Moyens de stockage de l’énergie électrique

Les batteries et SC sont désormais des éléments essentiels pour de nombreux systèmes
stationnaires et embarqués. C’est essentiellement dû à l’essor de deux secteurs, les EnR et
les véhicules électriques.

objectif du cours : délivrer les notions de bases indispensables pour savoir mettre en
œuvre correctement une batterie et un supercondensateur.

Le cours se compose de 4 séances:

Cours 1 : introduction : vocabulaire et généralités sur les batteries et SC
Cours 2 : modèle vu des bornes,
Cours 3 : dimensionnement d’un moyen de stockage,
Cours 4 : implantation du modèle sur Matlab/Simulink.
Moyens de stockage de l’énergie électrique

les accumulateurs électrochimiques

vocabulaire et généralités

intervenant: Matthieu Urbain

 introduction

 Qu’est-ce qu’une pile?

 Qu’est-ce qu’une batterie?

 Termes anglais: batteries / primary batteries / secondary batteries

 Un accumulateur ne renferme pas de l’énergie électrique mais chimique.

 Cyclage ? DOD et SOC?

Les accumulateurs électrochimiques 3

 Plaque signalétique d’une batterie

Qu’est-ce qui distingue deux batteries:

 pour des couples différents?

 pour une même chimie ?

Question:
 Grandeurs caractéristiques d’une batterie?
 Evolution du nombre de cycles maximal avec dod?

La capacité (A.h) d’un accumulateur:

 définition ?
 exemples

Les accumulateurs électrochimiques 4

 Exemple

Exemple de batterie au plomb:

Caractéristique:
 capacité: 70A.h
 courant pic: 760 A
 tension: 12V (pourquoi?)

Rôle de la batterie ?

Les accumulateurs électrochimiques 5

 Exemple

Exemple de batterie au plomb: Caractéristique:

 capacité: 70A.h
 courant pic: 760 A
 tension: 12V (pourquoi?)

Rôle de la batterie :
 Initier la rotation du moteur via le
démarreur,
 Alimenter diverses fonctions:
optique de phares, ordinateur de
bord, tableau de bord, autoradio…

Les accumulateurs électrochimiques 6

 Assemblage série/parallèle

 Intérêt du montage série

 Inconvénient du montage série

Les accumulateurs électrochimiques 7

 Assemblage série/parallèle

 Intérêt du montage parallèle

 Conséquence: sécurité et protection ?

Les accumulateurs électrochimiques 8

 Comparaison cellule vs module

An elementary cell: A module:

Lithium-ion VLE
Lithium-ion VL45E
 Capacity: 42 Ah
 capacity: 45 Ah
 energy: 907 Wh
 energy: 160 Wh
 voltage: 21.6V
 voltage: 3.6 V
 mass: 8 kg
 mass: 1.1 kg
 height: 242 mm
 height: 222 mm
 width: 190 mm
 diameter: 54 mm
 length: 123 mm
 density: 150 Wh/kg
 density: 110 Wh/kg
Fringe:

 Question: parallel or series connexion?

Les accumulateurs électrochimiques 9

 Lithium-ion versus gasoline

Gasoline performances:
 octane C8H18
Lithum ion

 engine yield: 25%

Electric vehicle Zoe: Lithium-ion versus gasoline:

 autonomy: 326 km  15 times heavier
 car mass: 1500 kg  10 times bulkier
 battery mass: 326 kg
 Energy: 52 kWh
 Density:

10
 Comparaison cellule, module et chimie

Lithium-ion: NiMH:

 Cellule : 150 Wh/kg  Cellule : 80 Wh/kg

 Module : 110 Wh/kg  Module : 60 Wh/kg

 Batterie Czero: 70 Wh/kg  Batterie Prius: 25 Wh/kg

Tendance:

Plus l’énergie installée dans le dispositif de stockage est élevée, plus l’énergie massique diminue.

Les accumulateurs électrochimiques 11

 Question de culture technologique générale

Différentes ordres de grandeurs de puissances du quotidien

 téléphone portable
 ordinateur portable
 ampoule LED
 réfrigérateur
 aspirateur
 machine à laver
 moteur électrique salle de tp
 automobile 50 ch
 éolienne offshore (diamètre pale 130 m)
 TGV Sud est
 TGV atlantique
 Queen Mary 2
 une tranche de centrale nucléaire
 femme / homme

Les accumulateurs électrochimiques 12

 Vocabulaire

Les catégories d’applications:

 batterie de démarrage / impulsions

 batterie de traction
 batterie stationnaire / floatting
 batterie pour source intermittente

Deux types de profils de décharge:

 Énergie
 puissance

Les accumulateurs électrochimiques 13

 Vocabulaire

Remarque :
 la mise en œuvre d’une batterie haute technologie est coûteuse,
 son implantation est d’autant plus pertinente qu’elle peut rendre plusieurs services,
(rentabilité du dispositif),
 Il convient de cumuler les fonctionnalités,

exemple 1: Plant Integrated Battery Energy Storage System (PI-BESS) centrale à cycle
combiné:
 fonction essentielle: améliorer l’opérabilité de la centrale (réponse primaire, démarrage
de la centrale sur réseau mort redémarrage de la centrale dit blackstart),
 fonction complémentaire : fournir divers services réseau (stabilisation réseau en tension
et fréquence, pointes brèves de puissance).

Exemple 2: batteries de véhicules électriques connectées au réseau

Les accumulateurs électrochimiques 14

 Dimensions
caractéristiques

Chaque type de profil de décharge implique une géométrie adaptée.

Profil énergie:
 maximum de matière active  grand volume
 grandes distances  grande résistance
 chute de tension ohmique  puissance réduite

Profil puissance:
 supposons ddp imposée, i.e. surtension η imposée, et Eo tension à vide,
 densité de courant j = f(η) est donc imposé,
 puissance électrique: P = (Eo- η) x j x S
 fort P  grande surface S (bénéfique à R=ρ ּ L/S)
 fort P  fort I = j x S  limiter chute ohmique  L restreint volume restreint
 énergie réduite

Remarque: coût du kWh diminue avec l’énergie installée.

Les accumulateurs électrochimiques 15

 Nice Grid

Projet de quartier solaire à Carros dans les Alpes-Maritimes – France :

 Smart Grids (combinaison de technologies: EdP, information et télécommunications),
 2.5 MWc de production solaire,
 1.5 MW comme capacité de stockage,
 1.2 MWh sous 800 V (DC),
 300 clients.

Les accumulateurs électrochimiques 16

 Synthèse

Les principales chimies et leurs applications privilégiées

 Plomb

 NiCd et NiMH

 Lithium-ion

Les accumulateurs électrochimiques 17

 Diagramme de Ragone - énergie massique

régimes de décharge

Les accumulateurs électrochimiques 18

 Diagramme de Ragone - énergie volumique

Les accumulateurs électrochimiques 19

 Comparaison supercondensateurs vs batteries

Condensateurs Supercondensateurs Batteries

classiques

Énergie spécifique

Puissance spécifique

Durée de vie
(cycles)

Duré de décharge
nominale

Durée de charge 1
nominale

Les accumulateurs électrochimiques 20

 Profils de décharge - plomb

Température : T = 20°C

Observations:

 tension initiale

 tension finale

 profil

 effet du régime de décharge

 comparaison ch vs dch

Les accumulateurs électrochimiques 21

 Profils de décharge - plomb

Décharge à C/20:
 effet de la température,
 évolution de la tension,
 capacité délivrée vs installée
 autonomie.

Comportement général:
 effet de la température,
 effet du régime,
 capacité déchargée vs installée.

Les accumulateurs électrochimiques 22

 Profils de charge - plomb

Charge à i constant 0.05C:

 durée 95% ?
 durée 100% ?
 coefficient de charge?
 complexité?
 avis sur la procédure?

Charge à i constant par paliers:

 principe ?
 durée 100% ?
 coefficient de charge ?
 complexité?
 avis sur la procédure?

Les accumulateurs électrochimiques 23

 Profils de charge - plomb

Charge de profil dit "IU":

 durée 95% ?
 durée 100% ?
 coefficient de charge?
 intérêt ?
 inconvénient ?

Charge de profil dit "IUI":

 durée 95% ?
 durée 100% ?
 coefficient de charge?
 intérêt ?
 inconvénient ?

Les accumulateurs électrochimiques 24

 Profils de décharge - NiCd

Conditions et mode opératoire:

 régime: C = 1000 Ah
 température: T = 20°C

Observations:
 tension initiale
 tension finale
 profil
 effet du régime
 tension et autonomie
 comparaison avec le plomb

Les accumulateurs électrochimiques 25

 Profils de charge - NiCd

Conditions et mode opératoire:

 régime: C/5 ou C/10
 température: T = 20°C

Observations:
 allure et tendance
 coefficient de charge
 indicateur de fin de charge
 origine de l’écart de tension
 comparaison avec le Plomb

Les accumulateurs électrochimiques 26

 Profils de décharge - NiMH

Conditions et mode opératoire:

 régime variable
 température: T = 20°C (figure du haut)
 température :T=-20°C (figure du bas)

Observations:
 tension initiale
 tension finale
 effet du régime
 effet de la température
 comparaison avec le plomb et NiCd

Les accumulateurs électrochimiques 27

 Profils de charge - NiMH

Charge à courant constant 0.1C:

Coefficient de charge ?
Durée de charge ?
Évolution de la température ?
Problèmes posé par la charge ?
Signe de la fin de charge?
Particularité de NiMH?
Risques?
Indicateur supplémentaire?
Méthode?

Les accumulateurs électrochimiques 28

 Profils de décharge – lithium-ion

Conditions et mode opératoire:

 capacité: C=6,8 A.h
 dch à régime constant C/5
 température variable

Observations: Questions:
 allure de la tension  origine de la remontée de tension
 effet de la température sur l’autonomie  évaluer l’évolution de la résistance

Les accumulateurs électrochimiques 29

 Profils de décharge – lithium-ion

question: déterminez l’évolution de la tension en fonction du temps:

 régime de décharge constant,
 résistance R et capacité C constantes,

𝑖 (𝑡)=I
𝑅

) (𝐹)
𝑣 𝑐 ( 𝑡𝐶 𝑣 (𝑡)

exploitation:
 déduisez-en une méthode d’estimation de la résistance série d’un
accumulateur,
 appliquez le résultat aux décharges précédentes.

Les accumulateurs électrochimiques 30

 Profils de décharge – lithium-ion

question: déterminez l’évolution de la tension en fonction du temps:

 régime de décharge constant,
𝑣 (𝑡 )
 résistance R et capacité C constantes,
𝑣 𝑐𝑖
𝑖 (𝑡)=I 𝑑𝑣=− 𝑅 ∙ 𝐼
𝑅

𝑣 𝑐 ( 𝑡𝐶
) (𝐹) 𝑣 (𝑡)

𝑡
𝑖 (𝑡)

0 𝑡𝑓 𝑡

question: étudiez la fin de décharge lorsque et que l’opérateur annule le courant.

Les accumulateurs électrochimiques 31

 Profils de décharge – lithium-ion

question: étudiez la fin de décharge lorsque et que l’opérateur annule le courant.

𝑣 (𝑡)
𝑣 𝑐𝑖
𝑑𝑣=− 𝑅 ∙ 𝐼

𝑑𝑣=+ 𝑅∙ 𝐼
𝑡
𝑖 (𝑡)

𝐼
interprétation:
 remontée de tension 0 𝑡𝑓 𝑡
 L’énergie initialement contenue dans C n’est pas intégralement consommée,
 On distinguera énergie installé et énergie accessible
 L’écart est d’autant plus grand que le courant de décharge est élevé,

Les accumulateurs électrochimiques 32

 Profils de décharge – lithium-ion

𝑣 (𝑡)

En réalité la tension ne présente pas de telles 𝑣 ( 𝑡 =0 )

discontinuités:
 phénomène transitoire en début et fin de
décharge,
 redistribution de la matière,
 transport de matières dans les électrodes,
 transport des ions en électrolyte,
 en fin de décharge, on parle de relaxation,
𝑖 (𝑡) 𝑡
𝐼

0 𝑡𝑓 𝑡

Les accumulateurs électrochimiques 33

 Profils de charge – lithium-ion

Charge d’une cellule lithium-ion de 6,8 Ah selon un profil dit "IU":

 trois courbes associées à chaque régime,
 tension, courant et capacité rechargée,
 question: identifiez-les.

Questions:
 coefficient de charge?
 régime autorisé?
 durée?
 recharge rapide?
 effet ?

Les accumulateurs électrochimiques 34

 synthèse

Pour des chimies différentes:

 influence plus ou moins marquée de la température et du régime sur le profil tension – courant et
sur la capacité accessible,
 capacité installée différente de la capacité accessible,
 principe de charge propre à chaque technologie (tension, régime).

Pour une même chimie :

 rappel
 les surtensions et sont associées à des phénomène fortement non linéaires,
 courbes de charge et décharge différentes
 régime de décharge max >> régime de charge max
  pas de fonctionnement symétrique
 question : comment les rendre égaux?

Les accumulateurs électrochimiques 35

 Plage normale d’utilisation

Tout dispositif présente des conditions normales d’utilisation.

Exemple: machine à courant continu: tension d’induit, courant d’induit, di/dt , vitesse.

Accumulateur: Objectifs:
 soc,  maintenir le dispositif dans des conditions optimales,
 température,  performances instantanées (puissance),
 tension,  vieillissement,
 courant.  sécurité.

Remarque: deux aspects pour la tension:

 réactif limitant,
 puissance instantanée.

Méthode: consultation de la fiche technique

Les accumulateurs électrochimiques 36

 Plage d’excursion de la tension

Cas de la charge : réactif limitant

 l’une des deux électrodes se charge et gagne en matière active,
 la seconde en revanche voit sa quantité de réactif diminuer,
 tension d’arrêt  réactif limitant arrive à épuisement.

Cas de la surcharge:
 la réaction principale ne se produira pas davantage,
 une autre réaction prendra le relais,
 mode de fonctionnement anormal, plusieurs risques,
 dégradation prématurée l’accumulateur,
 risque de formation de produits gazeux toxiques et/ou inflammables.

Cas des électrolytes aqueux:

 la situation de surcharge disparaît ou s’atténue,
 plomb, NiCd, NiFe et NiMH,
 consommation d’eau, dégagement gazeux (O2 sur la borne + et H2, sur la borne -)
 l’électrolyse de l’eau prend le relais jusqu’à épuisement de l’eau ou surpression destructrice.

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Les accumulateurs électrochimiques

 Plage d’excursion de la tension

Electrolyse de l’eau:

 Électrolyse = décomposition

 Elle apparaît à la charge

 Borne positive: consommation d’eau et dégagement de O2,

 1
3  H2 O  2  H 3 O   2  e    O 2
2

 Borne négative: formation d’eau et dégagement de H2,

 2  H3O  2  e  H2  2  H2O

 Bilan: 2  H2 O  2  H2  O 2

 Consommation d’eau et dégagement gazeux

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Les accumulateurs électrochimiques

 Plage d’excursion de la tension

Cas de la décharge : réactif limitant

 l’une des deux électrodes se charge et gagne en matière active,
 la seconde en revanche voit sa quantité de réactif diminuer,
 tension d’arrêt  réactif limitant arrive à épuisement.

Cas de la surdécharge:
 la réaction principale ne se produira pas davantage,
 une autre réaction prendra le relais,
 mode de fonctionnement anormal, plusieurs risques,
 dégradation prématurée de l’accumulateur,
 risque de formation de produits gazeux toxiques et/ou inflammables.

39

Les accumulateurs électrochimiques

 Plage d’excursion de la tension

Cas particulier du lithium-ion

 surdécharge: décomposition de la SEI, vieillissement accru et accéléré,
 surrecharge: destruction du dispositif.

Question:
 Lorsqu’un réservoir est vide, le volume d’eau est nul.
 Pourquoi n’en va-t-il pas de même pour les accumulateurs?
 Pour quelle raison la tension ne s’annule-t-elle pas à état de charge nul ?

Proposez un raisonnement par l’absurde.

Limite en décharge:
 tension
 puissance.

40

Les accumulateurs électrochimiques

 Plage de variation en tension

Cas de la décharge : puissance insuffisante

 l’oxydant le plus fort réagit spontanément avec le réducteur le plus fort,
 pour l’oxydant E1  Eth1  η1  Eth1 avec η1  0
 pour le réducteur E2  Eth2  η2  Eth2 avec η2  0
 E th1  E th2 quel que soit le soc sinon réaction non spontanée,
 surtensions : activation (transfert de charges), concentration (transfert de masse) et ohmique,
 à vide, i.e. à courant nul, les surtensions sont nulles.

41
Caractéristique statique d’une chaîne électrochimique en décharge
Les accumulateurs électrochimiques
 Plage de variation en tension

Cas de la décharge : puissance insuffisante

 Sous courant, la tension batterie vaut V  E1  E2  Eth1  Eth2   η1  η2   Eth1  Eth2
 à chaque soc correspond une tension à vide et une tension en charge,
 en deçà d’un certain soc, i.e. en deçà d’une certaine tension, les surtensions deviennent tellement
importes que la tension batterie s’écroule,
 la puissance délivrée par la cellule devient insuffisante, poursuivre la décharge ne présente plus
d’intérêt,
 on parle de tension d’arrêt.

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Caractéristique statique d’une chaîne électrochimique en décharge
Les accumulateurs électrochimiques
 Limitation en courant

Les régimes de charge et de décharge sont limités :

 régime continu : courant maximal constant que peut supporter la batterie,
 régime transitoire : on parle de pulse,
 valeurs propres à chaque type de chimie (plomb, NiCd, lithium),
 valeurs propres à chaque type d’élément au sein d’une même chimie,
 valeurs spécifiées dans la fiche technique du fabricant.

Existence d’un facteur limitant:

 diffusion de matière en phase solide,
 grains en situation de déplétion en surface,
 forte polarisation,
 chute de tension,
 perte de puissance  performances en baisse,
 risque d’échauffement puis d’emballement thermique  sécurité.

Les accumulateurs électrochimiques 43

 Récapitulatif - Comparaison des technologies

Aspects énergétiques:

Essence………………………………………………………………… 12000 ???? ?????

Question:
 comparer les énergies massique et volumique lithium versus hydrocarbure
 indication: densité = 750 kg/m3

L’approche énergétique (densité d’énergie, profil tension vs courant) est insuffisante pour la
comparaison, voire la sélection d’une technologie destinée à une application.

Question: quels aspects complémentaires permettent de comparer les performances?

Les accumulateurs électrochimiques 44

 Récapitulatif - Comparaison des technologies

Aspects énergétiques:

Essence………………………………………………………………… 12000 ???? ?????

Question:
 comparer les énergies massique et volumique lithium versus hydrocarbure
 indication: densité = 750 kg/m3

L’approche énergétique (densité d’énergie, profil tension vs courant) est insuffisante pour la
comparaison, voire la sélection d’une technologie destinée à une application.

Question: quels aspects complémentaires permettent de comparer les performances?

Les accumulateurs électrochimiques 45

 Récapitulatif - Comparaison des technologies

Energie massique de l’essence: Lithium ion:

 en théorie  énergie massique :
 en pratique : moteur thermique 0.3 à 0.5  énergie volumique
 Energie massique :
Energie volumique:
 essence 20 fois plus léger
Energie volumique de l’essence :  essence 13 fois plus compact
 densité :
 équivalence : v Autonomie:
 réservoir de 50 kg pour 1000 km
 batterie de 1T pour 1000 km
 or batterie de 2 à 300 kg, alors 2 à 300 km

Nuances:
 masse voiture thermique 1T
 masse zoe: 1,5 T
 masse batterie: 326 kg
 Autonomie zoe 386 km

Les accumulateurs électrochimiques 46

 Récapitulatif - Comparaison des technologies

L’approche énergétique (densité d’énergie, profil tension vs courant) insuffisante pour la comparaison, voire la
sélection d’une technologie destinée à une application.

Les contraintes particulières propres à chaque technologie guide la sélection d’une batterie pour équiper un
dispositif.

Quelques aspects complémentaires:

 autodécharge,
 plage de variation de la tension entre soc 100% et soc 0%,
 plage de fonctionnement en température,
 régime de décharge maximum compatible avec le profil requis par le cahier des charges,
 profil de décharge, présence de plateau de tension ou non, besoin de réguler avec un convertisseur
d'interface,
 précaution d'emploi et de mise en œuvre (température d'utilisation),
 maintenance et entretien,
 les séquences de recharge plus ou moins longues d’une techno à l’autre,
 l’encombrement (volume et masse) de la batterie, critère clef pour les dispositifs embarqués,
 la diversité des sources d’approvisionnement, éviter les techno à fournisseur unique sur le marché,
 coût de la technologie,
 degré de fiabilité et de maturité.

Les accumulateurs électrochimiques 47

 Vieillissement

Différents facteurs influent plus ou moins significativement le rythme de dégradation d’une cellule.

Pas de loi générale et systématique:

 constats qui reposent sur des campagnes de mesures disjointes et non identiques,
 rester qualitatif,
 citer les facteurs influents, connaître leur existence,
 observer les tendances,
 adopter le comportement / pratiques adaptés.

Deux critères / indicateurs / paramètres sensibles:

 capacité pour l’énergie,
 impédance pour la puissance.

Deux catégories de vieillissement :

 calendaire : cellule au repos et maintenue en floatting,
 cyclage : cellule en charge puis en décharge.

Les accumulateurs électrochimiques 48

 Vieillissement

Tendance pour la capacité:

 effet significatif de la température ambiante en calendaire et en cyclage :

plage optimale 20°C et éviter les fortes températures,

 effet significatif du dod en cyclage : plage optimale entre 10% et 20% et

éviter les fortes dod >60%

 effet modéré du soc en calendaire et en cyclage : plage optimale entre 30% et

60% et éviter les fortes dod >60%,

 protocole de charge : réduction de la tension de fin de charge et suppression

de la phase CV (au détriment de la capacité stockée) préservent la batterie,

 courant de décharge en cyclage : plage optimale entre 1C et 5C, éviter les

niveaux supérieurs à 10C (échauffement).

Les accumulateurs électrochimiques 49

 Vieillissement

Tendance pour l’impédance :

 effet significatif de la température ambiante en calendaire et en cyclage :

plage optimale 20°C et éviter les fortes températures

 dod en cyclage : plage optimale entre 10% et 20% et éviter les fortes dod >
60%

 effet modéré du soc en calendaire et en cyclage : plage optimale entre 30% et 60%
et éviter les fortes dod > 60%

 courant de décharge en cyclage: plage optimale entre 1C et 5C, éviter les niveaux
supérieurs à 10C (échauffement).

Les accumulateurs électrochimiques 50