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SUJET D’EXAMEN

Diplôme : L1 Chimie Rédacteur : G. Gbabode


Epreuve de : UE 4 Chimie Inorganique1 Documents autorisés : aucun
Date : 27 Juin 2018 (2e session) Calculatrices autorisées
Heure : 11h00 – 12h00 Nombre de pages : 1 (recto-verso)

ETAT SOLIDE (1h00)

I Questions de cours (6 points)


1) Quels sont les modes de réseau compatibles avec le système quadratique.
Donner, en la justifiant, la multiplicité de chacun des modes de réseau possible.
2) On considère une maille de type NaCl (cubique faces centrées). Donner les
positions des ions Cl - et des ions Na+.
3) Donner la définition d’une rangée. Une rangée est notée [uvw]. Expliquer
comment sont déterminés les entiers u, v et w.

II Plans réticulaires et diffraction des rayons X (6 points)


1) Dessiner les plans réticulaires dont les indices de Miller sont indiqués entre
parenthèses.

2) On considère une maille cubique simple de paramètre de maille a = 8,31 Å. Pour


chaque famille de plan, donner l’expression de la distance réticulaire d hkl en fonction
du paramètre de maille.
Rappel : la distance réticulaire correspond à la distance de l’origine jusqu’au plan
(perpendiculairement au plan).
Aide : Utiliser le théorème de Pythagore pour déterminer l’expression des distances
d021 et d110. Pour d021, il faut également utiliser le sinus d’un angle judicieusement
choisi qui est commun à deux triangles dont l’un a le côté opposé à l’angle de
longueur égale à d021.
3) Déterminer les valeurs des distances réticulaires (en Å) à partir des relations
déterminées en 2) et du paramètre de maille donné en 2).
4) En déduire les positions hkl (en degrés) des pics de diffraction correspondant aux
plans réticulaires donnés en 1) (λ = 1,54 Å, premier ordre de diffraction n = 1).

III Le fluorure de calcium (8 points)


1) Le fluorure de calcium cristallise dans une maille cubique de paramètre de maille
a = 5,363 Å. Les coordonnées réduites des ions Ca2+ et F- sont les suivantes :
1 1 1 3 3 1 3 1 3 1 3 3
Ca2+ : (4 ; 4 ; 4) ; (4 ; 4 ; 4) ; (4 ; 4 ; 4) ; (4 ; 4 ; 4).
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
F- : (0; 0; 0) ; (2 ; 0; 0) ; (0; 2 ; 0) ; (0; 0; 2) ; (2 ; 2 ; 0) ; (2 ; 0; 2) ; (0; 2 ; 2) ; (2 ; 2 ; 2).

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Donner toutes les coordonnées fractionnaires des ions F-.
2) Faire une représentation en perspective de la maille cristalline ainsi qu’une
projection de celle-ci selon le plan (a, b) en utilisant les canevas ci-dessous
(Attention ! A vous de placer l’origine et les axes de la maille).

3) Démontrer que le mode de réseau de cet empilement est faces centrées.


Aide : Pour une maille cubique faces centrées, si on prend un atome de coordonnées
fractionnaires (x ; y ; z), il doit y avoir dans la maille trois autres atomes de
1 1 1 1 1 1
coordonnées (𝑥 + 2 ; 𝑦 + 2 ; 𝑧) ; (𝑥 + 2 ; 𝑦; 𝑧 + 2) ; (𝑥; 𝑦 + 2 ; 𝑧 + 2).
La vérification peut être ici effectuée que pour l’ ion Ca2+.
4) Déterminer le nombre d’ions Ca 2+ et F- dans la maille. En déduire la formule du
fluorure de calcium et le nombre de molécules de fluorure de calcium dans la maille.
5) Calculer la masse volumique du fluorure de calcium (en g / cm3).
Données : M (Ca) = 40,08 g / mol, M (F) = 18,998 g / mol, NA = 6,0231023 / mol.
5) Quel est la coordinence des cations Ca2+ par rapport aux ions F-? Justifier votre
réponse. De même, quelle est la coordinence des ions F- par rapport aux cations
Ca2+ ? Justifier également votre réponse.
6) On donne les rayons des ions Ca2+ (𝑅𝐶𝑎2+ = 1,12 Å) et F- (𝑅𝐹 − = 1,31 Å). Calculer
la compacité C de cet empilement cristallin. Est-ce un empilement compact ?
Justifier votre réponse.
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒𝑠 𝑠𝑝ℎè𝑟𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑒𝑛𝑢𝑒𝑠 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒 é𝑙é𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑖𝑟𝑒
Rappel : 𝐶 = .
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒 é𝑙é𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑖𝑟𝑒

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