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Exercice n°2 : Corrosion des gouttières d’après bac France juin 2006 (20 points)
1. Suivi cinétique de la transformation
1.1. Tableau d’évolution du système Réponse en bleue. (2)
1.2. Calcul de xmax : Une quantité de matière est toujours positive ou nulle.
nZni – x x nZni
x nHO i
nHO i – .x
Or n(Zn)i = mZn i
= , = 7,6.10–3 mol soit 7,6 mmol (1).
MZn ,
Et n(H3O+)i = [H3O+]i.Vsol = 0,40×75.10–3 = 3,0.10–2 mol soit 30 mmol (1).
x 7,6 mmol
Le système d’inéquation peut s’écrire : x 15 mmol .
Pour que les deux inéquations soient simultanément vérifiées, il faut que xmax = 7,6 mmol (1,5).
Le réactif limitant est donc le zinc (0,5).
La méthode présentée ici, pour la détermination de l’avancement maximal, n’est pas impérative.
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1.3.
1.3.1. D’après le tableau d’avancement x = n(H2) par conséquent x = P – Pi.Vgaz (1)
R.T
P – Pi.Vgaz
1.3.2. Si l’avancement est maximal, la relation écrite précédemment devient : xmax = max (0,5)
R.T
P – Pi
En divisant l’expression de la question 1.3.1. et celle établie précédemment, il vient : x =
xmax max – Pi
P
P – Pi
Et finalement : x = xmax. (1,5)
Pmax – Pi
1.3.3. L’échelle verticale de la figure est 1 cm 1 mmol. Pour t > 200 min, x = cte = xmax ; on mesure pour xmax, 7,6 cm
soit xmax = 7,6 mmol. (1)
P – Pi
1.3.4. A la date t = 50,0 min, P(50,0 min) = 1452 hPa. Or x = xmax. .
Pmax – Pi
Ainsi en remplaçant chaque grandeur par sa valeur : x = 7,6. – = 4,5 mmol (1).
–
Sur la courbe on trouve que le point d’abscisse t = 50,0 min est située à 4,5 cm de l’axe horizontal, ce qui
représente bien une ordonnée x = 4,5 mmol puisque l’échelle est 1 cm 1 mmol.
1.4. Le zinc cède 2 électrons : il s’agit d’une réaction d’oxydoréduction puisque la particule échangée est l’électron (0,5).
Les couples mis en jeu sont les couples H3O+/H2 et Zn2+/Zn (0,5+0,5).
Les demi-équations électroniques sont donc : 2 H3O+ + 2e– = H2 + 2 H2O(l) (0,5) et Zn2+ + 2e– = Zn (0,5)
L’espèce oxydante est l’ion oxonium H3O+ (0,5). L’espèce réductrice est le zinc Zn (0,5).
2. Facteurs cinétiques
2.1. La concentration initiale en ions oxonium, l’un des réactifs, est un facteur cinétique : plus la concentration initiale est
élevée, plus la fréquence des chocs est importante, et donc plus la probabilité de choc efficace est grande : la vitesse
de la réaction est plus élevée, donc l’avancement augmente plus rapidement. La courbe (a) correspond à l’expérience
1, la courbe (b) correspond à l’expérience 3 et la courbe (c) correspond à l’expérience 2 (1,5 justification impérative).
2.2.
2.2.1. Lorsque le zinc est réduit en poudre la réaction est plus rapide que lorsque le zinc est en grenaille : un état
finement divisé augmente la surface de contact entre réactifs et accélère donc la réaction (1 attention justification).
2.2.2. La couche de carbonate de zinc diminue très sensiblement la vitesse de réaction : elle empêche le contact entre
réactifs (1). Il s’agit d’un phénomène de passivation.
3. Pluies acides et gouttières
3.1. Cette réaction n’est pas une réaction d’oxydoréduction car la particule échangée n’est pas l’électron (0,5). Il s’agit en
fait d’une réaction acido-basique, la particule échangée est un proton H+ !
3.2. – Les eaux de pluie sont peu concentrées en ion oxonium H3O+ (peu acides), la réaction est donc fortement ralentie.
– L’état de surface n’est pas fortement divisé, comme dans le cas du zinc en poudre : la réaction est donc ralentie.
– Pour finir, la couche de carbonate de zinc qui se crée ralentie encore plus la réaction.
Ainsi la réaction devient infiniment lente, ce qui explique la longévité des gouttières en zinc (1,5 attention
justification).
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NOM : ................................................ Prénom : ................................................
ANNEXE – FEUILLE-REPONSE
Exercice n°1 : La houle
Schéma de la houle relatif à la question 1.
(L)
(L)
(L)
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Exercice n°2 : Corrosion des gouttières
Figure 1
t (min) 0 1,0 3,0 5,0 7,0 9,0 11,0 15,0
Solution d’acide P (hPa) 1020 1030 1060 1082 1101 1120 1138 1172
sulfurique
t (min) 20,0 25,0 30,0 35,0 45,0 50,0 60,0 70,0
Erlenmeyer
P (hPa) 1215 1259 1296 1335 1413 1452 1513 1565
t (min) 80,0 90,0 110,0 140,0 160,0 190,0 240,0 300,0
Poudre de zinc
P (hPa) 1608 1641 1697 1744 1749 1757 1757 1757
Bain Tableau des valeurs relevées
thermostaté
Figure 2
t (min)
Figure 4