Lchange d'nerg|e

1
er
pr|nc|pe de |a thermodynam|que

1ab|e des mat|res
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Lchange d'nerg|e
1
er
pr|nc|pe de |a thermodynam|que
1) M|se en p|ace du prem|er pr|nc|pe
1.1) Lnerg|e |nterne d'un systme

our caracLerlser l'energle d'un sysLeme, dans un eLaL donne, on deflnlL :
- Lc
g
: energle clneLlque macroscoplque : elle correspond au mouvemenL d'ensemble du sysLeme enLler
- Lp
g
: energle poLenLlelle macroscoplque : elle correspond aux lnLeracLlons enLre le sysLeme eL le mllleu exLerleur
- Lc
l
: energle clneLlque mlcroscoplque : elle esL essenLlellemenL due a l'aglLaLlon Lhermlque
- Lp
l
: energle poLenLlelle d'lnLeracLlon mlcroscoplque : elle correspond aux lnLeracLlons enLre les dlfferenLs elemenLs du sysLeme
- L : energle LoLale du sysLeme :

!
E = Ec
g
+ Ep
g
+ Ec
i
+ Ep
i


u: Lnergle lnLerne du sysLeme
1.2) Cadre du programme
- as de varlaLlon de Lc
g
: ALc
g
= 0
- as de varlaLlon de Lp
g
: ALp
g
= 0
LL donc :
!
"E = "U
La varlaLlon d'energle LoLale du sysLeme se llmlLe a sa varlaLlon d'energle lnLerne.

1.3) Lnonc du prem|er pr|nc|pe
Conslderons un sysLeme flulde qul sublL une LransformaLlon enLre deux eLaLs d'equlllbre :

Ltat 1 Ltat 2
1ransformaLlon
La varlaLlon d'energle lnLerne du sysLeme esL due aux echanges avec le mllleu exLerleur, sous forme de Lravall eL sous forme de
chaleur.

!
"U
12
=W +Q
Au
12
= u
2
- u
1
: varlaLlon d'energle lnLerne du sysLeme.
W : Lravall fournl par le mllleu exLerleur donc reu par le sysLeme (W esL une grandeur algebrlque).
C : chaleur fournle par le mllleu exLerleur donc reue par le sysLeme (C esL une grandeur algebrlque).

ropr|t :
U est une fonct|on d'tat. Ce|a veut d|re que sa var|at|on ne dpend que de |'tat |n|t|a| et de |'tat f|na|, et donc est
|ndpendante de |a nature de |a transformat|on.

1.4) Cas part|cu||ers
SysLeme lsole : W = 0 eL C= 0 donc Au
12
= 0
1ransformat|on cyc||que : Au
cycle
= 0 - W
cycle
+ C
cycle
= 0 - W
cycle
= - C
cycle


2) 1rava|| des forces de press|on reu par |e systme
2.1) Lxpress|on du trava|| |menta|re
Conslderons un flulde enferme dans un cyllndre ferme par un plsLon moblle :








W = - l dx : Lravall elemenLalre reu par le flulde, de la parL du mllleu exLerleur
! W = - p
exL
S dx car l = p
exL
S
! W = - p
exL
dv avec dv : varlaLlon du volume de flulde : dv = v
2
- v
1
= volume balaye par le plsLon

2.2) Cas des transformat|ons quas|-stat|ques
une LransformaLlon esL dlLe quasl-sLaLlque sl l'equlllbre mecanlque esL reallse LouL au long de la LransformaLlon.
Cn a alors, a chaque lnsLanL : p = p
exL

eL donc

!
"W = # pdV avec p : presslon du sysLeme

eL par lnLegraLlon

!
W = " pdV
V
1
V
2
#


Consequence : our une LransformaLlon lsochore, W = 0
x

l = p
exL
* S
s
dx
1 2

dv
2.3) Interprtat|on graph|que : d|agramme de C|apeyron




W = - " W = " W = " # " $ % W = " # " & %
moLeur recepLeur
3) Cha|eur reu par |e f|u|de
3.1) kappe|s
Cas des llquldes : C = m c d1 ! C = m c A1
Cas des gaz : Lransfo lsochore : C = n C
v
d1 ! C = n C
v
A1
Lransfo lsobare : C = n C
p
d1 ! C = n C
p
A1
3.2) 1ransformat|on |sochore
1
er
prlnclpe du = W + C

! du = -pdv + C

! du = C car dv = 0
eL donc

!
"U = Q
La quant|t de cha|eur reue par un gaz parfa|t au cours d'une transformat|on |sochore est ga|e sa var|at|on d'nerg|e |nterne.
3.3) 1ransformat|on |sobare : fonct|on entha|p|e
1
er
prlnclpe du = W + C

! du = -pdv + C

! du + pdv = C

! d(u + pv) = C car p = csLe
Cn appelle enLhalple la foncLlon P deflnle par : P = u + pv
eL donc

!
"H = Q
La quant|t de cha|eur reue par un gaz parfa|t au cours d'une transformat|on |sobare est ga|e sa var|at|on d'entha|p|e.
4) Cas des gaz parfa|ts
4.1) 1ransformat|on |sochore : 1
ere
|o| de Iou|e
du = C
v

or C
v
= n C
v
d1
eL donc du = n C
v
d1
Au = n C
v
A1
Cr u esL une foncLlon d'eLaL, sa varlaLlon esL donc lndependanLe de la naLure de la LransformaLlon.

Conc|us|on : que||e que so|t |a transformat|on sub|e par |e gaz, U = n C
v
1. C'est |a 1
er
|o| de Iou|e
(1)
(2)

v


v

v v
(1)
(2)
" " " "
" "
4.2) 1ransformat|on |sobare : 2
e
|o| de Iou|e
dP = C
p
or C
p
= n C
p
d1
eL donc dP = n C
p
d1
AP = n C
p
A1
Cr P esL une foncLlon d'eLaL, sa varlaLlon esL donc lndependanLe de la naLure de la LransformaLlon.

Conc|us|on : que||e que so|t |a transformat|on sub|e par |e gaz, n = n C
p
1. C'est |a 2
me
|o| de Iou|e

4.3) ke|at|on de Mayer
P = u + pv
P = u + n 81
dP = du + n8 d1
n C
p
d1 = n C
v
d1 + n 8 d1
C
p
= C
v
+ 8
LL donc C
p
- C
v
= 8 relaLlon de Mayer

4.4) Lxpress|on de C
p
et C
v

Cn noLe

!
" =
C
p
C
v
: consLanLe pour un gaz donne
Cn monLre, pour les capaclLes molalres, que :

!
C
v
=
R
" #1
C
p
=
"R
" #1
$
%
&
&
'
&
&
en !.mol
-1
.k
-1

ue mme, pour les capaclLes masslques :

!
c
v
=
r
" #1
c
p
=
"r
" #1
$
%
&
&
'
&
&
en !.kg
-1
.k
-1

S) Les transformat|ons |menta|res
S.1) 1ransformat|on |sotherme du gaz parfa|t : 1 = 1
0

W = -pdv

!
W = " pdV
V
1
V
2
#


!
W = "
nRT
0
V
dV
V
1
V
2
#


!
W = "nRT
0
dV
V
V
1
V
2
#


!
W = "nRT
0
ln
V
2
V
1

* 1
er
prlnclpe : Au = W + C eL Au = n C
v
A1 = 0 car A1 = 0 sur lsoLherme
eL donc C = - W
ksum :

!
W = "nRT
0
ln
V
2
V
1
= "nRT
0
ln
p
1
p
2
et Q = "W

S.2) 1ransformat|on |sobare du gaz parfa|t : p = p
0
W = - p dv = - p
0
dv

!
W = " p
0
dV
V
1
V
2
#


!
W = " p
0
dV
V
1
V
2
#
eL donc

!
W = " p
0
(V
2
"V
1
)
* 1
er
prlnclpe : Au = W + C eL C = AP = n C
p
A1 (cf 3.3))
ksum :

!
W = " p
0
(V
2
"V
1
) = "nR(T
2
"T
1
)
et Q = nC
p
(T
2
"T
1
) = n
#R
# "1
(T
2
"T
1
)

S.3) 1ransformat|on |sochore du gaz parfa|t : V = V
0
W = -p dv = 0
W = 0
* 1
er
prlnclpe : Au = W + C = C
ksum :

!
W = 0
et Q = nC
v
(T
2
"T
1
) = n
R
# "1
(T
2
"T
1
)

S.4) 1ransformat|on ad|abat|que du gaz parfa|t : = 0
du = W
! n C
v
d1 = - p dv
!

!
n
R
" #1
dT = # pdV
!

!
dT
" #1
= #
T
V
dV


!
dT
T
= "(# "1)
dV
V



!
dT
T
T
1
T
2
"
= #($ #1)
dV
V
V
1
V
2
"



!
ln
T
2
T
1
= "(# "1) ln
V
2
V
1



!
ln
T
2
T
1
+(" #1) ln
V
2
V
1
= 0


!
ln
T
2
T
1
+ln
V
2
V
1
"
#
$
%
&
'
( )1
= 0


!
ln
T
2
T
1
V
2
V
1
"
#
$
%
&
'
( )1
= 0


!
T
2
T
1
V
2
V
1
"
#
$
%
&
'
( )1
=1


!
T
2
V
2
" #1
= T
1
V
1
" #1
C'est |a |o| de Lap|ace
ou encore :
!
TV
" #1
= constante
ue mme

!
p
2
V
2
nR
V
2
" #1
=
p
1
V
1
nR
V
1
" #1



!
p
2
V
2
"
= p
1
V
1
"
C'esL une auLre expresslon de la lol de Laplace
* 1
er
prlnclpe : W = Au car C = 0
eL donc

!
W = nC
v
(T
2
"T
1
) = n
R
# "1
(T
2
"T
1
)
et Q = 0