*Mémoire de fin de Cycle *

Niveau : 3éme année- semestre : 6

Filière : Génie des procèdes
Département : Génie des procèdes

Sous le Thème de :

I. Extraction de l'azote et l'oxygène à partir de l'air liquide

Réalisé par ; Bensaci Sid Ali

Sous la direction de : Mme Y.K.Redjel

Année universitaire 2019/2020

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 Remerciements :

Je tiens tout d’abord à remercier Madame Yasmine Redjel de

m’avoir encadrée pour réaliser ce document.

Je tiens également à présenter mes vifs remerciements à Monsieur

Lotfi Benmekhbi qui m’a donné la méthodologie pour réaliser se travaille

Pour finir Je tiens également à remercier ma famille et mes

amis/amies pour leur soutien minime soit-il !
Remerciement
II-Résumé 1
III-Introduction générale 1

Chapitre 1

Généralité sur les composantes de l’air

VI-Principales applications de l’Oxygène 4

V- Principales applications de l’Azote 5
VI-Utilisation industrielle, stockage et transport 5

Chapitre 2

Généralité Les méthodes de séparations des gazes de l’air

VII-Introduction 7
VIII-Les méthodes de séparation de l’air 7
1-La Distillation cryogénique 8
2-La Séparation membranaire 9
IX-Conclusion générale 10
X-Références 11
 II. Résumé :
Ce travail a pour objectif principal d’essayer d’identifier le meilleur procédé de séparation
et surtout le plus adéquat pour une production à grande échelle de l’oxygène et de l’azote
avec un rendement optimal.

III. Introduction générale

La cryogénie, science et technologie des températures inférieures à 120 K, a entamé son
deuxième siècle d’existence elle est le résultat d’une conjonction historique du progrès
scientifique (déplacement progressif de la thermodynamique au cours du XIXe siècle, de la
théorie macroscopique de l’énergie de J.Joule et S.Carnot, à la mécanique statistique des
particules microscopique de L.Boltzman et J.W.Gibbs, et du progrès technologique (poursuite
de la liquéfaction des gaz atmosphériques jusque-là considérés comme « non condensables »,
faisant appel aux études des propriétés des substances chimiques pures et de leurs mélanges,
les appareils de compression, l’écoulement et les transferts de chaleur des fluides et les
techniques d’isolation thermique) .

L'histoire de la séparation d'air est connue depuis longtemps, à l’échelle de la recherche et au

niveau du laboratoire la première liquéfaction de l'air [L. Cailletet et R. Pictet, 1877] et la
première séparation de l'oxygène et de l'azote [K. Olszewski et S. Wroblewski, 1883] furent
rapidement suivies par la liquéfaction de l'hydrogène, rendue possible par l'invention d'un
réservoir isolé sous vide avec écran de rayonnement [J. Dewar, 1898]. Cependant, ce fut la
première liquéfaction de l'hélium [H. Kamerlingh Onnes, 1908] qui ouvrit la voie de la
recherche sur la matière condensée aux basses températures.
En 1895 la première liquéfaction du l’air au monde dans des unités pilotes et aussi leurs
première production et commercialisation.

Le terme « air » désigne le fluide gazeux parfait, incolore, inodore et invisible qui constitue
l'atmosphère terrestre. On l'associe plus généralement à la troposphère, la couche de
l’atmosphère de la Terre la plus proche de la surface du globe. En contact direct avec cette
dernière, l'air est donc sensible à l'évaporation des océans, à la photosynthèse ou encore aux
activités humaines.

1
La première usine de séparation de l’air fut née en 1904, depuis cette date une série
d’évolution a été remarquée jusqu’à en 1984 la plus grande usine de séparation d'air au monde
sise à VAROX avec l'ajustement variable de demande de l'oxygène.
L’année 1991 la plus grande usine de séparation de l'air du monde avec les colonnes
emballées. En 1992 les usines de séparation d'air produisent les méga purs gaz, et 1997 Linde
fait une nouvelle et importante étape dans l'histoire de séparation d'air. Quatre trains de
génération d'azote sont fournis, chacun d'eux constitue la plus grande usine de séparation d'air
jamais construite. Capacité d'azote 1.200 MMSCFD (40.000 t/d).

Parmi les gaz industriels on trouve que l’Oxygène et l’Azote qui prédominent, due à leur vaste
et diverses utilisations.

1. Composition de l'air

2.

Figure.1 : Composition de l’air

2
L'air est un mélange de différents corps purs dans leur état gazeux. La composition de l’air sec
est la suivante :

 78 % de diazote ;
 21 % de dioxygène ;
 Environ 1 % d’argon ;
 Des traces de néon, de krypton, de xénon et d'hélium.

Ces proportions, même si la concentration de l'air diminue avec l'altitude, sont identiques, quel
que soit le lieu et jusqu'à une altitude de 100 kilomètres. Au-delà, il n'y a quasiment plus d'air.

L'air contient également de la vapeur d’eau dans des concentrations qui peuvent beaucoup
varier, aussi bien dans le temps que dans l'espace. Ainsi, dans un air froid, le volume de
vapeur d'eau dans l'air ne dépasse pas les 0,6 %. En revanche, dans un air chaud, il peut
monter jusqu'à plus de 4 %.

3. Cependant dans notre étude on va essentiellement se concentrer sur les deux

composants les plus importants qui sont le : diazote(N2) et le dioxygène (O2) et
l’étude de leurs différentes méthodes de séparation, qui nous mèneras par la suite à
nous poser une problématique qu’est :
Quelle méthode de séparation est la plus efficace à grande échelle ?

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 Chapitre 1 :
Généralité sur les
composantes de l’air
(Oxygène) et (Azote) :
Les deux composants les plus dominants sont l'Oxygène et l’Azote.
L’oxygène est un gaz dans les conditions ordinaires (15°C et 1 bar), il est indispensable à la
vie ! Il est incolore, sans odeur, et sans saveur.

Point d'ébullition : - 183 °C, Point de congélation : - 219 °C

Figure.2 : Bouteilles d’oxygène industrielle

IV. Principales applications de l’Oxygène

La circulation sanguine, dans notre corps, absorbe l'oxygène de l'air dans nos poumons pour
alimenter les cellules. Il est utilisé dans la chirurgie et pour ceux qui ont des difficultés
respiratoires.

En industrie, l'air augmente l'efficacité de production dans les applications de traitement

d'acier, le verre, l’industrie chimique.

L’azote est un gaz incolore, sans odeur et sans saveur. A la pression atmosphérique, pour des
températures à – 196°c ; c’est un liquide. L’azote ne peut entraîner ni la respiration, ni la
combustion (gaz inerte), mais joue un rôle essentiel en tant qu’élément de la matière. C’est un
gaz ininflammable.

Point d'ébullition : -196 °C, Point de congélation : - 210 °C

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 Figure.3 : Bouteille d’azote industrielle

V. Principales applications de L'azote

L'azote(N) est un composant essentiel des aminoacides, et de base de toute forme de vie. Sans
cet élément, il n'y aurait pas de métabolisme, pas de protéines et pas d'ADN.

De l'azote pur est utilisé pour gonfler les pneus des avions de sorte que les roues ne prennent
pas feu lors du décollage et de l’atterrissage.

Il est aussi utilisé pour le refroidissement du béton, la congélation des sols en génie civil ainsi
que la cryochirurgie dans le domaine médical, « cryoablation » de verrues (brûlure par un
froid extrême).

Les unités de Kelvin sont employées couramment dans la science et la technologie

cryogéniques car elles sont beaucoup plus pratiques. On peut voir beaucoup plus facilement
qui est le plus froid ou le plus chaud, par exemple le point d’ébullition de l’Azote liquide est
plus froid que l’Argon liquide, qui est plus froid que l’oxygène liquide.
Les différences des points d'ébullition ont l'influence essentielle sur la séparation des liquides
par distillation.

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VI. Utilisation industrielle, Stockage et transport
L'oxygène généralement se trouve soit comme gaz à haute pression soit comme un liquide
froid. Souvent le stockage des grandes quantités de l'oxygène se fait en forme liquide, parce
qu'il occupe beaucoup moins d'espace, et selon la quantité à utiliser sera le moyen du stockage
dans les cylindres ou des tubes à haute pression.
Le stockage et la manipulation des cylindres de gaz comprimé sont régît par les normes
Industrielles.
Les ouvriers devraient utiliser les gants vigoureux, les lunettes de sécurité avec les boucliers
latéraux pour protéger les yeux et le visage, et les chaussures de sûreté gants isolés
thermiques, une longue chemise gainée et pantalon sans manchettes, en manipulant des
cylindres de gaz comprimé.
En raison de sa basse température, l'oxygène liquide ne devrait pas contacter la peau, sinon
peut causer des brulures de degrés trois.
Pour empêcher l'étouffement, il est important d'avoir la bonne ventilation en travaillant avec
de l'azote. Les zones de travail Confinées doivent être examinées pour des niveaux d’oxygène
avant l'entrée.
Si le niveau d’oxygène est plus bas que 19.5 %, personnel, y compris des sauveteurs, devront
ne pas entrer dans le secteur sans équipement de respiration spécial qui fournit une
indépendante source d'air de respiration propre.
Le stockage de l'oxygène liquide dans trois différents types de récipients, les Vase Dewar, les
cylindres de liquide cryogénique et les réservoirs de liquide cryogénique.
Pour répondre aux besoins en petites quantités, les gaz sont stockés dans des bouteilles sous
pression.
Lorsque le besoin de gaz industriels est en grandes quantités, sur le site d’utilisation vont être
installés des réservoirs fixes, permettant de stocker des gaz sous forme liquide.
Les gaz liquéfiés sont transportés depuis les sites de production jusque chez les
consommateurs dans des camions citernes, dans des bouteilles sous pression.
Les grands sites industriels tels que les aciéries ou les industries chimiques, ont des besoins en
oxygène et l’azote si importants qu'une unité de séparation d'air est parfois exploitée à
demeure sur leurs sites.
Plusieurs grandes entreprises peuvent être aussi alimentées en gaz industriels par des réseaux
de pipelines, notamment dans des zones industrielles.

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Plus un utilisateur a des besoins en gaz industriels élevés, plus il se doit d'être proche du lieu
de production des gaz qu'il utilise. En règle générale, les gaz sont produits là où se trouvent les
besoins, à savoir à proximité des zones industrielles importantes.

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 Chapitre 2 :
-Les méthodes de
séperation de l’air :
VII. Introduction :
Conformément à son développement historique, la cryogénie est le plus souvent utilisée pour
la densification, la liquéfaction et la séparation par distillation des gaz et des mélanges gazeux
tels que le gaz naturel et l’air...
Même si elle est en compétition avec des procédés de séparation non cryogéniques, la
liquéfaction des gaz est sans pareil lorsque la purification est critique ou difficile, par exemple
pour la séparation et la récupération du tritium, ou lorsque le produit final doit être conservé à
une densité maximale (stockage, transport et l’utilisation à l’état liquide).
Les liquides cryogéniques ont des caractéristiques spécifiques, qui nécessitent une attention
toute particulière mais qui offrent également de nouvelles possibilités d'utilisation. Au vu de
leurs faibles températures critiques et de leurs pressions critiques modérées.
Dans ce chapitre nous allons détailler une des applications de la cryogénie c’est bien que la
production des gaz de l’air (l’Oxygène et l’Azote) par la liquéfaction de l’air selon le cycle de
Linde, et aussi nous allons décrire la méthode d'opération d'usine de séparation cryogénique de
l’air.

La séparation des mélanges gazeux peut faire référence à un certain nombre de techniques
utilisées pour séparer des gaz entre eux, soit pour donner plusieurs produits, soit pour purifier
un seul produit. De nombreuses méthodes peuvent être utilisées soit à température ambiante,
soit à plus basse température (distillation cryogénique et condensation fractionnée). Les
mélanges gazeux les plus concernés sont l'air et le gaz naturel.

VIII. Les Méthodes de séparation de l’air :

L'air est séparé pour la production de l'oxygène, de l'azote, de l'argon et dans certain cas
spéciaux d'autres gaz rares (krypton, xénon, hélium, néon) par la distillation cryogénique d'air.
Les usines de séparation d'air sont conçues pour produire de l'oxygène, et de l'azote par le
processus de la compression, du refroidissement, de la liquéfaction et de la distillation de l'air.
Les produits peuvent être fabriqués en forme gazeuse pour l’approvisionnement en
canalisation (pipelines) ou en tant que liquide cryogénique pour le stockage et la distribution
au près des sites d’utilisation par des camions citernes.

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Un des plus grands producteurs des usines de séparation d'air est la compagnie Linde, elle a
construit approximativement 2800 usines cryogéniques de séparation d'air dans plus de 80
pays et elle domine le marché mondial de fabrications des usines de séparation de l’air.
L’air peut être séparé dans ses composants au moyen de distillation dans les unités spéciales.
Les usines dites celle de fractionnement ou de séparation de l’air utilisent un processus
thermique connu sous le nom de rectification cryogénique pour séparer les différents
composants les uns des autres afin de produire l’azote et l’oxygène de haute pureté sous forme
liquide et gazeuse.
Les différentes technologies de séparation de l'air qu’on à étudié sont :
 La distillation cryogénique
 La séparation par membrane

1. La Distillation Cryogénique :
Le procédé cryogénique de séparation de l'air c’est le procédé le plus populaire, il est le plus
utilisé fréquemment dans toutes les usines et à une large échelle.

C'est la technologie la plus préférée pour produire l'azote et l'oxygène comme gaz et/ou
produits liquides et elle est censée pour être la technologie la plus rentable pour les usines de
hautes cadences de fabrication. Les usines de séparation de l'air sont construites dans
différentes formes selon quels produits désirés et leurs degrés de pureté ; qui seront fabriqués
et la capacité productive. Alors des défirent équipements de processus et les machines de
différents fabricants sont utilisés. Cependant, les principes de base de la construction et des
méthodes de travail pour toutes ces différentes usines sont presque identiques.

Les étapes de base de la séparation cryogénique de l'air :

1) Compression d'air : De l'air ambiant est absorbé, filtré et comprimé approximativement

à 5-6 bar par un compresseur.
2) Pré-refroidissement de l'air : Dans un premier temps, l'air comprimé est pré réfrigéré
avec de l'eau généralement jusqu'à une température ambiante.
3) Purification d'air : des impuretés telles que la vapeur d'eau et l'anhydride carbonique
sont alors enlevées de l'air par les tamis moléculaires.
4) Séparation d'air : La séparation d'air dans l'oxygène pur et l'azote pur est effectuée dans
deux colonnes, les colonnes à moyenne et basse pression. La différence des points
d'ébullition des constituants de l’air est exploitée pour réaliser la séparation. L'oxygène
devient liquide à ‐ 183°C et l’azote à ‐ 196°C.

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 5) Retrait et stockage : L'oxygène et l'azote gazeux sont introduits dans des canalisations
pour transport aux utilisateurs. En forme liquide, l'oxygène, l'azote sont stockés dans
les réservoirs et transportés aux clients par des camions-citernes.

2. La séparation membranaire :
Les méthodes de séparation membranaire sont un procédé de séparation de fluides utilisant
comme agent séparant une membrane synthétique qui est une couche mince de matière.
L’épaisseur d’une membrane peut varier de 100 nm à un peu plus de 1 cm. Elle permet l’arrêt
ou le passage sélectif de certaines substances dissoutes ou non dans un mélange, entre les deux
milieux qu’elle sépare. La partie du mélange retenue par la membrane est appelée rétentat (ou
concentrat) alors que celle qui traverse cette dernière est appelée perméat. La séparation se
fait sous l’action d’une force motrice de transfert selon un mécanisme de séparation défini.
Les caractéristiques des membranes sont déterminées par deux paramètres : la perméabilité et
la sélectivité.

La production de gaz (notamment l'azote) par des membranes s'est considérablement

développée ces dernières années, partout dans le monde, en complément de la production
traditionnelle par voie cryogénique.

Le principe est que, sous l'effet d'une différence de pression partielle de part et d'autre de la
membrane, on obtient, côté perméat, un mélange à basse pression, enrichi en composants les
plus perméables et en sortie de membrane (aussi appelée côté "résidu" ou coté "rejet"), un
mélange à une pression proche de la pression d'alimentation (du mélange entrant) et qui est
enrichi en composants les moins perméables.

On utilise ainsi pour produire de l'azote (souvent qualifié de "impur") à partir d'air, des
membranes semi-perméables présentant des propriétés de séparation de l'oxygène par rapport
à l'azote (sélectivité), par exemple du type polyimide, le mélange enrichi en oxygène étant
obtenu côté perméat. Ces membranes sont souvent qualifiées de membranes "azote".

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IX. Conclusion Génerale :
En comparant ces deux méthodes de séparations en se rends vite compte que la sépration
mémbranaire n’est pas aussi bien développée que les autres techniques de séparation des
gaz et, par conséquent, elle est moins utilisée. Les défis de fabrication signifient que les
unités sont mieux adaptées aux opérations à petite et moyenne échelle, en revanche la
distillation cryogénique quant à elle, elle est généralement utilisée que pour des volumes
très élevés en raison de sa relation non linéaire coûts-échelle, ce qui rend le procédé plus
économique à plus grande échelle. Pour cette raison, elle est généralement utilisée
uniquement pour la séparation des composants de l'air.

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X. Références
1. https://www.industrie-techno.com/azote-choisir-sa-technologie-de
production.26015 [archive]
2. Michel Rumeau, « Membranes, transferts » [archive], Encyclopædia Universalis
(consulté le 29 novembre 2015)
3. Serge Ètienne, Laurent David, Émilie Gaudry, Philippe Lagrange, Julian Ledieu
et Jean Steinmetz, « Les matériaux de A à Z - 400 entrées et des exemples pour
comprendre », Dunod, 2008
4. Pierre Petit, Séparation et liquéfaction des gaz, Techniques de l'ingénieur, 1995.