Section: SMC, S5

TD, Série2
Pour étudier les interactions entre un catalyseur solide et son environnement réactionnel,
nous avons choisi le cas de l’oxydation du propène sur oxyde de cuivre (CuO).
a) La mesure de l’aire spécifique de ce catalyseur par adsorption de Krypton à 77K a donné
un volume de gaz pour la monocouche VB=0,8cm3 pour une masse de 90mg, la section
d’encombrement du Krypton est de 14Å2.
Calculez l’air spécifique de ce catalyseur.
b) A la température ambiante nous avons envoyé un mélange d’hélium, d’oxygène et de
propène à des teneurs bien définies. Nous avons ensuite appliqué un programme de
croissance linéaire de la température (4°C/min). Les courbes représentant les variations en
fonction du temps des différents consommations, production et de la température, sont sur
la figure ci-dessous. 
1) Quel est le rôle de l’hélium ?
2) Commentez la variation de la température.
3) Le CuO peut-il subir des modifications ? Si oui, de quel genre ?
 3)En supposant la sélectivité vis-à-vis de l’acroléine (C3H4O) définie comme suit :
x100
4)Calculez S à T=300°C, T=400°C, T=420°C
5) Comment varie la sélectivité?
6) Soit la réaction A B+C sur un catalyseur. Donnez le mécanisme de cette
réaction, en supposant que l’adsorption et la réaction ne constitue qu’un seul acte.
 Corrigé Série 2
 
a) Calcul de l’air spécifique:
VB=0,8cm3, m=90mg, σ=14Å2.

A= 3,34.105cm2/g
A= 33,4m2/g
1) l’hélium sert à réguler et diluer les différentes concentrations voulues, pour l’oxygène et
le propène.

2) Nous constatons que la température augmente linéairement suivant une croissance de

de 4°C/min jusqu’à environ 300°C, Ensuite subit une accélération légère au début puis
brutale, et la température monte jusqu’à environ 435°C sans redescendre au-delà.
Cela est probablement dû au fait que la réaction dégage de la chaleur (exothermique)

3) Le CuO est un catalyseur de la réaction d’oxydation du propène et normalement ne

devrait pas subir de transformation. Mais la présence de propène et en cas de
consommation de l’oxygène du mélange gazeux pourrait provoquer une réduction du CuO
par ce propène. (Expérimentalement cela a été observé),
Calcul de la Sélectivité à T=300°C, T=400°C, T=420°C
T (°C) 315 410 430
Sacro (%) 15,5 0,14 1,75

 
x100
 
  x100 =15,5%

410°C (maximum de production de CO2

  x100  
=0,14%

Il y a une décroissance de la sélectivité

6) Soit la réaction A B+C sur un catalyseur. Donnez le mécanisme de cette
réaction, en supposant que l’adsorption et la réaction ne constitue qu’un seul acte.

A Aads B+C