗𝒙 𝒅𝒗𝒚 𝒅𝒗𝒛
𝝅
𝟑
𝒎 𝒗𝟐
𝒎 𝟐 −
𝑭(𝒗) = ( ) 𝒆 𝟐 𝒌𝑩 𝑻
𝟐𝝅𝒌𝑩 𝑻
𝟑
𝒎 𝒗𝟐
𝒎 𝟐 −
𝑭(𝒗) = 𝑭(𝒗𝒙 , 𝒗𝒚 , 𝒗𝒛 ) ( ) 𝒆 𝟐 𝒌𝑩 𝑻
𝟐𝝅𝒌𝑩 𝑻
Rappel
+∞ 𝟐
Calcul de l’intégral : 𝑰 = ∫−∞ 𝒆− 𝜶𝒙 𝒅𝒙
+∞
𝟐
𝑰=∫ 𝒆− 𝜶𝒙 𝒅𝒙 +∞ +∞
−∞ 𝟐 − 𝜶𝒙𝟐 𝟐
+∞ →𝑰 =∫ 𝒆 𝒅𝒙 ∫ 𝒆− 𝒂𝒚 𝒅𝒚
𝟐 −∞ −∞
𝑰=∫ 𝒆− 𝒂𝒚 𝒅𝒚
{ −∞
+∞ +∞
𝟐 − 𝜶𝒙𝟐 𝟐
𝑰 =∫ 𝒆 𝒅𝒙 ∫ 𝒆− 𝒂𝒚 𝒅𝒚
−∞ −∞
Coordonnées polaire
𝒙 = 𝒓 𝒄𝒐𝒔 𝜽 𝒙𝟐 = 𝒓𝟐 𝒄𝒐𝒔𝟐 𝜽
{ →{ 𝟐 → 𝒙 𝟐 + 𝒚𝟐 = 𝒓 𝟐
𝒚 = 𝒓 𝒔𝒊𝒏𝜽 𝒚 = 𝒓𝟐 𝒔𝒊𝒏𝟐 𝜽
+∞
𝟐 +𝒚𝟐 )
𝑰𝟐 = ∫ 𝒆− 𝜶( 𝒙 𝒅𝒙 𝒅𝒚
−∞
+∞ 𝟐𝝅
− 𝜶𝒓𝟐
𝑰𝟐 = ∫ 𝒆 𝒓 𝒅𝒓 ∫ 𝒅𝜽
𝟎 𝟎
+∞
𝟐
𝑰𝟐 = 𝟐𝝅 ∫ 𝒆− 𝜶𝒓 𝒓 𝒅𝒓
𝟎
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+∞
𝟐 𝟏 𝟐 +∞
𝑰 = 𝟐𝝅 ∫ 𝒆− 𝜶𝒓 𝒓 𝒅𝒓 → 𝑰𝟐 = 𝟐𝝅
𝟐
[−𝒆− 𝜶𝒓 ]𝟎
𝟐𝜶
𝟎
𝝅 𝝅
𝑰𝟐 = →𝑰=√
𝜶 𝜶
III.3.Facteur de Boltzmann
𝑬
−
Le nombre de particules ayant une énergie E est proportionnel à 𝒆 𝒌𝑩 𝑻
Exemple
L’équation barométrique de l’atmosphère terrestre à température constante s’écrit sous la
forme :
𝑬(𝒛)
−
𝑷(𝒛) = 𝑷𝟎 𝒆 𝒌𝑩 𝑻
Démonstration
𝑷𝑽=𝒏𝑹𝑻
𝒎
𝒏=
𝑴
𝒎
𝑷𝑽= 𝑹𝑻
𝑴
𝒎
𝝆= →𝒎=𝝆𝑽
𝑽
𝝆𝑽
𝑷𝑽= 𝑹𝑻
𝑴
𝝆
𝑷 = 𝑹𝑻
𝑴
𝑷𝑴
𝝆=
𝑹𝑻
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𝑷 𝒛
𝒅𝑷 𝑴𝒈
∫ = ∫− 𝒅𝒛
𝑷 𝑹𝑻
𝑷𝟎 𝟎
𝑷 𝒛
𝒅𝑷 𝑴𝒈
∫ =− ∫ 𝒅𝒛
𝑷 𝑹𝑻
𝑷𝟎 𝟎
𝑴𝒈
[ 𝒍𝒏 𝑷]𝑷𝑷𝟎 = − [𝒛]𝒛𝟎
𝑹𝑻
𝑴𝒈
𝒍𝒏 𝑷 − 𝒍𝒏 𝑷𝟎 = − 𝒛
𝑹𝑻
𝑷 𝑴𝒈
𝒍𝒏 =− 𝒛
𝑷𝟎 𝑹𝑻
𝑷 𝑴𝒈
= 𝒆(− 𝑹𝑻 𝒛)
𝑷𝟎
𝟏
𝑴𝒈 𝑵
(− 𝒛 𝟏𝑨 )
𝑹𝑻
𝑷 = 𝑷𝟎 𝒆 𝑵𝑨
𝑴
𝒈
𝑵
(− 𝑹𝑨 𝒛)
𝑻
𝑷 = 𝑷𝟎 𝒆 𝑵𝑨
𝑴
𝒎=
𝑵𝑨
𝑹
𝒌𝑩 =
𝑵𝑨
𝒎𝒈 𝒛
(− )
𝑷 = 𝑷𝟎 𝒆 𝒌𝑩 𝑻
𝑬 (𝒛) = 𝒎𝒈 𝒛
𝑬 (𝒛)
(− )
𝑷 = 𝑷𝟎 𝒆 𝒌𝑩 𝑻
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∗
𝒏𝑵𝑨 𝒏∗ 𝑽
𝒏 = →𝒏=
𝑽 𝑵𝑨
𝒏∗ 𝑽
𝒏=
𝑵𝑨
𝒏 𝑹𝑻
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 → 𝑷 =
𝑽
𝒏∗ 𝑽
( 𝑵 ) 𝑹𝑻
𝑨
𝑷=
𝑽
𝑹
𝑷 = 𝒏∗ ( ) 𝑻
𝑵𝑨
𝑹
= 𝒌𝑩
𝑵𝑨
𝑷 = 𝒏∗ 𝒌𝑩 𝑻
𝑬 (𝒛)
(− )
𝒏∗ (𝒛) = 𝒏∗ 𝒆 𝒌𝑩 𝑻
Le terme exponentiel correspond au facteur de Boltzmann que l’on nomme aussi le poids de
Boltzmann.
Rappel
Loi de la statique des fluides
Choisissons un élément de fluide cubique de volume élémentaire 𝒅𝑽, tel que 𝒅𝑽 =
𝒅𝒙𝒅𝒚𝒅𝒛 . On note 𝑑𝑚 la masse élémentaire de l’élément de fluide :
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∑ ⃗𝑭𝒆𝒙𝒕 = ⃗𝟎
⃗ 𝒆𝒙𝒕 = ⃗𝑷
∑𝑭 ⃗
⃗ + ⃗𝑭(𝒛) + ⃗𝑭(𝒛 + 𝒅𝒛) = 𝟎
Projection sur z :
−𝝆 𝒅𝒙 𝒅𝒚 𝒅𝒛 𝒈 + 𝑷 (𝒛) 𝒅𝒙 𝒅𝒚 − 𝑷 (𝒛 + 𝒅𝒛) 𝒅𝒙 𝒅𝒚 = 𝟎
−𝝆 𝒅𝒙 𝒅𝒚 𝒅𝒛 𝒈 + ( 𝑷 (𝒛) − 𝑷 (𝒛 + 𝒅𝒛)) 𝒅𝒙 𝒅𝒚 = 𝟎
Ecrivons le développement limité au 1er ordre de 𝑷 (𝒛) − 𝑷 (𝒛 + 𝒅𝒛) pour 𝒅𝒛 → 𝟎 , on obtient :
𝝏𝑷
𝑷 (𝒛) − 𝑷 (𝒛 + 𝒅𝒛) = − 𝒅𝒛
𝝏𝒛
−𝝆 𝒅𝒙 𝒅𝒚 𝒅𝒛 𝒈 + ( 𝑷 (𝒛) − 𝑷 (𝒛 + 𝒅𝒛)) 𝒅𝒙 𝒅𝒚 = 𝟎
𝝏𝑷
−𝝆 𝒅𝒙 𝒅𝒚 𝒅𝒛 𝒈 − 𝒅𝒛 𝒅𝒙 𝒅𝒚 = 𝟎
𝝏𝒛
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𝝏𝑷
𝒅𝒛 𝒅𝒙 𝒅𝒚 = −𝝆 𝒅𝒙 𝒅𝒚 𝒅𝒛 𝒈
𝝏𝒛
𝝏𝑷 𝒅𝑷
= = −𝝆𝒈
𝝏𝒛 𝒅𝒛
𝒅𝑷 = −𝝆𝒈 𝒅𝒛
𝑵
On note 𝒏∗ = 𝑽
le nombre d’atomes par unité de volume. Plus 𝒏∗ sera élevé, plus le libre
𝒍 = 𝒗𝒓 𝝉
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Chapitre III : Théorie Cinétique Des Gaz
Dr. BENHALIMA. Nadia
2019-2020
𝑽 = 𝝈 𝒗𝒓 𝝉
𝟏
𝑽=
𝒏∗
𝟏
= 𝝈 𝒗𝒓 𝝉
𝒏∗
𝟏
𝝉= ∗
𝒏 𝝈 𝒗𝒓
On voit que le temps de libre parcours moyen est inversement proportionnel à σ.
Lorsque 𝜎 → 0 ,𝜏 → ∞ ; la probabilité de collision tend alors vers zéro.
Exemple
On prend 𝟐𝒓 = 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝒎 ; (𝑷 = 𝟏 𝒃𝒂𝒓 𝒆𝒕 𝑻 = 𝟐𝟗𝟑 𝑲).
Déterminer le libre parcours moyen.
Calculons 𝒏∗
𝑷 𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
𝒏𝑹𝑻
𝑷 =
𝑽
𝑵
𝒏=
𝑵𝑨
𝑵 𝑹𝑻
𝑷 =
𝑵𝑨 𝑽
𝑵
𝒏∗ =
𝑽
𝒏∗ 𝑹𝑻
𝑷 =
𝑵𝑨
𝑷𝑵𝑨
𝒏∗ =
𝑹𝑻
𝑷𝑵𝑨 𝟏 × 𝟏𝟎𝟓 . 𝟔. 𝟎𝟐 × 𝟏𝟎𝟐𝟑
𝒏∗ = = = 𝟐. 𝟓 × 𝟏𝟎𝟐𝟓 𝒎−𝟏
𝑹𝑻 𝟖. 𝟑𝟏𝟒 × 𝟐𝟗𝟑
Calculons 𝒏∗
𝟏
𝒍 =
𝝅 (𝟐𝒓)𝟐 𝒏∗
𝟏
𝒍 =
𝝅 (10−10 )𝟐 𝟐. 𝟓 × 𝟏𝟎𝟐𝟓
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Chapitre III : Théorie Cinétique Des Gaz
Dr. BENHALIMA. Nadia
2019-2020
Le libre parcours moyen est la distance moyenne parcourue par chaque atome entre deux
collisions successives dans le référentiel ou le récipient enfermant le gaz est fixe. Soit 𝒗∗ la
vitesse moyenne d’un atome .Le libre parcours moyen 𝝀 est :
𝝀
𝒗∗ =
𝝉
𝝀 = 𝒗∗ 𝝉
𝟏
𝝉=
𝒏∗ 𝝈 𝒗𝒓
𝟏
𝝀 = 𝒗∗
𝒏∗ 𝝈 𝒗𝒓
𝒗∗ 𝟏
𝝀=
𝒗𝒓 𝒏∗ 𝝈
𝒗∗
Calculons le rapport 𝒗𝒓
⃗ 𝟏 et 𝒗
Soient 𝒗 ⃗ 𝟐 les vitesses vectorielles des deux atomes entrant en collision dans le
référentiel ou le récipient est fixe.
La vitesse relative est :
⃗ = 𝒗
𝒗 ⃗𝟏 − 𝒗
⃗𝟐
⃗ )𝟐 = (𝒗
(𝒗 ⃗ 𝟏 )𝟐 + (𝒗
⃗ 𝟐 )𝟐 − 𝟐 𝒗
⃗ 𝟏 .𝒗
⃗𝟐
La valeur moyenne est :
⃗ )𝟐 〉 = 〈(𝒗
〈(𝒗 ⃗ 𝟏 )𝟐 〉 + 〈 (𝒗
⃗ 𝟐 )𝟐 〉 − 𝟐〈𝟐𝒗 ⃗ 𝟐〉
⃗ 𝟏 .𝒗
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Chapitre III : Théorie Cinétique Des Gaz
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2019-2020
⃗ )𝟐 〉 = 〈𝒗𝟐 〉 + 〈 𝒗𝟐 〉
〈(𝒗
〈𝒗𝟐𝒓 〉 = 𝟐 〈𝒗𝟐𝟏 〉
⃗ )𝟐 〉 → 𝒗𝒓 et 〈𝒗𝟐𝟏 〉 → (𝒗∗ ) 𝟐
En identifiant 〈(𝒗
⃗ 𝒓 )𝟐 = 𝟐(𝒗∗ ) 𝟐
(𝒗
⃗𝒗𝒓 = 𝒗∗ √𝟐
𝒗∗
= √𝟐
⃗𝒓
𝒗
⃗𝒗𝒓 𝟏
=
𝒗∗ √𝟐
L’expression du libre parcours moyen devient :
𝟏 𝟏
𝝀=
√𝟐 𝝈 𝒏∗
Cas de gaz parfait
𝑷𝑵𝑨
𝒏∗ =
𝑹𝑻
𝑹
𝒌𝑩 =
𝑵𝑨
𝑷
𝒏∗ =
𝒌𝑩 𝑻
𝟏 𝟏
𝝀= 𝑷
√𝟐 𝝈
𝒌𝑩 𝑻
𝟏 𝒌𝑩 𝑻
𝝀=
√𝟐 𝑷 𝝈
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REFERENCES
REFERENCES
1- H. Sazdjian, Physique Statistique et Thermodynamique, Université Paris XI Orsay, 2004-
2005.
2- Olivier Perrot, Cours de Thermodynamique, I.U.T. de Saint-Omer Dunkerque, 2010-2011.
3- Frédéric Doumenc, Eléments de Thermodynamique et Thermique, Université Pierre et
Marie Curie, 2008-2009.
4- P. Amiot, Thermodynamique, Université Laval, Québec, Canada, 2018.
5- Anne-Marie Cazabat, Théorie Cinétique et Thermodynamique, Université Pierre et Marie
Curie, 2000-2001.
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Sorbonne Université.
7- Kamel Khirouni, Thermodynamique, Université de Gabès, 2015-2016.
8-Olivier Bonnefoy, Thermodynamique, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-
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9- Nouri Sabrina, Thermodynamique, Résumé de Cours et Exercices Corrigés, Université
des Sciences et de la Technologie H. Boumediene Alger, 2017-2018.
10- Chabane Mustapha, Notions Fondamentales en Thermodynamique, Centre Universitaire
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11- C.Pailler-Mattei, Statique des Fluides, Tutorat Santé Lyon Sud, 2016-2017.
12- Badis Ydri, Thermodynamique, Institute Of Physics, Bm Annaba University, 2017
13-Nicolas Pavloff, Notes De Cours De Thermodynamique, Université Paris Sud, 2014
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