Intro Aux Nanomatériaux

Séminaire DIFOP mars 2010
Introduction aux nanomatériaux

Bruno MASENELLI
LPMCN
CNRS, Université de Lyon (Lyon 1)
bruno.masenelli@univ-lyon1.fr
Sommaire
Définition
Propri étés à ll’échelle
Propriétés ’échelle du nanomètre
nanomètre
et intérêt
intérêt
Techniques de synth èse
synthèse
Dangerosit
Dangerosité é
Définition
Nanomatériau : matériau dont les propriétés sont

modifiées lorsqu’il est divisé à
l’échelle nanométrique
Loi d’échelle
Un nanomètre :
30 000 foisDu
plusgrec
fin quenano : « tout
l’épaisseur petit »;
d’un cheveu
100 fois plus petit que la molécule d’ADN
1nm = 1m/1 000 000 000.
© CEA, France
http://www.nanomicro.recherche.gouv.fr/docs/plaq.nanomonde.pdf
Pluridisciplinarité et Interdisciplinarité :
SCIENCES COGNITIVES
(ROBOTIQUE)
PHYSIQUE
CHIMIE
Domaines de INFORMATION
INGÉNIERIE
compétences COMMUNICATION
MÉCANIQUE
BIOLOGIE
INGÉNIERIE ÉLECTRIQUE
MÉTROLOGIE
DROIT, LEGISLATION
SECURITE SANITAIRE
NANOTECHNOLOGIES
Foisonnement des applications potentielles
Énergie (nanoparticules TiO2 pour Sciences de la vie et médecine
cellules solaires..) (quantum dots pour imagerie
biologique, vectorisation..)
Telecom (lasers Quantum

dots, source de photons
uniques (cryptographie
quantique)
Nanotechnologies
Chimie (nanoparticules pour
catalyse ..)
Industrie automobile (matériaux

composites, verres nanostructurés...)
TIC (écrans (nanotubes
carbone pour émission Cosmétiques (TiO2 filtres UV)
électronique, transistors,
mémoires ultra denses) Bâtiment (plastiques nanocomposite
(nanoargiles , lotus, filtres)
Agroalimentaire (nanocomposites pour
conservation (barrière de gaz…)
Définition
Propriétés à l’échelle du nanomètre
et intérêt
Techniques de synthèse
Dangerosité
Pourquoi le nanomètre ?
Argument pratique
Argument géométrique
Rapport surface/volume
comparaison entre longueurs caractéristiques
Argument quantique
Argument pratique : miniaturisation

+ - + + -
- + - - +
Nano aimant
+
≡
-
Cobalt 3 nm
Super paramagnétisme
Choix du matériau optimal
Choix d’une matrice blocante

Facteur géométrique grand rapport de surface/volume
4
volume= 4/3 π R 3
objets
surface= 4 π R 2
rapport (surface/volume)
nanométriques
3
surface/volume: 1/R
2
0
4 5 6
100 1000 10 10 10
nombre d'atomes total
Réactivité chimique
Explosion silo à grain Blaye (Gironde) onze morts
Si N devient petit réactivité énorme

=
toutes les particules qui peuvent s’oxyder sont des explosifs
Réactivité chimique
Aérosol de taille submicronique
Thermodynamique : transition de phase
Agrégats d’or
Tf = T0(1- a/R)
a = [γs – γl(ρs/ ρl)2/3]2/L ρs
P. Buffat et J.P Borel Phys. Rev. A 13, 2287 (1976)
Au liquide à T ambiante à l’échelle du nm

Thermodynamique : transition de phase
AgI
Pression de Laplace
∆P = 2γ/R
P + ∆P
R. Makiura et al. Nature Materials 8, 476 (2009)

Reconstruction de surface
Structure cage (fullerène) Nanotubes, nanofils…

Argument pratique
Argument quantique
Chen et al. , Science 276 p.398
Agrégat de CdSe de 4,3 nm de Agrégat de CdSe de 4,3 nm de

diamètre à 383 K diamètre
massif
Nanocomposite :
renforcement mécanique des polymères par des particules de module
beaucoup plus élevé, sans perdre le bénéfice d’une faible densité par
rapport aux métaux, alliages et céramiques
Principe du renforcement :
Limitation de la déformation de la matrice polymère au voisinage de
l’interface avec la particule
Spécificités des charges nanométriques :

1. Augmentation de la surface développée
Amplification des effets d’interface
Mais problèmes éventuels de dispersion
2. Accroissement du rôle de l’interphase

3. Diminution de la distance inter-particules
Comparable au rayon de giration des macromolécules
Comparable à la taille des lamelles cristallines
PA6-Silice
Analyse mécanique
1.4
T=430K dynamique à 1Hz
1.3
(Tα PA6≈ 365 K)
100 nm
1.2
E'c /E'm
1.1
Diametre: 17 nm
1.0 30 nm
80 nm
Kerner ( νm=0.49) 100 nm
0.9
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Taux de charge (wt%)
Influence de la taille et/ou de la dispersion

Propriétés barrière
Chemin de diffusion
Effet lotus (hydrophobie des surfaces)
©SAINT GOBAIN VERRES
•Verres hydrophobes
©URIS Auvergne
MÉDECINE, BIOLOGIE
NANOBIOTECHNOLOGIES
LABORATOIRE SUR PUCE
(analyse massive en // d’especes chimiques ou biologiques)
MICROFLUIDIQUE/NANOFLUIDIQUE (pompes, canaux, vannes….)
avantages : © Agilent Technologies

facilité d'utilisation, vitesse d'analyse,
faible consommation d'échantillon et
de réactif, faible consommation
d’énergie…
GENOMIQUE, PROTEOMIQUE
Biomérieux, Ademtec
Argument pratique
Argument quantique
Effet de la taille sur une réaction: cas de l’or pour l’oxydation de CO

L’or massif n’est pas un catalyseur !!!!!
Figure 1 - Réaction d’oxydation de CO : nombre de Figure 2 - Cliché de microscopie

rotations (vitesse de réaction par atome de surface et électronique montrant des
par seconde) en fonction de la taille moyenne des nanoparticules d’or d’environ 2
particules métalliques pour un catalyseur Au/TiO2 et nm supportées sur TiO2 (extrait
comparaison avec un catalyseur Pt/SiO2 de Zanella R. et al., J. Phys.
(extrait de Haruta M., Gold Bull., 2004, 37, p. 27). Chem. B, 2002, 106,p. 7634).
l’actualité chimique - janvier 2005 - n° 282 Fiche catalyse n°° 48
Sommaire
Définition
et intérêt
Dangerosité
Avec la voie descendante (top-down,) on Mécanosynthèse

"découpe" les objets existants pour réduire Lithographie
leur taille. La microélectronique devient Gravure…
ainsi la nanoélectronique.
A l'inverse, la voie ascendante ("bottom-up")

consiste à fabriquer des nanostructures en
assemblant les briques élémentaires (atomes ou
molécules) une par une.
Sommaire
Définition
et intérêt
Dangerosité
Les risques liés aux

nanomatériaux
• De nombreuses interrogations sur
les risques liés à l’utilisation des
nanomatériaux
• Possibilité d’un rejet par les
consommateurs ?
• Particules nanométriques :
– Capacité d’atteindre les ramifications
profondes des voies respiratoires
– Capacité de traverser les barrières
biologiques,comme les membranes
cellulaires.
• Augmentation de la réactivité de
certains matériaux (inerte
→chimiquement actif)
Les risques liés aux

nanomatériaux
• Avis de l’AFSSET:
– Les nanomatériaux : sécurité au travail - Juillet 2008
– Les nanomatériaux : effet sur la santé de l’homme et sur l’environnement –
Juillet 2006
• L’intégration des nanomatériaux dans Reach est prévue (enregistrement
spécifique pour les nanomatériaux et révision des tonnages < 1 tonne)
• Grenelle de l’Environnement 2 : Obligation de déclaration des

nanomatériaux en prévision
• Forte pression des organisation de consommateurs pour l’information sur

la présence de nanomatériaux dans les produits
Définition et normalisation
• Définition et normalisation
– pas de définition et de terminologie, acceptées internationalement
– Définition communément admise : un solide dont une des dimensions au moins
est inférieure à 100 nanomètres
• Normalisation :
Un comité technique ISO TC 229 Nanotechnologies a été créé en novembre
2005 à Londres avec la participation de 31 pays dont la France
• 2 normes ont été publiées

– ISO/TR 12885:2008 Nanotechnologies -- Pratiques de sécurité dans les
arrangements professionnels relatifs aux nanotechnologies
– ISO/TS 27687:2008 Nanotechnologies -- Terminologie et définitions relatives aux
nano-objets –
• Nanoparticulse, nanofibres
Cette dernière norme définit les nanomatériaux à partir de leur propriétés spécifiques
plutôt qu’à partir de leur taille
Résumé
Impossibilité de tester exhaustivement la dangerosité
Étude limitée aux matériaux les plus utilisés

(produits en grande quantité)
Moyens de protections simples et efficaces
Gants latex, masques classe 3, blouses type 5 (cf. INRS)

Quelques références:
Nanosciences, nanomatériaux, nanophysique :

http://www.nanomicro.recherche.gouv.fr/docs/plaq.nanomonde.pdf
http://www.cite-sciences.fr/francais/ala_cite/expositions/nanotechnologies/index.html?skip=intro
Les nanosciences, direction M. Lahmani, C. Brechignac, Ph. Houdy, ed. BELIN
Sécurité : http://www.inrs.fr

Intro Aux Nanomatériaux

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Introduction aux nanomatériaux

Nanomatériau : matériau dont les propriétés sont

Telecom (lasers Quantum

Industrie automobile (matériaux

Argument pratique : miniaturisation

Choix d’une matrice blocante

Facteur géométrique grand rapport de surface/volume

Explosion silo à grain Blaye (Gironde) onze morts

Si N devient petit réactivité énorme

Thermodynamique : transition de phase

a = [γs – γl(ρs/ ρl)2/3]2/L ρs

P. Buffat et J.P Borel Phys. Rev. A 13, 2287 (1976)

Au liquide à T ambiante à l’échelle du nm

Thermodynamique : transition de phase

R. Makiura et al. Nature Materials 8, 476 (2009)

Structure cage (fullerène) Nanotubes, nanofils…

Chen et al. , Science 276 p.398

Agrégat de CdSe de 4,3 nm de Agrégat de CdSe de 4,3 nm de

Spécificités des charges nanométriques :

2. Accroissement du rôle de l’interphase

Influence de la taille et/ou de la dispersion

Effet lotus (hydrophobie des surfaces)

©SAINT GOBAIN VERRES

MICROFLUIDIQUE/NANOFLUIDIQUE (pompes, canaux, vannes….)

avantages : © Agilent Technologies

Effet de la taille sur une réaction: cas de l’or pour l’oxydation de CO

Figure 1 - Réaction d’oxydation de CO : nombre de Figure 2 - Cliché de microscopie

Avec la voie descendante (top-down,) on Mécanosynthèse

A l'inverse, la voie ascendante ("bottom-up")

Les risques liés aux

Les risques liés aux

• Grenelle de l’Environnement 2 : Obligation de déclaration des

• Forte pression des organisation de consommateurs pour l’information sur

• 2 normes ont été publiées

Étude limitée aux matériaux les plus utilisés

Moyens de protections simples et efficaces

Gants latex, masques classe 3, blouses type 5 (cf. INRS)

Nanosciences, nanomatériaux, nanophysique :

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