De l’étable au laboratoire

Une nouvelle méthode d’analyse

au lycée : la conductimétrie

Dosage des ions chlorure du lait par

conductimétrie
 La détection des mammites cliniques par mesure de
la conductivité
Les mammites constituent une pathologie majeure en élevage laitier. Leur coût
économique est considérable. La précocité de détection des infections conditionne
l’efficacité des traitements curatifs mis en œuvre. Une voie de diagnostic rapide non
contraignante pour les trayeurs est la mesure de la conductivité électrique du lait.
Cette mesure pendant la traite permet la détection d’un certain nombre de mammites
cliniques mais toutes les mammites ne peuvent pas être décelées par ce procédé car
d’autres facteurs d’élevage peuvent intervenir. Se référer uniquement à un seuil de
conductivité pour détecter une infection mammaire semble à priori difficile.
La conductivité d’une substance dépend de sa résistance électrique. Pour le lait, cette
caractéristique est déterminée par sa concentration en ions Na+, K+ et Cl -. Les
mammites provoquent un changement important des équilibres ioniques entre le lait,
le sang et le liquide extracellulaire, qui se traduit par une diminution de sa
concentration en lactose et en ion K+ et par une augmentation de sa concentration en
ions Na+ et Cl-, ceci afin de maintenir l’équilibre osmotique de la mamelle. Ce
changement d’équilibre ionique se traduit par une brusque augmentation de la
conductivité du lait.
D’après « Intérêt de la mesure de la conductivité du lait pour la détection des mammites cliniques chez la vache laitière » Institut de
l’élevage. Chambre d’agriculture de Loire Atlantique. Mars 2001
Dosage des ions chlorure du lait
1.Principe
2.Protocole
3.Résultats obtenus
Principe
On réalise le titrage conductimétrique d’une solution diluée de lait introduite dans un
becher par une solution de nitrate d’argent de concentration C0 connue contenue dans une burette.
L’équation chimique de la réaction, support du titrage est Ag+ + Cl-  AgCl K=
1/Ks = 5.109
Avant l’équivalence, les ions Cl- disparaissent et sont remplacés par des ions NO3-. Les
conductivités molaires à dilution infinie à 25°C sont :
0(Cl-) = 7,63 mS.m2.mol-1 et 0(NO3-) = 7,14 mS.m2.mol-1 : la conductivité de la solution diminue
très légèrement. Elle est une fonction affine du volume de la solution titrante tant que ce volume
reste très inférieur au volume initial de la solution diluée de lait.
Après l’équivalence, la transformation chimique est terminée, on ajoute des ions Ag+ et NO3- en
excès. La conductivité de la solution augmente. Elle est aussi une fonction affine du volume de la
solution titrante tant que ce volume reste petit devant le volume de la solution à l’équivalence.
L’équivalence du titrage intervient pour un volume versé Véq. Ce volume est repéré par
l’intersection des deux portions de droite d’équation  = f(v)
La quantité d’ions chlorure présente initialement dans le becher est égale à C0Véq.
Quelques informations
Dans le lait frais de vache la teneur moyenne des ions chlorure se situe entre
0,8 et 1,2 g/L. Dans le cas de laits dits « mammiteux », la valeur moyenne
avoisine 1,4 g/L.
Dans l’industrie laitière, les ions chlorure sont dosés à l’aide d’un
chloruremètre. [L’échantillon à doser de 0,5 mL est ajouté à une solution
tampon acide (acides nitrique et acétique), un courant constant et continu
circule entre 2 électrodes d’argent : il y a libération régulière d’ions argent qui
précipitent avec les ions chlorure . Après l’équivalence, l’apparition d’ions
argent libres modifie la tension entre les électrodes.]
Il existe une norme nationale (NF V04-212) fondée sur la potentiométrie :
après défécation du lait, on réalise un dosage potentiométrique des ions
chlorure dans le filtrat par une solution titrée de nitrate d’argent en milieu
acide fort (électrode d’argent et une électrode de référence).
 Protocole
Une solution de 20 mL de lait entier
et 250 mL d’eau distillée dans un
bécher à température constante.
Une solution de nitrate d’argent à
0,080 mol.L-1 à la même température
dans une burette.
On mesure la conductivité de la
solution contenue dans le becher au
cours de l’addition de la solution de
nitrate d’argent.
On trace la courbe donnant la
conductivité  de la solution en
fonction du volume v de solution de
nitrate d’argent versé.
Résultats
Les courbes suivantes ont été obtenues avec le conductimètre Lutron (avec son
logiciel dédié) et la burette automatique (non reliée à l’ordinateur).
1- Courbe 1 : courbe de titrage des ions chlorure dans un lait (solution dosée :
20 mL de lait demi écrémé UHT dans 250 mL d’eau).
2- Conclusions courbe 1
3- Courbe 2 : courbe de titrage des ions chlorure dans une solution de chlorur
e de potassium
connue (solution dosée : 20 mL d’une solution de KCl à 0,036 mol.L-1 dans 250 mL
d’eau).

4- Conclusions courbe 2
5-Validation du protocole de dosage des ions chlorure du lait par
conductimétrie
retour à « dosage des ions chlorures »
Résultats / courbe 1
Conductivité en mS.cm-1
0,95
0,9 conductivité en mS.cm-1

0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0,55 Volume AgNO3 en mL

0,5
0 5 10 15 20 25
Véq = 8,2 mL
Conclusions courbe 1
On trouve que la quantité d’ions chlorure présente
initialement dans le volume de 20,0 mL de ce lait est :
n0(Cl-) = c(Ag+).véq = 0,080.8,2.10-3 = 6,6.10-4 mol.
La concentration en ion chlorure de ce lait est
33.10-3 mol.L-1 soit 1,16 g.L-1.
Ce résultat est-il juste?
Résultats / courbe 2
Conclusions courbe 2
La quantité d’ions chlorure trouvée dans le volume
de 20,0 mL de cette solution de KCl est :
n0(Cl-) = c(Ag+).véq = 0,080.9,3.10-3 = 7,4.10-4 mol.
La concentration en ion chlorure de cette solution est
37.10-3 mol.L-1
L’écart relatif est de 1 / (36.10-3) = 3%.
La méthode utilisée pour le dosage des ions
chlorure dans l’eau donne de bons résultats.
Validation du protocole de dosage des ions chlorure
du lait par conductimétrie

En utilisant un protocole voisin de celui défini par la norme NF V04-212 permettant le

dosage des chlorure du lait par potentiométrie, on trouve une concentration en ion
chlorure égale à 0.97 g.L-1 . Avec le protocole de dosage par conductimétrie défini
précédemment on trouve, pour le même lait, une concentration égale à 1,16 g.L -1.
Cette différence importante s’explique : certaines protéines du lait réagissent avec les
ions Ag+ introduits. Il est nécessaire de réaliser l’étape de défécation du lait (c’est-à-
dire précipitation des protéines) avant d’effectuer le dosage des chlorure sur un filtrat
exempt de protéines.
Une défécation simplifiée consiste à introduire un certain volume d’acide nitrique à 1
mol/L dans la solution diluée de lait. Le dosage des ions chlorure par conductimétrie
peut se faire directement dans cette solution acidifiée de lait.
Pour déterminer le volume d’acide nitrique à 1 mol/L à ajouter on étudie l’évolution
du pH lors de l’addition d’acide nitrique à une solution S0 diluée de lait (20 mL de lait
+ 250 mL d’eau par ex.). On note le volume v correspondant au point d’inflexion
obtenu : v est de l’ordre de 1,4 mL (soit 30 gouttes) pour un lait demi
écrémé.Remarque : le résultat du dosage des ions chlorure par conductimétrie n’est
pas modifié si on utilise un volume compris entre 20 et 40 gouttes d’acide.
Protocole de dosage des ions chlorure du
lait par conductimétrie

a) Soit une solution So diluée de lait (20 mL et 250 mL d'eau distillée). On fait
un suivi pH-métrique de cette solution quand on ajoute de l'acide nitrique à 1
mol/L. On note le volume équivalent (de l'ordre de 1,5 mL soit 30 gouttes).
b) On prépare une nouvelle solution So et on rajoute le volume d'acide
nitrique précédemment trouvé. On effectue sur cette solution un dosage
conductimétrique par AgNO3 à 0,080 mol/L
Rem : le nombre de gouttes est approximatif ; entre 20 et 40 gouttes les
résultats obtenus (pour la concentration en ion chlorure) sont les mêmes. Il ne
faut pas mettre trop d'acide car la conductivité de la solution devient trop
importante et le conductimètre "perd" en précision.
Résultats : voir courbe 3. Le volume équivalent est égal à 6,7 mL (à 0,1 mL
près) donc la concentration des ions chlorure est 0,95 g/L. (le dosage
potentiométrique donne 0,97 g/L).
Norme Française NF V 04-212 : Détermination de la teneur en chlorure du lait
(1/3)
Principe : après défécation du lait, dosage potentiométrique des ions chlorures dans le filtrat par une solution titrée de nitrate d’argent en
milieu acide fort.
Réactifs :
Hexacyanoferrate (II) de potassium K4Fe(CN)6,3H2O solution à 150 g/L
Acétate de zinc Zn(CH3COO)2,2H2O solution à 300g/L
Hydroxyde de sodium solution environ 0,1 N
Nitrate de baryum Ba(NO3)2 solution à 50g/L
Nitrate d’argent solution titrée à 0,08 mol/L (dissoudre 13,6 g de nitrate dans de l’eau pratiquement exempte de CO2 et compléter à
1000mL).
Acide nitrique solution environ 4 mol/L
Papier tournesol
Appareillage :
Potentiomètre muni d’une électrode de mesurage appropriée pour la détermination des chlorures (électrode d’argent et une électrode de
référence, par exemple électrode au sulfate de mercure).
Mode opératoire :
a- Prélever à la pipette 20 mL et peser à 0,001g près l’échantillon pour essai de lait et les introduire dans une fiole jaugée de 200 mL
b-Défécation
1. cas du lait non dichromaté
ajouter successivement dans la fiole jaugée contenant la prise d’essai :
-2mL de la solution d’hexacyanoferrate (II) de potassium et agiter puis,
-2mL de la solution d’acétate de zinc et agiter.
Laisser reposer 10 à 15 min. Compléter au trait repère avec de l’eau puis ajouter 2 mL d’eau pour tenir compte du volume du précipité.
Agiter, laisser reposer puis filtrer.
Norme Française NF V 04-212 : Détermination de la teneur en chlorure du lait
(2/3)

2 . cas du lait dichromaté

ajouter successivement dans la fiole jaugée contenant la prise d’essai :
-30 à 40 mL d’eau
-2mL de la solution d’hexacyanoferrate (II) de potassium et agiter puis,
-2mL de la solution d’acétate de zinc et agiter.
Attendre 2 minutes et neutraliser à l’aide de la solution d’hydroxyde de sodium en vérifiant la
neutralité à l’aide du papier tournesol.
Après 5 minutes, ajouter 10 mL de la solution de nitrate de baryum. Laisser reposer 10 à 15 min.
puis ajouter 2 mL d’eau pour tenir compte du volume du précipité. Agiter, laisser reposer puis filtrer.
c- dosage potentiométrique
mesurer 100 mL du filtrat obtenu à l’aide d’une fiole jaugée. Les introduire dans un becher de 250
mL
Ajouter 2 mL de la solution d’acide nitrique
Immerger l’électrode du potentiomètre dans la solution contenue dans le becher. Titrer le contenu du
bécher avec la solution de nitrate d’argent en agitant constamment et en modifiant le volume des
additions successives en fonction des variations de potentiel observées jusqu’à l’obtention du point
d’équivalence qui correspond au maximum de variation rapporté au volume de solution titrante
correspondant.
d- essai à blanc : effectuer un essai à blanc en remplaçant le filtrat par 100 mL d’eau
Norme Française NF V 04-212 : Détermination de la teneur en chlorure du lait (3/3)

Calculs
La teneur en chlorure en pourcentage en masse est : (V1-V0).c.f / m
V0 = vol en mL de la sol de nitrate d’argent utilisé pour l’essai à blanc,
V1= vol en mL de la sol de nitrate d’argent utilisé pour la détermination c)
c = concentration en mol/L de la solution de nitrate d’argent
m = masse en g de la prise d’essai
f = facteur permettant d’exprimer les résultats en pourcentage d’un certain type de
chlorure
f= 3,55 pour exprimer en % de Cl-
f = 7,46 pour exprimer en % de KCl
Protocole pour le dosage des ions chlorure du lait par
potentiométrie (variante de la norme NF V04-212)
On prélève à la pipette 20,0 mL de lait.
On ajoute 2 mL de la solution d’hexacyanoferrate (II) de potassium à 150 g/L,
on agite.
On ajoute 2 mL de la solution d’acétate de zinc à 300 g/L. On agite. On laisse
reposer 10 à 15 minutes.
On ajoute ensuite environ 200 mL d’eau distillée et on filtre soigneusement
cette solution sur buchner en lavant bien le précipité.
On ajoute au filtrat 4 mL d’acide nitrique à environ 4 mol/L.
On réalise ensuite le dosage potentiométrique sur la totalité du filtrat acidifié
obtenu. La concentration de la solution de nitrate d’argent est 0,080 mol/L.
 Courbe N°3
Série 1 : évolution de la
conductivité lors de l’addition
1,45
d’une solution de nitrate
1,4 d’argent à 0,080 mol/L à une
solution contenant (20 mL de
1,35
Série1
lait demi écréme + 250 mL
1,3 d’eau + 35 gouttes HNO3 à 1
mol/L). Le volume équivalent
1,25
est de 6,7 mL.
1,2
0 5 10 15

Série 2: titrage
potentiométrique d’une solution
300 contenant (20 mL de lait demi
250 écréme + 250 mL d’eau + 35
200
gouttes HNO3 à 1 mol/L) par
une solution de nitrate d’argent
150 Série2
à 0,080 mol/L. Le volume
100
équivalent est de 6,8 mL.
50

0
0 5 10 15