Université Ferhat Abbas- Sétif Spectroscopie Moléculaire (2022/2023)

Faculté des Sciences

Département de Chimie

TD 2 : La rotation moléculaire

Exercice 1 : Soient les deux molécules: 1H35Cl et 2H35Cl, dont on suppose qu’elles ne se déforment pas
au cours de leur mouvement de rotation (rotateurs rigides) et que l’effet des mouvements de
vibrations peut être négligé.
a) Exprimer l’énergie de rotation d’une molécule diatomique en définissant les facteurs qui
interviennent.
b) Comparez les niveaux des énergies de rotations possibles pour les deux molécules, en calculant le
rapport entre les énergies de ces deux molécules pour un nombre quantique de rotation quelconque.
c) La constante de rotation B dans H-35Cl est de 10,34 cm-1, calculez la valeur de la même constante
dans H-37Cl.
d) Si la longueur de la liaison H-Cl était multipliée par 10, sans altération de la masse de la molécule,
le spectre d'absorption rotationnel serait-il altéré ? Si oui, comment ?

Exercice 2 : Calculez en cm-1, la position (l’énergie) des 4 premières raies purement rotationnelles
pour la molécule ClF (rCl- F) = 0,163 nm) et la constante de distorsion centrifuge D = 0,877 10-6 cm-1.
On prendra 35 pour la valeur de la masse de l’atome de chlore.

Exercice 3: La molécule HF a des raies de rotation séparées de 41,9 cm -1. Calculez son moment
d’inertie, la longueur de la liaison et sa vitesse angulaire dans les quatre premiers niveaux de
rotation.

Exercice 4 : Le spectre d’absorption de HCl, déterminé dans l’Infra-Rouge lointain se compose d’un
certain nombre de raies dont les nombres d’onde (en cm-1) sont :
83,03 – 104,30 – 124,30 – 145,03 – 165,51 – 185,86 – 206,38 – 226,50.
1- Expliquer en les indexant l’origine de ces raies à l’aide du modèle du rotateur rigide ;
2- Déterminer la valeur moyenne de la constante de rotation B (en cm -1) et en déduire la distance
internucléaire de la molécule HCl.
3- Déterminer la position et le nombre de raies qui doivent apparaître dans le domaine 83>  >0 cm-1
(raies manquantes du spectre).
4- Montrer comment les résultats du rotateur non rigide permettent d’aboutir à un meilleur accord
entre le nombre d’onde calculé et le nombre d’onde expérimental.