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PRENOM :

SUJET D’EXAMEN

Diplôme : L1 Chimie Rédacteur : G. Gbabode

Epreuve de : UE 4 Chimie Inorganique1 Documents autorisés : aucun
Date : 27 Juin 2018 (2e session) Calculatrices autorisées
Heure : 11h00 – 12h00 Nombre de pages : 1 (recto-verso)

ETAT SOLIDE (1h00) Correction

I Questions de cours (6 points)

1) Quels sont les modes de réseau compatibles avec le système quadratique.
Donner, en la justifiant, la multiplicité de chacun des modes de réseau possible.
(2) Les modes de réseau compatibles avec le système quadratiques sont les modes
primitif et centré.
Primitif : m = 8  1/8 = 1 (1 nœud par maille)
Centré : m = 8  1/8 + 1 = 2 (2 nœuds par maille)

2) On considère une maille de type NaCl (cubique faces centrées). Donner les
positions des ions Cl - et des ions Na+.
(2) Dans cette structure cristalline, les ions chlorures se situent aux sommets de la
maille ainsi qu’au centre de chaque face de la maille. Les ions Na + se situent au
niveau des sites octaédriques de la maille cubique faces centrées formée par les
ions Cl- et donc se situent au centre de la maille et au milieu de chaque arête du
cube.

3) Donner la définition d’une rangée. Une rangée est notée [uvw]. Expliquer
comment sont déterminés les entiers u, v et w.
(2) Une rangée est une droite qui passe par deux nœuds d’un réseau cristallin. Les
entiers u, v et w correspondent aux coordonnées du vecteur joignant les deux nœuds
dans le repère formé par les nœuds du réseau. Par exemple, une rangée passant
par les nœuds <234> et <132> sera noté [102] car u = 2 – 1 = 1, v = 3 – 3 = 0 et w =
4 – 2 = 2.

II Plans réticulaires et diffraction des rayons X (6 points)

1) Dessiner les plans réticulaires dont les indices de Miller sont indiqués entre
parenthèses.
(2)

2) On considère une maille cubique simple de paramètre de maille a = 8,31 Å. Pour

chaque famille de plan, donner l’expression de la distance réticulaire d hkl en fonction
du paramètre de maille.

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Rappel : la distance réticulaire correspond à la distance de l’origine jusqu’au plan
(perpendiculairement au plan).
Aide : Utiliser le théorème de Pythagore pour déterminer l’expression des distances
d021 et d110. Pour d021, il faut également utiliser le sinus d’un angle judicieusement
choisi qui est commun à deux triangles dont l’un a le côté opposé à l’angle de
longueur égale à d021.
3) Déterminer les valeurs des distances réticulaires (en Å) à partir des relations
déterminées en 2) et du paramètre de maille donné en 2).

(2 + 1) Voir la figure plus haut pour la représentation des diverses distances

réticulaires.
On a ainsi :

𝑑100 = 𝑎 = 8,31 Å
𝑐
𝑑002 = = 4,155 Å (𝑐𝑎𝑟 𝑐 = 𝑎 = 8,31Å)
2

𝑏
𝑑021 2 𝑎
sin 𝛼 = = ⇒ 𝑑021 = = 3,716 Å (𝑐𝑎𝑟 𝑏 = 𝑐 = 𝑎 = 8,31 Å)
𝑐 √5
√ 𝑐 2 + (𝑏 )2
2
𝑎√2 2 𝑎
𝑑110 = √𝑎2 − ( ) = = 5,876 Å (𝑐𝑎𝑟 𝑏 = 𝑎 = 8,31 Å)
2 √2

4) En déduire les positions hkl (en degrés) des pics de diffraction correspondant aux
plans réticulaires donnés en 1) (λ = 1,54 Å, premier ordre de diffraction n = 1).
(1) D’après la loi de Bragg avec n = 1, on a :
𝜆
2𝑑ℎ𝑘𝑙 𝑠𝑖𝑛𝜃ℎ𝑘𝑙 = 𝜆 𝑠𝑜𝑖𝑡 𝜃ℎ𝑘𝑙 = asin ( ) 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝜆 = 1,54 Å
2𝑑ℎ𝑘𝑙
Et donc on a :
1,54
𝜃100 = asin ( ) = 5,32°
2 × 8,31
1,54
𝜃002 = asin ( ) = 10,68°
2 × 4,155
1,54
𝜃021 = asin ( ) = 11,96°
2 × 3,716
1,54
𝜃110 = asin ( ) = 7,53°
2 × 5,876

III Le fluorure de calcium (8 points)

1) Le fluorure de calcium cristallise dans une maille cubique de paramètre de maille
a = 5,363 Å. Les coordonnées réduites des ions Ca2+ et F- sont les suivantes :
1 1 1 3 3 1 3 1 3 1 3 3
Ca2+ : (4 ; 4 ; 4) ; (4 ; 4 ; 4) ; (4 ; 4 ; 4) ; (4 ; 4 ; 4).
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
F- : (0; 0; 0) ; ( ; 0; 0) ; (0; ; 0) ; (0; 0; ) ; ( ; ; 0) ; ( ; 0; ) ; (0; ; ) ; ( ; ; ).
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

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Donner toutes les coordonnées fractionnaires des ions F-.
(1) Les coordonnées fractionnaires de l’ion F - sont donc :
F- :
Ions aux sommets : (0; 0; 0)
(0; 0; 0) ; (1; 0; 0) ; (0; 1; 0) ; (0; 0; 1); (1; 1; 0) ; (1; 0; 1) ; (0; 1; 1); (1; 1; 1)

1 1 1
Ions au milieu de chaque arête : (2 ; 0; 0) ; (0; 2 ; 0) ; (0; 0; 2)
1 1 1 1 1 1 1 1
( ; 0; 0) ; ( ; 1; 0) ; ( ; 0; 1) ; ( ; 1; 1) ; (0; ; 0) ; (0; ; 1) ; (1; ; 0) ; (1; ; 1)
2 2 2 2 2 2 2 2
1 1 1 1
(0; 0; ) ; (1; 0; ) ; (0; 1; ) ; (1; 1; )
2 2 2 2

1 1 1 1 1 1
Ions au centre de chaque face : (2 ; 2 ; 0) ; (2 ; 0; 2) ; (0; 2 ; 2)
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
( ; ; 0) ; ( ; ; 1) ; ( ; 0; ) ; ( ; 1; ) ; (0; ; ) ; (1; ; )
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

1 1 1
Ion au centre de la maille : (2 ; 2 ; 2)
1 1 1
( ; ; )
2 2 2

2) Faire une représentation en perspective de la maille cristalline ainsi qu’une

projection de celle-ci selon le plan (a, b) en utilisant les canevas ci-dessous
(Attention ! A vous de placer l’origine et les axes de la maille).
2

3/6
3) Démontrer que le mode de réseau de cet empilement est faces centrées.
Aide : Pour une maille cubique faces centrées, si on prend un atome de coordonnées
fractionnaires (x ; y ; z), il doit y avoir dans la maille trois autres atomes de
1 1 1 1 1 1
coordonnées (𝑥 + ; 𝑦 + ; 𝑧) ; (𝑥 + ; 𝑦; 𝑧 + ) ; (𝑥; 𝑦 + ; 𝑧 + ).
2 2 2 2 2 2
La vérification peut être ici effectuée que pour l’ ion Ca . 2+

1 1 1
(1) Si on prend le cation Ca2+ de coordonnées (4 ; 4 ; 4), on obtient :
1 1 3 3 1
(𝑥 + ; 𝑦 + ; 𝑧) ⇒ ( ; ; )
2 2 4 4 4
1 1 3 1 3
(𝑥 + ; 𝑦; 𝑧 + ) ⇒ ( ; ; )
2 2 4 4 4
1 1 1 3 3
(𝑥; 𝑦 + ; 𝑧 + ) ⇒ ( ; ; )
2 2 4 4 4
On retrouve bien toutes les coordonnées des ions Ca 2+. La mode de réseau est donc
bien faces centrées. On pourrait également le faire avec les ions F - mais dans ce cas
1 1 1
il faudrait considérer deux ions, l’un en (0 ;0 ;0) et l’autre en (2 ; 2 ; 2) et effectuer les 3
translations du mode faces centrées pour chacun d’eux. On retrouverait ainsi toutes
les coordonnées des ions F-.
4) Déterminer le nombre d’ions Ca 2+ et F- dans la maille. En déduire la formule du
fluorure de calcium et le nombre de molécules de fluorure de calcium dans la maille.
(1)
Z (Ca2+) = 4  1 = 4 ions Ca2+ dans la maille
Z (F-) = 8  1/8 + 12  1/4 + 6  1/2 + 1 = 8 ions F- dans la maille
La formule du composé est donc CaF2 et il y a 4 molécules de CaF2 dans la maille.

5) Calculer la masse volumique du fluorure de calcium (en g / cm3).

Données : M (Ca) = 40,08 g / mol, M (F) = 18,998 g / mol, NA = 6,0231023 / mol.
(1)
Calcul de la masse volumique  :
𝑀𝑍 (40,08 + 18,998 × 2) × 4
𝜌= = = 3,362 𝑔/𝑐𝑚3
𝑁𝑉 0,6023 × 5,3633
5) Quel est la coordinence des cations Ca2+ par rapport aux ions F-? Justifier votre
réponse. De même, quelle est la coordinence des ions F- par rapport aux cations
Ca2+ ? Justifier également votre réponse.
(0,5) Coordinence de Ca2+ par rapport à F-. Si on considère par exemple le cation
Ca2+ qui se trouve en (1/4 ; 3/4; 3/4), on voit qu’il est entouré de 8 anions F- situés à
𝒂√𝟑
une distance de de lui, soit 4 en dessous à une côte de 1/2 et 4 au-dessus à une
𝟒
côte de 1. La coordinence de Ca2+ par rapport à F- est donc de 8.

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(0,5) Coordinence de F- par rapport à Ca2+. Si on considère par exemple l’anion F-
qui se trouve au centre de la maille on voit qu’il est entouré de 4 cations Ca2+ situés à
𝒂√𝟑
une distance de de lui. La coordinence de F- par rapport à Ca2+ est donc de 4.
𝟒

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6) On donne les rayons des ions Ca2+ (𝑅𝐶𝑎2+ = 1,12 Å) et F- (𝑅𝐹 − = 1,31 Å). Calculer
la compacité C de cet empilement cristallin. Est-ce un empilement compact ?
Justifier votre réponse.
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒𝑠 𝑠𝑝ℎè𝑟𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑒𝑛𝑢𝑒𝑠 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒 é𝑙é𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑖𝑟𝑒
Rappel : 𝐶 = .
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒 é𝑙é𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑖𝑟𝑒
(1) Dans la maille, il y a 4 sphères de rayons 𝑅𝐶𝑎2+ et 8 sphères de rayons 𝑅𝐹− et le
volume de la maille est le paramètre de maille au cube. On a ainsi :
4 4 16
4 × 3 𝜋(𝑅𝐶𝑎2+ )3 + 8 × 3 𝜋(𝑅𝐹− )3 𝜋(1,123 + 2 × 1,313 )
𝐶= = 3 = 0,64
𝑎3 5,3633
Ce n’est pas un empilement compact puisque C = 0,74 pour un empilement compact
(empilements cubique faces centrées et hexagonal compact).

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