TP : Absorption Atomique

Analyse des adoucissants de l’eau

HUE Nathan JEANNIN Arnaud

Introduction :

But : Détermination de la quantité de calcium, de sodium et de magnésium dans différentes eaux

minérales ainsi que dans des solutions d’eau adoucies et dans des solutions inconnues.

Le TP consistera dans un premier temps à tracer les courbes d’étalonnage des espèces Calcium,
Potassium et Sodium. Dans une deuxième partie nous devrons effectuer les mesures en absorbance des
dosages du calcium, du sodium et du potassium dans les eaux minérales, les solutions inconnues et les
eaux adoucies.

Appareil utilisé : Spectromètre PERKIN ELMER – modèle AA 200

Les alcalins s’étudient de préférence en émission à cause des longueurs d’onde relativement grandes
de leur raies caractéristiques.

Conditions standard pour le dosage du Sodium en émission :

Na =589.0 nm
Largeur spectrale de la fente (minimum) : 0.2 nm
Flamme air/acétylène légèrement oxydante

Conditions standard pour le dosage du Calcium en absorption :

Ca = 422.67 nm
Courant de la lampe : 3 mA
Largeur/Hauteur spectrale de la fente: 2.7/0.6 mm
Flamme air/acétylène moyenne (composition stœchiométrique entre l’air et l’acétylène)

Conditions standard pour le dosage du Potassium en émission :

K = 766.7 nm
Largeur spectrale de la fente (minimum) : 0.2
Flamme air/acétylène

Pour des problèmes majeurs d’ionisation importante des échantillons sous forme atomique, la
préparation des solutions doit toujours se faire avec l’ajout d’un alcalin supérieur à celui qu’on
analyse.
Ainsi les dilutions suivantes se font avec une eau dé-ionisée qualité AA +K pour le Sodium, +HCl
pour le Calcium, +Cs pour le Potassium.
Préparation solution étalons Sodium:

Utilisation de fioles en matière plastique car le verre contient des quantités importantes de
sodium successible d’aller en solution.
Faire attention aux traces de doigts (contiennent du sodium) qui peuvent fausser les mesures.
Préparer une fiole de 250 mL et introduire 5mL de la solution étalon de Na à 1 g/L. Compléter
à 250 mL avec de l’eau AA (solution M).
Préparer ensuite 4 fioles de 100 mL et verser successivement à l’aide de la pipette graduée de
5 mL un volume de 2, 4, 6 et 8 mL de la solution M. Introduire 5 mL de lanthane La (5 g/L)
comme additif afin de remédier au problème d’interférence de formation de molécules
complexes. L’action du lanthane consiste en sa substitution dans les composés du Ca.
Compléter à 100 mL avec de l’eau AA avec HCl 0.1M.

Solutions Concentration (ppm) Volume (mL) Diluant Remarques

M 20 250 Eau AA Solution Mère
ZERO 0,0 100 Eau AA avec K ZERO
1 0,2 100 Eau AA avec K Etalon n° 1
2 0,4 100 Eau AA avec K Etalon n° 2
3 0,6 100 Eau AA avec K Etalon n° 3
4 0,8 100 Eau AA avec K Etalon n° 4
5 1,0 100 Eau AA avec K Etalon n° 5

Préparation solution étalons Calcium:

Préparer une fiole de 250 mL et introduire 5mL de la solution étalon de Ca à 1 g/L. Compléter
à 250 mL avec de l’eau AA (solution M).
Préparer ensuite 5 fioles de 100 mL et verser successivement à l’aide de la pipette graduée de
5 mL un volume de 1, 2, 3, 4 et 5 mL de la solution M. Compléter à 100 mL avec de l’eau AA
avec Potassium.

Solutions Concentration (ppm) Volume (mL) La (5 g/L) (mL) Diluant Remarques

M 100 250 0 Eau AA Solution Mère
ZERO 0 100 5 Eau AA avec HCl ZERO
1 2 100 5 Eau AA avec HCl Etalon n° 1
2 4 100 5 Eau AA avec HCl Etalon n° 2
3 6 100 5 Eau AA avec HCl Etalon n° 3
4 8 100 5 Eau AA avec HCl Etalon n° 4

Préparation solution étalons Potassium :

Préparer une fiole de 250 mL et introduire 5mL de la solution étalon de K  à 1 g/L. Compléter
à 250 mL avec de l’eau AA (solution M).
Préparer ensuite 5 fioles de 100 mL et verser successivement à l’aide de la pipette graduée de
5 mL un volume de 2, 4, 8 et 10 mL de la solution M. Compléter à 100 mL avec de l’eau AA
avec Césium.

Solutions Concentration (ppm) Volume (mL) Diluant Remarques

M 20 250 Eau AA Solution Mère
ZERO 0,0 100 Eau AA avec Cs ZERO
1 0,4 100 Eau AA avec Cs Etalon n° 1
2 0,8 100 Eau AA avec Cs Etalon n° 2
3 1,2 100 Eau AA avec Cs Etalon n° 3
4 1,6 100 Eau AA avec Cs Etalon n° 4
5 2,0 100 Eau AA avec Cs Etalon n° 5
Etalonnage pour la réponse en Sodium :

Etalons Sodium
Solution C [mg/L] E
1 0,2 7824
2 0,4 13994
3 0,6 17942
4 0,8 23627
5 1,0 26485

Courbe d'étalonnage du Sodium

E

30000

25000

20000
Série1
15000 Sodium Avant
Sodium Apres
10000 y = 23478x + 3887,9
2
R = 0,9875
5000

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
C (ppm)

Etalonnage pour la réponse en Calcium :

Etalons Calcium
Solution C [mg/L] E
1 2 0,051
2 4 0,138
3 6 0,220
4 8 0,303
 Courbe d'étalonnage du Calcium
E

0,350

0,300

0,250
Série1
0,200
Calcium Avant
0,150
Calcium Apres
0,100 y = 0,0419x - 0,0315
R2 = 0,9998
0,050

0,000
0 2 4 6 8 10
C (ppm)

Mesure des teneurs en Sodium et Calcium:

Solution C [mg/L] E Facteur dilution Dilution Cexperimentale [mg/L]

Calcium avant 2,64 0,097 50 0,02 132,00
Sodium avant 0,76 21546 20 0,05 15,20
Calcium après 5,91 0,217 1 1 5,91
Sodium après 0,32 11511 200 0,005 64,00

Remarque :
On observe que la concentration en calcium avant adoucissement est beaucoup plus
importante qu’après. C’est l’inverse pour les Sodium, avant adoucissement la concentration
est moindre et après elle a augmentée.

Interprétation :
On en déduit que les ions calcium de l'eau sont remplacés par des ions sodium, on a utilisé un
échangeur d'ion pour adoucir l'eau
Les adoucisseurs sont donc des échangeurs d'ions spécifiques qui sont conçus pour enlever les
ions qui sont positivement chargés.
L’adoucissement de l’eau

Quand l’eau provient d’une nappe ou d’une source en terrain calcaire, elle est chargée en
éléments minéraux – calcium et magnésium notamment – qui sont la cause de sa dureté. Une
eau dure est à l’origine de dépôts insolubles (calcaire) et de l’entartrage des canalisations, des
sanitaires, de la robinetterie et des appareils électroménagers (chauffe-eau, lave-linge…) qui
peuvent se dégrader prématurément.
Pour éviter ces désagréments, il est possible d’installer un adoucisseur d’eau. Le principe en
est simple :
- des résines échangeuses d’ions sont chargées en sodium
- lors de la phase d’adoucissement, les ions calcium et magnésium, responsables de la dureté
de l’eau, se fixent sur la résine en prenant la place des ions sodium qui se retrouvent dans
l’eau adoucie,
- lorsque les résines sont saturées en calcium et magnésium (et qu’elles n’ont plus de sodium),
elles doivent être régénérées à l’aide de saumure produite par dissolution de sels spéciaux dits
« de régénération »,
- lors de la phase de régénération, les ions sodium reprennent la place des ions calcium et
magnésium qui sont éliminés à l’égout avec les ions chlorures.
Etalonnage pour la réponse en Potassium :

On passe les solutions étalons dans le spectromètre à émission de flamme.

Etalons Potassium
Solution C [mg/L] E
1 0,4 9936
2 0,8 15595
3 1,2 21338
4 1,6 26803
5 2,0 31445

Courbe d'étalonnage du Potassium

Emission

35000,00

30000,00

25000,00 Courbe d'étalonnage

20000,00 Volvic
Cristaline
15000,00
y = 13556x + 4755,6 Evian
10000,00 R2 = 0,9984 Eau de Grenoble

5000,00

0,00
0 0,5 1 1,5 2 2,5
C (ppm)

Mesure des teneurs en Potassium ;

Dilution de la Volvic, de Bk2 et de Bk3 pour les ramenées dans la gamme de mesure.

Solution C [mg/L] E Dilution Cannoncée [mg/L] Cexperimentale [mg/L] Ecart type

Volvic 1,27 22294 0,2 6,20 6,35 0,099
Cristaline 0,29 7821 1,0 0,50 0,29 0,148
Evian 0,95 18031 1,0 1,00 0,95 0,035
de Grenoble 0,97 18364 1,0 0,90 0,97 0,049
Bk1 0,93 17821 1,0 Inconnue 0,93 0,000
Bk2 1,00 18782 0,2 Inconnue 5,00 0,000
Bk3 1,05 19337 0,1 Inconnue 10,50 0,000

Remarque :
Les concentrations obtenues expérimentalement correspondent relativement aux
concentrations annoncées par les fabricants. Le plus grand écart-type néanmoins est pour la
Cristaline qui va jusqu’à 0,148 d’écart. On a également déduit les 3 concentrations des
mélanges Bk et on en déduit que CBk1<CBk2<CBk3.
Conclusion :

Les concentrations en potassium annoncées par les fabricants dans différentes eaux ont pu être
vérifiées en sont relativement correct par rapport à ce que nous avons trouvé
expérimentalement avec le spectromètre.

L’adoucissement d’une eau consiste à remplacer ses ions Ca2+ et Mg2+ par des ions sodium
Na+.
Les ions sodium, contrairement aux ions calcium et magnésium, ne provoquent pas
l’entartrage des canalisations.
De plus, une eau adoucie s'enrichit en sodium puisque les ions calcium et magnésium
responsables de l'entartrage sont remplacés par des ions sodium.

Le TH peut se calculer :

- °f correspond à une concentration totale en ions calcium et magnésium de 1,0×10-4 mol/L.

[Ca 2 ]  [ Mg 2 ] ;
TH 
104
 [Ca2+], en mol/L : concentration en ions Ca2+

 [Mg2+], en mol/L : concentration en ions Mg2+

- Cette dureté peut se mesurer rapidement avec des bandelettes test (voir kit pour analyse de l’eau
d’un aquarium). On utilise alors une unité allemande, le °GH, telle que :
°GH = 0,56.°TH (donc 1°TH = 1,78.°GH)

Valeurs du TH : les normes habituelles classent les eaux naturelles de la façon suivante :

- eau très douce : 0  TH  5

- eau douce : 5  TH  15
- eau demi-dure : 15  TH  25
- eau dure : au-delà de 25
- Pour les eaux potables, il est souhaitable d’avoir TH  30, l’idéal étant de 12 à 15.