SOLUTION DE L’EXAMEN DE CRISTALLOGRAPHIE ET CRISTALLOCHIMIE-I- S4-FILIERES SMP-SMC- 2021-2022

Coordonnateur du module Professeur Abderrafî BRITEL

UNIVERSITE SIDI MOHAMED BEN ABDELLAH ANNEE UNIVERSITAIRE 2021-2022

FACULTE DES SCIENCES DHAR MEHRAZ -FES Mardi 14 juin 2022

EXAMEN DE CRISTALLOGRAPHIE ET CRISTALLOCHIMIE I

SEMESTRE S4 - FILIERES SMP-SMC
SESSION NORMALE
Durée 1h 30mn

Mes vidéos de cristallographie et cristallochimie de tous les nivaux

sont disponibles sur ma chaîne youtube dont le lien est le suivant :

https://www.youtube.com/channel/UCN2kUQPmrWy4zfn86lhYhZw

Le contenu de l’intersection du plan central de la famille de plans réticulaires (01) avec la maille d’un
composé ionique de structure cubique vu au cours est le suivant :

?
D C
cation

anion

?
A B
1) Quel est le type structural du composé étudié ?

2) Dessiner la projection en perspective de la maille avec cation à l’origine et représenter sur cette projection

le parallélépipède ABCD.

3) Donner l’indexation des rangées réticulaires AB et AD.

4) Exprimer les distances AB et AD en fonction du paramètre de la maille.

5) Calculer le rayon du cation.

6) Donner les coordonnées réduites des ions en considérant le cation à l’origine.

7) Que deviennent les coordonnées si on prend l’anion à l’origine ? Justifier votre réponse.

8) Dessiner la projection sur le plan (xOy) de la maille avec anion à l’origine.

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9) Le composé étudié cristallise dans le groupe d’espace Fmm. Si on note ce groupe sous forme Fm1m2

préciser le nombre de miroirs m1 et m2 et d’axes  dans la maille du composé et préciser où se trouvent

ces éléments de symétrie dans la maille.

10) Quelle est la classe de symétrie dont découle le groupe Fmm.

11) Est-ce que le groupe Fmm est un groupe symmorphique ? Justifier votre réponse.

12) Quelles sont les coordonnées des images d’une position (x,y,z) par le mode F.

13) Quelles sont les coordonnées des images d’une position (x,y,z) par l’un des axes  sachant que les

coordonnées de la 1ère image de (x,y,z) par cet axe sont (,,). Que devient le nombre de ces positions

par le mode F ?

DONNEES

Mcomposé = 56,08 g/mole, ρ = 3,35 g/cm3, R- = ranion = 1,40 Å

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SOLUTION
Le contenu de l’intersection du plan central de la famille de plans réticulaires (01) avec la maille d’un
composé ionique de structure cubique vu au cours est le suivant :

?
D C
cation

anion

?
A B
1) Quel est le type structural du composé étudié ?

SOLUTION

Le composé étudié a une structure de type NaCl.

REMARQUE

 Le composé étudié n’est autre que l’oxyde de calcium CaO.

2) Dessiner la projection en perspective de la maille avec cation à l’origine et représenter sur cette projection
le parallélépipède ABCD.

SOLUTION
[001]
z [011]
E B
Ca2+
[100] O2-
D C
C
F
A [010]
y

[011]
A B D
x [100]
Projection en perspective de la structure CaO : origine sur cation
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3) Donner l’indexation des rangées réticulaires AB et AD.

SOLUTION

Rangée AB = rangée réticulaire [011].

Rangée AD = rangée réticulaire [100].

4) Exprimer les distances AB et AD en fonction du paramètre de la maille.

SOLUTION

AB = diagonale de la base carrée AEBF = a 21/2 (a = paramètre de la maille).

AD = a
5) Calculer le rayon du cation.

SOLUTION

Le rayon du cation r+ et le rayon de l’anion R- sont liés par la distance de coordination dc de telle sorte que :

dc = r+ + R-

Dans le cas des structures de type NaCl :

dc = r+ + R- = a/2

⇒
r+ = a/2 - R-

Comme la maille est cubique, le volume Vm de la maille a pour expression : Vm = a3 avec a = paramètre de la
maille.
Le paramètre a de la maille a donc pour expression :

a = Vm1/3

D’après les données reportées dans l’énoncé, le volume Vm de la maille peut être déduit de la masse
volumique ρ puisque Vm et ρ sont liés par la relation :

ρ = Z M / N Vm

Avec
ρ = masse volumique exprimée en g/Å3.

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Vm = volume de la maille exprimée en Å3.
Z = nombre de groupements formulaires (ou motifs) par maille.
M = masse molaire d’un groupement formulaire en g/mole
N = nombre d’Avogadro = 6,02 1023 mole-1
Ou :

ρ = Z M / (0,602 Vm)

Si ρ est exprimée en g/cm3 et Vm en Å3.

L’expression du volume Vm de la maille est alors :

Vm = Z M / (0,602 ρ)

Le paramètre a de la maille a alors comme expression :

a = [Z M / (0,602×ρ)]1/3

Avec ρ exprimée en g/cm3 et Vm (volume de la maille) en Å3.

Dans le cas du composé étudié CaO :
Z= 4 groupements formulaires (ou motifs) CaO par maille élémentaire (voir la 1ère remarque de la question 6).
Et d’après les données :
M = masse molaire du groupement formulaire CaO = 56,08 g/mole
ρ = 3,35 g/cm3

APPLICATION NUMERIQUE

a = [4 × 56,08 / (0,602 × 3,35)]1/3 = 4,80 Å.

Comme r+ = (a/2) - R– et R–= 1,40 Å alors :
r+= 2,40 - 1,40 = 1,00 Å

REMARQUES

 on note le rayon de l’anion en majuscule et celui du cation en minuscule pour tenir compte du fait que
l’anion est plus gros que le cation.

 r+ = 1,00 Å est le rayon ionique de Ca2+et R– = 1,40 Å est le rayon ionique de O2- .

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6) Donner les coordonnées réduites des ions en considérant le cation à l’origine.

SOLUTION

a- coordonnées réduites des cations (coordonnées de Ca2+) :

Dans les structures de type NaCl avec cation à l’origine, les cations forment un réseau CFC càd :
- 8 cations occupent les sommets de la maille, or un sommet est commun à 8 mailles par conséquent un
cation du sommet participe à la maille avec 1/8 et les 8 cations des sommets comptent alors comme un
seul cation pour la maille (8 × 1/8 = 1). Un seul des cations va alors représenter les autres cations des
sommets, ça sera celui de l’origine de la maille et ses coordonnées sont alors : (0, 0, 0)
- 6 cations occupent les centres de toutes les faces, or une face est commune à 2 mailles par conséquent
un cation d’une face participe à la maille avec 1/2 et les 6 cations des faces comptent alors comme 3
cations pour la maille (6 × 1/2 = 3). 3 des 6 cations vont alors représenter les autres cations des faces,
ça sera ceux les plus proches de l’origine de la maille et leurs coordonnées sont alors :
(1/2,1/2,0) ; (1/2,0,1/2) et (0,1/2,1/2)
En résumé, les coordonnées des cations sont :
(0,0,0) ; (1/2,1/2,0) ; (1/2,0,1/2) et (0,1/2,1/2).

b- coordonnées réduites des anions (coordonnées de O2-) :

Dans les structures de type NaCl avec cation à l’origine :

- un des anions se trouve au centre de la maille et il n’est donc pas partagé. Ses coordonnées sont les
suivantes : (1/2, 1/2, 1/2)
- 12 anions occupent les milieux des arêtes (côtés), or une arête est commune à 4 mailles par conséquent
un anion d’une arête participe à la maille avec 1/4 et les 12 anions des arêtes comptent alors comme 3
anions pour la maille (12 × 1/4 = 3). 3 des 12 anions vont alors représenter les autres anions des arêtes,
ça sera ceux les plus proches de l’origine de la maille et leurs coordonnées sont alors :
(1/2,0,0) ; (0,1/2,0) et (0,0,1/2).
En résumé, les coordonnées des anions sont :
(1/2,1/2,1/2) ; (1/2,0,0) ; (0,1/2,0) et (0,0,1/2).

REMARQUES

 comme la maille de CaO contient 4 Ca2+ et 4 O2-, elle contient 4 CaO. On dit que la maille contient 4
groupements formulaires (ou motifs) CaO.

 de façon générale, le nombre de groupements formulaires (ou motifs) par maille est noté Z.
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7) Que deviennent les coordonnées si on prend l’anion à l’origine ? Justifier votre réponse.

SOLUTION

Nous avons vu à la question précédente que les anions occupent les positions suivantes :
(1/2, 1/2, 1/2) ; (1/2, 0, 0) ; (0, 1/2, 0) et (0, 0, 1/2).
Si on considère maintenant l’origine de la maille sur un anion, celui situé en (1/2, 1/2, 1/2) par exemple,
toutes les positions que nous avons obtenues en considérant un cation à l’origine, vont subir la translation
(-1/2,-1/2,-1/2) , dans ces conditions :
a- les coordonnées des positions des anions vont devenir :
(1/2,1/2,1/2)  translation (-1/2,-1/2,-1/2) → (0,0,0)
(1/2,0,0)  translation (-1/2,-1/2,-1/2) → (0,-1/2,-1/2)
(0,1/2,0)  translation (-1/2,-1/2,-1/2) → (-1/2,0,-1/2)
(0,0,1/2)  translation (-1/2,-1/2,-1/2) → (-1/2,-1/2,0)

REMARQUES

 Si une (deux ou trois) coordonnée d’une position atomique est (sont) négative, ça veut dire que la position
est sur une maille avoisinant la maille de référence. Dans ce cas l’équivalent de la position dans la maille
de référence s’obtient en ajoutant 1 à la coordonnée négative. A deux dimensions, on peut illustrer cette
remarque par la figure suivante :

(-1/2, -1/2)

+a y

(1/2, 1/2)

+b x

Pour avoir la position (1/2, 1/2), on ajoute (+1 ,+1) à la position (-1/2, -1/2).
De façon générale, quand une (deux ou trois) coordonnée (s) négative (s) d’une position est (sont) comprise
(s) entre 0 et -1, l’équivalent de cette position dans la maille de référence est obtenu en ajoutant +1 à la
coordonnée négative (ou aux coordonnées négatives).
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Vu la remarque ci-dessus :
(0,-1/2,-1/2)  devient → (0,1/2,1/2)
(-1/2,0,-1/2)  devient → (1/2,0,1/2)
(-1/2,-1/2,0)  devient → (1/2,1/2,0)
En résumé, les coordonnées réduites des quatre anions deviennent alors :
(0,0,0) ; (0,1/2,1/2) ; (1/2,0,1/2). et (1/2,1/2,0)
2-
Les anions O occupent les sommets du cube et les centres de ses faces, ils forment alors un réseau CFC.

b- les coordonnées des positions des cations vont devenir :

(0,0,0)  translation (-1/2,-1/2,-1/2) → (-1/2,-1/2,-1/2)
(1/2,1/2, 0)  translation (-1/2,-1/2,-1/2) → (0,0,-1/2)
(1/2,0,1/2)  translation (-1/2,-1/2,-1/2) → (0,-1/2,0)
(0,1/2,1/2)  translation (-1/2,-1/2,-1/2) → (-1/2,0,0)
Vu la remarque de a- de la question précédente, les positions cationiques :
(-1/2,-1/2,-1/2), (0,0,-1/2), (0,-1/2,0) (-1/2,0,0)
deviennent :
(1/2,1/2,1/2), (0,0,1/2), (0,1/2,0) et (1/2,0,0).
En résumé, les coordonnées réduites des positions cationiques (positions des Ca2+) sont les suivantes :
(1/2,1/2,1/2) ; (1/2,0,0) ; (0,1/2,0) et (0,0,1/2).
Les cations Ca2+- occupent le centre de la maille et les milieux de toutes les arêtes.

REMARQUE

 Quant on fait un changement d’origine dans toutes les structures de formule CA (1 cation et 1 anion), les
cations et les anions s’échangent de places.

8) Dessiner la projection sur le plan (xOy) de la maille avec anion à l’origine.

SOLUTION 0 1/2 0
1/2
y Ca2+
0 1/2 0
1/2 O2-

1/2 0 1/2 0
x
Projection de la structure CaO sur le plan xOy : origine sur anion

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REMARQUES

 sur la figure de la projection plane sur le plan (xOy), on n’indique que la valeur de la 3ème coordonnée z
(les coordonnées x et y sont lisibles directement sur le dessin) et cette 3ème coordonnée z est appelée
"la côte".

 aux endroits où on note z = 0, il y a en réalité deux ions équivalents (de même nature) qui se projettent au
même endroit : l’un se trouve à z = 0 (càd sur la base (a,b) de la maille) et l’autre se trouve à z = 1 (càd
sur la face supérieure de la maille).

9) Le composé étudié cristallise dans le groupe d’espace Fmm. Si on note ce groupe sous forme Fm1m2
préciser le nombre de miroirs m1 et m2 et d’axes  dans la maille du composé et préciser où se trouvent
ces éléments de symétrie dans la maille.

SOLUTION

Comme le composé CaO étudié cristallise dans le groupe d’espace Fmm (groupe N° 225 sur les tables
internationales de cristallographie), les éléments de symétrie d’orientation dans la maille de CaO sont ceux de
la classe de symétrie mm. L’écriture développée de cette classe est 4/m  2/m et si on note cette classe sous
forme 4/m1  2/m2 cette écriture veut dire que :
→ il y a un axe d’ordre 4 suivant la 1ère direction principale du système cubique ; cette direction est constituée
par les 3 axes cristallographiques [100], [010] et [001]. Perpendiculairement à chacun de ces axes, il y a un
miroir m1. Il y a donc 3 miroirs m1.
→ il y a un axe inverse  suivant la 2ème direction principale du système cubique ; cette direction est
constituée par les 4 axes cristallographiques [111], [11], [11] et [11] : il s’agit des 4 diagonales principales
de la maille. Il y a donc 4 axes inverses  Il n’y a pas de miroirs perpendiculaires à ces axes.
→ il y a un axe d’ordre 2 suivant la 3ème direction principale du système cubique ; cette direction est
constituée par les 6 axes cristallographiques : [110] et [10], [101] et [10], [011] et [01] : il s’agit des
diagonales des faces de la maille. Perpendiculairement à chacun de ces axes, il y a un miroir m2. Il y a donc 6
miroirs m2.

En résumé, les éléments de symétrie de la classe mm sont comme suit :

a- 3 axes directs d’ordres 4 (axes quaternaires). Ces axes passent par les centres de deux faces opposées
(directions cristallographiques : [100], [010] et [001]).

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b- 3 miroirs m1 perpendiculaires aux directions [100], [010] et [001]. Ces miroirs appartiennent aux
familles réticulaires : (100), (010) et (001).
c- 4 axes inverses . Ces axes sont les diagonales principales de la maille, chacun d’entre eux passe par
deux sommets opposés diagonalement dans la maille (il s’agit des directions cristallographiques :
[111], [11], [11] et [11]).
d- 6 axes directs d’ordres 2 (axes binaires). Ces axes passent par les milieux de deux arêtes opposées
diagonalement (directions cristallographiques : [110] et [10], [101] et [10], [011] et [01]).
e- 6 miroirs m2 perpendiculaires aux directions [110] et [10], [101] et [10], [011] et [01]
f- 1 centre d'inversion. Cette inversion est le centre de la maille et correspond à l’intersection de tous les
éléments de symétrie cités ci-dessus.

REMARQUE

 Dans les 32 classes de symétrie, l’intersection de tous les éléments de symétrie de la classe est un point,
c’est pour ça que les classes de symétrie sont aussi appelées "groupes ponctuels"

.
En résumé, la classe de symétrie mm de la structure CaO contient les éléments de symétrie suivants :
I, 3A4/m1, 4A, 6A2/m2

10) Quelle est la classe de symétrie dont découle le groupe Fmm.

SOLUTION

Pour trouver la classe de symétrie (ou groupe ponctuel) dont découle un groupe d’espace, on élimine le
symbole du mode de réseau de Bravais et si parmi les éléments de symétrie restant il y en a qui présentent des
glissements (axes hélicoïdaux et plans de glissement) on élimine ces glissements. Ainsi, si on élimine le mode
de réseau de Bravais F du groupe d’espace Fmm, les éléments de symétrie qui restent sont mm comme ces
éléments de symétrie sont sans glissement, alors la classe de symétrie dont découle le groupe d’espace Fmm
est la classe de symétrie mm.

11) Est-ce que le groupe Fmm est un groupe symmorphique ? Justifier votre réponse.

SOLUTION

Les groupes d’espace symmorphiques sont les groupes qui, en plus du mode de réseau de Bravais, ne
contiennent que des éléments de symétrie sans translations (éléments de symétrie d’orientation figurant dans

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les groupes ponctuels). Ainsi, comme les éléments de symétrie mm du groupe d’espace Fmm sont des
éléments de symétrie sans translation ce groupe est un groupe symmorphique.

12) Quelles sont les coordonnées des images d’une position (x,y,z) par le mode F.

SOLUTION

Quand le mode de réseau de Bravais est F (faces centrées), une position atomique (x,y,z) aura trois positions
équivalentes qu’on obtient par les translations : (+½,+½,0), (+½,0,+½) et (0,+½,+½). Les positions en
question sont alors :
(x+½,y+½,z), (x+½,y,z+½) et (x,y+½,z+½)
NB :
Si (x,y,z) = (0,0,0) ⇒ les trois positions équivalentes auront comme coordonnées : (+½,+½,0), (+½,0,+½) et
(0,+½,+½), il s’agit des faces de la maille.

13) Quelles sont les coordonnées des images d’une position (x,y,z) par l’un des axes  sachant que les
coordonnées de la 1ère image de (x,y,z) par cet axe sont (,,). Que devient le nombre de ces positions
par le mode F ?

SOLUTION

a- coordonnées des positions équivalentes à la position (x,y,z) par l’axe  

REMARQUE

 L’axe inverse  du groupe d'espace Fmm qui fait correspondre à la position (x,y,z) sa position image de
coordonnées (,,) est l’axe  orienté suivant la rangée réticulaire [111] qui est l’une des quatre
diagonales principales de la maille.

Les coordonnées des positions équivalentes à la position (x,y,z) par l’axe  du groupe d'espace Fmm
orienté suivant la rangée réticulaire [111] s’obtiennent comme suit :

(x,y,z)  // [111] → (x1,y1,z1) avec (x1=-z, y1=-x, z1=-y)=(,,)  // [111] → (x2,y2,z2) avec
(x2=-, y2=-, z2=-) = (y,z,x)  // [111] →(x3,y3,z3) avec (x3=-x, y3=-y, z3=-z) = (,,)  // [111]
→(x4,y4,z4) avec (x4=-, y4=-, z4=-) = (z,x,y)  // [111] →(x5,y5,z5) avec (x5=- y, y5=- z, z5=-x)
= (,,)  // [111] →(x5=-, y5=-, z5=-) = (x,y,z)

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REMARQUE

 La 1ère image (x1,y1,z1) de (x,y,z) par l’axe  du groupe d'espace Fmm orienté suivant la rangée
réticulaire [111] s’obtient en appliquant à la position (x,y,z) la matrice M suivante :

0 0 -1
M = -1 0 0
0 -1 0
Ainsi :
x1 0 0 -1 x
y1 = -1 0 0 y
z1 0 -1 0 z

En résumé, la position (x,y,z) a cinq images dont les coordonnées sont les suivantes :
(,,), (y,z,x), (,,), (z,x,y), (,,)
Les trois positions (,,), (,,) et (,,) sont respectivement les inverses des positions (x,y,z), (y,z,x)
et (z,x,y).

les 3 positions (x,y,z), (y,z,x) et (z,x,y) forment un triangle équilatéral et les 3 autres positions
(,,), (,, ) et (,,) forment également un triangle équilatéral. Les deux triangles ne sont pas
superposables : la projection des deux triangles parallèlement à la rangée [111] est celle de la figure
suivante :

Les 6 sommets des deux triangles forment un octaèdre (bipyramide à base carrée).

REMARQUES

 Dans les groupes d’espace cubiques où la rangée [111] est un axe d’ordre 3 comme dans le groupe P432
par exemple (voir le tableau des groupes d’espace sur le support de cours), la 1ère image (x1,y1,z1) de
(x,y,z) s’obtient en appliquant à la position (x,y,z) la matrice M3 suivante :
0 0 1
M3 = 1 0 0
0 1 0

Dans ce cas, la position (x,y,z) a deux images seulement dont les coordonnées sont les suivantes :

(z,x,y) et (y,z,x)

La position (x,y,z) et ses deux images (z,x,y) et (y,z,x) forment un triangle équilatéral.

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 Si on considère que l’action de l’axe  //[111] correspond à l’action de l’axe 3//[111] suivie d’une
inversion par rapport à l’origine ( = 3+i), les coordonnées des positions images de la position (x,y,z) par
l’axe //[111] peuvent être retrouvées de la façon suivante :

(x,y,z) 3//[111] → (z,x,y) → inversion/(0,0,0) → (,,) 3//[111] → () →

inversion/(0,0,0) → (y,z,x) 3//[111] → (x,y,z) → inversion/(0,0,0) → ()3//[111] →
() → inversion/(0,0,0) → (z,x,y) 3//[111] → (y,z,x) → inversion/(0,0,0) → ()3//[111]
→ () → inversion/(0,0,0) → (x,y,z)

 L’axe 3 est moins symétrique que l’axe  : autour de l’axe 3 il y a 3 positions équivalentes alors
qu’autour de l’axe  il y a 6 positions équivalentes.

 La matrice M3 est l’inverse de la matrice M : M3 = (M)-1. Pour plus de détail sur la détermination de ces
deux matrices, voir notre vidéo dont le lien est le suivant :

MATRICES ASSOCIÉES AUX AXES DE SYMÉTRIE TERNAIRES 3 ET -3 Pr BRITEL

https://youtu.be/Lar2fhNBZNQ?list=PLGSmuM54A44fm_dTg6A_QnIcGm7hUzrSH

a- coordonnées des positions précédentes par le mode F 

Comme nous l’avons vu dans la question précédente, quand le mode de réseau de Bravais est F (faces
centrées), chacune des 6 positions atomiques autours de l’axe  aura trois positions équivalentes qu’on obtient
par les translations : (+½,+½,0), (+½,0,+½) et (0,+½,+½). Le nombre total des positions sera égal alors à 24 et
les coordonnées de ces positions sont les suivantes :

(x,y,z), (x+½, y+½, z), (x+½, y, z+½) et (x, y+½, z+½)

(y,z,x), (y+½, z+½, x), (y+½, z, x+½) et (y, z+½, x+½)
(z,x,y), (z+½, x+½, y), (z+½, x, y+½) et (z, x+½, y+½)
(,,), (½-x, ½-y, ), (½-x, , ½-z) et (, ½-y, ½-z)
(,, ), (½-y, ½-z, ), (½-y, ,½-x) et (,½-z ,½-x)
(,,), (½-z, ½-x, ), (½-z, , ½-y) et (,½-x, ½-y)

Professeur Abderrafî BRITEL

Bonne chance et bonne réussite

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