Thermosup

CENTRE DES CLASSES PRÉPARATOIRES
LYDEX-Benguerir/Maroc
COURS DE PHYSIQUE
PCSI/MPSI/TSI
THERMODYNAMIQUE
SAID EL FILALI
PCSI-LYDEX
20 juin 2018 Page -2- elfilalisaid@yahoo.fr

Quatrième partie
THERMODYNAMIQUE
3
TABLE DES MATIÈRES
IV THERMODYNAMIQUE 3
1 MODÈLE DU GAZ PARFAIT 9

1.1 Modèle microscopique du gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.1.1 Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.1.2 La pression cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.1.3 Théorème d’équipartition :Température cinétique . . . . . . . . . . . . 13
1.1.4 Équation d’état :Notion de gaz réel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.2 L’énergie interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.2.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.2.2 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.2.3 Capacités calorifiques à volume constant . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2 STATIQUE DES FLUIDES 19

2.1 Équation fondamentale de la statique des fluides . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.2 Équilibre d’une atmosphère isotherme. Facteur de Boltzmann. . . . . . . . . 20
2.2.1 Variation de la pression avec l’altitude . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.2.2 Généralisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.3 Poussée d’ARCHIMÈDE. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
3 SYSTÈMES THERMODYNAMIQUES 29
3.1 Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
3.2 Équilibre thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
3.3 Variables thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
3.4 Transformations thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
3.5 Cœfficients thermo-élastiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.5.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.5.2 Relations aux dérivées partielles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.5.3 Application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
4 PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE 35

4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
4.1.1 Travail échangé par un système :travail des forces de pression . . . . 35
4.1.2 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5
PCSI-LYDEX TABLE DES MATIÈRES
4.1.3 Transfert thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

4.1.4 Divers formes de transfert d’énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
4.2 Premier principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
4.3 Conséquences pratiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
4.4 Enthalpie d’un système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
4.5 Capacités thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4.5.1 Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4.5.2 Interprétation en terme de chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.6 Détente de Joule-Gay Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.7 Détente de Joule-Thomson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
4.8 Applications au gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.8.1 Loi de Joule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.8.2 Relation de Mayer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.8.3 Loi de Laplace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.8.4 Formule de Reech . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
4.9 Enthalpie d’une phase condensée dans le modèle incompressible et indilatable 47
5 Second principe pour un système fermé 49

5.1 Énoncé du deuxième principe (ILYA PRÉGOGINE) . . . . . . . . . . . . . . . . 49
5.2 IDENTITÉS THERMODYNAMIQUES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
5.2.1 Différentielle de l’énergie interne d’un système simple fermé . . . . . 51
5.2.2 Pression et température thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . 51
5.2.3 Première identité thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
5.2.4 Deuxième identité thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
5.3 TRANSFORMATIONS DU GAZ PARFAIT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
5.3.1 Adiabatique réversible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
5.3.2 Transformation quelconque : l’entropie d’un gaz parfait . . . . . . . . 52
5.3.3 Applications aux détentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
5.3.3.1 Détente de Joule Gay-Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
5.3.3.2 Détente de Joule Thomson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
5.4 Entropie d’une phase condensée dans le modèle incompressible et indilatable 54
5.5 Énergie libre F ,Enthalpie libre G . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
5.5.1 Énergie libre F . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
5.5.2 Enthalpie libre G . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
5.6 Troisième principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
5.6.1 Facultatif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
5.7 L’interprétation statistique de l’entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
6 CHANGEMENT D’ÉTAT D’UN CORPS PUR 61

6.1 Notions générales sur la changement d’état d’un corps pur . . . . . . . . . . 61
6.2 Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
6.3 Isothermes d’ANDREWS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
6.4 Changement d’état en diagramme (P,T) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
6.5 Transfert thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
6.6 Règles des moments . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
6.7 Formule de CLAPEYRON . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67

7 MACHINES DITHERMES 69
7.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
7.2 Les différentes machines dithermes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
7.2.1 Moteur thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
7.2.2 Machine frigorifique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
7.2.3 Pompe à chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
7.3 MACHINES DE CARNOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
7.3.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
7.3.2 Représentation du cycle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
7.3.2.1 En diagramme TS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
7.3.2.2 En diagramme PV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
7.4 Expressions des rendements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
7.4.1 Machines de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
7.4.2 Machines Réelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
7.5 Premier ppe de la thermo pour un système ouvert en écoulement permanent 75
7.5.1 Débit massique,débit convectif d’une grandeur extensive . . . . . . . 75
7.5.1.1 Débit massique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
7.5.1.2 Débit convectif d’une grandeur extensive . . . . . . . . . . . . 76
7.5.2 Bilan enthalpique pour un écoulement permanent . . . . . . . . . . . 77
8 DIFFUSION DES PARTICULES 79

8.1 DÉFINITION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
8.2 Étude macroscopique de la diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
8.2.1 Vecteur densité de courant de particules . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
8.2.2 Loi de conservation de particules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
8.3 LOI DE FICK . ÉQUATION DE DIFFUSION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
8.3.1 Loi de FICK . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
8.3.2 Equation de diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
8.3.3 Résolution de l’équation de diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
8.4 MODÈLE MICROSCOPIQUE DE LA DIFFUSION DANS LE GAZ . . . . . . . . 82


CHAPITRE 1
MODÈLE DU GAZ PARFAIT
Définition
La thermodynamique est la partie de la physique qui s’interesse à l’étude des
bilans d’énergie entre un système et le milieu l’extérieur, autrement dit c’est
l’étude des propriétés physiques des corps en fonction de la température.
1.1 Modèle microscopique du gaz parfait
1.1.1 Définitions
⊲ Un gaz est monoatomique s’il est constitué d’un seul type d’atome célibataire.(gaz
rares et vapeur des métaux)
⊲ Un gaz est diatomique s’il est constitué de deux atomes (O2 , N2 , CO, HCl, NO,· · · )
Considérons un gaz dans une enceinte :
9
PCSI-LYDEX 1.1. MODÈLE MICROSCOPIQUE DU GAZ PARFAIT
Définition
Le gaz est considéré parfait si :
◮ Les particules du gaz sont ponctuelles (a).
◮ Pas d’interaction entre les particules (b).
◮ Le choc des particules avec la paroi est élastique(c).
En effet :
(a) : Soit v p le volume propre d’une particule ( modèle des sphères dures).
Soit N le nombre de particules que renferme l’enceinte.
Si on pose V p le volume propre du gaz alors
V p = Nv p
la condition (a) est équivalente à
V p = Nv p ≪ V = L × l × h
V = L × l × h le volume macroscopique.
Particules ponctuelles
Si V p ≪ V alors les particules du gaz seront considérées comme ponctuelles ( i.e

pas de volume propre)
(b) :Pas d’interactions entre les particules c’est à dire :
E p (microscopique) = E P,µ = 0
Par conséquent l’énergie mécanique du gaz est purement cinétique.
E m,µ = E c,µ + E p,µ =⇒ E m,µ = E c,µ
(c) :Choc élastique c’est à dire
Ec (av) = Ec (ap) =⇒ V ′2 = V 2
Choc élastique
Si le choc est élastique alors la norme du vecteur vitesse est conservée avant et
après choc
1.1.2 La pression cinétique

On rappelle que la pression P(M) au point M est définit par
dF
P(M) =
dS

avec : dF l’intensité de la force moyenne exercée au point M et dS une surface élémen-

taire entourant le point M.
Remarques
◮ La pression est un scalaire positif, son unité dans le système international est
la pascal tel que 1Pa = 1N/m2 .
◮ 1Bar =105 Pascal.
◮ 1 atm =101325 Pascal.
◮ 1 atm= 76 cm Hg.
◮ Dans le cas général La pression P(M) en un point quelconque M d’un fluide est
définie par :
→
− −→
d F = −P(M)dS = −P(M)dS→
−n
où dS est un élément de surface quelconque entourant le point M, et →

−n un vecteur
unitaire normale à la surface dS orienté vers l’extérieur
Soit un gaz parfait en équilibre dans un référentiel galiléen R ,enfermé dans une en-
ceinte de volume macroscopique V ; à la température T .
Ce gaz contient N particules ponctuelles .
P
(N, V)
M
dτ
On appelle la densité particulaire au point M qu’on note n∗ le nombre de particules par

unité de volume
$
∗ dN
n = =⇒ N = n∗ dτ
dτ V
Cas particulier : Si le système est homogène alors la densité particulaire n∗ est constante
P
et par conséquent N = n∗ V
n∗ = cte =⇒ N = n∗ V
On suppose que le système est isotrope c’est à dire que toutes les directions sont pos-
sibles et équiprobables c’est à dire que le vecteur vitesse peut prendre :±v x→
−
ex ; ±vy→
−
ey ; ±vz→
−
ez
et par conséquent la probabilité de
1
P(+vx ) = P(−vx ) = P(+vy ) = P(−vy ) = P(+vz ) = P(−vz ) =
6
On appelle vitesse quadratique moyenne →

−u la racine carré de la valeur moyenne du carré
de la vitesse :
→
−u 2
→
−u 2 =< →
−v 2 >=< →
−
vx 2 > + < →
−
vy 2 > + < →
−
vz 2 >=⇒< →
−
vx 2 >=< →
−
vy 2 >=< →
−
vz 2 >=
3

On suppose pour la suite que tous les particules du gaz se déplacent avec la même
vitesse égale à la vitesse quadratique → −u .
Déterminons la force que subit une particule lors du son choc avec la paroi de .
P
Pour cela appliquons la relation fondamentale de la dynamique dans le référentiel R
galiléen
→
− −a =⇒ →
− ∆→−v
f Σ→P = m→ f Σ→P = m
∆t
avec ∆t la durée du choc et m la masse de la particule
→
−′
v
α
x
α M
→
−v
Puisque le choc est élastique alors il y a conservation de l’énergie cinétique de la parti-

cule avant et après le choc
1 → 1 →
−
m−v 2 = m v′ 2 =⇒ v = v′
2 2
Par conséquent il y a conservation de la norme de la vitesse avant et après le choc .
Évaluons ∆→
−v

−v′ cos α v cos α −2v cos α
→
− ′
∆ v = v sin α
− v sin α = 0

0 0 0

Donc :
→
− 2mv cos α →
− →
−
f Σ→P = − ex = − f P→Σ
∆t
C’est une force normale à la surface Σ au point M .
Question :Quelle est le nombre dN de particules qui vont heurter une surface élémen-
taire dS entourant le point M pendant la durée ∆t du choc ?
Les dN particules ayant choc pendant ∆t avec dS sont contenu dans un cylindre de vo-
lume élémentaire
−→ −
dτ = dS .→
v ∆t = vdS cos α∆t

y
−→
dS
t
v∆
x
α M
→
−v
Donc le nombre de particules est

:
1
dN = n∗ vdS cos α∆t
2
1 −v ont la même probabilité ( 1 ) et par conséquent la
Le parce que les vitesses →
−v et −→
2 2
→
−
force pressante moyenne d F au point M du au choc à pour expression
→
− →
− 1 2mv cos α →
−
d F = dN f P→Σ = n∗ vdS cos α∆t ex
2 ∆t
→
−u 2
Sachant que v x = v cos α =⇒< v2x >= On conclut donc que
3
− 1
→
d F = mn∗→
−u 2 dS →
−
ex
3
On tire que la pression au point M est
1
P(M) = mn∗→
−u 2
3
On remarque que cette pression est proportionnelle à l’énergie cinétique ,elle est nom-
mée pression cinétique
Comme
N 1 −u 2 = n 1 mN →
n∗ = =⇒ PV = mN→ −2
Au
V 3 3
1.1.3 Théorème d’équipartition :Température cinétique

On admet le théorème suivant :
Théorème
Théorème d’équipartition
À chaque terme quadratique dans l’expression de l’énergie totale d’une particule
1
on fait associer kB T
2
avec kB = 1.38.10−23 JK −1 :constante de Boltzmann

T est dite température cinétique.

Remarques
R
1. kB = =⇒ R = NA kB
NA
2. Est-ce que les termes suivants sont quadratiques ou non ?
1 2 1
T erme mgz kx mgl(1 − cos θ) mgℓθ2
2 2
Quadratique Non oui non oui
Activité
◮ Gaz parfait monoatomique

1 1
On a : em = ec = mu2 = m(V x2 + Vy2 + Vz2 )
2 2
Par conséquent :
3
em = ec = KT
2
◮ Gaz parfait diatomique
Pour un gaz parfait diatomique la distance entre les atomes est constante (modèle clas-
sique) , chaque particule possède cinq degrés de liberté ( xG , yG , zG ) les coordonnées du
barycentre G et deux de rotations ϕ, θ autour de G et par conséquent :
1 2 1 2 1 2 1 1
ec = mvGx + mvGy + mvGz + Jϕ ϕ̇2 + Jθ θ̇2 et e p = 0 donc
2 2 2 2 2
5
em = kB T
2
1.1.4 Équation d’état :Notion de gaz réel

◮ On appelle paramètre d’état ou variable d’état d’un système thermodynamique une
variable qui décrit l’état macroscopique du système .
Exemple
température , volume, nombre de particule , pression ....
◮ On appelle équation d’état une équation entre les variables d’état ; pour les gaz
elle est de la forme f (P, T, V, N) = 0
◮ L’équation d’état d’un gaz parfait est
PV = nRT = NkB T
Avec n le nombre de mole du gaz , R la constante des gaz parfaits et kB la constante de

Boltzmann
R = NA kB == 8, 314 JK −1

Remarque
On peut définir la température cinétique d’un gaz parfait monoatomique par
→
−2
1 −u 2 =⇒ T = m u
PV = NKT = mN →
3 3K
On trace dans le diagramme d’amagat y = PV = f (P) à T = cte
y=PV
G.R
G.P
G.R
Dans le diagramme d’amagat y = PV = f (P) est une droite horizontale.

Pour un gaz réel y = PV = f (P) est une courbe qui coincide avec celle du gaz parfait en
faible pression (P → 0)(ou à volume infini (V → ∞)
Conclusion:
Tout gaz réel tend vers un gaz parfait à pression faible ou à volume
infini
( lim GR = GP
P→0
ou
V→∞
Un gaz est dit réel lorsque il n’est pas parfait c’est à dire au moins si :
⊲ Les particules ne sont pas ponctuelles : possèdent un volume propre pas négli-
geable.
⊲ Le choc avec la parois n’est pas élastique.
⊲ L’interaction entre les particules n’est pas négligeable : le système admet une éner-
gie potentielle microscopique.
Il existe plusieurs équation d’état pour les gaz réel ,la plus utilisée est celle du Van
Dear Waals :
n2 a
(P + )(V − nb) = nRT
V2
◮ b représente le volume propre d’une mole de particules , nommé le covolume
n2 a
◮ 2 traduit la pression du aux chocs entre les particules , nommé la pression in-
V
PCSI-LYDEX 1.2. L’ÉNERGIE INTERNE
terne
Remarque
Dans l’équation d’état du gaz de Van Dear Waals si a = b = 0 alors on retrouve
l’équation d’état du gaz parfait
1.2 L’énergie interne
1.2.1 Définition
l’énergie interne U d’un système est l’énergie mécanique moyenne dans un référen-
tiel galiléen R′ ou le système est au repos, sans interaction avec aucun champ extérieur :
U = E c/R′ + E pint
◮ E c/R′ : l’ énergie cinétique microscopique moyenne du gaz

◮ E pint : énergie potentielle d’interaction entre les différents particules du système.
1.2.2 Applications
◮ Pour un gaz parfait monoatomique on a les particules sont ponctuelles , chaque
particule possède trois degrés de liberté ( x, y, z) et par conséquent :
1 1 1
ec = mv2x + mv2y + mv2z et e p = 0 donc em = ec + e p = ec d’où :
2 2 2
3 3
U = Em = NkB T = nRT
2 2
◮ Pour un gaz parfait diatomique la distance entre les atomes est constante (modèle
classique) , chaque particule possède cinq degrés de liberté ( xG , yG , zG ) les coordonnées
du barycentre G et deux de rotations ϕ, θ autour de G et par conséquent :
1 2 1 2 1 2 1 1
ec = mvGx + mvGy + mvGz + Jϕ ϕ̇2 + Jθ θ̇2 et e p = 0 donc em = ec + e p = ec d’où :
2 2 2 2 2
5 5
U = Em = NkB T = nRT
2 2
Remarque
Pour un gaz parfait l’énergie interne ne dépend que de la température (première
loi de Joule ), par contre pour un gaz réel son énergie interne dépend de la tem-
pérature et du volume c’est à dire U = U(T, V)

1.2.3 Capacités calorifiques à volume constant

On définit la capacité calorifique à volume constant d’un gaz par :
∂U
Cv = (J.K −1 )
∂T V=ct
Pour un gaz parfait :
◮ monoatomique
3
Cv (GPM) = nR
2
◮ diatomique
5
Cv (GPD) = nR
2
On définit aussi les capacités calorifiques
⊲ molaires à volume constant par
Cv
Cvm = (J.K −1 .mol−1 )
n
⊲ massiques à volume constant
Cv
cv = (J.K −1 g−1 )
m
Pour un gaz parfait :
◮ monoatomique
3 3R
Cvm (GPM) = R , cv (GPM) =
2 2M
◮ diatomique
5 5R
Cv (GPD) = R , cv (GPD) =
2 2M
Avec M la masse molaire du gaz parfait.
On récapitule
G.P.M G.P.D
3 5
U(J) nRT nRT
2 2
3 5
Cv (J.K −1 ) nR nR
2 2
3 5
Cv,m (J.K −1 .mol−1 ) R = 12, 47 R = 20, 8
2 2
3R 5R
cv (J.K −1 .kg−1 )
2M 2M


CHAPITRE 2
STATIQUE DES FLUIDES
2.1 Équation fondamentale de la statique des fluides

Soit un fluide (liquide ou gaz) :
Homogène :Sa masse volumique ρ(M) est la même en tout point M du fluide.
On suppose que le fluide est soumis à l’action du champ de pesanteur → −g supposé

uniforme, en équilibre dans un référentiel R supposé galiléen .
Considérons une tranche du fluide horizontale comprise entre les altitudes z et z + dz
possédant un surface S
z
→
−
F (z + dz)
z + dz
→
−g z
→
−
F (z)
y
Inventaire des forces appliquées sur cette tranche de hauteur dz

→
−
◮ Le poids d P = −dm→ −g = −ρS dzg →
−
ez
→
−
◮ La force pressante à la hauteur z + dz : F (z + dz) = −P(z + dz)S →−
ez
→
− →
−
◮ La force pressante à la hauteur z : F (z) = P(z)S ez
→−
La condition d’équilibre s’écrit :−ρS dzg →
−
ez − P(z + dz)S →
−
ez + P(z)S →
−
ez = 0
On tire que
dP
+ ρg = 0
dz
19
PCSI-LYDEX 2.2. ÉQUILIBRE D’UNE ATMOSPHÈRE ISOTHERME. FACTEUR DE BOLTZMANN.
C’est l’équation fondamentale de la statique des fluides projeté sur l’axe des z orienté
vers le haut
On suppose que le fluide est incompressible : sa masse volumique est constante.

Par intégration on trouve :
P(z) + ρgz = cte
C’est à dire que si z ր=⇒ P(z) ց et vice versa.

Pour déterminer la constante on fixe un niveau de référence : la surface libre ou la pres-
sion vaut la pression atmosphérique.Et suivant le choix de l’origine du point O c’est à
dire z = 0 soit en surface soit au fond du fluide.
Remarque
1. A z = h on a P = Patm ⇔ Patm + ρgh = cte
d’où P(M) − Patm = ρg(h − z) = Pe (M) avec Pe (M) la pression effective.
2.
P(B) − P(A) = ρg(zA − zB )
3. Les isobares (l’ensembles des points M tel que P(M) = cte) sont des plans
horizontaux (⊥ →−ez )
Activité
Baromètre de Torricelli
≈ vide
Mercure (Hg)
Patm − 0 = ρgh avec h=76 cm Hg
2.2 Équilibre d’une atmosphère isotherme. Facteur de

Boltzmann.
2.2.1 Variation de la pression avec l’altitude

On suppose que :

1. L’atmosphère est un gaz parfait

2. T = cte dans toute l’atmosphère (atmosphère isotherme)
3. →
−g uniforme
4. L’atmosphère est en équilibre hydrostatique :les particules de l’atmosphère ne

bougent pas (pas d’énergie cinétique microscopique)
dP
On a : = −ρg
dz
dm m dm PM
et comme ρ = ; ainsi PV = RT ⇔ =
dV M dV RT
MP
ρ=
RT
dP PMg Mg
=− ⇔ ln P = − z + cte
dz RT RT
On tire que :
Mg
P = P0 e− RT z
H z
Avec
RT A.N
H= GGGGGGGGGA H(298K) = 7978 m
Mg
De même
Mg
ρ = ρ0 e− RT z
MPo
avec ρo =
RT o
M M m
Sachant que R = kB NA alors = = ; Avec m la masse d’une seule particule
R kB NA kB
Sachant que ep est l’énergie potentielle d’une particule alors
ep
P = P0 e− KT

Remarque
dN P
Pour un gaz parfait et à T = cte on a : = = n∗ :avec n∗ la densité
dV KT
particulaire
Donc :
ep
−
n∗ = n∗0 e kB T
P0
avec n∗0 =
kB T
Conclusion:
Les niveaux les plus bas(z 0) sont les plus peuplés
Remarques
RT
1. Si on pose Ha = :possède la dimension d’une longueur ,elle est dite
Mg
échelle des profondeurs, sa valeur numérique pour T = 17 oC = 290 K est
Ha = 8, 48.103 m
2. La hauteur pour que la pression diminue de 1% est z1 = 0, 01Ha = 84, 8 m
On conclut que pour les systèmes gazeux usuels, (l’ordre de quelques
mètres ) on peut considérer que la pression est constante au sein du
gaz
APPLICATION
ÉTUDE DE L’ÉQUILIBRE DE L’ATMOSPHÈRE DANS LE

CHAMP DE PESANTEUR(CNC 2009)
L’atmosphère terrestre s’étend sur quelques dizaines de kilomètres et permet à toutes

les espèces vivantes terriennes de respirer pour vivre. Les phénomènes physiques inter-
venant dans l’atmosphère sont nombreux et caractérisent en fait différentes couches en
fonction de l’altitude : de la troposphère au niveau du sol jusqu’à l’ionosphère couche
d’atmosphère la plus haute avant l’Espace.
On se propose d’étudier quelques modèles de variation de la pression dans l’atmo-

sphère terrestre. Dans tout le problème, on ne tiendra pas compte des effets liés à la
rotation de la Terre. Le champ de pesanteur ~g = −g~uz est supposé uniforme, d’intensité
égale à sa valeur au niveau du sol. ~uz étant le vecteur unitaire de la direction ascendante
Oz.

1- Pression dans un fluide au repos dans le champ de pesanteur

On considère un fluide au repos dans le champ de pesanteur. On suppose que la pression
et la masse volumique du fluide ne dépendent que de l’altitude z. On appelle P(z) cette
pression et ρ(z) la masse volumique du fluide. La pression au niveau du sol, pris comme
origine des altitudes z = 0, vaut P0 = 1, 0 bar = 1, 0.105 Pa.
1.1- Déterminer la résultante d F ~ p des forces de pression s’exerçant sur une tranche
de fluide de base S , située entre les altitudes z et z + dz (figure 1). En déduire l’expression
de la densité volumique des forces de pression.
1.2- Écrire l’équation qui traduit l’équilibre mécanique de la tranche de fluide
dans le champ de pesanteur. Montrer que la pression est liée à la masse volumique du
fluide par l’équation :
dP
+ ρg = 0 (2.1)
dz
1.3- On suppose dans cette question que la masse volumique du fluide est quasi-
indépendante de l’altitude. Déterminer l’expression de la pression P(z) qui règne dans le
fluide à l’altitude z.
1.4- Ordres de grandeurs
1.4.1- Déterminer la différence de pression entre le sol et le toit d’une salle,
situé à une altitude de 3 m, en assimilant l’air à un gaz parfait à la température ambiante
T = 300 K . Commenter.
1.4.2- Déterminer la différence de pression entre la surface libre et un point à
une profondeur de 3 m d’un océan. Commenter.
2- Modèle de l’atmosphère isotherme
On assimile l’atmosphère à un gaz parfait de masse molaire Ma au repos dans le
référentiel terrestre supposé galiléen et soumis au champ de pesanteur uniforme ~g.
On suppose dans ce paragraphe, que l’atmosphère est isotherme dans laquelle la
température est uniforme et vaut T 0 = 273 K . La pression au niveau du sol vaut P0 =
1, 0 bar = 1, 0.105 Pa. On appelle P(z) la pression qui règne à l’altitude z.
2.1- A partir de l’équation d’état des gaz parfaits, déterminer l’expression de la
masse volumique de l’air en fonction de Ma , T 0 , de la pression P et de la constante des
gaz parfaits R.

2.2- En déduire, en utilisant l’équation (2.1), l’expression de la pression P(z).

2.3- Interpréter le résultat obtenu en termes énergétiques et mettre en évidence
le facteur de Boltzmann.
2.4- En déduire une hauteur caractéristique h des variations de la pression P(z).
Déterminer la valeur numérique de h. Commenter.
3- Modèle de l’atmosphère polytropique
Le modèle de l’atmosphère isotherme ne s’applique qu’à la haute atmosphère appelée
stratosphère, pour des couches d’air dont l’altitude est comprise entre 10 km et 30 km, et
avec une température de l’ordre de 223 K .
Entre les altitudes z = 0 et z = 10 km, l’air est constamment brassé par les courants
que constituent les vents dont l’origine est en partie due aux variations journalières de
la température au niveau du sol. La partie de l’atmosphère correspondante s’appelle la
troposphère.
Les données expérimentales transmises par un ballon-sonde, utilisé par une station
météorologique, au cours de la traversée de la troposphère et de la basse stratosphère
montrent que le modèle le mieux adapté est celui d’un gradient uniforme de tempéra-
ture. Ces données permettent de tracer le profil réel de la pression régnant à la verticale
de la station. Les résultats sont rassemblés sur la figure 2. On cherche à modéliser ces
résultats en considérant un profil de température de la forme :
T (z) = T 0 − a.z
T 0 et a étant des paramètres constants.

3.1- Donner l’expression de la masse volumique ρ(z) de l’air en fonction de Ma , T 0 ,
a, z, P(z) et R.
La pression et la masse volumique sont toujours liées par l’équation (2.1).
3.2- Déterminer l’expression de la pression P(z). Montrer qu’elle s’écrit sous la
forme :
P(z) = P0 (1 − b.z)α
où b et α sont deux paramètres constants à déterminer.
3.3- Comparer ce champ de pression avec celui obtenu pour l’atmosphère iso-
therme lorsque l’on se place à faible altitude (b.z ≪ 1).
3.4- Montrer que la pression est liée à la masse volumique par la relation :
P(z)
= cste
ρ(z)k
appelée relation polytropique d’indice k. Donner l’expression de k en fonction de α.

Le traitement des données expérimentales, indiquées par des croix sur la figure 2, per-
met d’ajuster les valeurs de P0 , b et α pour que le modèle décrive correctement les
points expérimentaux. On obtient ainsi : P0 = 1, 03.105 Pa ; b = 1, 95.10−5 m−1 et α = 5, 91.
La courbe correspondante est tracée en trait plein sur la figure 2.
3.5- Déduire de ces résultats les valeurs de T 0 et de a. En déduire la valeur de la
température T à une altitude de 10 km. Conclure quant à la validité de ce modèle pour
décrire la troposphère.
3.6- Déduire de ce qui précède l’ordre de grandeur de l’épaisseur de l’atmosphère
dans le cadre de ce modèle.

1- Pression dans un fluide au repos dans le champ de pesanteur

1.1- La résultante des forces de pression :
→
− →
−
d F p = P(z)S →
−
ez − P(z + dz)S →
−
ez =⇒ d F p = −S dP →
−
ez
• L’expression de la densité volumique des forces pressante
→
−
→
− dFP dP →
−
fV = =− ez
dτ dz
1.2- L’équilibre mécanique, donc la résultante des forces extérieures est nulle, ce
qui donne
→
− →− dP
d F p − ρgS dz →
−
ez = 0 =⇒ + ρg = 0
dz
L’expression de la pression : L’intégration donne
P(z) = Po − ρgz
2- Ordres de grandeur :
2.1- Dans une salle de hauteur H = 3m on a :
A.N
∆P = Po − PH = ρgH GGGGGGGGGA ∆P = 34, 2 Pa
∆P
Comme ≪ 1 Donc la pression dans la salle est constante.
Po
2.2- Dans l’océan
A.N
∆P = PH − Po = ρgH GGGGGGGGGA ∆P = 329430 Pa
∆P
Comme ≃ 0, 291 alors on ne peut pas considérer que la pression dans l’océan est
Po
constante.
3- Modèle de l’atmosphère isotherme
3.1- On a gaz parfait :
m P o Ma
PV = nRT =⇒ ρ = =
V RT o

3.2- L’équation (1) donne
dP dP Ma g
+ ρg = 0 =⇒ + P=0
dz dz RT o
On pose
RT o
h=
Ma g
alors
−z
P(z) = Po exp( )
h
Ma
3.3- En remplaçant R par NA K et connaissant que m = la masse d’une particule
NA
ainsi puisque l’axe oz orienté vers le haut donc e p = +mgz(+cte = 0) alors
ep
P(z) = Po exp(− )
KT o
Et puisque par hypothèse l’atmosphère est en équilibre alors em = e p + ec = e p et donc
em
P(z) = Po exp(− )
KT o
em
exp(− KT o
) : c’est le facteur de Boltzmann
3.4- La hauteur caractéristique est
RT o A.N
h= GGGGGGGGGA h = 7978, 2 m
Ma g
P(z = 0)
Remarquons que h représente la hauteur telle que P(z = h) =
e
Commentaire : la valeur de h est très supérieur aux valeurs habituelles, par conséquent
on peut considérer la pression constante.
4- Modèle de l’atmosphère polytropique
4.1- L’expression de la masse volumique
Ma P Ma P
ρ= =⇒ ρ =
RT R(T o − az)
5-
5.1- L’intégration de la statique des fluide donne :
dP Ma g dP Ma g adz
=− P =⇒ = (− )
dz R(T o − az) P aR T o − az
ce qui donne en integrant
P Ma g T o − az
ln = ln
Po aR To

Donc
a MaRa g
P(z) = Po 1 − z
To
Il en résulte que
a Ma g
b= ; α=
To aR
5.2- Comparaison des résultants pour bz ≪ 1 =⇒ z ≪ 1

Ma g
◮ Atmosphère isotherme :P = Po exp −z/h → Po (1 − z)
RT o
Ma g
◮ Atmosphère polytropique : P = Po (1 − bz)α → Po (1 − z)
RT o
Donc Au voisinage de la terre (z → 0) les deux modèles coincident.
5.3- Montrons la relation :
On a : a α
P(z) = Po 1 − z
To
Ainsi :
Ma Ma P o
ρ= P =⇒ ρ = (1 − bz)α−1
RT o (1 − bz) RT o
Ce qui donne
P α
α = cte =⇒ k =
ρ α−1 α−1
6-
6.1- Application Numérique :
Ma g Ma g A.N
α= =⇒ a = GGGGGGGGGA a = 5, 79.10−3 K.m−1
Ra Rα
a a A.N
b= =⇒ T o = GGGGGGGGGA T o = 297 K
To b
Pour l’altitude de 10 km on a :
T (10 km) = 239 K
Commentaire : Entre la température donnée à 10 km (223 k) est la température cal-

culée par le modèle est de l’ordre de 16 K ce qui prouve que le modèle convient avec
une légère variation de température, et par conséquent si on veux améliorer mieux le
modèle il faut tenir compte de l’action du vent donc l’atmosphère n’est plus en équilibre
mécanique ( équilibre hydrostatique).
6.2- La hauteur de l’atmosphère dans le modèle :

SI H est la hauteur de l’atmosphère alors P(z = H + ) = 0 (au delà de l’atmosphère il n’y a

PCSI-LYDEX 2.3. POUSSÉE D’ARCHIMÈDE.
que le vide) d’où :
1 A.N
P(H) = 0 =⇒ H = GGGGGGGGGA H = 51, 28 km
b
2.2.2 Généralisation
Lorsque un système thermodynamique en équilibre à la température T , constitué

de particules dont l’énergie ε peut prendre différentes valeurs , les particules se
répartissent sur les différents niveaux énergétiques proportionnellement au fac-
ε
teur de BOLTZMANN :e− KT
ε = ec + e p + . . .
2.3 Poussée d’ARCHIMÈDE.
Tout corps plongé dans un fluide subit une force dirigée vers le haut égale en norme
au poids du volume du fluide déplacé
−→ →
−
F A = ρgV k = −ρV→
−g = −m →
−
dg

CHAPITRE 3
SYSTÈMES THERMODYNAMIQUES
3.1 Définitions
Définition
Un système thermodynamique est une partie matérielle de l’univers délimité par
une surface fermé au sens mathématique et non au sens physique soumise à
l’observation.
Système
thermodynamique
surface fermée au
sens mathéma- Milieu extérieur
tique
surface fermée au
sens physique
L’univers
On rappelle qu’une surface fermée au sens mathématique est une surface qui délimite
un volume, par contre une surface fermée au sens physique qui ne se laisse pas traver-
sée par la matière.
Remarque
La surface peut être réelle ou fictive.
29
PCSI-LYDEX 3.2. ÉQUILIBRE THERMODYNAMIQUE
Définitions
Un système thermodynamique est dit :
⊲ Isolé : s’il n’échange avec le milieu extérieur ni énergie ni matière.

⊲ Fermé : s’il ne peut échanger avec le milieu extérieur que de l’énergie.
⊲ Ouvert : s’il échange de la matière avec le milieu extérieur .
⊲ Homogène : si toutes les variables thermodynamiques varient de manière
continues ( eau + sel avant la saturation).
⊲ Hétérogène : certains paramètres varient de manière discontinus (exemple :
eau + glace :variation de la masse volumique ρ).
⊲ Isotrope : aucunes propriétés physiques ne dépendent de la direction (locale-
ment le système présente une symétrie sphérique).
⊲ Simple :ne possède pas de propriétés magnétiques et diéléctrique.
3.2 Équilibre thermodynamique

Un système est en équilibre thermodynamique si on a :
P −−→ → −
⊲ Équilibre mécanique :( F ext = 0 ) =⇒ P = cte
⊲ Équilibre thermique :(T = cte)
⊲ Équilibre chimique : la composition chimique du système ne varie pas (le potentiel
chimique µ = cte)
Remarque
L’équilibre thermodynamique est un état dans lequel toutes les variables d’état
sont constantes dans le temps :L’équilibre thermodynamique est un état sta-
tionnaire.
3.3 Variables thermodynamiques

◮ On appelle variable d’état toute grandeur (scalaire ou vectorielle ) qui caractérise
une propriété macroscopique du système.(P, V, T, N, · · · )
◮ Une variable d’état est dite extensive s’elle peut être définie pour le système entier
ou une partie et qui dépend des dimensions du système, elles sont en général additives.
Exemples
masse, volume, charge,le courant électrique nombre de particule, longueur, sur-
→
−
face, l’énergie, P , →
−
σ o, · · · .
◮ Une variable intensive est définie en chaque point du système (déduite d’une va-

PCSI-LYDEX 3.4. TRANSFORMATIONS THERMODYNAMIQUES
leur moyenne )et elles ne sont pas additives.
Exemples
T, P, σ, ρ , l’indice de réfraction,concentration, pH, · · ·
3.4 Transformations thermodynamiques

On dit qu’un système subit une transformation lorsque il passe d’un état d’équilibre
initial à un état d’équilibre final.
On dit qu’une transformation est :
• isotherme si au cours de laquelle la température reste constante (T = cte)
• isobare si la pression P = cte.
• isochore si le volume V = cte
• Une transformation quasi-statique est une transformation suffisamment lente pour
qu’elle soit considérée comme une suite continue d’états d’équilibre infiniment voisins .
Exemple
On comprime un gaz dans une enceinte , par addition des masses :
Transformation rapide (irreversible)
1 kg
1 mg 1 mg
GGGGGGGGGA GGGGGGGGGA
Transformation quasistatique
• Une transformation est dite réversible s’elle est quasi-statique ,ainsi on peut chan-
ger le sens des échanges d’énergie à chaque instant.
• une transformation est dite adiabatique s’elle se fait sans échange d’énergie ther-
mique (sans échange de chaleur).

PCSI-LYDEX 3.5. CŒFFICIENTS THERMO-ÉLASTIQUES
Remarque
• Une transformation réversible est forcement quasistatique ( l’inverse est faux
).
• Toute transformation qui n’est pas réversible est dite irréversible.
• Toute transformation rapide ou accompagné de frottement est irréversible.
3.5 Cœfficients thermo-élastiques
3.5.1 Définition
⊲ Cœfficient de dilatation isobare :
1 ∂V
α= : (K −1 )
V ∂T P
⊲ Cœfficient de variation de pression isochore :
1 ∂P
β= : (K −1 )
P ∂T V
⊲ Cœfficient de compressibilité isotherme :
1 ∂V
χT = − : (Bar−1 )
V ∂P T
Activité
Pour un gaz parfait on a :PV = nRT donc :
1 1
α=β= ; χT =
T P
3.5.2 Relations aux dérivées partielles
On a : f (P, V, T ) = 0 ⇒ V = V(T, P) et T = T (V, P) donc :

! !
∂V ∂V
dV = dT + dP (1)
∂T ! P ∂P !T
∂T ∂T
dT = dV + dP (2)
∂V P ∂P V  ! 
1  ∂T , ! 
(2) ⇒ dV = ! dT −  ∂P ∂T  dP
∂T V P
∂V
∂V P  !, 
∂V
!
1 ∂V
! ∂T ! 
∂T 


⇒ = et = −  ∂P

∂T P ∂P T
!
∂T

V
∂V P
∂V P
! ! !
∂V ∂T ∂P
= −1 (A)
∂T P ∂P V ∂V T
Relation importante à connaître.
On peut généraliser la relation précédente comme suit.

Si l’équation d’état s’écrit sous la forme f (X, Y, Z) = 0 alors :
∂X i ∂Y i ∂Z i
× × = −1
∂Y Z ∂Z X ∂X Y
3.5.3 Application
1. Relation entre les cœfficients thermoélastiques
1
(A) ⇒ (−χT V)(Pβ) = −1
αV
βχT P = α
Relation importante à connaître
2. Loi de dilatation
On a : ! !
∂V ∂V
dV = dT + dP = αVdT − χT VdP
∂T P ∂P T
dV
= αdT − χT dP
V
On suppose que α et χT sont constantes ; donc :
V
Ln = αT − χT P.
V0
◮ Si αT − χT P ≪ 1 alors :
V = V0 (1 + αT − χT P)
◮ Si αT ≫ χT P alors :
V = V0 (1 + αT )
C’est la loi des dilatation des volumes en fonction de la température


CHAPITRE 4
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
4.1 Introduction
4.1.1 Travail échangé par un système :travail des forces de pres-

sion
C’est un échange d’énergie d’origine macroscopique, résulte du déplacement ma-
croscopique du point d’application d’une force macroscopique.
1. On définit le travail élémentaire d’une force :
→− −−→
δW = F .d OM
.
2. Travail des forces de pression :Soit un fluide qui subit une transformation élémen-
taire qui mène son volume de v à v+dv.
→
−
F op
x x + dx x
→− −−→
δWext = F .d OM > 0.
⇒ δWext = Pext S dx = −Pext dv :le volume diminue (dv < 0).
δWext = −Pext dv
35
PCSI-LYDEX 4.1. INTRODUCTION
◮ Si dv < 0 ⇒ δWext > 0 :(compression).

◮ Si dv > 0 ⇒ δWext < 0 :(détente).
Remarques
1. Si la transformation est quasi-statique alors P = Pext et on aura :
δWext = −Pdv
2. Si la transformation est isochore alors : dv = 0 ⇒ δWext = 0

3. Généralisation : Pour une transformation quasi-statique le travail s’écrit :
δWext = XdY
X une grandeur intensive et Y une grandeur extensive.
Dans le diagramme de Clapeyron P = f (V) on a :
P A
S2
B
S1
VA VB V
RB
WA→B = − Pdv = −S 1
RAA
WB→A = − B
Pdv = +(S 1 + S 2 )
Pour le cycle ABA on a donc :
| Wcycle |= WA→B + WB→A = S 2
Conclusion:
Le travail est positif si le cycle est décrit dans le sens

trigonométrique
4.1.2 Applications
Déterminons pour un gaz parfait le travail des forces pressantes dans les transforma-
tions suivantes :

PCSI-LYDEX 4.1. INTRODUCTION
◮ Isochore
Wisochore = 0
◮ Isobare
C’est le cas par exemple d’une transformation rapide
Wisobare = −Pext (V f − Vi )
◮ quasi-statique isotherme
la transformation étant quasi-élastique alors le système passe par une infinité d’état
d’équilibre d’où
P(Q.S ) = Pext = Pgaz = P
Vi Vi Vi
WT (Q.S ) = nR T ln = Pi Vi ln = P f VF ln
Vf Vf Vf
◮ adiabatique
On admet pour le moment qu’une transformation est adiabatique (pas d’échange de
chaleur) que PV γ = cte
1 nR
Wad = (P f V f − Pi Vi ) = (T f − T i ) = Cv (T f − T i )
γ−1 γ−1
4.1.3 Transfert thermique
C’est un échange d’énergie qu’on note Q qui se fait au niveau microscopique.il n’y
a pas de déplacement macroscopique.
Il résulte , par exemple , d’une inégalité de température entre le système et le milieu
extérieur avec lequel il est en contact
4.1.4 Divers formes de transfert d’énergie
Un système peut recevoir de l’énergie par :

→
− −−→
◮ Travail mécanique : δW = F .d OM = Mdθ.
◮ Travail électrique : δW = uidt = udq.
◮ Travail des forces pressantes : δW = −PdV = −Pext dV .
◮ Transfert thermique ou chaleur Q

PCSI-LYDEX 4.2. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
4.2 Premier principe de la thermodynamique
énoncé du premier principe de la thermodynamique
P our tout système fermé , on peut définir une fonction de variables d’état, extensive,
conservative , appelée énergie interne U tel que au cours d’une transformation
d’un système thermodynamique d’un état initial vers un état final , la somme des
transferts thermiques et du travail des forces échangés avec l’extérieur au cours
de la transformation est vérifie
∆(U + E c + E p ) = Q + W
Remarque
L
e premier principe traduit la conservation totale de l’énergie macrosco-
pique et microscopique
Cas particulier important :

Dans un référentiel galiléen R si le système est au repos alors
◮ E c = 0 pas d’énergie cinétique macroscopique
◮ E p = Cte pas de variation de l’énergie potentielle macroscopique
le premier principe se réduit
∆U = Q + W
P A
W
1, Q
1
W
4, Q B
4
VA VB V
∆U = W1 + Q1 = W2 + Q2 = ... = W4 + Q4 .
L’énergie interne ne dépend pas du chemin suivi :
Conclusion:
l’énergie interne U est une fonction d’état

PCSI-LYDEX 4.3. CONSÉQUENCES PRATIQUES
Remarque
1. Pour une variation élémentaire
dU = δW + δQ
2. Pour une transformation cyclique
∆Ucycle = 0
3. Une transformation telle que U = cte est dite transformation isoénergi-

tique
4.3 Conséquences pratiques

◮ U est une fonction d’état donc dU est une différentielle totale exacte c’est à dire :
∂U ∂U
dU = Adx + Bdy avec A = ( )y et B = ( )x alors le théorème de Schwartz
∂x ∂y
∂A ∂B ∂ ∂U ∂ ∂U
= ⇔ ( )= ( )
∂y ∂x ∂y ∂x ∂x ∂y
◮ Pour une transformation cyclique
∆U = 0 ⇒ Qcycle = −Wcycle
◮ Pour une transformation adiabatique Q = 0 pas d’échange thermique avec l’exté-

rieur alors :
∆U = Wadiabatique
4.4 Enthalpie d’un système

On définit l’enthalpie H d’un système la fonction d’état extensive conservative définie
par :
X
H=U− Xi Yi
i
tel que Xi une grandeur intensive et Yi une grandeur extensive relié par δW = XdY
Lorsque les seules forces qui travaillent sont les forces pressantes alors δW = −PdV
et par conséquent :
H = U + PV
On définit aussi :
H
• Hm = l’enthalpie molaire (J mol−1 ).
n
PCSI-LYDEX 4.5. CAPACITÉS THERMIQUES
H
• hm = l’enthalpie massique (J kg−1 ).
m
Remarques
⊲ dH est une différentielle exacte (vérifie le théorème de Schwartz).
⊲ ∆H ne dépend pas du chemin suivi.
⊲ ∆Hcycle = 0
4.5 Capacités thermiques
4.5.1 Définitions
Hypothèses :
- Fluide homogène.
- Seules les forces de pression travaillent.
Dans ce cas :
(
U = U(V, T ) = U(V, P) = U(P, T )
H = H(V, T ) = H(V, P) = H(P, T )
∂U ∂U ∂H ∂H
dU = dT + dV ; dH = dT + dP
∂T V ∂V T ∂T P ∂P T
On définit :
• la capacité calorifique (ou thermique ) à pression constante par :
∂H
CP = (J K−1 )
∂T P
• capacité thermique molaire à pression constante
CP
CP,m = (J K−1 mol−1 )
n
• capacité thermique massique à pression constante.
CP
cm = (J K−1 kg−1 )
m
Remarques
◮ CV et C P dépendent à priori de la température.
◮ Application du théorème de Schwartz :
∂U ∂Cv ∂ ∂U
dU = CvdT + dV =⇒ =
∂V T ∂V T ∂T ∂V T V
∂H ∂C p ∂ ∂H
dH = C p dT + dP =⇒ =
∂P T ∂P T ∂T ∂P T P

PCSI-LYDEX 4.6. DÉTENTE DE JOULE-GAY LUSSAC
4.5.2 Interprétation en terme de chaleur
On a :dU = δW + δQ = −Pext dV + δQ (seules les forces pressantes travaillent )

à volume constant on a :
dU = δQ
∂U δQV
donc : CV = =
∂T V dT
Il en résulte :
T2
δQV
Z
CV = ⇔ QV = ∆U = CV dT
dT T1
Définition
CV est la quantité de chaleur à fournir au système thermodynamique à volume
constant pour élever sa température de 1K.
Ainsi on a :
H = U + PV ⇒ dH = dU + PdV + VdP
⇒ dH = δW + δQ + PdV + VdP
⇒ dH = (P − Pext )dV + δQ + VdP
On maintient P = cte = Pext (où à P = cte et de manière quasi-statique)

dH = δQP = C p dT
T2
δQ p
Z
Cp = ⇔ QP = ∆H = CP dT
dT T1
Remarques
1. Si C p = cte alors ∆H = Q p = C p (T f − T i ).
2. C p est la quantité d’énergie thermique à fournir au système thermodyna-
mique à pression constante pour élever sa température de 1o C
4.6 Détente de Joule-Gay Lussac
On appelle détente de Joule-Gay-Lussac une détente d’un gaz dans le vide

PCSI-LYDEX 4.7. DÉTENTE DE JOULE-THOMSON
Robinet
Compartiment (C1 ) Compartiment (C2 )
Gaz Vide
(V) (V’)
Détente de Joule Gay-Lussac

Les parois sont calorifugées (adiabatiques).
On ouvre le robinet R ; le gaz se détend et occupe le volume total (V + V ′ ).
Considérons le système = {gaz + vide} contenu dans C1 C2
P S
Le volume est constant (parois rigide) ⇒ Wext = 0
La transformation est adiabatique alors Q=0
Le premier principe donne :
∆U = Wext + Q = 0 ⇒ U = cte
Conclusion:
La détente de Joule-Gay-Lussac est isoénergitique
4.7 Détente de Joule-Thomson
Paroi adiabatique
Paroi poreuse
Étranglement
( P1 ; V1 ) ( P2 ; V2 ) ( P1 ; V1 ) ( P2 ; V2 )
Paroi adiabatique
Hypothèses :

PCSI-LYDEX 4.7. DÉTENTE DE JOULE-THOMSON
⊲ Parois adiabatique.
⊲ E cmac ≈ 0 (On néglige la variation de la vitesse)
⊲ E pext ≈ cte (On néglige la variation de l’altitude)
On a : ∆U + ∆E c,mac + ∆E p,ext = Wext + Q = Wext (adiabatique)

Wext = W1 + W2 avec :W1 > 0 car compression (V : V1 0) et W2 < 0 car détente
(V : 0 V2 )
R0


W1 = −PdV = P1 V1 




V1

⇒ W = W1 + W 2 = P 1 V 1 − P 2 V 2

V
R2 


W2 = −PdV = −P2 V2 




0
Le premier principe ∆U = Wext = P1 V1 − P2 V2 = U2 − U1

⇒ P1 V1 + U1 = P2 V2 + U2 On tire que :
H1 = H2
Conclusion:
La détente de Joule-Thomson est isenthalpique
Résultats expérimentaux avec P1 = 2atm et P2 = 1atm
⊲ L’air : ∆T = −0.26K
⊲ gaz carbonique CO2 : ∆T = 1.15K
⊲ L’hydrogène H2 : ∆T = 0K
Remarque
Détente dans une tuyère inclinée :
∆U + ∆E cmac + ∆E Pext = P1 V1 − P2 V2
1 1
⇒ U2 − U1 + mV22 − mV12 + mgz2 − mgz1 = P1 V1 − P2 V2
2 2
1 1
⇒ U2 + mV2 + mgz2 + P2 V2 = U1 + mV12 + mgz1 + P1 V1
2
2 2
1 2 1 2
⇒ H2 + mV2 + mgz2 = H1 + mV1 + mgz1
2 2
Par unité de masse :
1
hm + V 2 + gz = cte
2
(valable en régime permanent)

PCSI-LYDEX 4.8. APPLICATIONS AU GAZ PARFAIT
4.8 Applications au gaz parfait
4.8.1 Loi de Joule

1. 1ere loi de joule :
L’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de la

température
c’est à dire U(T, V) = U(T ).

dU = CV dT donc :
Z T2
∆U = CV dT
T1
2. 2eme loi de joule :

On a : H = U + PV et PV = nRT donc H = U(T ) + nRT = H(T )
enthalpie d’un gaz parfait ne dépend que de la température
dH = CP dT donc :
Z T2
∆H = CP dT
T1
4.8.2 Relation de Mayer

On a : H = U + PV = U + nRT par conséquent : dH = dU + nRdT
⇒ CP dT = CV dT + nRdT .
CP − CV = nR
relation de Mayer
conséquences :
•CP > CV > 0.
CP
• Si on pose γ = cœfficient de Laplace alors :
CV
CP
γ= >1
CV
3
• Pour un gaz parfait monoatomique on a : U = nRT donc :
2
3 5 5
CV = nR ; CP = nR ; γ= = 1.67
2 2 3

5
•Pour un gaz parfait diatomique on a : U = nRT donc :
2
5 7 7
CV = nR ; CP = nR ; γ= = 1.4
2 2 5
Remarque
CP
On a CP − CV = nR et γ = il en résulte :
CV
nR γ
CV = ; CP = nR
γ−1 γ−1
à retenir
4.8.3 Loi de Laplace
Pour une transformation adiabatique :
nR

dU = CV dT = dT 1



γ−1 ⇒ dU = d(PV)

γ−1


nRdT = d(PV)


dU = δQ + δW ⇒ δQ = dU − δW
γ
δQ = d(PV) + PdV
γ−1
On tire que :
γ 1
δQ = PdV + VdP
γ−1 γ−1
Pour une transformation adiabatique d’un gaz parfait (δQ = 0) on a donc :

dV dP
γPdV + VdP = 0 ⇒ γ + =0
V P
PV γ = cte =⇒ T V γ−1 = cte =⇒ P1−γ T γ = cte
En effet :
PV γ = cte =⇒ PV.V γ−1 = cte
=⇒ nRT V γ−1 = cte
=⇒ T V γ−1 = cte
Ainsi
nRT γ
PV γ = cte =⇒ P = cte
P
=⇒ Pγ−1 T γ = cte

Remarque
Le travail d’une transformation adiabatique réversible d’un gaz parfait :
nR
∆U = Wad = Cv (T f − T i ) = (T f − T i )
γ−1
4.8.4 Formule de Reech

V ∂P
⊲ Pour une transformation adiabatique : γPdV + VdP = 0 ⇒ γ = − ( )adiabatique
P ∂V
V ∂V
⊲ Pour une transformation isotherme :PV = nRT = cte ⇒ = −( )T
P ∂P
∂V ∂P
D’où γ = ( )T × ( )adiabatique
∂P ∂V
∂V ∂P
( )T ( )ad
γ = ∂P = ∂V >1
∂V ∂P
( )ad ( )T
∂P ∂V
Il en résulte que dans le diagramme (P, V ) la pente d’une adiabatique est plus grande
que la pente d’une isotherme.
On sait que :
1 ∂V ∂V
χT = − ( )T ⇒ ( )T = −χT V
V ∂P ∂P
1 ∂V ∂V
et :χS = − ( )ad ⇒ ( )ad = −χS V
V ∂P ∂P
On tire la formule de Reech :
χT
γ=
χS
formule de Reech
Autre écriture de la formule de Reech
R
CP,m − CV,m = R ; c p − cv =
M
conséquences :
•γ > 1 ⇒ χS < χT
∂P ∂P ∂P
• De même : < car <0
∂V ad ∂V T ∂V
Dans le diagramme de Clapeyron (représentation dans le plan (V,P)

PCSI-LYDEX 4.9. ENTHALPIE D’UNE PHASE CONDENSÉE DANS LE MODÈLE INCOMPRESSIBLE ET INDILATABLE
isotherme
adiabatique
V
En effet :Pour un gaz parfait :

C1
◮ Transformation isotherme :Pisotherme =
V
C2
◮ Transformation adiabatique :Padiabatique = γ
V
Puisque γ > 1 alors :
Conclusion:
La pression d’une transformation adiabatique décroît plus vite que la

pression d’une transformation isotherme
4.9 Enthalpie d’une phase condensée dans le modèle

incompressible et indilatable
Pour la phase condensé (solide,liquide) V ≈ cte ⇒ dV = 0 ; par conséquent U = U(T ).
De même on admet que :PV ≪ U ⇒ H ≈ U c’est à dire que H = H(T )
donc : dH = CP dT ≈ dU = CV dT ⇒
C P ≃ CV ≃ C
Avec C la capacité thermique de la phase condensée.

PCSI-LYDEX 4.9. ENTHALPIE D’UNE PHASE CONDENSÉE DANS LE MODÈLE INCOMPRESSIBLE ET INDILATABLE

CHAPITRE 5
SECOND PRINCIPE POUR UN SYSTÈME FERMÉ
Question : Pourquoi un 2eme principe ?

Soit l’exemple suivant constitué d’un morceau de cuivre (système A ) à la température
TCu plongé dans une quantité d’eau (système B ) à la température T eau , le système dans un
calorimètre (Système a parois indéformable et calorifugé (adiabatique)), avec TCu > T eau
TCu Te
Équilibre
thermodynamique
T eau
Le système (A+B) étant isolé : U A+B = Cte Conservation de l’énergie. et pourtant le

système a évolué : une quantité d’énergie passe du système (A) vers le système (B).
d’où il faut un deuxième principe pour décrire l’évolution des transformations .
5.1 Énoncé du deuxième principe (ILYA PRÉGOGINE)

Il existe plusieurs énoncé du deuxième principe (Carnot ,Clausius,Thomson . . .)
Soit un système thermodynamique délimité par une surface Σ dont la température de
l’interface est T Σ échange avec le milieu extérieur la quantité d’énergie thermique Q.
Milieu extérieur
Q
Système thermodynamique
Σ, T Σ
49
PCSI-LYDEX 5.1. ÉNONCÉ DU DEUXIÈME PRINCIPE (ILYA PRÉGOGINE)
Lors de l’évolution infinitésimale d’un système physique fermé , la variation

d’une fonction d’état appelée entropie S du système est donnée par :
δQe
dS = + δSi
TΣ
• δQe : la quantité de chaleur élémentaire échangée avec le milieu extérieur .

• T Σ :température du système à l’interface Σ.
δQe
• δSe = : l’entropie élémentaire échangée .
TΣ
• δSi : entropie élémentaire crée due à toutes modifications internes au système
(réactions chimiques , transfert thermique,. . .).tous les phénomènes irréversibles à
l’intérieur du système .
⋄ S est une fonction d’état alors :
1. ∆S ne dépend pas du chemin suivi .
2. S vérifie le théorème de Schwartz (d.t.e).
3. ∆Scycle = 0
⋄ S est une grandeur extensive (additive).
SIGNE DE δSi :
1. Si la transformation est irréversible alors δSi > 0
2. Si la transformation est réversible alors δSi = 0
Conclusion:
δSi > 0
important
Remarques
1. δS e et δS i ne sont pas des différentielles totales exactes .

2. Pour une transformation réversible on a :δQe = 0 et δS i = 0 donc S = cte ;c’est
à dire :
adiabatique + réversible = isentropique
3. S augmente avec le désordre interne.

PCSI-LYDEX 5.2. IDENTITÉS THERMODYNAMIQUES
5.2 IDENTITÉS THERMODYNAMIQUES
5.2.1 Différentielle de l’énergie interne d’un système simple fermé

Pour un système simple fermé il y a deux variables thermodynamiques indépendantes
à choisir ; parmi T,P,V,U,S,H,.....
Toutes les fonctions thermodynamique peuvent s’exprimer de deux variables indépen-
dantes, pour l’énergie interne les variables naturelles sont S et V ;c’est à dire U = U(S , V)
et par conséquent :
∂U ∂U
dU = dS + dV
∂S V ∂V S
5.2.2 Pression et température thermodynamique

On définit la pression et la température thermodynamique par les relations suivantes :
∂U ∂U
T= ; P=−
∂S V ∂V S
On admet que :
La température thermodynamique est égale à la température cinétique et

la pression thermodynamique est égale à la pression cinétique
5.2.3 Première identité thermodynamique

Le premier principe donne :dU = δQe + δWe .
Or δWe = −PdV et pour une transformation quasi-statique : δQe = T dS − T δSi
On imagine une transformation réversible entre les mêmes états initial et final (l’énergie
interne est une fonction d’état) (δSi = 0) ; d’où :
dU = T dS − PdV
C’est la première identité thermodynamique fondamentale du système simple fermé

,elle est applicable pour une transformation quelconque ,réversible ,irréversible ,quasi-
statique , non quasi-statique car U est une fonction d’état à condition que les états initial
et final soient des états d’équilibre.
Remarque
Le théorème de Schwartz s’écrit pour la première identité thermodynamique
∂T ∂P
=−
∂V S ∂S V
C’est la première égalité thermodynamique de Maxwell

PCSI-LYDEX 5.3. TRANSFORMATIONS DU GAZ PARFAIT
5.2.4 Deuxième identité thermodynamique
On a de même pour un système fermé et lorsque les seules forces qui travaillent sont
les forces pressantes que : H = U + PV
⇒ dH = dU + PdV + VdP
⇒ dH = T dS − PdV + PdV + VdP
⇒ dH = T dS + VdP
dH = T dS + VdP
C’est la deuxième identité thermodynamique
Remarque
Le théorème de Schwartz s’écrit pour la deuxième identité thermodynamique
∂T ∂V
=
∂P S ∂S P
C’est la deuxième égalité thermodynamique de Maxwell
5.3 TRANSFORMATIONS DU GAZ PARFAIT
5.3.1 Adiabatique réversible

) (
dU = T dS − PdV dU = −PdV
On a δQ = T dS = 0 et :
e
⇒
dH = T dS + VdP dH = VdP
dH VdP CP dT
=− = =γ
dU PdV CV dT
On suppose que CP et CV sont constantes alors :
dP dV
+γ ⇒ d(PV γ ) = 0
P V
Conclusion:
Les lois de Laplace pour une transformation isentropique:
PV γ = cte k T V γ−1 = cte k T γ P1−γ = cte
5.3.2 Transformation quelconque : l’entropie d’un gaz parfait
La première identité thermodynamique dU = T dS − PdV donne

PCSI-LYDEX 5.3. TRANSFORMATIONS DU GAZ PARFAIT
dU P
⇒ dS = + dV
T T
dT P
⇒ dS = CV + dV
T T
dT dV
G.P ⇒ dS = CV + nR
T V
T V
∆S = CV ln + nR ln
T0 V0
Autre écriture :
S = S0 + CV ln T + nR ln V
Remarque
nR
Pour une transformation isentropique (S = cte) et sachant que Cv = alors on
γ−1
retrouve
T V γ−1 = cte
Autre expression de l’entropie d’un gaz parfait :

La deuxième identité thermodynamique dH = T dS + VdP donne
dH V
⇒ dS = − dP
T T
dT V
⇒ dS = C P − dP
T T
dT dP
G.P ⇒ dS = CP − nR
T P
T P
∆S = CP ln − nR ln
T0 P0
Autre écriture :
S = S′0 + CP ln T − nR ln P
Remarque
nRγ
Pour une transformation isentropique (S = cte) et sachant que C p = alors on
γ−1
retrouve
T γ P1−γ = cte
5.3.3 Applications aux détentes

5.3.3.1 Détente de Joule Gay-Lussac
Détente dans le vide d’un fluide calorifugé et sans pièce mobile (transformation irré-
versible) ;Que vaut ∆S ?

PCSI-LYDEX 5.4. ENTROPIE D’UNE PHASE CONDENSÉE DANS LE MODÈLE INCOMPRESSIBLE ET INDILATABLE
⋆ Bilan d’énergie
Appliquons le premier principe :∆U = δWe + δQe = 0

La détente de Joule Gay-Lussac est isoénergitique U = cte. Pour un gaz parfait :
dU = CV dT = 0 ⇒ T = cte
On conclut pour un gaz parfait la détente de Joule Gay-Lussac est isotherme (1ère loi de
Joule)
⋆Bilan entropique
Appliquons le deuxième principe :

T V
∆S = CV ln + nR ln
T0 2V0
comme T = T 0 et V = 2V0
alors :
∆S = ∆Si = nR ln 2
et puisque :∆S = ∆Se + ∆Si alors ∆Si > 0 : transformation irréversible (naturelle).
5.3.3.2 Détente de Joule Thomson
En régime stationnaire :
⋆Bilan énergétique
Le premier principe :dU = δQe + δWe = −PdV ⇒ dU + PdV = 0
Dans un compartiment On peut écrire :d(U + PV) = dH = 0
On tire que : ∆H = 0 ⇒ H = cte
La détente de Joule Thomson est isenthalpique H = cte. Pour un gaz parfait :
dH = CP dT = 0 ⇒ T = cte
On conclut pour un gaz parfait la détente de Joule Thomson est isotherme (2eme loi de
Joule) ⋆Bilan entropique
Appliquons le deuxième principe :
T2 P2
∆S = CP ln − nR ln
T1 P1
comme T 2 = T 1 et P1 > P2
alors :
P2
∆S = ∆Si = −nR ln > 0 (P2 < P1 )
P1
et puisque :∆S = ∆S e + ∆Si alors ∆Si > 0 : transformation irréversible (naturelle).
5.4 Entropie d’une phase condensée dans le modèle in-

compressible et indilatable
On suppose que le volume du fluide ne varie presque pas V ≈ cte =⇒ dV = 0
D’après les identités thermodynamiques dU = dH = CdT = T dS donc pour la phase

PCSI-LYDEX 5.4. ENTROPIE D’UNE PHASE CONDENSÉE DANS LE MODÈLE INCOMPRESSIBLE ET INDILATABLE
condensée
CdT TF
dS = =⇒ ∆S = C ln
T TI
Application 1 :Contact thermique entre deux corps
Te
S 2 (T2 , m2 , c2 )
contact
Te
S 1 (T1 , m1 , c1 )
Le système S 2 } étant isolé et puisque l’énergie interne est une fonction d’état
P S
= {S 1
alors :
dU = dU1 + dU2 = 0 ⇒ C1 dT + C2 dT = 0 avec Ci = mi ci ;ci étant la capacité calorifique
massique donc :
m1 c1 dT + m2 c2 dT = 0.
On suppose que ci ne dépend pas de la température et notons T e la température d’équi-
libre :
m1 c1 T 1 + m2 c2 T 2
m1 c1 (T e − T 1 ) + m2 c2 (T e − T 2 ) = 0 =⇒ T e =
m1 c1 + m2 c2
T1 + T2
Si m1 = m2 et c1 = c2 alors T e =
2
Question : Que vaut ∆S ? :
dT
On a :dU = T dS − PdV(≈ 0) = mcdT ⇒ dS = mc
T
Par conséquent :
Te
∆S1 = m1 c1 ln
T1
et
Te
∆S2 = m2 c2 ln
T2
Si on suppose que :m1 c1 = m2 c2 alors :
T e2 (T 1 + T 2 )2
∆SΣ = mc ln = mc ln
T1T2 4T 1 T 2
Comme (T 1 + T 2 )2 > 4T 1 T 2 en effet :(T 1 + T 2 )2 − 4T 1 T 2 = (T 1 − T 2 )2 > 1

On conclut que : ∆SΣ > 0 transformation naturelle.

PCSI-LYDEX 5.5. ÉNERGIE LIBRE F ,ENTHALPIE LIBRE G
Remarque:énoncé du deuxième principe selon kelvin
Soit un moteur monotherme ( en contact avec une seule source de chaleur à la

température T 0 ) qui décrit un cycle
- Le premier principe :∆U = W + Q = 0 ⇒ W = −Q
Q
- Le deuxième principe :∆S = + ∆Si = 0 ⇒ Q = −T 0 ∆Si < 0
T0
⇒ W > 0 : travail reçu par le moteur.
d’où énoncé de KELVIN :
Transformer intégralement en travail la chaleur d’une source unique au
cours d’une transformation cyclique est impossible .
D’où il faut au moins deux sources de chaleur donc machine ditherme.
5.5 Énergie libre F ,Enthalpie libre G
5.5.1 Énergie libre F

On appelle fonction énergie libre ou fonction de Helmoltz la fonction d’état définie
par :
F = U − TS
Dans le cas d’un fluide homogène , la différentielle dF a pour expression :

dF = dU − d(T S) =⇒ dF = T dS − PdV − T dS − SdT
dF = −SdT − pdV
On conclut donc que :
∂F ∂F
S=− ; P=−
∂T V ∂V T
Ainsi
∂S ∂P
=
∂V T ∂T V
C’est la troisième égalité thermodynamique de Maxwell
Remarque
On peut définir l’énergie interne par :
∂F
U = F + T S =⇒ U = F − T
∂T V

PCSI-LYDEX 5.6. TROISIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
5.5.2 Enthalpie libre G

On appelle fonction enthalpie libre ou fonction de Gibbs la fonction d’état définie
par :
G = H − TS
Dans le cas d’un fluide homogène , la différentielle dG a pour expression :
dG = dH − d(T S) =⇒ dG = T dS + VdP − T dS − SdT
dG = −SdT + VdP
On conclut donc que

∂G ∂G
S=− ; V =−
∂T P ∂P T
Ainsi
∂S ∂V
=−
∂P T ∂T P
C’est la quatrième égalité thermodynamique de Maxwell
Remarque
On peut définir l’enthalpie par :
∂G
H = G + T S =⇒ H = G − T
∂T P
5.6 Troisième principe de la thermodynamique

Il a été énoncé par Nerst en 1906, puis complété par Planck en 1911
Troisième principe de la thermodynamique
Lorsque la température d’un corps pur tend vers 0K , son entropie tend
vers une valeur limite qui est nulle si l’état est stable .Si l’état du corps
n’est pas stable, son entropie est une constante qu’on peut prendre nulle
par convention
On retient que le troisième principe est un principe de référence.
5.6.1 Facultatif
Si on pose le transfert thermique réversible
Cv ℓ Cp k
δQ = Cv dT + ℓdV = C p dT + kdP =⇒ dS = dT + dV = dT + dV
T T T T

PCSI-LYDEX 5.6. TROISIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Montrons que :
∂P i ∂V i
ℓ=T ; k = −T
∂T V ∂T P
Ainsi :
∂Cv i ∂2 P i ∂C p i ∂2 V i
=T 2 ; = −T 2
∂V T ∂T V ∂P T ∂T P
On a :
dU = CvdT + (ℓ − P)dV
Pour un gaz parfait et puisque U ne dépend que de la température (Première loi de

Joule)alors
ℓ(G.P) = P
De même
dH = δQ + VdP =⇒ dH = C pdT + (V + k)dP
Pour un gaz parfait et puisque H ne dépend que de la température (Première loi de

Joule)alors
k(G.P) = −V
Démontrons les équations de Maxwell pour la thermodynamique.

Appliquons le théorème de Schwartz pour les quatres fonctions d’état(U, H, FetG)
◮ Pour l’énergie interne :
∂T i ∂P i
dU = T dS − PdV =⇒ =−
∂V S ∂S V
◮ Pour l’enthalpie :
∂T i ∂V i
dH = T dS + VdP =⇒ =
∂P S ∂S P
◮ Pour l’énergie libre :
∂S i ∂P i
dF = −SdT − PdV =⇒ =
∂V T ∂T V
◮ Pour l’enthalpie libre :
∂V i ∂S i
dG = −SdT + VdP =⇒ =−
∂T P ∂P T

PCSI-LYDEX 5.7. L’INTERPRÉTATION STATISTIQUE DE L’ENTROPIE
5.7 Notions élémentaires sur l’interprétation statistique

de l’entropie : formule de BOLTZMANN
On définit L’entropie d’un système par :
S = kB ln Ω
Avec Ω le nombre de micro-états que peut prendre le système.

Remarque
A 0K , tous les corps sont à l’état solide ( pas de vibration des particules) donc
Ω = 1 et par conséquent S = 0 ( On retrouve le troisième principe de la thermo-
dynamique)

PCSI-LYDEX 5.7. L’INTERPRÉTATION STATISTIQUE DE L’ENTROPIE

CHAPITRE 6
CHANGEMENT D’ÉTAT D’UN CORPS PUR
6.1 Notions générales sur la changement d’état d’un

corps pur
◮ On rappelle que :
Condensation
Fusion Vaporisation
Solide Liquide Gaz
Solidification Liquéfaction
Sublimation
Exemple : La sublimation de l’iode.
6.2 Définitions
Soit un corps pur fermé (m = cte =⇒ N = cte) en équilibre entre deux phases par
exemple (L-G).
Par exemple :
H2 O(ℓ) −
↽ ⇀
−−− H2 O(g)
eau vapeur
eau liquide
On pose :
⊲ m = mℓ + mg
61
PCSI-LYDEX 6.3. ISOTHERMES D’ANDREWS
mℓ
⊲ xℓ = titre massique de la phase liquide .
m
mg
⊲ xg = titre massique de la phase gazeuse ; d’où :
m
xℓ + xg = 1
V
⊲ v= le volume massique .
m
Vℓ
⊲ vℓ = volume massique de la phase liquide .
mℓ
Vg
⊲ vg = volume massique de la phase gazeuse.
mg
d’où :
Vg + Vℓ mg vg mℓ vℓ
v= = +
m m m
v = xℓ vℓ + xg vg = xℓ vℓ + (1 − xℓ )vg = xg vg + (1 − xg )vℓ
De la même façon pour les grandeurs extensives on trouve :
U
u= = xℓ uℓ + xg ug
m
H
h= = xℓ hℓ + xg hg
m
S
s= = xℓ sℓ + xg sg
m
G
g= = xℓ gℓ + xg gg
m
6.3 Isothermes d’ANDREWS
On comprime un gaz de masse m constante à différentes températures , dans le dia-

gramme (P, v) on obtient :

PCSI-LYDEX 6.3. ISOTHERMES D’ANDREWS
État fluide
C
Liquide
liquide ⇋ vapeur
T 4 > TC
Vapeur = gaz TC
T3 > T2
T2 > T1
A B T1
vℓ vg v= V
m
Avec :
⊲ C :Point critique.
⊲ T c : température critique .
⊲ AC : la courbe d’ébullition ( apparition des premières bulles gazeuses).
⊲ CB :courbe de rosé (disparition de la dernière goutte liquide).
⊲ Pour T < T c on a vℓ , vg : changement d’état de première espèce.
⊲ Dans la zone de cœxistence des deux phases(L+G)la pression reste constante :
c’est la pression de vapeur saturante P s = P s (T ).
⊲ Pour T = T c on a vℓ = vg :changement d’état de deuxième espèce.

PCSI-LYDEX 6.4. CHANGEMENT D’ÉTAT EN DIAGRAMME (P,T)
Remarques
⊲ Pour T > T c , on ne peut pas distinguer la phase liquide de celle du gaz : on
parle de l’état fluide.
⊲ Au point C on a :
∂P
=0 (asymptote horizontale)
∂V T =T c
∂2 P
=0 (point d’inflexion)
∂V 2 T =T c
⊲ Sur le palier de changement d’état on T = cte et P = cte
→
−
et comme d G = −SdT + VdP =⇒ dG = 0
On retient que :
Conclusion:
le changement d’état d’un corps pur fermé se fait à enthalpie

libre constante.
6.4 Changement d’état en diagramme (P,T)

P dP dP
>0
dT <0 dT
e C
PC
uid
q
Li
de
Soli
PT
T
Gaz
TT TC T
• T : point triple : cœxistence des trois phases.

• C : Point critique, Au delà de T c on ne peut pas distinguer les phases liquide et
vapeur ; on parle de l’état fluide.
Exemple
Pour l’eau :

T = 273, 16 K T = 647, 3 K
T T C C
PT = 613 Pa PC = 22, 1.106 Pa

PCSI-LYDEX 6.5. TRANSFERT THERMIQUE
dP
Pour tout changement d’état en diagramme (P, T ) on a > 0 sauf pour l’eau, germa-
dT
dP
nium, silicium,bismuth et l’antimoine où pour l’équilibre (S-L) on a < 0 (Voir courbe
dT
précédente)
6.5 Transfert thermique

P
Y
Z
Liquide
liquide ⇋ vapeur
Vapeur = gaz
vℓ vg v= V
m
N.B : Courbes d’analyse thermique :
De W → X
◮ W → Z : compression isotherme de la phase vapeur

◮ Z apparition de la première goutte liquide
◮ Z → Y déplacement de l’équilibre vers la phase liquide
◮ Y disparition de la dernière bulle gaz
◮ Y → X compression de la phase vapeur.
De X → W
⊲ X → Y dilatation de la phase vapeur.

⊲ Y apparition de la première bulle gaz
⊲ Y → Z déplacement de l’équilibre vers la phase vapeur
⊲ Z disparition de la dernière goutte liquide
⊲ Z → W : dilatation isotherme de la phase vapeur

PCSI-LYDEX 6.6. RÈGLES DES MOMENTS
⋄ Le premier principe : puisque la pression est constante dans un changement d’état

alors on préfère utilisé H au lieu de U.
⋄ sur le palier : P = cte =⇒ dH = δQeP = dL
∆H = QP = Lℓ−→g
Lℓ−→g : chaleur latente de changement d’état.

⋄ ainsi la chaleur latente massique par :
∆Hℓ−→g Lℓ−→g
∆hℓ−→g = = = ℓℓ−→g
m m
δQ
⋄ De même on a dS = on définit l’entropie de changement d’état puisque la trans-
T
formation se fait à température constante par :
QP ∆Hℓ−→g Lℓ−→g
∆S = = =
T T T
⋄ ainsi l’entropie massique de changement d’état par :
∆hℓ−→g ℓℓ−→g
∆sℓ−→g = =
T T
remarque :
Sg ≫ Sℓ > Ss
Conclusion:
Lors d’un changement d’état on a:

∆H
◮ ∆H = L = mh ◮ ∆S =
T chgt d’état
6.6 Règles des moments

On a : v = xℓ vℓ + xg vg et xℓ + xg = 1 donc :
v = xℓ (vℓ − vg ) + vg donc :
vg − v MP
xℓ = =
vg − vℓ NP
De même :
v − vℓ MN
xg = =
vg − vℓ NP
MN MP
On conclut que :NP = = donc :
xg xℓ
xℓ MN = xg MP
c’est la règle des moments

PCSI-LYDEX 6.7. FORMULE DE CLAPEYRON
6.7 Formule de CLAPEYRON
Soit un corps pur en équilibre sous deux phases ϕ1 et ϕ2
ϕ1
ϕ2
T
On rappelle que dG = −SdT + VdP Sur la courbe de changement d’état on a la pression

ainsi la température son constante et par conséquent l’enthalpie libre est constante c’est
à dire que G1 (T, P) = G2 (T, P) et G1 (T + dT, P + dP) = G2 (T + dT, P + dP)
Or G(T + dT, P + dP) = G(T, P) + dG(T, P) et par suite
dG1 (T, P) = dG2 (T, P)
∂G1 ∂G1 ∂G2

∂G2
On déduit que dP + dT =
dP + dT
∂P T ∂T P ∂P T ∂T P
∂G ∂G
On rappelle aussi que :V = et S = − on tire que
∂P T ∂T P
dP ∆S L1→2
= =
dT ∆V T ∆V
C’est la formule de Clapeyron de changement d’état

PCSI-LYDEX 6.7. FORMULE DE CLAPEYRON
Exemple
dP Lℓ g
Le changement d’état : Lℓ−→g : =
dT T (Vg − Vℓ )
On suppose que :
• L est constante.
•Vg ≫ Vℓ (toujours vérifié si on est loin du point critique ).
• la vapeur se comporte comme un gaz parfait (approximation grossière).
dP Lℓ g dP LP
= ⇒ =
dT T Vg dT nRT 2
dP Lmolaire dT
⇒ =
P R T2
dP Lmolaire dT
⇒ =
P R T2
P Lmolaire
⇒ ln =−
P0 RT
Lmolaire
−
P s = P0 e RT
Ceci donne la pression de vapeur saturante en fonction de la température.

Remarque
Pour déterminer la chaleur latente molaire expérimentalement on trace ln P =
1 Lmolaire
f ( ) : c’est un droite de pente −
T R
ln P
Lmolaire
Pente=-
R
1
T

CHAPITRE 7
MACHINES DITHERMES
7.1 Introduction
◮ Une machine thermique est un convertisseur d’énergie ,pour fonctionner conti-
nuellement en régime permanent,elle effectue des cycles qui peuvent être :
⊲ réversible : machine idéale (machine de Carnot).
⊲ irréversible : machine réelle.
◮ Pour décrire un cycle la machine à besoin d’un agent thermique par exemple le
fréon CCl2 F 2 pour les réfrigérateurs ,l’azote,eau vapeur · · ·
◮ On appelle thermostat ou source de chaleur un système thermodynamique de
grande capacité calorifique (C → ∞) ,c’est à dire sa température reste constamment
constante.
7.2 Les différentes machines dithermes

Les machines dithermes fonctionnent entre deux sources thermodynamiques de tem-
perature différentes T c pour la source chaude et T f pour la source froide , avec T c > T f .
7.2.1 Moteur thermique

Il fournit un travail W au milieu extérieur en empruntant une quantité de chaleur Qc
de la source chaude et en restituant obligatoirement une quantité de chaleur Q f à la
source froide
Qc Qf
Source Chaude M.D.T Source Froide
Milieu Extérieur
69
PCSI-LYDEX 7.2. LES DIFFÉRENTES MACHINES DITHERMES
Exemple : La locomotive à vapeur :

- Qc reçue par la machine ⇒ Qc > 0.
- Q f , W fournit par la machine ditherme donc Q f < 0 ainsi W < 0.
On définit le rendement ρ d’un moteur par :
ce qu’on veut

ρ = < 1
ce qu’on paye
W
ρ=− Si ρ = 1 alors Q f = 0 Impossible par Kelvin .
Qc
Le premier principe pendant un cycle ∆U = Qc + Q f + W = 0 ⇒ W = −(Qc + Q f )
Qc + Q f
donc ρ = ⇒
Qc
Qf
ρ=1+ < 1 (Q f < 0)
Qc
7.2.2 Machine frigorifique

Son rôle est d’extraire une quantité de chaleur Q f à la source froide en recevant un
travail W du milieu extérieur et en fournissant une quantité de chaleur Qc à la source
chaude .
Qc Qf
Milieu Extérieur
On a Qc < 0 ; Q f > 0 et W > 0.
Exemple : réfrigérateur , climatiseur .
On définit l’efficacité de la machine frigorifique :
Qf
e= >1 (par but de la machine)
W
Or le premier principe Qc + Q f + W = 0 ⇒ W = −(Qc + Q f )
−1
e= (> 1)
Qc
1+
Qf
7.2.3 Pompe à chaleur

Son rôle est de fournir une quantité de chaleur Qc à la source chaude , en recevant
un travail W du milieu extérieur et une quantité de chaleur Q f de la source froide .

PCSI-LYDEX 7.3. MACHINES DE CARNOT
Qc Qf
Milieu Extérieur
On a Qc < 0 ; Q f > 0 et W > 0.
Qc
e=− >1 (par but de la machine)
W
Or le premier principe Qc + Q f + W = 0 ⇒ W = −(Qc + Q f )
Qc
e= (> 1)
Qc + Q f
7.3 MACHINES DE CARNOT
7.3.1 Définition
Définition
Une machine qui fonctionne sur un cycle réversible ditherme,composé de deux
isothermes et de deux isentropiques

PCSI-LYDEX 7.3. MACHINES DE CARNOT
7.3.2 Représentation du cycle

7.3.2.1 En diagramme TS
T
Isotherme (T c )
Tc
Isentropique (S 1 )
Isentropique (S 2 )
Tf
Isotherme (T f )
S1 S2 S
On a : R S2 
Qc = T c ∆S = S1R
T c dS > 0


⇒ Qc + Q f > 0 ⇒ W < 0

S1 
Q f = −T f ∆S = S T f dS < 0 

2
Conclusion:
Si le cycle est décrit dans le sens horaire alors il est moteur
• moteur ( sens horaire)

• récepteur (sens trigonométrique).
7.3.2.2 En diagramme PV
P
Récepteur
Isothe
r me (T
c)
Moteur
Ise
n
Ise
tro
nt
piq
ro
piq
u e (S
ue(
1)
S2
)
Isothe
r me (T
f)

PCSI-LYDEX 7.4. EXPRESSIONS DES RENDEMENTS
Rappel :
χT
γ= >1
χS
1 ∂V 1 ∂V
de même : χT = − )T et χS = − )S
V ∂P V ∂P
et puisque χT et χS sont positifs alors :
∂P
<0
∂V
ainsi :
∂P ∂P
( )S < ( )T
∂V ∂V
La pente d’une isentropique est plus forte que celle d’une isotherme .
Remarques
⊲ Une isentropique ne peut pas couper une isotherme deux fois, en effet on aura
du travail avec une seule source de chaleur (impossible par Kelvin).
⊲ De même une isotherme ne peut pas couper une isentropique deux fois car en
aura un travail moteur (impossible par Kelvin).
⊲ En un point donné en diagramme (PV) il ne passe qu’une seule isotherme et
une seule isentropique car la pente est unique.
si sens horaire
I (
<0
W=− PdV ⇒
>0 si sens trigonométrique
Conclusion:
La machine de Carnot est motrice si le cycle est décrit dans le sens

horaire en diagramme (PV) .
7.4 Expressions des rendements
7.4.1 Machines de Carnot
1. Moteur de Carnot :
Qc + Q f Qf
ρ= =1+
Qc Qc
Or :Qc = T c (S2 − S1 ) et Q f = T f (S1 − S2 )
d’où le théorème de Carnot :
Tf
ρc = 1 − <1
Tc

PCSI-LYDEX 7.4. EXPRESSIONS DES RENDEMENTS
Théorème
Théorème de Carnot
Toutes les machines thermiques fonctionnant de manière reversible en échan-
geant de la chaleur avec deux sources de températures T c et T f ont le même
Tf
rendement ρc = 1 −
Tc
Remarques
Qc Q f Qf Tf
(a) On a le cycle est réversible donc : + = 0 =⇒ =−
Tc Tf Qc Tc
(b) Le rendement de Carnot est indépendant de la nature de l’agent thermique

, il ne dépend que de la température des deux sources.
(c) De la même façon on trouve pour :
(d) La machine frigorifique

−1
e= on tire que :
Qc
1+
Qf
1 Tf
ec = = >1
Tc Tc − T f
−1
Tf
(e) La pompe à chaleur

Qc
e= on tire que :
Qc + Q f
1 Tc
ec = = >1
Tf Tc − T f
1−
Tc
7.4.2 Machines Réelle

′ ′
W′ Q c + Q f Q′f
′
ρ =− ′ = = 1+ ′
Qc Q′c Qc
′
Q′c Q f
Or le deuxième principe + + Sc = 0 (cycle)
Tc Tf
Q′f Q′c
=⇒ =− − Sc
Tf Tc
Qi
En effet : Σ = −Sc < 0 : énoncé du deuxième principe selon Clausius (inégalité de Clau-
Ti
sius)

PCSI-LYDEX 7.5. PREMIER PPE DE LA THERMO POUR UN SYSTÈME OUVERT EN ÉCOULEMENT PERMANENT
Q′f T f Sc T f
=⇒ =− −
Q′c Q′c Tc
c
T f T fS
=⇒ ρ′ = 1 − −
Tc Q′c
c
TfS
=⇒ ρ′ = ρc −
Q′c
T f Sc
=⇒ −ρ′ + ρc = >0
Q′c
Conclusion:
Le rendement ou l’efficacité du cycle de Carnot est une limite pour

toutes les machines thermiques réelles
ρ ≤ ρc k e ≤ ec
7.5 Premier ppe de la thermo pour un système ouvert

en écoulement permanent
◮ On rappelle qu’un système ouvert est un système qui peut échanger de la matière
avec le milieu extérieur.
◮ On appelle écoulement permanent ou stationnaire le déplacement d’un fluide avec
toutes les grandeurs ne dépendent pas du temps.
7.5.1 Débit massique,débit convectif d’une grandeur extensive

7.5.1.1 Débit massique
Soit une conduite de section S ou un fluide s’écoule à la vitesse →

−u :
F
t t + dt
→
−u
F
uF dt
Entre les instant t et t + dt la section S est traversée par la masse élémentaire dm = ρdτ =
ρS uF dt
On appelle débit massique qu’on note Dm d’un fluide en écoulement à travers une surface
S
dm
Dm = = ρS uF kg−1 .s−1
dt

Remarques
1. Le débit massique représente la masse du fluide qui traverse la section S

par unité de temps (une seconde)
2. La définition générale du débit massique est :
ZZ
− −
→ →
Dm = j .ds
S
Avec
→
−
j = ρ→
−u
F
7.5.1.2 Débit convectif d’une grandeur extensive
Soit X une grandeur extensive (V, U, S , H, G, E m , Cv , C P , · · · )

On appelle grandeur massique de la grandeur X la quantité
dX
x= unité deX.kg−1
dm
Exemple
X x grandeur massique
dV 1
V v= = volume massique
dm ρ
dU
U u= énergie interne massique
dm
dH
H h= enthalpie massique
dm
dC
C c= capacité thermique massique
dm
dG
G g= enthalpie libre massique
dm
On en déduit que :
dX
= xDm = DX
dt
DX débit de la grandeur X
1
Cas particulier :X = V =⇒ v =
ρ
1
DV = Dm =⇒ Dm = ρDV
ρ

DV : débit volumique
Remarques
1. Dans une conduite de section variable et en régime permanent on a
DV = S 1 u 1 = S 2 u 2
2. Dans une conduite contenant des ramifications et en régime permanent on

a
X
D= Di
Analogie avec la loi de nœuds en électrocinétique
7.5.2 Bilan enthalpique pour un écoulement permanent

On s’interesse à un écoulement unidimensionnel en régime permanent , c’est à
dire pour toute grandeur G on a G(M) = G(x)
SA S ′A
S S
x
t t + dt
Soit S le système délimité par les surfaces S A et S ′A .

Entre les les instants t et t + dt , le système peut échangé avec l’extérieur :
◮ L’énergie thermique
Z Z
Q= P th dt = Q̇dt
◮ Travail des forces pressantes

Z
WFP = − P dV
◮ Travail des forces conservatives (le poids par exemple)
δW = −dE p
◮ Travail utile (autre que le travail des forces pressantes et conservatives) :

Z
Wu = P u dt

On rappelle que :
→
−
F p = PS →
− R
ex =⇒ WFP = PS dx donc
δWFP PDm
P FP = = PS u =
δt ρ
→
−
Pour le système S délimité par deux surfaces S A dont la force pressante est F A et S ′A dont
→
−
la force pressante est F ′A on a :
P FP = PA S A uA − P′A S ′A u′A = (PA vA − P′A v′A )Dm = −∆(PvDm )
Appliquons le premier principe pour le système fermé S de masse dm = Dm dt pour cela

dressons un bilan de l’énergie totale du système :
◮ L’énergie totale à l’instant t :
ET (t) = U(t) + E m (t) = (u(t) + e p (t) + ec (t))Dm dt
◮ L’énergie totale à l’instant t + dt :
ET (t + dt) = U(t + dt) + E m (t + dt) = (u(t + dt) + e p (t + dt) + ec (t + dt))Dm dt
Donc
ET (t + dt) − ET (t) = δW + δQ =⇒ Dm dt[∆(u + ec + e p )] = P th dt + P u dt − ∆(PvDm )dt
=⇒ Dm ∆(u + Pv + ec + e p ) = P th +P u
Dm ∆(h + ec + e p ) = P th +P u
C’est l’expression du premier principe pour un système ouvert en écoulement permanent

unidimensionnel
Remarques
1. Si le poids est la seule force conservatives (avec Oz orienté vers le haut)

alors
1→−
Dm ∆(h + V 2 + gz) = P th +P u
2
→
− →
−
2. Si on néglige l’énergie cinétique massique ( V ≃ 0 ) ainsi la variation de
l’énergie potentielle , alors l’expression devient
Dm ∆h = P th +P u

CHAPITRE 8
DIFFUSION DES PARTICULES
8.1 DÉFINITION
La diffusion est un phénomène de transport de particules sans mouvement macrosco-
pique de support.
La diffusion tend à uniformiser la répartition des particules qui se déplacent des zones
où la concentration est forte vers les zones où la concentration est faible. Ce phénomène
se produit dans des systèmes hors d’équilibre( c’est un phénomène irréversible).
Exemples
◮ Diffusion des ions dans une solution aqueuse.
◮ Diffusion des molécules d’un gaz.
Ce phénomène de diffusion est du aux chocs entre particules diffusées et particules

du support en effet, expérimentalement si on augmente la densité des particules du sup-
port la diffusion devient lente.
On s’intéresse à la diffusion unidimensionnelle c’est à dire on suppose que le transport
des particules se fait selon une seule direction.
Remarque
Si le transport se fait avec un mouvement macroscopique, on parle alors de
convection.
8.2 Étude macroscopique de la diffusion
8.2.1 Vecteur densité de courant de particules

Considérons un milieu dans lequel peuvent diffuser des particules dans la direction
(Ox).
79
PCSI-LYDEX 8.2. ÉTUDE MACROSCOPIQUE DE LA DIFFUSION
Soit n(x, t) nombre de particules par unité de volume à l’abscisse x et à l’instant t.
dS
Le nombre de particules δN qui traverse la surface élémentaire dS pendant la durée dt

est proportionnel à dt et à dS .
On pose ( analogie avec l’électricité)
− −→
→
δN = j .dS dt =⇒ δN = jdS dt
→
−
j = j →
−
ex exprimé en m−2 s−1 est appelé vecteur densité de courant de particules ou
vecteur densité de flux de particules.
→
− −→
On rappelle que : δq = dIdt avec dI = j .dS
On définit le flux de particules diffusé par :
→− −→
δϕ = j .dS =⇒ δϕ = j dS
8.2.2 Loi de conservation de particules

Considérons un milieu dans lequel peuvent diffuser des particules dans la direction
(Ox).
x
x x + dx dS
Soit :
⊲ N(x, t) le nombre de particules contenues dans ce volume à l’instant t.
⊲ N(x, t + dt) le nombre de particules contenues dans ce volume à l’instant t + dt.
La variation de ce nombre est :
∂n
δN = N(x, t + dt) − N(x, t) = [n(x, t + dt) − n(x, t)]S dx =⇒ δN = S dxdt
∂t
Calculons le nombre de particules échangées :
∂j
δNe = j(x, t)S dt − j(x + dx, t)S dt =⇒ δNe = − S dxdt
∂x
En supposant qu’il n’y a ni création, ni absorption de particules, on aura
δN = δNe

PCSI-LYDEX 8.3. LOI DE FICK . ÉQUATION DE DIFFUSION
Donc :
∂j ∂n
− S dxdt = S dxdt
∂x ∂t
Il en résulte que
∂ j ∂n
+ =0
∂x ∂t
C’est la relation traduisant la conservation des particules
8.3 LOI DE FICK . ÉQUATION DE DIFFUSION
8.3.1 Loi de FICK

→
−
La densité de courant de particules j est liée à la densité de particule n par la loi de
FICK :
→
− −−−−→ ∂n
j = −Dgrad n =⇒ j = −D
∂x
D : cœfficient de diffusion ou diffusivilité qui dépend de la nature des particules et du

support. D s’exprime en m2 s−1 .
Exemples
Pour la molécule d’oxygène dans les conditions normales de température et de
pression :
⊲ Dans l’air : D =2.06 × 10−5 m2 s−1 .
⊲ Dans l’eau : D =1.8 × 10−9 m2 s−1 .
8.3.2 Equation de diffusion

En absence d’apparition et de disparition de particules on a :
∂ j ∂n
+ =0
∂x ∂t
Et comme
∂n ∂n ∂2 n
j = −D =⇒ = +D 2
∂x ∂t ∂x
Remarque
Dans le cas général , avec σa le nombre de particules crée par unité de temps et
par unité de volume( ou absorbée = terme de source) l’équation s’écrit :
∂n ∂2 n
= +D 2 + σa
∂t ∂x

PCSI-LYDEX 8.4. MODÈLE MICROSCOPIQUE DE LA DIFFUSION DANS LE GAZ
8.3.3 Résolution de l’équation de diffusion
La résolution de l’équation de diffusion dépend des conditions initiales et des condi-

tions aux limites.
En régime permanent (stationnaire) et en absence de terme de source, l’équation de
diffusion devinet
d2n
= 0 =⇒ n = Ax + B
dx2
Supposons que en x = 0 on a no et en x = L on a nL alors
no − n L dn no − nL
n = no − x =⇒ ϕ = −D = DS
L dx L
Représentation graphique :
no ϕ
nL
L x x
8.4 MODÈLE MICROSCOPIQUE DE LA DIFFUSION DANS

LE GAZ
Pour l’étude microscopique, on adopte le modèle des sphères dures.

Dans ce modèle les molécules du gaz diffusé et celle du support sont des boules de rayons
rd et r s .On suppose aussi que les molécules du support sont immobiles et réparties avec
une densité uniforme n s .
Considérons une molécule du gaz diffusé, d barycentre A, arrivant dans la direction (Ox)
sur une molécule du support de barycentre S .
Il y’aura choc si A est contenu dans le cylindre de centre S et de rayon r s + rd .

PCSI-LYDEX 8.4. MODÈLE MICROSCOPIQUE DE LA DIFFUSION DANS LE GAZ
A
S
x
L’aire σ = π(r s + rd )2 est appelée section efficace du choc.

Le libre parcours moyen est la distance moyenne L∗ entre 2 chocs successifs avec les
molécules du support.
A subit un choc si le cylindre de section σ et de longueur L∗ contient une molécule du
gaz du support, soit
1
n s L∗ σ = 1 =⇒ L∗ =
ns σ

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CENTRE DES CLASSES PRÉPARATOIRES

20 juin 2018 Page -2- elfilalisaid@yahoo.fr

1 MODÈLE DU GAZ PARFAIT 9

2 STATIQUE DES FLUIDES 19

4 PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE 35

4.1.3 Transfert thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

5 Second principe pour un système fermé 49

6 CHANGEMENT D’ÉTAT D’UN CORPS PUR 61

20 juin 2018 Page -6- elfilalisaid@yahoo.fr

8 DIFFUSION DES PARTICULES 79

20 juin 2018 Page -7- elfilalisaid@yahoo.fr

20 juin 2018 Page -8- elfilalisaid@yahoo.fr

MODÈLE DU GAZ PARFAIT

1.1 Modèle microscopique du gaz parfait

la condition (a) est équivalente à

Si V p ≪ V alors les particules du gaz seront considérées comme ponctuelles ( i.e

(b) :Pas d’interactions entre les particules c’est à dire :

Par conséquent l’énergie mécanique du gaz est purement cinétique.

E m,µ = E c,µ + E p,µ =⇒ E m,µ = E c,µ

(c) :Choc élastique c’est à dire

1.1.2 La pression cinétique

20 juin 2018 Page -10- elfilalisaid@yahoo.fr

avec : dF l’intensité de la force moyenne exercée au point M et dS une surface élémen-

où dS est un élément de surface quelconque entourant le point M, et →

On appelle la densité particulaire au point M qu’on note n∗ le nombre de particules par

On appelle vitesse quadratique moyenne →

20 juin 2018 Page -11- elfilalisaid@yahoo.fr

Puisque le choc est élastique alors il y a conservation de l’énergie cinétique de la parti-

Par conséquent il y a conservation de la norme de la vitesse avant et après le choc .

20 juin 2018 Page -12- elfilalisaid@yahoo.fr

Donc le nombre de particules est

On tire que la pression au point M est

1.1.3 Théorème d’équipartition :Température cinétique

avec kB = 1.38.10−23 JK −1 :constante de Boltzmann

20 juin 2018 Page -13- elfilalisaid@yahoo.fr

T est dite température cinétique.

2. Est-ce que les termes suivants sont quadratiques ou non ?

◮ Gaz parfait monoatomique

1.1.4 Équation d’état :Notion de gaz réel

Avec n le nombre de mole du gaz , R la constante des gaz parfaits et kB la constante de

20 juin 2018 Page -14- elfilalisaid@yahoo.fr

On trace dans le diagramme d’amagat y = PV = f (P) à T = cte

Dans le diagramme d’amagat y = PV = f (P) est une droite horizontale.

1.2 L’énergie interne

◮ E c/R′ : l’ énergie cinétique microscopique moyenne du gaz

20 juin 2018 Page -16- elfilalisaid@yahoo.fr

1.2.3 Capacités calorifiques à volume constant

20 juin 2018 Page -17- elfilalisaid@yahoo.fr

20 juin 2018 Page -18- elfilalisaid@yahoo.fr

STATIQUE DES FLUIDES

2.1 Équation fondamentale de la statique des fluides

On suppose que le fluide est soumis à l’action du champ de pesanteur → −g supposé

Inventaire des forces appliquées sur cette tranche de hauteur dz

On suppose que le fluide est incompressible : sa masse volumique est constante.

C’est à dire que si z ր=⇒ P(z) ց et vice versa.

Patm − 0 = ρgh avec h=76 cm Hg

2.2 Équilibre d’une atmosphère isotherme. Facteur de

2.2.1 Variation de la pression avec l’altitude

20 juin 2018 Page -20- elfilalisaid@yahoo.fr

1. L’atmosphère est un gaz parfait

4. L’atmosphère est en équilibre hydrostatique :les particules de l’atmosphère ne

20 juin 2018 Page -21- elfilalisaid@yahoo.fr

ÉTUDE DE L’ÉQUILIBRE DE L’ATMOSPHÈRE DANS LE