Les Matériaux à Changement de Phase (MCP)

Séance 4

Les matériaux à changement de phase (MCP) sont des matériaux

qui possèdent la capacité de stocker et de libérer de grandes
quantités d'énergie thermique lorsqu'ils subissent un changement
de phase, c'est-à-dire un passage d'un état solide à un état liquide
(fusion) ou d'un état liquide à un état solide (solidification). Ce
phénomène est également appelé "transition de phase".
Modes de stockage de l’énergie thermique

Le stockage d'énergie consiste à stocker une certaine quantité d'énergie pour une
utilisation ultérieure. Dans un sens plus large, le terme fait également référence au stockage de
matière contenant de l'énergie, c'est-à-dire des matériaux de stockage. Cette filière continue à
faire l’objet de travaux de recherches, que ce soit pour des applications de stockage sensible,
latente, ou thermochimique, toujours à la recherche de matériaux prometteurs pour répondre à
la fois aux critères écologiques et économiques.
Le stockage de l’énergie permet d’ajuster la « production » et la « consommation » d’énergie
en limitant les pertes. L’énergie, stockée lorsque sa disponibilité est supérieure aux besoins,
peut être restituée à un moment où la demande s’avère plus importante. Face à l’intermittence
ou la fluctuation de production de certaines énergies, comme l’énergie solaire, cette opération
peut également de répondre à une demande constante.
Le stockage de la chaleur est réalisé en exploitant le phénomène développé au sein du matériau sous
l'influence de la variation d'énergie interne provoqués par le chauffage ou le refroidissement. Cela conduit à
différentes formes de stockage. Il existe trois façons de stocker l'énergie thermique : le stockage utilisant la
chaleur latente, la chaleur sensible, et le stockage thermochimique. Les deux types de stockage de la
chaleur sensible et latente sont utilisés dans les systèmes de construction passifs.
 Le stockage par chaleur sensible

C’est la méthode de stockage thermique la plus courante qui a été utilisée dans plusieurs applications avec l'eau,
la pierre ou la brique comme matériau de stockage. La méthode consiste à transférer de la chaleur au milieu de
stockage, ce qui augmentera sa température et permettra de stocker cette chaleur. Dans ce mode de stockage, les
changements d'état sont exclus. Ses principaux avantages sont son faible coût et sa simplicité d'application.
Cependant, sa faible densité énergétique signifie un grand volume, ce qui représente un grand inconvénient compte
tenu des méthodes de production de la construction contemporaine, qui privilégient la légèreté et la transparence de
l'enveloppe. Ce type de stockage est utilisé depuis longtemps dans la construction : l'utilisation de murs épais en
pierre pour améliorer le confort intérieur en est un bon exemple . L’énergie stockée par chaleur sensible est alors
directement proportionnelle à la masse du matériau, à l'élévation de température et à la chaleur spécifique massique
du matériau.

L’énergie accumulée s’exprime comme suit :

Énergie stockée = (Chaleur spécifique massique) x (masse) x (Température de stockage –Température ambiante)
 Le stockage par chaleur latente (Les Matériaux à Changement de Phase en tant que stockeur
thermique)

Les systèmes de stockage latent se basent sur les phénomènes énergétiques survenant lors du
changement d'état du matériau stockeur, appelé Matériau à Changement de Phase, MCP. Ces matériaux sont
considérés comme la technique la plus efficace pour améliorer les performances énergétiques de l'enveloppe du
bâtiment tout en augmentant l'inertie thermique. Dans les systèmes de stockage par chaleur latente, les
transformations courantes se font de l’état solide à liquide. Lors de la solidification, les MCP dégagent une
quantité importante de chaleur, inversement, la même quantité de chaleur est absorbée pendant leur fusion. Le
principal intérêt de la chaleur latente par rapport à la chaleur sensible est sa densité énergétique : la quantité
d’énergie stockée dans le même volume de matière est beaucoup plus grande. Pour la même variation de
température englobant l’intervalle de fusion/solidification du MCP, un matériau type maçonnerie imprégné d’un
MCP pur performant permet de stocker en chaleur latente jusqu’à 15 fois plus d’énergie en chaleur latente qu’en
chaleur sensible.
 Chaleur latente

La chaleur latente, aussi appelée enthalpie de changement d’état, s’exprime en J/mol ou en J/g et représente
l’énergie nécessaire pour que 1g ou 1mol d’un corps pur change d’état. Pour chaque changement d’état on
peut définir une enthalpie.

Pour les murs à changement de phase nous nous intéressons au passage de l’état solide à liquide et
inversement.

Le mur à changement de phase repose sur l’utilisation de l’énergie du soleil pour passer de la phase solide à
liquide la journée, puis de la phase liquide à solide la nuit, lorsque la température baisse, pour déstocker
l’énergie.
L’échan(llon de glace absorbe 66,8 J d’énergie lors de la fusion
L’eau libère 167,000 J d’énergie lors de la solidifica:on en glace
L’intérêt d’utilisation du Matériau à Changement de Phase en tant que régulateur
thermique dans les bâtiments

L’intérêt dedu
Le caractère spécifique ce système
MCP lors réside
du dans le fait que de
changement la température
phase permet son utilisation
de fusion du MCP est supérieure à la température de consigne
comme régulateur thermique : en effet, si l'on intègre ce dernier à la structure de l'enveloppe
intérieure d’hiver, tout en étant assez faible pour que l’énergie
du bâtiment (murs extérieurs, toiture, plancher, plafond, ...), il devient alors possible de
solaire soit suffisante pour aCeindre ceCe température. De ce
stabiliser les fluctuations
fait, cethermiques extrêmes
disposiFf est en phaseafin
avecque les variations
les rythmes se fassent plus lentement
de température
dans l’intérieure dudebâtiment
la maison,pour réduire l’énergie
en emmagasinant l’énergieconsommée pour
lorsqu’elle est en le chauffage ou le
refroidissement. surplus et en la relâchant lorsqu’elle est en déficit.
Tout excès de chaleur va être absorbé par le MCP lors de son passage à l’état liquide. Celui-ci
va maintenir l’intérieure du bâtiment à une température quasi-constante, proche de sa
température de transition de phase. La chaleur sera ensuite restituée lorsque la température
de l’environnement deviendra inférieure à la température de transition du MCP (lors de son
passage à l’état solide. Le MCP permettra ainsi d’écrêter les pics de température ce qui
contribue donc à améliorer le confort intérieur. L’atout du MCP est de pouvoir stabiliser la
température interne au voisinage de la température de changement de phase et améliorer
l’inertie thermique du bâtiment.
Systèmes MCP étudiés
• La fenêtre à sels hydratés

Nous nous intéresserons ici à un dispositif de fenêtre MCP développé en industrie.

Il s’agit d’une fenêtre quadriple vitrages dont une des lames d’air est remplacée par du
chlorure de calcium hexahydrate qui à une température de fusion de 29°C et une chaleur
latente de fusion de 171 J.g-1. D’autre part, dans la lame d’air restante, une lame de verre
prismatique est insérée afin de réfléchir les rayons du soleil lorsque ce dernier a un angle
d’incidence supérieur à 40 ° en été. Le dispositif se présente donc sous la forme suivante :
Figure : Fenêtre à sels hydratés (Source GlassX)
L’intérêt de ce système réside dans le fait que la température de fusion
du MCP est supérieure à la température de consigne intérieure d’hiver,
tout en étant assez faible pour que l’énergie solaire soit suffisante pour
atteindre cette température. De ce fait, ce dispositif est en phase avec
les rythmes de température de la maison, en emmagasinant l’énergie
lorsqu’elle est en surplus et en la relâchant lorsqu’elle est en déficit.
•V CaCL2.6H2O = 0,018 m3
Capacité de stockage
Nous allons maintenant calculer la capacité de stockage pour 1m2 de dispositif MCP et l’énergie solaire nécessaire
pour arriver au stockage maximum.
• La fenêtre à sels hydratés
a. masse de chlorure de calcium hexahydrate pour 1 m2 de fenêtre :
•V CaCL2.6H2O = 0,018 m3
•m CaCL2.6H2O = 1562*0,018 = 28,11 kg.m-2

•b. Energie stockée

•E= Lf * m CaCL2.6H2O
•Ainsi
E = 170*28110 = 4,77.106 J.m-2

Soit
E = 1327,41 Wh.m-2
Il faudra donc un apport solaire minimum de 1327,41 Wh.m-2 pour liquéfier la totalité du chlorure de
calcium hexahydrate.
Mur Béton / Paraffine
MCP utilisé principalement dans les murs : la paraffine. Ce matériau est très
utilisé car il possède une température de fusion très basse (Tf = 25 °C ) et une
capacité de stockage d’énergie assez élevée (Lf = 200 J.g_1). La paraffine est
utilisée sous forme de bille de 10 mm de diamètre et incorporée au béton. Nous
posons l’hypothèse que ces billes représentent 10% du volume béton final.
Mur Béton / Paraffine
Nous considérons un mur composé d’une isola2on extérieure (8 cm) et du béton
décrit ci-dessus (20 cm).

Schéma : coupe du mur étudié

 Le Mur Béton / Paraffine

masse de paraffine dans 1 m2 de béton :

•V Béton = 0,2 m3
•V Paraffine = 0,02 m3.(10%)
•m Paraffine = 780*0,02 = 15,6 kg.m-2

Energie stockée

•E= Lf * M Paraffine
•Ainsi ; E = 200*15600 = 3,12.106 J.m-2
•Soit
•Il faudra donc un apport solaire minimum de 866,66 Wh.m-2 pour liquéfier la
totalité de la paraffine.
On remarque qu’à surface égale, les sels permettent de stocker plus d’énergie.
1.Res&tu&on de l’énergie
2.Lors de la res,tu,on de l’énergie (la nuit) une par,e de celle-ci ira vers l’extérieur et une autre vers l’intérieur de
l’habita,on. Nous cherchons à déterminer le pourcentage d’énergie qui serra réellement res,tué vers l’intérieur par
rapport à l’énergie stockée.
3.Pour cela nous allons développer une méthode de calcul simplifiée basée sur les échanges de flux et sur l’hypothèse
que le mur est à la température de fusion Tf au centre de la couche de MCP.

Calcul pour la fenêtre à sels hydratés Soit la situa,on suivante :

Schéma : échange de flux dans la paroi

 Flux vers l’intérieur :

Text dépend de la zone clima8que

Calcul pour le Mur Béton / Paraffine