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Conseils sur l'échantillonnage, l'analyse et la communication des

données pour la surveillance des hydrocarbures d'huile minérale

dans les aliments et les matériaux en contact avec les aliments

Dans le cadre de la recommandation

(UE) de la Commission
2017/84

S. Bratinova, E. Hoekstra (éditeurs)

2019

EUR 29666 FR
Cette publication est un rapport technique du Centre commun de recherche (JRC), le service science et connaissances de la Commission européenne. Il vise à fournir un soutien
scientifique fondé sur des preuves au processus d’élaboration des politiques européennes. Les résultats scientifiques exprimés n’impliquent pas une position politique de la
Commission européenne. Ni la Commission européenne ni aucune personne agissant au nom de la Commission ne sont responsables de l'usage qui pourrait être fait de cette
publication.

Coordonnées
Stefanka Bratinova
Commission européenne, Centre commun de recherche (JRC)
Laboratoire de référence de l'Union européenne pour les matériaux en contact
avec les aliments Via Enrico Fermi, 2749, TP260, 21027 Ispra (VA), Italie JRC-
FCM@ec.europa.eu

Centre scientifique du JRC

https://ec.europa.eu/jrc

JRC115694

EUR 29666 FR

PDF ISBN978-92-76-00172-0 ISSN1831-9424 est ce que je:10.2760/208879

Luxembourg : Office des publications de l'Union européenne, 2019

© Union européenne, 2019

La réutilisation est autorisée sous réserve d'en citer la source. La politique de réutilisation des documents de la Commission européenne est régie par la
décision 2011/833/UE (JO L 330 du 14.12.2011, p. 39).

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d’auteur.

Comment citer ce rapport : S. Bratinova, E. Hoekstra (éditeurs) Guidance on sampling, Analysis and data reporting for the monitoring of Mineral Oil
Hydrocarbures in Food and Food Contact Materials, Luxembourg : Office des publications de l'Union européenne, 2019 ISBN 978 -92-76-00172-0, est ce que
je:10.2760/208879, JRC115694

Toutes les images © Union européenne 2019

Contenu

Remerciements ............................................................ .................................................................. ................................2

Résumé exécutif ................................................ .................................................................. ..................................3

1 Introduction ................................................. .................................................................. ......................................4

2 Portée ................................................. .................................................................. ..................................................5

3 Échantillonnage................................................. .................................................................. ........................................6

4 Analyse................................................. .................................................................. ..........................................dix

4.1 Description des hydrocarbures d'huile minérale.................................................. .................................dix

4.2 Définition des mesurandes.................................................. .................................................................. ....11

4.3 Contexte de l'analyse du MOH.................................................. .................................................................. .....11

4.4 Aperçu de la démarche analytique ............................................ ..................................................12

4.5 Vérification des performances de la méthode ............................................ ......................................14

4.6 Quantification................................................................. .................................................................. ......................15

4.7 Exigences de performance des méthodes analytiques .............................................. ............16

5 Communication des résultats.................................................. .................................................................. ......................19

Liste des abréviations ............................................... .................................................................. ......................27

Annexe I................................................................ .................................................................. ......................................................28

Annexe II................................................................. .................................................................. ......................................................31

je
Remerciements
Ce guide a été préparé par le groupe de travail sur l'huile minérale créé par le Laboratoire de référence de l'Union
européenne pour les matériaux en contact avec les aliments (EURL-FCM).

Les membres de la Task Force sont des experts des Laboratoires Nationaux de Référence (LNR) pour les Matériaux pour Contact
Alimentaire, des experts en analyse alimentaire et des représentants de la DG SANTE et de l'EURL-FCM :

- Maurus Biederman et Gregor McCombie (Kantonales Labor Zürich, LNR-CH)

- Dimitrios Chrysafidis (Laboratoire général de chimie d'État de Grèce, EL)

- Isabelle Deyris et Ronan Jaouannet (Service commun des laboratoires DGDDI et DGCCRF, NRL-
FR)

- Liam Dolan (responsable des services de santé, LNR-IE)

- Thomas Funke et Christophe Goldbeck (Chemisches und Veterinäruntersuchungsamt

Münsterland-Emscher-Lippe, DE)

- Carmen Igualda et Yovana Sanchis (La Fundación para el Fomento de la Investigación

Sanitaria y Biomédica de la Comunitat Valenciana (Fisabio), ES)

- Jürg Daniel (Amt für Verbraucherschutz und Veterinärwesen AVSV Saint-Gall, CH)

- Oliver Kappenstein (Institut fédéral du risque, NRL-DE)

- Verena Koospal (Chemisches und Veterinäruntersuchungsamt Stuttgart, DE)

- Wenceslao Moreda (Instituto de la Grasa (IG), Centro de Investigación de la Agencia Estatal Consejo
Superior de Investigaciones Científicas (CSIC), ES)

- Els van Hoeck (Institut scientifique de santé publique (WIV-ISP), LNR-BE)

- Bastiaan Schupp, Veerle Vanheusden et Frans Verstraete (Commission européenne, DG

SANTE)

- Stefanka Bratinova, Eddo Hoekstra, Giorgia Beldì, Natalia Jakubowska, Lubomir Karasek, Piotr Robouch,
Sandro Valzacchi (EURL-FCM, Commission européenne, Centre commun de recherche (JRC))

En outre, les collègues suivants de l'EFSA sont remerciés pour leur contribution à la section relative aux rapports
de ces lignes directrices : Marco Binaglia, Stefano Cappe, Valentina Bocca, Davide Gibin, Monica Giulivo et Giulio
Di Piazza.

2
Résumé exécutif
Ce document d'orientation couvre les instructions spécifiques pour l'échantillonnage et l'analyse des hydrocarbures saturés
d'huile minérale (MOSH) et des hydrocarbures aromatiques d'huile minérale (MOAH) dans les aliments et les FCM dans le cadre
de la recommandation (UE) 2017/84 pour la surveillance des huiles minérales.

Il fournit des orientations sur les exigences minimales de performance des méthodes d’analyse adaptées à la surveillance MOSH/
MOAH. Ces orientations devraient être utilisées par toutes les parties prenantes impliquées dans la détermination des
hydrocarbures d'huile minérale dans les aliments et les FCM, c'est-à-dire les inspecteurs des aliments, les laboratoires de contrôle
officiels, les laboratoires industriels et les laboratoires d'organisations non gouvernementales.

Ces lignes directrices visent à soutenir la génération de données fiables sur l'occurrence des deux fractions -
MOSH et MOAH - et à permettre aux laboratoires qui connaissent déjà les approches analytiques et qui ont
prouvé leurs performances analytiques dans les programmes d'essais d'aptitude (PT) pertinents de produire des
rapports.

Pour les laboratoires qui ne sont pas familiers avec l’analyse MOSH/MOAH, ce guide donne les exigences de
performance minimales et des références aux approches analytiques actuelles décrites dans la littérature
scientifique. Il ne fournit pas de procédures opérationnelles standard.

3
1. Introduction
Les consommateurs sont exposés à une gamme d’hydrocarbures d’huile minérale (MOH) via les aliments1. Les principales
sources de MOH dans les aliments sont les emballages et additifs alimentaires, les auxiliaires technologiques et les lubrifiants. Le
MOH de qualité technique contient jusqu'à environ 50 % d'hydrocarbures aromatiques d'huile minérale (MOAH) ; Les
hydrocarbures saturés d'huile minérale de qualité alimentaire (MOSH) (huiles blanches) approuvés contiendraient moins de 1 %
de MOAH. L'exposition estimée au MOSH varie de 0,03 à 0,3 mg/kg p.c. par jour, l'exposition étant plus élevée chez les enfants.
Hormis les huiles blanches, l’exposition au MOAH est d’environ 20 % de celle du MOSH.

En 2012, le groupe scientifique sur les contaminants dans la chaîne alimentaire (groupe CONTAM) de l'Autorité européenne de
sécurité des aliments (EFSA), à la demande de la Commission, a rendu un avis1concluant que l'impact potentiel des groupes de
substances sur la santé humaine varie considérablement selon les ministères de la Santé.

Les données de présence n'étaient disponibles que pour un nombre limité de groupes alimentaires et seulement pour
quelques pays. A cette époque, les mesures MOAH n’existaient pas pour la majorité des échantillons. Jusqu’en 2009,
seule la fraction MOSH était systématiquement analysée. Il a ensuite été possible d'étendre la méthode à la fraction
MOAH2. Cependant, les MOAH peuvent agir comme cancérogènes génotoxiques, tandis que certains hydrocarbures
saturés d'huile minérale (MOSH) peuvent s'accumuler dans les tissus humains et provoquer des effets indésirables sur le
foie. Certains MOAH étant considérés comme mutagènes et cancérigènes, il est important d’organiser une surveillance
du MOH afin de mieux comprendre la présence relative de MOSH et de MOAH dans les produits alimentaires qui
contribuent largement à l’exposition alimentaire.

La recommandation (UE) 2017/84 de la Commission demande aux États membres de surveiller les graisses animales, le pain et les petits
pains (y compris les produits de boulangerie fine), les céréales pour petit-déjeuner, les confiseries (y compris le chocolat et le cacao), la
viande de poisson, les produits à base de poisson (poisson en conserve), les céréales pour consommation humaine, glaces et desserts,
oléagineux, pâtes, saucisses, fruits à coque, huile végétale. Il est nécessaire d'échantillonner les aliments et les aliments préemballés,
d'analyser les aliments et, le cas échéant, les matériaux en contact avec les aliments (FCM), ainsi que la présence d'huile minérale, et de
communiquer les résultats à l'EFSA.

L'analyse du MOH dans les aliments et du FCM, en particulier dans les aliments à haute teneur en matières grasses, est très exigeante en
termes de méthodologie et d'interprétation. Cela nécessite une harmonisation entre les laboratoires en termes de définitions, de
caractéristiques de performance et de déclaration des données à l'EFSA.

Conformément à la recommandation (UE) 2017/84"pour garantir la fiabilité des données analytiques obtenues, les États
membres doivent garantir la disponibilité d'équipements d'analyse appropriés et acquérir une expérience suffisante
dans l'analyse du MOH dans les aliments et dans les FCM avant de générer des résultats d'analyse. Afin de garantir
l'application uniforme de cette recommandation, le Laboratoire de référence de l'Union européenne pour les MCDA (EU-
RL) devrait fournir des orientations supplémentaires aux autorités compétentes des États membres et aux autres parties
intéressées, notamment des orientations sur les informations qui pourraient être collectées au cours des enquêtes,
comme ainsi que les méthodes d'échantillonnage et d'analyse…les États membres devraient collaborer avec l'EU-RL pour
élaborer conjointement ces orientations en fonction de leurs besoins en matière de développement de capacités
analytiques.

Faisant suite à la recommandation, ce document d'orientation vise à donner des orientations aux États membres
en matière d'échantillonnage, à décrire les caractéristiques de performance des approches analytiques, ainsi qu'à
définir la manière dont les résultats doivent être déclarés à l'EFSA.

1
EFSA (2012) Avis scientifique sur les hydrocarbures d'huile minérale dans les aliments. EFSA Journal 10(6),
2
2704. Biedermann M, Fiselier K, Grob K. (2009) J Agric Food Chem 57, 8711.

4
2 Portée
Ce document d'orientation a été élaboré pour soutenir la mise en œuvre de la recommandation (UE) 2017/84 de la
Commission. Il fournit des conseils sur l’échantillonnage, l’analyse et la communication des résultats concernant la
teneur totale en MOSH et MOAH et diverses fractions de carbone de MOSH et MOAH. Ces lignes directrices doivent être
utilisées par les inspecteurs des aliments, les laboratoires de contrôle officiels, les laboratoires commerciaux
(indépendants et industriels) et les laboratoires des organisations non gouvernementales qui surveillent l'huile minérale
dans les aliments et les FCM.

Cette orientation vise à

1. faciliter l'échantillonnage harmonisé des aliments et du FCM pour l'analyse MOSH et MOAH ;
2. faciliter la déclaration harmonisée à l'EFSA par les laboratoires qui connaissent déjà les approches analytiques
et ont prouvé leurs performances analytiques dans le cadre de programmes d'essais d'aptitude (PT)
pertinents ;
3. donner les exigences de performance essentielles pour les méthodes à appliquer dans l'analyse MOSH/
MOAH ;
4. donner des références aux approches analytiques actuelles décrites dans la littérature scientifique pour les
laboratoires qui ne connaissent pas la méthodologie analytique

Cette orientation faitpasvisent à fournir des procédures opérationnelles standard.

Si d’autres orientations ou procédures opérationnelles standard sont nécessaires, celles-ci seront élaborées dans le cadre
de futurs cours de formation pratique prévus.

Ces orientations devraient permettre aux parties prenantes d'échantillonner, d'analyser et de déclarer les huiles minérales présentes dans les aliments et, le cas

échéant, dans les FCM de manière harmonisée.

5
3 Échantillonnage

La recommandation (UE) 2017/84 fait explicitement référence au règlement (CE) n° 333/2007 fixant les méthodes d'échantillonnage et
d'analyse pour l'échantillonnage des denrées alimentaires et relatif au contrôle du plomb, du cadmium, du mercure, de l'étain
inorganique, de l'arsenic inorganique, 3- MCPD et hydrocarbures aromatiques polycycliques dans les aliments.

Seules les sections suivantes du présent règlement sont pertinentes pour les procédures d'échantillonnage des huiles minérales présentes
dans les denrées alimentaires : annexe, partie A ; Annexe Partie B : sections B.1.1 (uniquement pour le contrôle officiel) ; B.1.2 à B.1.6, B.1.7
(premier paragraphe) ; B.1.8 ; B.2 (pas le dernier paragraphe relatif à l'étain B.2.2) ; et B.3.

La recommandation (UE) 2017/84 ne concernant pas les contrôles officiels, le strict respect du règlement (CE) n°
333/2007 n'est pas obligatoire dans le cadre de la surveillance des huiles minérales.

Dans le paragraphe suivant, les orientations s'appliquent à l'échantillonnage, où l'objectif principal est de collecter auprès de
différents fournisseurs autant de produits que possible dans une catégorie alimentaire donnée, comme indiqué dans la
recommandation (UE) 2017/84.

Conseils pour l'échantillonnage

Étant donné que les lignes directrices se concentrent sur la surveillance et non sur le contrôle officiel, il n'est pas obligatoire de suivre les
sections B.1.2, B.1.4 et B.1.5 pour l'échantillonnage de l'huile minérale dans les lots et sous-lots.

Par ailleurs, il n’est pas obligatoire d’adopter la section B.1.6, notamment lors des prélèvements d’échantillons à des fins
d’exécution, de défense et d’arbitrage.

Si des matériaux d'emballage inutilisés provenant du même lot que celui utilisé pour emballer les denrées alimentaires sont toujours
disponibles chez l'exploitant du secteur alimentaire, ils doivent également être échantillonnés, car ils peuvent fournir des informations
utiles pour identifier la source de toute contamination trouvée dans les denrées alimentaires emballées. .

La personne effectuant l'échantillonnage doit prendre toutes les précautions nécessaires pour éviter la contamination de l'échantillon. Par
exemple, l’utilisation de produits cosmétiques tels que les crèmes pour les mains doit être évitée.

Les outils de prélèvement d’échantillons doivent être exempts de contamination par l’huile minérale.

Les aliments non emballés doivent être échantillonnés dans des récipients inertes pour l'huile minérale. Seuls des
récipients imperméables au MOH, ne libérant pas de substances interférentes et n'adsorbant pas le MOH doivent être
utilisés. Les récipients en verre ou en polyéthylène téréphtalate (PET) ont les propriétés identifiées et sont les plus
préférés. Chaque nouveau lot de conteneurs d’échantillons doit être vérifié pour déceler toute contamination par l’huile
minérale. Si une contamination par de l'huile minérale est détectée, les récipients doivent être lavés avant utilisation avec
du n-hexane purifié et séchés à la température la plus élevée possible. Les récipients à échantillons en verre peuvent
également être recuits, de préférence à 400 °C. La contamination par l'huile minérale des récipients d'échantillons doit
être vérifiée pour chaque nouveau lot après un tel traitement.

REMARQUES:

Les conteneurs d'échantillons en polyoléfine, constitués par exemple de polyéthylène ou de polypropylène, peuvent libérer des
hydrocarbures oligomères polyoléfiniques (POH). Ces conteneurs ne conviennent pas à moins que des précautions appropriées telles
que le revêtement avec une feuille d'aluminium ne soient prises pour éviter la contamination des échantillons.

Les récipients d'échantillons métalliques et les feuilles d'aluminium peuvent présenter un film d'huile minérale sur leur
surface en raison de leur fabrication. Ces conteneurs ne conviennent qu'après s'être assurés qu'ils sont exempts de résidus
d'huile minérale. Les résidus d'huile minérale peuvent être éliminés par rinçage avec du n-hexane purifié.

Les boîtes en carton ne conviennent généralement pas, même pour le conditionnement secondaire des échantillons.

Après avoir collecté l'échantillon, le récipient à échantillon doit être fermé avec un couvercle recouvert de polytétrafluoroéthylène
(PTFE) ou un bouchon en verre. Dans le cas contraire, le récipient à échantillon doit d'abord être recouvert d'une feuille
d'aluminium avant d'être scellé avec son capuchon ou son bouchon. La feuille d'aluminium doit également être

6
vérifié pour déceler toute contamination résiduelle par de l'huile minérale sur sa surface. Aucun anneau en caoutchouc ne doit être utilisé pour

fermer le récipient.

Les aliments préemballés ou les FCM doivent être enveloppés dans du papier d'aluminium au point d'échantillonnage et
conservés emballés jusqu'à leur analyse afin d'éviter toute contamination croisée. Si l’échantillon alimentaire préemballé
est apporté au laboratoire sans être enveloppé dans du papier d’aluminium, cela doit être documenté.

Toute contamination de l'échantillon, par exemple par l'utilisation de ruban adhésif ou d'adhésifs (étiquettes en papier/plastique)
ou par contact avec du papier ou du carton, doit être évitée. L'échantillon doit toutefois rester correctement identifiable, par
exemple à l'aide d'un marqueur permanent.

Si des récipients à échantillons en verre nettoyés dans une machine à laver sont réutilisés, l'efficacité de la
procédure de lavage doit alors être vérifiée. Il n’est pas nécessaire de vérifier la présence d’huile minérale
résiduelle dans les récipients d’échantillons réutilisés si la procédure de lavage a réussi à éliminer ces résidus.

Aucun ruban adhésif ou adhésif (étiquettes en papier/plastique) ne doit être utilisé pour fixer la feuille d'aluminium qui recouvre les
aliments préemballés.

Le numéro d’identification de l’échantillon doit être inscrit sur la feuille d’aluminium à l’aide d’un marqueur
permanent.

Enregistrement des informations lors de l'échantillonnage

Les informations suivantes sur l’échantillon alimentaire doivent être enregistrées. Les éléments de données pertinents de la déclaration de
l’EFSA sont mentionnés entre parenthèses.

Exigences de l'EFSA3Les éléments définis dans la description standard de l'échantillon pour les denrées alimentaires et les aliments pour animaux (SSD1) sont les suivants :

- Code d'échantillon de laboratoire (S.01) - exprimé par un numéro d'identification unique d'échantillon, ne
dépassant pas 20 caractères.

- Pays d'échantillonnage (S.04) – Il s'agit du pays où l'aliment a été sélectionné pour des tests en
laboratoire.

- Pays d'origine du produit (S.06) - Il s'agit du pays d'origine de l'aliment.

- Code de la zone d'origine des activités de pêche ou d'aquaculture (S.08) - Zones de pêche de la FAO.

- Code produit EFSA (S.12) - Les produits alimentaires doivent être décrits conformément au catalogue FoodEx de la
description standard de l'échantillon (SSD). Il est obligatoire de déclarer, au minimum, le niveau 2 du code FoodEx. Il est
fortement encouragé à classer les échantillons alimentaires au niveau hiérarchique le plus détaillé disponible (niveaux
FoodEx 3 et 4). Cela est particulièrement nécessaire pour les groupes alimentaires tels que les « Aliments pour nourrissons
et enfants en bas âge » et les « Produits destinés à un usage nutritionnel spécial », pour lesquels toute description
supplémentaire disponible doit être fournie.

Une attention particulière doit être accordée à la communication des données sur les céréales. Il est essentiel de faire une
distinction claire entre les céréales telles que récoltées (grains non transformés à usage indéfini, non destinés à l'évaluation de
l'exposition humaine), les céréales destinées à la consommation humaine et les céréales destinées à l'alimentation animale.

- Description textuelle du produit (S.14) – Ceci est essentiel pour vérifier si le code produit de l'EFSA (code
FoodEx) fourni par le fournisseur de données est cohérent avec la description textuelle. Cela évitera
d’éventuelles erreurs de codage et des demandes de précisions supplémentaires. De plus, comme il s’agit
d’un élément de texte libre, les informations pourraient être fournies même dans la langue nationale. La
description originale de l'échantillon de la base de données nationale peut être copiée ici. Il faut éviter de
répéter uniquement la description de FoodEx. De plus, toute information supplémentaire qui n'appartient à
aucun des autres champs SSD doit être déclarée en S.14.

EFSA (2010) Description standard des échantillons pour les denrées alimentaires et les aliments pour animaux. Journal de l'EFSA 8(1), 1457
3

7
 - Emballage (S.16) - Décrire le récipient ou l'emballage qui contient le produit, par exemple un matériau multicouche
ou un sac intérieur inclus, des informations supplémentaires sur le matériau des couches ; la présence d'une
barrière et d'un matériau d'emballage assemblé.

- Traitement du produit (S.17) - Il est obligatoire d'indiquer explicitement si l'échantillon original est traité ou non,
notamment s'il s'agit d'un produit déshydraté.

- Commentaire sur le produit (S.21) - Informations complémentaires sur le produit, notamment les détails de préparation si
disponibles.

- Année, mois et jour de péremption (S.25, S.26, S.27) – Date de péremption ou utilisation par année ou autres
indications de la date de péremption.

- Année, mois et jour d'échantillonnage (S.28, S.29, S.30) - Si l'échantillon est le résultat d'un échantillonnage
sur une période donnée, ce champ doit contenir l'année, le mois ou le jour où le premier échantillon a été
collecté. .

- Stratégie d'échantillonnage (S.33) - Il est obligatoire de décrire comment l'échantillon a été sélectionné parmi la population
faisant l'objet d'un suivi ou d'une enquête.

- Type de programme (S.34) - Le type de programme d'échantillonnage doit être déclaré pour indiquer le type de
programme de contrôle ou d'autres types de source à laquelle appartient l'échantillon.

- Méthode d'échantillonnage (S.35) - Il est obligatoire de définir la manière dont les échantillons ont été prélevés
pour analyse. Dans le cas d'échantillons regroupés, le nombre d'échantillons supplémentaires doit être indiqué.

- Point d'échantillonnage (S.39) - Point de la chaîne alimentaire où l'échantillon a été prélevé.

- Historique de l'aliment ou de l'échantillon préemballé - par exemple sur les sources possibles de contamination lors de la transformation des

aliments ou du contact avec un emballage secondaire, des boîtes de transport, des sacs de jute, des huiles de gâchage4

(R.32).

Informations Complémentaires:

- Numéro de l'article.

- Code de numérotation européenne des articles (EAN)5.

- Numéro de lot ou de lot.

- Masse totale de l'échantillon alimentaire agrégé.

- Étiquettes (physiques ou photocopiées) - Dans le cadre d'aliments préemballés en papier et carton, la

masse de l'aliment et de l'emballage doit être déterminée.
- Masse d'échantillon d'aliments emballés (si possible).
- Masse de matériel d'emballage (si possible).

Le tableau I récapitule le nombre minimum d'échantillons élémentaires à prélever et la masse des

échantillons élémentaires en fonction de la masse du (sous) lot des produits non emballés.

4
Boîte à outils pour prévenir le transfert d'hydrocarbures d'huile minérale indésirables dans les aliments (2017) Fédération allemande du droit alimentaire
et des sciences alimentaires (Bll eV).https://www.bll.de/download/toolbox-for-preventing-the-transfer-of-undesired-mineral-oil-hydrocarbonsinto-food

5
https://en.wikipedia.org/wiki/International_Article_Number

8
Tableau INombre minimum d'échantillons élémentaires à prélever et masse ou volume des
échantillons élémentaires en fonction de la masse du lot de produits non emballés

type de produit beaucoup de masse Non. sous-lot Masse du (sous)lot (kg) min. Non. de min. quantité de
(tonne) incrémentale incrémentale
échantillons échantillon (g ou ml)
≥ 100 ≥1 > 500 dix 100
produits en vrac < 100 1 > 500 dix 100
< 100 1 ≥ 50 et ≤ 500 5 200
< 100 1 < 50 3 330
≥15 ≥1 > 500 dix 100
autres produits < 15 1 > 500 dix 100
< 15 1 ≥ 50 et ≤ 500 5 200
< 15 1 < 50 3 330
en gros

homogène ≥1 3 330
produits liquides

9
4 Analyse

4.1 Description des hydrocarbures d'huile minérale

Les hydrocarbures d'huile minérale (MOH) sont un mélange complexe d'hydrocarbures provenant d'huiles
minérales brutes ou produits à partir de charbon, de gaz naturel ou de biomasse par synthèse Fischer-
Tropsch.

Le MOH n'inclut pas les hydrocarbures :

- naturellement présent dans les aliments : comme les n-alcanes de carbones impairs (de C21à C35) ou des oléfines
naturelles d'origine terpénique (telles que le squalène, le stérène ou les caroténoïdes).

- tels que les POH (hydrocarbures oligomères polyoléfiniques) migrant potentiellement à partir d'emballages en plastique (par
exemple, emballages en polyéthylène ou en polypropylène) ou les isoparaffines synthétiques à chaînes latérales courtes et longues
utilisées par exemple dans les lubrifiants et adhésifs synthétiques.

Les MOH sont divisés en deux types principaux : MOSH et MOAH.

Hydrocarbures saturés d'huile minérale (MOSH)6

Les MOSH comprennent des paraffines (hydrocarbures à chaîne ouverte) et des naphtènes (hydrocarbures cycliques), qui
sont pour la plupart fortement alkylés et proviennent soit directement de l'huile minérale, soit formés lors du raffinage
par hydrogénation de composés aromatiques ou d'autres procédés de conversion.

Les paraffines (hydrocarbures à chaîne ouverte) se distinguent des naphtènes (hydrocarbures comportant au moins un
cycle saturé). Les paraffines peuvent être regroupées en n-alcanes linéaires (ceux comportant au moins environ 20
carbones forment des cires) et en hydrocarbures ramifiés, généralement liquides. Les naphtènes ont tendance à être
fortement alkylés et proviennent soit d'huile minérale, soit de l'hydrogénation d'aromatiques.

Hydrocarbures aromatiques d’huile minérale (MOAH)6

MOAH contient au moins un cycle aromatique. Ils comprennent des composés polyaromatiques, mais doivent être
distingués des composés communément appelés hydrocarbures polyaromatiques (HAP), tels que les benzopyrènes, qui
se forment à haute température. Les HAP ne sont que légèrement alkylés et peuvent être analysés individuellement,
tandis que les MOAH sont généralement alkylés à plus de 98 %.7, sont constitués d'un grand nombre de composés et
forment de larges signaux chromatographiques (bosses) avec pratiquement aucun signal de crête net au sommet.

Hydrocarbures oligomères polyoléfiniques (POH)6

Les POH sont des oligomères de polyoléfines, telles que le polyéthylène, le polypropylène et les polybutylènes. Les
utilisations du FCM comprennent les sacs, conteneurs ou films en plastique, les couches thermiques scellables (par
exemple dans les sacs en aluminium) et autres laminages ainsi que les adhésifs et les plastifiants. Les POH
potentiellement pertinents pour la santé humaine et déterminés par la méthode décrite se situent à l'extrémité
inférieure de la plage de masse moléculaire des oligomères. Ils sont constitués en grande partie d'hydrocarbures
ramifiés, parfois d'hydrocarbures mono-insaturés et sont élués de la colonne HPLC dans la fraction MOSH. Les POH
peuvent parfois se distinguer du MOSH par leur motif chromatographique, mais il est difficile (et pour certains POH
impossible) de les différencier et de les séparer chromatographiquement du MOSH si les deux sont présents.8.

Poly Alpha Oléfines (PAO)8

Semblables aux POH, les PAO sont des isoparaffines avec des chaînes principales d'hydrocarbures courtes et de longues chaînes latérales
d'origine synthétique. Ils peuvent généralement être identifiés par leur motif chromatographique caractéristique.

Biedermann M., Grob K. (2012). Journal de Chrome. A 1255, 56

6

Grob K., Biedermann M., Caramaschi A., Pacciarelli B. (1991) J. High Resolut. Chromatogr. 14, 33
7

Biedermann M., Grob K. (2012) Journal de Chrom. A 1255, 76

8

dix
4.2 Définition des mesurandes
Pour la détermination analytique de la teneur en MOSH/MOAH dans les aliments et les mesurandes FCM doivent
être définis, qui reflètent les descriptions MOSH/MOAH ci-dessus.

MOSH
Le mesurande MOSH total est défini comme la fraction massique totale de MOSH – exprimée en mg MOSH / kg
d'échantillon – après séparation du MOAH et élimination de toutes les interférences possibles dans l'extrait, telle
que quantifiée par l'intégration de l'ensemble de l'intervalle de signal dans le GC/FID. chromatogramme entre les
temps de rétention du début du pic de nCdixet l'extrémité maximale de nC50après avoir soustrait les pics nets
identifiés n'appartenant pas à MOSH et en utilisant le cyclohexylcyclohexane (CyCy) comme étalon interne (IS).

Un autre hydrocarbure pourrait être utilisé comme IS, à condition que son facteur de réponse soit identique. D'autres techniques
de détection sont acceptables, à condition que des résultats équivalents soient démontrés.

La fraction MOSH peut comprendre des hydrocarbures oligomères polyoléfiniques9et hydrocarbures issus de poly
alpha oléfines (PAO)9dans le cas où leur séparation/soustraction est impossible. La présence de POH et/ou POA
doit être clairement signalée.

MOAH
Le mesurande MOAH total est défini comme la fraction massique totale de MOAH – exprimée en mg MOAH / kg
d'échantillon – après séparation du MOSH et élimination de toutes les interférences possibles dans l'extrait, telle
que quantifiée par l'intégration de l'ensemble de l'intervalle de signal dans le GC/FID. chromatogramme entre les
temps de rétention du début du pic de nCdixet l'extrémité maximale de nC50après avoir soustrait les pics nets
identifiés n'appartenant pas à MOAH et en utilisant le 1- ou le 2-méthylnaphtalène comme IS.

Un autre hydrocarbure pourrait être utilisé comme IS, à condition que son facteur de réponse soit identique. D'autres techniques
de détection sont acceptables, à condition que des résultats équivalents soient démontrés.

4.3 Contexte de l'analyse du ministère de la Santé

Au cours de la dernière décennie, plusieurs approches ont été proposées pour la détermination du MOSH et du MOAH
dans les FCM et les aliments, chacune présentant certains avantages et inconvénients. La séparation MOSH/MOAH et sa
détermination ultérieure pourraient être obtenues en appliquant une LC-GC-FID en ligne, une HPLC hors ligne suivie
d'une GC-FID ou une séparation manuelle hors ligne de MOSH/MOAH suivie d'une GC-FID.

Il n'est pas possible de séparer les huiles minérales en composants uniques car elles contiennent généralement
un mélange complexe d'alcanes et d'autres composés. La combinaison de LC, qui sépare MOSH de MOAH, et de
GC-FID pour la quantification permet une détermination appropriée de la teneur en MOSH et MOAH. Dans les
chromatogrammes GC-FID des fractions MOSH et MOAH, d'autres fractions peuvent être définies sur la base du
temps de rétention des n-alcanes correspondants dans les mêmes conditions chromatographiques. Il a été décidé
en accord avec l'EFSA de collecter des données pour les huiles minérales jusqu'à nC50atomes dans leurs molécules
afin de refléter la composition de certaines huiles lubrifiantes avec des fractions d'huile plus lourdes. Jusqu'à
récemment, toutes les données rapportées incluaient uniquement les hydrocarbures jusqu'à nC40.

La LC-GC en ligne présente les avantages d'une efficacité de séparation élevée, d'un débit d'échantillons élevé, d'une
consommation de solvant et d'une manipulation d'échantillon réduites, améliorant ainsi la reproductibilité de la méthode.
L'analyse LC-GC-FID en ligne permet la réutilisation de la même colonne LC. La consommation de solvants est inférieure à celle
de la plupart des méthodes conventionnelles de préparation d'échantillons par chromatographie liquide, y compris les solides.

9Biedermann-Brem, Kasprick N., Simat T., Grob K. (2012) Addit alimentaire. Contam. Un 29, 449.

11
extraction de phase (SPE). Le couplage en ligne à la GC intègre la préparation des échantillons dans l'analyse
finale et automatise entièrement des procédures plutôt complexes. S'agissant d'un système fermé, il évite
également la contamination lors de la préparation des échantillons, ce qui est particulièrement important pour les
analytes largement présents dans les laboratoires, tels que les hydrocarbures d'huile minérale. En revanche, la
sensibilité est limitée par la capacité de la colonne LC. Des instruments dédiés et des opérateurs qualifiés sont
nécessaires.

Une colonne LC pourrait également être utilisée pour une pré-séparation en mode hors ligne en collectant les fractions
MOSH et MOAH à l'aide de collecteurs de fractions automatisés. Des colonnes de séparation LC avec un diamètre interne
plus grand (4,6 mm au lieu de 2 mm) pourraient être utilisées pour cette approche. Un échantillon plus grand pourrait
être injecté dans la colonne LC par rapport au couplage en ligne. Afin d’atteindre des limites de détection similaires à
celles du couplage en ligne, un cinquième de la fraction doit être injecté dans le GC. Néanmoins, cela nécessite une
injection de volumes plus importants dans le système GC même si les fractions sont préalablement enrichies de manière
significative. C’est le plus grand défi de cette technique, en plus des problèmes liés à la contamination qui pourraient
survenir lors de la collecte des fractions MOSH et MOAH.

La troisième possibilité est de suivre une méthode purement "off-line", en utilisant une colonne de verre remplie de silice/AgNO3
pour séparer les fractions MOSH et MOAHdix. La méthode prend beaucoup de temps et nécessite des mesures
strictes pour éviter la contamination de l'échantillon par les consommables et l'environnement.

La détection par ionisation de flamme (FID) n'est ni sensible ni sélective. Il fournit des réponses presque identiques à tous les
hydrocarbures, ce qui en fait un détecteur privilégié pour les quantifications MOSH/MOAH. Cependant, en raison du manque de
sélectivité, des techniques supplémentaires de préparation d'échantillons sont nécessaires pour éliminer les interférences et
enrichir à la fois MOSH et MOAH.7des fractions peuvent devoir être appliquées.

Jusqu'à présent, la plupart des données sur la teneur en MOSH et MOAH dans les aliments et les FCM étaient produites après
application d'une séparation chromatographique à l'aide d'une LC-GC couplée en ligne automatisée et d'une quantification par
FID.

Aujourd'hui, la méthode LC-GC-FID est considérée comme la méthode de choix pour la quantification des huiles minérales dans
les analyses de routine.1,11. De nombreux laboratoires privés appliquent cette méthode en ligne car elle présente des avantages
évidents par rapport aux méthodes « manuelles » hors ligne.12, malgré la nécessité d'un instrument sophistiqué.

Avec des échantillons et des matrices difficiles, une caractérisation plus approfondie des fractions MOSH/MOAH peut être
réalisée en utilisant des techniques analytiques supplémentaires, par exemple GC-MS, LC-GC-FID/MS ou GCxGC-FID/MS.
13,14,15 . Toutefois, la nécessité d'une caractérisation plus approfondie doit être décidée au cas par cas par un analyste
expérimenté.

4.4 Aperçu de l'approche analytique

À titre de recommandation générale, les méthodes publiées par Kantonales Labor Zürich et BfR6,9,11peut être suivi pour
déterminer la teneur en MOSH/MOAH dans les aliments et les FCM. D'autres approches, conformes aux exigences de
performance telles que définies à la section 4.6, pourraient également être appliquées.

En bref, MOSH et MOAH sont extraits de la matrice d'échantillon à l'aide d'un solvant organique après l'ajout
d'étalons internes et de vérification. L'extrait est soumis à l'isolement et à la séparation des fractions MOSH et
MOAH. Les fractions MOSH et MOAH sont séparées sur une colonne de gel de silice HPLC ou une colonne de verre
remplie de silice/AgNO3en utilisant par exemple un gradient n-hexane/dichlorométhane.

dixLe recueil de l'Institut fédéral pour l'évaluation des risques (BfR) et du Laboratoire cantonal de Zurich (KLZH) (2012) « Détermination
d’hydrocarbures d’huile minérale dans les aliments et les matériaux d’emballage ».https://www.bfr.bund.de/cm/343/messung-von-
mineraloelkohlenwasserstoffen-in-lebensmitteln-und-verpackungsmaterialien.pdf
Biedermann M, Munoz C, Grob K. (2017) J Chrom. A 1521, 140
11

Fiselier K., Grundböck F., Schön K., Kappenstein O., Pfaff K., Hutzler C., Luch A., Grob K. (2013) J. Chrom. A1271, 192
12

Biedermann M., Grob K. (2015) Journal de Chrom. A1375, 146

13

Spack L., Leszczyk G., Varela J., Simian H., Gude T., Stadler R. (2017) Additifs alimentaires et contaminants : partie A 34(6), 1052
14

Populin T., Biedermann M., Grob K., Moret S., Conte L. (2004) Additifs alimentaires et contaminants 21(9), 893
15

12
Chaque fraction est transférée en grand volume en ligne ou hors ligne vers une pré-colonne GC. Les vapeurs de solvant
sont évacuées via une sortie de vapeur de solvant située entre la pré-colonne non revêtue et la colonne de séparation GC
ou en utilisant un évent de solvant dans un injecteur PTV. Les composants volatils sont retenus par piégeage du solvant
appliquant une évaporation de l'éluant partiellement simultanée. Les composants à haut point d'ébullition, répartis sur
toute la longueur de la zone inondée, sont recentrés par la technique des espaces de rétention.

La zone de signal dans le chromatogramme FID attribuée à MOSH/MOAH est calculée par intégration du
chromatogramme couvrant la plage de ≥nCdixà ≤nC50, en tenant compte de la ligne de base du blanc. Des pics
pointusau-dessus dela bosse, attribuée aux n-alcanes naturellement présents dans les aliments (principalement
avec des atomes de carbone impairs dans leurs molécules provenant de nC21à nC35et hydrocarbures d'origine
terpénique) doivent être exclus du signal de bosse. Les signaux POH et PAO doivent être soustraits si possible.

Les calculs des fractions massiques MOSH et MOAH (wMOSH/MOAH) sont effectués en utilisant
l'équation suivante :

⁄ = × ×1000, où
×

UNje est la zone de signal attribuée à MOSH ou MOAH (total ou fraction C) après élimination des
pics nets identifiés au-dessus de la bosse et si possible, élimination des signaux POH et/ou
POA ;

UNEST est l'aire du pic de l'étalon interne CyCy (MOSH) ou 2-MN (MOAH) ou d'un IS équivalent ; est
mEST la masse de l'étalon interne ajoutée à l'échantillon en mg ;
m est la masse de la prise d'essai, en g.

Si POH et PAO sont présents et ne peuvent pas être exclus dans le calcul de la fraction massique, le résultat de l'essai doit
alors être accompagné d'une note indiquant que POH et/ou PAO sont présents.

Certains échantillons peuvent contenir des n-alcanes impairs dans la gamme nC21à nC35en quantités telles que les
chromatogrammes de la fraction MOSH sont gravement surchargés et que ces signaux peuvent se chevaucher avec la
bosse d'huile minérale. Dans ce cas, il est recommandé d’utiliser une technique de nettoyage complémentaire. Par
exemple, l’oxyde d’aluminium retient fortement les n-alcanes à longue chaîne. Souvent, les MOH contiennent
exclusivement des composants ramifiés et cycliques, qui sont beaucoup moins retenus par l'oxyde d'aluminium.
L’utilisation d’oxyde d’aluminium permet donc d’éliminer les paraffines. Prudence:Cette méthode auxiliaire élimine les
cires qui contiennent de grandes quantités de >C25n-alcanes.

L'époxydation est une étape de purification qui peut être nécessaire à la quantification du MOAH. Cette étape de
purification permet d'éliminer les oléfines comme le squalène, qui s'éluent au sein de la fraction MOAH et
interfèrent avec sa quantification (ex : huile d'olive, huile de palme). L'époxydation élimine également certaines
oléfines co-éluées avec la fraction MOSH. Par conséquent, l’époxydation peut également être utilisée comme
étape de purification de la fraction MOSH. Jusqu’à présent, l’étape d’époxydation constitue le meilleur compromis
pour éliminer les oléfines, même si dans certains cas elle n’est pas entièrement quantitative et que l’efficacité peut
dépendre de l’échantillon. Selon l'échantillon, cette réaction peut induire l'époxydation d'une partie du MOAH ou
l'élimination incomplète des oléfines interférentes.

La saponification suivie d'une extraction pourrait également être appliquée à des échantillons difficiles à forte teneur en
matières grasses. La saponification présente l'avantage de pouvoir être appliquée à tous les types d'aliments (secs et
humides, à faible ou à forte teneur en matières grasses), évitant ainsi de devoir éliminer l'eau avant l'étape d'extraction.
De plus, il élimine efficacement de grandes quantités de graisse, mais cela peut être très fastidieux et fastidieux.

Un abaissement supplémentaire des limites de quantification par enrichissement des fractions MOAH et/ou MOSH pourrait être
nécessaire pour certains échantillons.

13
Pour faciliter le choix des méthodes auxiliaires requises, un arbre de décision est proposé pour supprimer les
interférences dans la fraction MOSH/MOAH et obtenir la sensibilité requise via la concentration (Figure 1). Chaque
étape est accompagnée d'un exemple de chromatogramme présenté en annexe I. L'arbre de décision proposé est
principalement lié à la méthode LC-GC-FID en ligne.

Figure 1 Arbre de décision sur l'utilisation de méthodes auxiliaires. Les figures AE se trouvent à l’annexe I. ALOX est de
l’oxyde d’aluminium.

Des opérateurs expérimentés sont nécessaires pour une interprétation correcte des chromatogrammes GC. L'Annexe II
pourrait être utilisée comme point de départ dans ce processus complexe. La connaissance de l'échantillon et des
modèles de pics potentiels d'interférences est essentielle, par exemple pour éviter une surestimation de MOAH par la
présence de composés non aromatiques dans les intervalles de temps de rétention respectifs.

Si une interférence est suspectée même après purification, la caractérisation de la fraction MOSH ou MOAH
doit être vérifiée à l'aide de méthodes analytiques supplémentaires, telles que (LC-)GC-MS ou GCxGC-FID/
MS.

4.5 Vérification des performances de la méthode

Performances du GC

Étant donné que l'analyse MOH inclut des hydrocarbures jusqu'à nC50, les laboratoires doivent utiliser un
programme de température et une colonne GC qui permettent de déterminer l'huile minérale jusqu'à nC50sans
saignement de colonne significatif, par exemple DB-1 0,1 -m, 15 mx 0,25 mm id ou MXT-1 0,25 -m, 15 mx 0,25 mm
id Le rapport de réponse de nC50à nC20doit être compris entre 0,8 et 1,2.

Il convient également de noter que les viroles en graphite/vespel (couramment utilisées en GC) ne résisteront pas
aux températures requises pour l'analyse jusqu'à nC.50.

14
Sélection de normes internes et de vérification6, 9

En principe, de nombreux hydrocarbures conviennent comme étalons internes pour la quantification des fractions
MOSH et MOAH par FID puisque les facteurs de réponse sont très similaires. Il en va de même pour les normes de
vérification, qui contrôlent si la procédure analytique ou la colonne LC ou GC fonctionnent correctement.

MOSH
Le cyclohexylcyclohexane (Cycy) est un étalon interne approprié. On ne le trouve pas en quantités significatives dans les
huiles minérales et les emballages. Cycy est élué juste avant nC13à partir de colonnes GC apolaires (recouvertes de
diméthylpolysiloxanes). Cette séparation est généralement incomplète sur les diméthylpolysiloxanes avec 5 % de
substitution phényle.

Pour garder sous contrôle la perte de l'étalon interne, un étalon de vérification de nC11pourrait être ajouté dans le même
montant que Cycy. En cas de pertes de volatiles, nC11est susceptible d'être perdu dans une plus grande mesure que Cycy. Des
précautions doivent être appliquées lorsque le nC11La surface est plus petite que Cycy : cela peut indiquer une perte de Cycy par
évaporation ou que Cycy a été co-élué avec un composant de l'échantillon.

Un deuxième standard de vérification, nC13, pourrait être ajouté à la moitié du montant de Cycy. Il est
élué de près après Cycy et crée une paire de pics typiques facilement reconnaissables. De plus, il
permet de vérifier la séparation chromatographique de CyCy et nC13pour chaque analyse.

MOAH
Les normes pour l’analyse MOAH pourraient être sélectionnées de manière analogue. La paire de 1- et 2-
méthylnaphtalène (MN) à élution étroite est facilement reconnue comme étalon interne. Les deux pics doivent avoir la
même surface : une différence pourrait indiquer une co-élution du plus grand pic avec un composant de l’échantillon.

Le n-pentylbenzène (5B) peut être utilisé pour surveiller les pertes de substances volatiles.

Le 1,3,5-Tri-tert-butyl benzène (TBB) a été historiquement introduit comme marqueur du début de la fraction
MOAH, cependant il s'est avéré dans le cadre de l'analyse du MOH en cosmétique, que le di(2-éthylhexyl) benzène
(DEHB) est plus approprié car il est élué avec le premier MOAH. Il est proposé comme marqueur du début de la
fraction MOAH dans une publication récente11.

(TBB)/DEHB et pérylène (Per) pourraient vérifier le début et la fin de la fraction MOAH.

4.6 Quantification
MOSH et MOAH sont quantifiés selon l'équation mentionnée dans la section 4.4.

Les sous-fractions de MOSH et MOAH (appelées fractions C) dans les chromatogrammes sont définies par la
position des signaux d'élution des n-alcanes provenant de la colonne GC. Les fractions MOSH et MOAH suivantes
sont définies :

MOSH : MOAH :
MOSH total MOAH total
MOSH≥nCdixà ≤nC16 MOAH≥nCdixà ≤nC16
MOSH >nC16à ≤nC20 MOAH >nC16à ≤nC25
MOSH >nC20à ≤nC25 MOAH >nC25à ≤nC35
MOSH >nC25à ≤nC35 MOAH >nC35à ≤nC50
MOSH >nC35à ≤nC40
MOSH >nC40à ≤nC50

Chaque fraction C commence au temps de rétention de l'extrémité maximale du premier n-alcane de la plage et
s'arrête au temps de rétention de l'extrémité maximale du deuxième n-alcane de la plage. Seule la fraction C

15
≥nCdixà ≤nC16commence au temps de rétention du début de pointe de nCdixet s'arrête au temps de rétention de la
fin du pic de nC16.

Les paramètres « MOSH/MOAH total » doivent être déterminés par intégration de tout l'intervalle de signal
dans le chromatogramme, à partir du temps de rétention du début du pic de nC.dixet se terminant au temps
de rétention de la fin du pic de nC50après élimination des pics nets identifiés au dessus de la bosse et si
possible, élimination des signaux POH et/ou POA.

La déclaration des fractions massiques supplémentaires des bosses MOSH et des bosses MOAH est volontaire.
Pour ce paramètre volontaire, plusieurs bosses MOSH/MOAH peuvent être signalées et peuvent être caractérisées
par le n-alcane le plus proche là où commence la bosse, le n-alcane le plus proche pour le sommet de la bosse et
le n-alcane le plus proche où se termine la bosse. La zone de la bosse (par exemple An-C20,n-C23,n-C27) est calculée à
partir de l'intégration de la bosse et la fraction massique est calculée à l'aide de la formule de la section 4.4. Si les
bosses se chevauchent, le minimum (Y2) entre les sommets des bosses (Y1 et Y3) doit être utilisé comme fin de la
première bosse ou comme point de départ pour la bosse suivante (voirFigure 2).

UNCdébut, Y1, Y2 UNY2, Y3, Cend

Figure 2 Intégration de bosses superposées avec les zones ACdébut, Y1, Y2et unY2, Y3, Cend

4.7 Exigences de performance des méthodes analytiques

La procédure analytique finale doit faire l'objet d'une validation approfondie pour prouver son aptitude à l'emploi. Des conseils
pour la validation des méthodes en laboratoire peuvent être trouvés, par exemple, dans le guide Eurachem16.

Le Tableau II définit les exigences de performance pour l'analyse des fractions MOSH et MOAH, concernant
la limite maximale admissible de quantification (LOQ) pour chaque fraction C (LOQ-max), la LQ cible pour
chaque fraction C (LOQ-t), plages acceptables pour la récupération (Rrec) d'huile minérale à partir
d'échantillons, et la précision intermédiaire pour différents types d'échantillons. Les incertitudes de mesure
et les limites de quantification dépendent du type d'échantillons et du type de préparation d'échantillon
appliqué.

Limite de quantification

La LOQ pouvant être atteinte avec une méthode est considérablement influencée par la teneur en matières grasses de
l'échantillon, car la capacité de la colonne LC à retenir les lipides est limitée, ce qui détermine la quantité d'échantillon pouvant
être injectée. Par conséquent, des étapes supplémentaires de préparation des échantillons sont nécessaires dans certains cas
pour atteindre la LOQ-t ou la LOQ-max.

16
Guide Eurachem (2014) L'aptitude à l'emploi des méthodes analytiques Un guide de laboratoire sur la validation des méthodes et les sujets connexes.
https://www.eurachem.org/index.php/publications/guides/mv

16
La LOQ dérivée du signal chromatographique de MOSH ou MOAH peut être influencée par la forme du signal. Comme
règle,Californie.50 à 100 ng de MOSH ou MOAH doivent être injectés sur la colonne de séparation GC. La LOQ peut être
estimée en tenant compte des étapes de préparation de l'échantillon, notamment l'étape d'enrichissement et la masse
de l'échantillon.

Pour différents types de matrices alimentaires, deux LOQ sont définies : une « LOQ cible » (LOQ-t) et une « LOQ
maximale » (LOQ-max). La LOQ-t est la limite de quantification réalisable analytiquement pour la majorité des
matrices de chaque catégorie d'aliments, alors que la LOQ-max ne doit pas être dépassée pour les méthodes
analytiques utilisées dans l'analyse MOSH ou MOAH. La LOQ est différenciée selon la teneur en matières grasses
de l'aliment et selon le papier et le carton. Le laboratoire doit viser à atteindre la LOQ-t mentionnée dans le
tableau II.

Récupération

La méthode appliquée pour la détermination du MOSH et du MOAH dans les aliments et les FCM doit garantir que la
récupération (Rrec) se situe dans la plage acceptable indiquée dans le tableau II.

Dans les méthodes chromatographiques utilisées pour la détermination de MOSH et MOAH, les concentrations
d'huile minérale sont automatiquement corrigées pour la récupération grâce à l'utilisation d'étalons internes (IS)
pour la quantification. Le rapport (signal (analyte) / signal (IS)) est supposé constant tout au long du processus
analytique, ce qui compense les pertes éventuelles de l'analyte.

Pour certains aliments (aliments solides et matériaux d'emballage), les inclusions pourraient gravement gêner le
processus d'extraction de l'huile minérale, voire le rendre pratiquement impossible. Dans ce cas, l’étalon interne
ne représente pas suffisamment l’huile minérale car elle n’aura pas pénétré dans les inclusions.

Les matrices suivantes sont essentielles :

- Aliments contenant des composants cristallins, tels que les produits à haute teneur en sucre (par exemple boissons en poudre,

préparations pour nourrissons) et les pâtes.

- Carton : L'éthanol améliore l'extraction des petites molécules par gonflement.

- Plastiques : les plastiques facilement perméables (par exemple les polyoléfines) sont extraits beaucoup plus rapidement que les

matériaux barrières efficaces.

Un contrôle peut être effectué en rinçant l'échantillon extrait dans des conditions normales (élimination de
l'extrait résiduel) et en réalisant des extractions ultérieures dans des conditions plus sévères (plusieurs fois, temps
d'extraction plus longs, température plus élevée).

Précision intermédiaire

Les exigences relatives à la précision intermédiaire, également appelée précision intra-laboratoire ou interne, des résultats d'analyse
MOSH et MOAH pour les aliments ayant une teneur en matières grasses différente sont indiquées dans le tableau II.

La précision intermédiaire doit être calculée selon le guide Eurachem16.

17
Tableau IIExigences de performance pour l'analyse MOSH et MOAH : LOQ maximale pour chaque fraction C (LOQ-max),
LOQ cible pour chaque fraction C (LOQ-t), plages acceptables pour la récupération (Rrec) d'huile minérale à partir
d'échantillons et précision intermédiaire

Catégories Aliments associés# LQ - LQ -t R.rec intermé-

maximum [mg/kg] [%] jour
[mg/kg] précision
[%]
Sec, faible en gras pain et petits pains; céréales du petit-déjeuner;
0,5 0,1 80 - 110 15
contenu céréales pour la consommation humaine; pâtes

(< 4% de matière grasse/huile) alimentaires, produits dérivés des céréales

Plus de graisse/huile articles de boulangerie fine; confiserie (y compris

1 0,2 70 - 120 20
contenu chocolat) et cacao; viande de poisson, produits à base de

(> 4% de matière grasse/huile) poisson (poisson en conserve); graines oléagineuses; les

légumineuses; saucisses; noix

graisse animale (par exemple beurre); les huiles

2 0,5 20
Graisses/huiles
70 - 120
végétales

Papier et Rapport uniquement jusqu'à C35

dix 5 80 - 110 dix
Conseil (extraction optimisée jusqu'à C35)

# Dans certains cas, un passage à une autre catégorie peut être nécessaire en raison d'une teneur différente en matières grasses. Cela
doit être précisé et justifié pour chaque cas.

18
5 Communication des résultats

Les résultats doivent être rapportés :

- en mg/kg ;
- avec deux chiffres significatifs (par exemple 150, 15, 1,5 ou 0,15 mg/kg) ; et
- arrondi selon les règles de la section B.2 de l'ISO 80000-1:2009.

Pour le résultat de chaque rapport, une brève description des étapes analytiques de la procédure appliquée doit être
rapportée.

L'analyste doit préciser comment l'incertitude de mesure élargie déclarée a été estimée.
Les données doivent être déclarées dans la base de données de l'EFSA. Les éléments de données suivants sont
pertinents, obligatoires ou recommandés, et doivent être déclarés à l'EFSA.17. Pour les ensembles de données générés
dans le passé et répondant aux exigences énoncées dans les chapitres précédents, un symbole « 0 » pourrait être saisi
lorsqu'il n'y a pas de données pour certains des éléments obligatoires, afin de pouvoir continuer.

Les éléments de données font référence aux orientations générales sur la description standard de l'échantillon pour les denrées alimentaires et les aliments pour animaux.3

(SSD1). Les fournisseurs de données utilisant les conseils sur la description standard de l'échantillon ver. 2.0
18(SSD2) doit demander les exigences de déclaration converties au support de l'EFSA (

data.collection@efsa.europa.eu ). La version SSD1, expliquée dans ce document, sera prise en charge par
l'EFSA en 2019. À partir de 2020, seules les spécifications SSD2 seront prises en charge.

Code Éléments de données Description/exigence Commentaire

S.01 Laboratoire Le code de l’échantillon de laboratoire doit être identifié par un Obligatoire pour l’EFSA
exemple de code numéro d’identification unique de l’échantillon, ne dépassant
pas 20 caractères.
S.03 Langue La langue utilisée pour compléter les champs de texte Obligatoire pour l’EFSA
libre du tableau doit être précisée.
S.04 Pays de Le pays d'échantillonnage est le pays où le produit a Obligatoire pour l’EFSA
échantillonnage été sélectionné pour des tests en laboratoire.
S.06 Pays de Le pays d'origine est le pays d'origine du produit. Il est Obligatoire pour l’EFSA
origine du particulièrement important d’éviter le code « inconnu (XX) »,
produit notamment lors de la déclaration de données sur des
matières premières agricoles. S'il est encore inconnu,
fournissez l'information en S.14.
S.08 Zone d'origine Zone de pêche ou d'aquaculture précisant l'origine de Obligatoire pour cela
pour la pêche ou l'échantillon (Zones de pêche de la FAO). conseils, pour les besoins pertinents

pisciculture nourriture

code d'activités

17
EFSA (2017) Exigences spécifiques en matière de déclaration pour la soumission des données sur l'occurrence des contaminants et des additifs alimentaires. Publication
d’appui de l’EFSA EN-1262. et son annexe "Specific_Requirements_2016_data_Annexes.xlsx"
18
EFSA (2013) Description de l'échantillon standard ver. 2.0. Journal de l'EFSA 11(10), 3424

19
Art.12 Produit de l'EFSA Les produits alimentaires doivent être décrits selon le Obligatoire pour l’EFSA
code catalogue FoodEx de la SSD. Il est envisagé que des
informations détaillées sur les différents groupes
alimentaires soient nécessaires pour effectuer l'exposition.
évaluation. Il est obligatoire de déclarer au minimum le niveau 2 du
code FoodEx. Il est fortement encouragé à classer les échantillons
alimentaires au niveau hiérarchique le plus détaillé disponible
(niveaux FoodEx 3 et 4). Cela est particulièrement nécessaire pour les
groupes alimentaires tels que les « Aliments pour nourrissons et
enfants en bas âge » et les « Produits destinés à un usage
nutritionnel spécial », pour lesquels toute description supplémentaire
disponible doit être fournie. Une attention particulière doit être
accordée à la communication des données sur les céréales. Il est
essentiel de faire une distinction claire entre les grains tels que
récoltés
(graines non transformées à usage indéfini, non destinées à
l'évaluation de l'exposition humaine), céréales destinées à la
consommation humaine et céréales destinées à l'alimentation
animale. Pour cette raison, trois groupes distincts sont
disponibles au sein du catalogue FoodEx. Sachez que les codes
Feed commençant par « F » ne sont plus utilisés ; Les codes « G »
doivent être utilisés à la place.
Art.14 Produit complet- La description textuelle du produit est essentielle pour Obligatoire pour cela
texte vérifier si le code produit EFSA (code FoodEx) fourni par le conseils
description fournisseur de données est cohérent avec la description
textuelle. Cela évitera d’éventuelles erreurs de codage et des
demandes de précisions supplémentaires. De plus, comme il
s’agit d’un élément de texte libre, les informations
pourraient être fournies même dans la langue nationale. La
description originale de l'échantillon de la base de données
nationale peut être copiée ici. Il faut éviter de répéter
uniquement la description de FoodEx. De plus, toute
information supplémentaire qui n'appartient à aucun des
autres champs SSD doit être déclarée en S.14.

Article 16 Emballage Décrire le contenant ou l'emballage qui contient le produit Obligatoire pour cela
alimentaire. Type d'emballage courant : sacs en papier ou en conseils. Voir liste des SSD en

plastique, boîtes, canettes en fer blanc ou en aluminium, annexe. Faire référence à

barquettes en plastique, bouteilles en plastique, bouteilles ou Liste PRODPAC en

bocaux en verre. Les emballages concernés qui ne peuvent pas annexe
être décrits ici doivent être signalés dans le code R.32.
Article 17 Produit Il est obligatoire d'indiquer clairement si l'échantillon Obligatoire pour l’EFSA. Voir la liste des

traitement original est traité ou non, surtout s'il s'agit d'un produit SSD. Reportez-vous à la liste PRODTR.

déshydraté (sélectionner : « Déshydratation », T131A); en

l’absence de cette information, le statut « tel que consommé
» sera présumé.
Article 21 Produit Informations complémentaires sur le produit, notamment les Obligatoire pour cela
commentaire détails de la préparation à domicile si disponibles. des conseils, le cas échéant

Lorsque l'analyse est effectuée après la préparation du

produit (par exemple reconstitution de poudres ou
procédés de cuisson), indiquer « analysé = tel que
consommé ». Si l'analyse est effectuée sur le produit
avant la préparation du rapport, « analysé = tel que
acheté ».
Il est recommandé de signaler les conditions utilisées pour
la préparation « commentaire=frit dans l'huile ».

20
Article 25 Année d'expiration À consommer de préférence avant l'année ou à utiliser chaque année ou d'autres Obligatoire pour les produits emballés

indications de l'année de péremption. nourriture

Art.26 Mois de À consommer de préférence avant un mois ou à utiliser chaque mois ou selon Obligatoire pour les produits emballés

expiration d'autres indications du mois d'expiration. nourriture

Article 27 Jour d'expiration À consommer de préférence le jour ou le jour ou autres indications du Obligatoire pour les produits emballés

jour de péremption. nourriture

Article 28 L'année de Année d'échantillonnage. Si la mesure est le résultat d'un Obligatoire pour l’EFSA
échantillonnage échantillonnage sur une période donnée, le champ doit
contenir l'année de collecte du premier échantillon.

Article 29 Mois de Mois de prélèvement. Si la mesure est le résultat d'un Obligatoire pour cela
échantillonnage échantillonnage sur une période donnée, ce champ doit conseils
contenir le mois où le premier échantillon a été collecté.

Article 30 Jour de Jour de prélèvement. Si la mesure est le résultat d'un Obligatoire pour cela
échantillonnage échantillonnage sur une période donnée, ce champ doit conseils
contenir le jour où le premier échantillon a été collecté.

Article 32 Programme Référence à la législation du programme défini par Obligatoire pour cela
référence juridique numéro de programme. conseils; utilisez « N304A »
et insérer : COMMISSION
RECOMMANDATION (UE)
2017/84
Article 33 Échantillonnage Il est obligatoire de décrire comment l'échantillon a Obligatoire pour l’EFSA
stratégie été sélectionné parmi la population surveillée ou «ST20A» sélectif,
enquêtée. Suspect « ST30A », objectif «
ST10A », autre « ST90A »
Article 34 Programme Le type de programme doit être déclaré pour indiquer le Obligatoire pour l'EFSA ;
taper type de programme de contrôle ou d'autres types de source utilisation: K009A (Officiel (UE)
à laquelle appartient l'échantillon. programme)
Article 35 Échantillonnage Il est obligatoire de définir la manière dont les échantillons ont Obligatoire pour l'EFSA ;
méthode été collectés pour analyse. Dans le cas d'échantillons regroupés, utilisation : N011A (selon le
le numéro de l'échantillon doit également être indiqué dans « règlement 333/2007)
Nombre d'échantillons » (S.36). (La valeur par défaut du numéro
de l'échantillon est "1").
Article 39 Point d'échantillonnage Identifiez dans la chaîne alimentaire où l'échantillon a été Obligatoire pour l’EFSA. Voir
prélevé. (Doc. ESTAT/F5/ES/155 « Dictionnaire de données des catalogue SAMPNT.
activités des établissements »).
L.02 Laboratoire Conformément à l'article 12 du règlement 882/2004 et à Obligatoire pour l’EFSA
accréditation l'article 37 du règlement (UE) 2017/625 du 14èmede
décembre 2019, les laboratoires désignés pour les
contrôles officiels doivent être accrédités ISO/IEC 17025

R.01 Code résultat Le code de résultat doit être unique pour chaque Obligatoire pour l’EFSA
enregistrement. Si le laboratoire ne le fournit pas, il faudra alors
le créer, par exemple en fusionnant le code de l'échantillon avec
le code du paramètre. Par exemple, un échantillon (Samp001) a
été analysé pour le mercure (RF-00000170-CHE) et le cadmium
(RF-00000150-CHE). Le code résultat créé pourrait être :
Samp001_170 et Samp001_150.
R.02 L'année de Il est obligatoire de déclarer l’année de l’analyse. Si Obligatoire pour l’EFSA
analyse l'analyse a été effectuée sur une période de temps donnée,
la date d'achèvement de l'analyse doit être indiquée.
R.03 Mois de Mois où l’analyse a été terminée. Obligatoire pour cela
analyse conseils

21
R.04 Journée d'analyse Jour où l'analyse a été terminée. Obligatoire pour cela
conseils
R.06 Paramètre Il est obligatoire de coder les contaminants à l'aide Obligatoire pour l'EFSA ;
code du code du catalogue SSD PARAM. MOSH :
- RF-00000397-
Pour les paramètres volontaires MOSH Hump et MOAH ORG (total
Hump, plusieurs bosses peuvent être signalées. Le format MOSH)
de rapport vous permet d'inclure pour chaque bosse le - RF-00007450-PAR
numéro C de départ le plus proche du n-alcane respectif, (MOSH >C9 à
le numéro C supérieur le plus proche du n-alcane respectif ≤C16)#
et le numéro C de fin le plus proche du n-alcane respectif, - RF-00007451-PAR
par exemple : Le 3rd (MOSH >C16 à
bosse pour MOSH avec Ccommencer=20,Chaut=24 et Cfin ≤C20)
=30 doit être signalé avec le code suivant - RF-00007452-PAR
RF-00007456-PAR (MOSH >C20 à
# humpId=3$Cstart=20$Ctop=24$Cend=30. ≤C25)
Si les bosses se chevauchent, le minimum (Y2) entre - RF-00007453-PAR
les sommets des bosses (Y1 et Y3) doit être utilisé (MOSH >C25 à
comme fin de la première bosse ou comme début de ≤C35)
la bosse suivante (voirFigure 2). - RF-00007454-PAR
(MOSH >C35 à ≤
C40)
- RF-00007455-PAR
(MOSH >C40 à
≤C50)

MOAH :

- RF-00000398-
ORG (Total
MOAH)
- RF-00007457-PAR
(MOAH >C9 à
≤C16)#
- RF-00007458-PAR
(MOAH >C16 à
≤C25)
- RF-00007459-PAR
(MOAH >C25 à
≤C35)
- RF-00007481-PAR
(MOAH >C35 à
≤C50)

Volontaire:
RF-00007456-PAR (MOSH
Bosse n)
RF-00007462-PAR MOAH
Bosse n)

# lire (MOSH ≥C10 à ≤C16) et

(MOAH ≥C10 à ≤C16)
puisque l'intégration
commence par nCdix.

22
R.08 Paramètre Il est obligatoire d'indiquer si le paramètre rapporté est Obligatoire pour l'EFSA ;
taper un paramètre individuel ou une somme de paramètres. Les paramètres rapportés
sont tous individuels
paramètres donc utiliser : P001A
(Individuel)
R.10 Analytique Il est obligatoire de préciser l'instrument d'analyse Obligatoire pour l'EFSA ;
code de méthode utilisé méthode manuelle GC-FID,
utiliser : F040A (mais
mentionner en R.11 la partie LC
ou SPE) ou méthode en ligne LC-
GC-FID , utiliser F675A.
R.11 Analytique Une description détaillée de l'ensemble de la méthode Obligatoire pour cela
texte de la méthode analytique conseils; veuillez décrire
ici :
- Description des méthodes de

préparation des échantillons

- Description des méthodes

auxiliaires utilisées, par exemple

époxydation, aluminium
nettoyage des oxydes,

enrichissement,
saponification.

R.13 Unité de résultat Il est obligatoire de déclarer l'unité de mesure pour les Obligatoire pour l'EFSA ;
valeurs déclarées dans « Résultat LOQ », « Valeur du les résultats doivent être
résultat » et « Incertitude du résultat ». rapportés en mg/kg (G061A)
Attention, l'unité de mesure doit être
cohérente pour tous les éléments.
R.15 Résultat LQ Pour la gestion des données censurées à gauche, il est Obligatoire pour cela
fortement recommandé de rapporter au moins la LOQ de la conseils
méthode d'analyse quel que soit ce qui est sélectionné dans les
éléments de données Valeur du résultat (R.18) et Type de
résultat (R.27).
R.18 Valeur du résultat Si le 'Type du résultat (R.27)' est "Valeur numérique" Obligatoire pour l'EFSA, si
le Type de résultat (R.27)
est égal à VAL. Il le faut,
sinon il reste vide.
R.22 Valeur du résultat Il est recommandé de fournir l'incertitude Obligatoire pour cela
incertitude élargie (intervalle de confiance à 95 %) conseils
associée à la mesure de la concentration.
R.24 % de graisse dans le Pourcentage de matière grasse dans l'échantillon d'origine si les résultats sont Fortement recommandé pour
échantillon original exprimés sur la base du « poids de matière grasse » cette orientation. Obligatoire si le
pourcentage de matière grasse
est mentionné sur l'emballage
nourriture

R.25 Expression de Pour ce résultat, il est obligatoire de rapporter les Obligatoire pour l'EFSA ;
résultat résultats en poids total. poids entier (B001A)
R.27 Type de résultat Les éléments de données « Valeur du résultat », « Valeur Obligatoire pour l'EFSA ;
qualitative du résultat » et « type de résultat » sont utilisés pour Pour le MOSH et le MOAH totaux
décrire différents types de résultats de l'analyse ; par conséquent, et leurs fractions « VAL » (« valeur
la déclaration du « Type de résultat » est obligatoire pour tous les numérique ») ou « LOQ » («
contaminants. inférieure à LOQ ») sont
Si une certaine fraction C, par exemple >C40à ≤C50, n’a pas été obligatoires.
analysée dans le passé, un zéro peut être introduit pour cette
fraction.

23
ID de pièce jointe Identifiant de l'image fournissant des informations Recommandé pour
complémentaires sur l'analyse réalisée. échantillons avec peu clair
sources. Indiquez ici
l'adresse Web (Unified
Emplacement de la ressource
-URL) de l'image des
chromatogrammes LC-GC-FID
intégrés de MOSH et MOAH dans
l'échantillon/résultat rapporté.
Un seul document peut être
déclaré. Dans le cas où plusieurs
documents doivent être liés au
même enregistrement, utilisez
une archive compressée (par
exemple des fichiers zip). L'image
peut être chargée dans un
référentiel mis à disposition par
l'EFSA sur demande
data.collection@efsa.euro
pa.eu

24
 R.32 Commenter Lorsque l'analyse est réalisée après la préparation du Obligatoire pour cela
le résultat produit (ex : produit déshydraté reconstitué « tel que conseils;
consommé » (préparations infantiles et de suite, café moulu) veuillez signaler ici :
ou aliment cuit tel que consommé (frites précuites/produit à • explication sur la façon dont
base de pomme de terre pour la cuisine maison) , il est la LOQ a été dérivée pour
recommandé de signaler les conditions utilisées pour la le MOSH total et/ou le
préparation. MOAH et leurs Cfractions

• préciser comment le
rapport élargi
la mesure
l'incertitude était
estimé
- expliquer l'écart
de signaler différents
Fractions C ; par exemple C40-C50

non analysé ou C24

au lieu de C25
• une description plus
détaillée du matériel et
couches ne pouvant
rentrer dans le code S.16 :
présence d'une barrière,
emballage assemblé
matériel
• Identifier les sources et la
description de la stratégie en
les indiquant, par exemple :
1. analyse du FCM, analyse des
aliments à différentes étapes de la
chaîne d'approvisionnement ; 2. la
présence d'identifiants d'huile
minérale, par exemple
pristane, phytane,
hopanes dans le MOSH, ou
identifiants d'utilisation de
papier recyclé (DIPN) par GC-
MS ou GCxGC-FID/MS ;
3. Si des PAO, POH ou cires
d'origine minérale ont été
identifiées, cela doit être
déclaré

L'exemple suivant est fourni pour indiquer comment rapporter les différents résultats analytiques pour le même
échantillon pour les analyses MOSH (l'analyse MOAH peut être rapportée de la même manière en modifiant les codes de
paramètres). Seules les variables les plus pertinentes sont indiquées pour expliquer comment coder les résultats de
l'analyse. Dans le code paramètre, la description en anglais du code, reportée entre parenthèses, est indiquée
exclusivement pour simplifier la lecture, et ne doit pas être incluse dans le fichier.

25
Code d'échantillon de laboratoire (S.01) IT_MYLB_2018_01

Code produit EFSA (S.12) A.01.001028

Description du produit en texte intégral (S.14) Yaourt, lait de vache, nature

Code résultat Code paramètre Résultat Résultat Résultat Taper

(R.01) (R.06) unité LQ valeur de
(R.13) (R.15) (R.18) rrésultat
(R.27)
IT_MYLB_2018_01/01 RF-00007450-PAR (MOSH >C9 à ≤C16) G061A dix VAL
IT_MYLB_2018_01/02 RF-00007451-PAR (MOSH >C16 à ≤C20) G061A 5.0 VAL
IT_MYLB_2018_01/03 RF-00007452-PAR (MOSH >C20 à ≤C25) G061A 0,2 LQ
IT_MYLB_2018_01/04 RF-00007453-PAR (MOSH >C25 à ≤C35) G061A 0,2 LQ
IT_MYLB_2018_01/05 RF-00007454-PAR (MOSH >C35 à ≤ C40) G061A 25 VAL
IT_MYLB_2018_01/06 RF-00007455-PAR (MOSH >C40 à ≤C50) G061A 5.0 VAL
IT_MYLB_2018_01/07 RF-00007456-PAR G061A VAL
(#humpId=1$Cstart=10$CTop=16$Cend= 15
21)

IT_MYLB_2018_01/08 RF-00007456-PAR G061A VAL

(#humpId=2$Cstart=34$CTop=37$Cend= 25
40)

IT_MYLB_2018_01/09 RF-00007456-PAR G061A VAL

(#humpId=3$Cstart=40$CTop=42$Cend= 5.0
44)

IT_MYLB_2018_01/10 RF-00000397-ORG (MOSH total) G061A 45 VAL

26
Liste des abréviations

DIPN diisopropylnaphtalène

EAN Numérotation européenne des articles Référence de

EURL l'Union européenne Détecteur à ionisation de

FID flamme de laboratoire

CG chromatographie des gaz

GCxGC chromatographie en phase gazeuse bidimensionnelle complète

LC chromatographie liquide

LQ limite de quantification

MOAH huile minérale hydrocarbures saturés huile

MOSH minérale hydrocarbures aromatiques

MS spectrométrie de masse

RMN résonance magnétique nucléaire

LNR Laboratoire National de Référence

LOC Laboratoire Officiel de Contrôle poly

PAO alpha oléfines

POH essais d'aptitude aux hydrocarbures

TP oligomères polyoléfiniques

SPE extraction en phase solide

SSD Description de l'échantillon standard

27
Annexe I
Figure A :LC-GC en ligne : LOQ suffisante (riz)
MOSH MOAH

MOSH [mg/kg] MOAH [mg/kg]

> =C10- > C16- > C20- > C25- > C35- > C40- > =C10- > C16- > C25- > C35-
≤C16 ≤C20 ≤C25 ≤C35 ≤C40 ≤C50 ≤C16 ≤C25 ≤C35 ≤C50
0,21 2.2 3.1 2.3 <0,1 <0,1 <0,1 1.2 0,39 <0,1

Figure B :LOQ insuffisante (riz)

MOSH avant enrichissement MOSH après enrichissement

MOAH avant enrichissement MOAH après enrichissement

MOSH [mg/kg] MOAH [mg/kg]

> =C10- > C16- > C20- > C25- > C35- > C40- > =C10- > C16- > C25- > C35-
≤C16 ≤C20 ≤C25 ≤C35 ≤C40 ≤C50 ≤C16 ≤C25 ≤C35 ≤C50
0,20 0,67 0,58 0,31 <0,1 <0,1 <0,1 0,41 <0,1 <0,1

28
Figure C :Traitement à l'oxyde d'aluminium (huile d'olive) + Enrichissement

MOSH avant pré-séparation alox MOSH après pré-séparation alox

MOSH [mg/kg]
> =C10- > C16- > C20- > C25- > C35- > C40-
≤C16 ≤C20 ≤C25 ≤C35 ≤C40 ≤C50
<0,1 0,52 2.3 6.5 1.2 0,69

Figure D :Époxydation (huile d'olive, Panettone)

MOAH avant époxydation (huile d'olive) MOAH après époxydation (huile d'olive)

MOAH avant époxydation (Panettone) MOAH après époxydation (Panettone)

29
 Figure E :interférences après époxydation (huile d'olive) : LOQ plus élevée ou caractérisation par GCxGC-FID/MS

MOAH avant époxydation

Rapporté comme résultats « ≤ », car une vérification (par exemple par GCxGC-FID/MS) est nécessaire, car la bosse MOAH ne
correspond pas à la bosse MOSH. Les résultats de cet exemple ne peuvent pas être communiqués à l'EFSA comme LOQ
supérieure à LOQ-max.

30
Annexe II
Vérification dans l'analyse MOSH/MOAH

MOSH MOAH
Les bosses sont-elles typiques des fractions d'huile minérale (par exemple largeur) ?

Premier contrôle Correspondance de la distribution de masse moléculaire de MOSH et MOAH

Le rapport entre les concentrations de MOSH et de MOAH est-il raisonnable ?

Répartition homogène des n-alcanes -

MOSH (par exemple cires provenant d'huiles minérales) ; tous les sommets ne sont généralement pas des MOAH : tous doivent être

d'autres (terpènes, alcènes/alcènes naturels) soustraits, par exemple les dérivés d'acide résinique, des
éliminés carton, oligomères de polystyrène
Traitement
des sommets équestres
N-alcanes impairs dominants : alcanes
naturels soustraits ; amovible par oxyde
d'aluminium activé en cas de surcharge

En LC-GC en ligne, les oléfines monoinsaturées

sont éluées dans la fraction MOSH ; Le squalène et les stérènes forment des signaux uniques

les diinsaturés dans le MOSH ou MOAH autour de C28-C29(éliminable par époxydation)

fraction
Oléfines naturelles Les produits d'isomérisation du squalène et des carotènes forment des bosses plus étroites que le MOH
(amovible par époxydation)

Aucun hydrocarbure insaturé non aromatique

attendu dans l'huile minérale

- schémas typiques de pics de chevauchement pour le PP

et certains PE, mais dans les mélanges, les oligomères de
Oligomère de polyoléfine
LDPE sont difficiles à distinguer du MOSH
hydrocarbures (POH) ou La fraction MOAH contient des hydrocarbures synthétiques
- N-alcanes ou alcènes
autre synthétique polyinsaturés, se présentant sous forme de séries de bosses
pairs : PE POH
hydrocarbures étroites, par exemple dans les adhésifs. Méthode manuelle :
- rangée homologue des iso-alcanes
le POH monoinsaturé peut se déplacer vers la fraction MOAH
ΔC3 : PP POH
- série de bosses étroites (ex : adhésifs, PAO
issus de lubrifiants synthétiques)
- des sources plausibles ?

Transfert en phase gazeuse : plage de volatilité limitée (à température ambiante jusqu'à environ C24)

Transfert depuis FCM : vérifier l'extrait de FCM Rapport

Identification de la source
MOSH/MOAH : en fonction du degré de raffinage La contamination
de l'environnement est généralement exempte de MOAH

- Identifiant DIPN pour les papiers et cartons

- pristane, phytane (GC-FID)
recyclés (modèle de pic typique en GC-FID ou GC-MS)

Composés indicatifs - Méthyldibenzothiophène identifiant possible pour

de sources - alcanes multibranchés (GCxGC-FID/MS) les huiles non ou peu raffinées (GC-MS, GCxGC-FID/
MS)

- hopanes, stéranes (GC-MS, GCxGC-

FID/MS)
Cas de doute Modèle par GCxGC-FID/MS

31
32
ENTRER EN CONTACT AVEC L'UE

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 KJ-NA-29666-FR-N

est ce que je:10.2760/208879

ISBN978-92-76-00172-0