COURS DE THERMODYNAMIQUE

Module

Chapitre 1 : NOTIONS DE BASE

Chapitre 2 : ETUDE DES GAZ (PARFAITS ET REELS)

Chapitre 3 : PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Chapitre 4 : DEUXIEME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Chapitre 5 : ETUDE DES MACHINES THERMIQUES

 Chapitre 3 : PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

3.1. SYSTEMES THERMODYNAMIQUES

3.1.1 Définition
3.1.2 Echanges entre le système et le milieu extérieur
3.1.3 Conventions de signes

3.2. TRAVAIL ECHANGE ENTRE LE SYSTEME ET LE MILIEU EXTERIEUR

3.2.1 En exerçant brutalement une force Fext = F
3.2.2 En exerçant une infinité de forces infinitésimales Fext = dF
3.2.3 Cas particuliers

3.3. PREMIER PRINCIPE

3.3.1 Transformation fermée – Principe d’équivalence
3.3.2 Transformation non fermée – Energie interne
a. Transformation à volume constant
b. Transformation à pression constante – Enthalpie
c. Transformation adiabatique avec circulation de fluide
Chapitre 3. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

La thermodynamique étudie les relations entre les phénomènes

mécaniques (travail) et calorifiques (chaleur).

C'est le cas des machines thermiques qui transforment de la chaleur en

travail (et vice versa).

3.1. Systèmes thermodynamiques

3.1.1 Définition

F Exemple : quantité de matière (m ou n), emprisonnée dans un

cylindre par un piston et soumise à une action extérieure
(force F ou source de chaleur).
Le système se trouve dans un état (liquide ou gazeux) défini
m (ou n) par des variables (pression p, volume V, température T).
p, V, T
Un système peut évoluer entre différents états.
3.1.2 Echanges entre le système et le milieu extérieur

Travail (W)
Système Chaleur (Q) Milieu
thermodynamique extérieur
Matière

Exemple : eau dans un chauffage central

Quand il n'y a pas d'échange de chaleur avec le milieu extérieur, le

système est dit isolé thermiquement : on dit qu'il est adiabatique.

Nous n'étudierons que l'évolution de Systèmes Thermodynamiques

Isolés (STI) n'échangeant avec l'extérieur que du travail et de la chaleur.

3.1.3 Conventions de signes

W>0 W<0
Reçu par le système Cédé par le système
Q>0 Q<0
 Chapitre 3 : PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

3.1. SYSTEMES THERMODYNAMIQUES

3.1.1 Définition
3.1.2 Echanges entre le système et le milieu extérieur
3.1.3 Conventions de signes

3.2. TRAVAIL ECHANGE ENTRE LE SYSTEME ET LE MILIEU EXTERIEUR

3.2.1 En exerçant brutalement une force Fext = F
3.2.2 En exerçant une infinité de forces infinitésimales Fext = dF
3.2.3 Cas particuliers

3.3. PREMIER PRINCIPE

3.3.1 Transformation fermée – Principe d’équivalence
3.3.2 Transformation non fermée – Energie interne
a. Transformation à volume constant
b. Transformation à pression constante – Enthalpie
c. Transformation adiabatique avec circulation de fluide
 3.2. Travail échangé entre le système et le milieu extérieur

Considérons le gaz contenu dans un cylindre fermé par un piston de surface S.

La compression du gaz peut se faire de deux manières :

3.2.1 En exerçant brutalement une force Fext = F

F
Ce n'est que lorsque l'équilibre est établi que p = pext.

p1 , V1 h On connaît l'état initial (1) et l'état final (2) du gaz

qui sont des états d'équilibre. Mais entre ces deux
états on ne peut pas connaître les variables du gaz
p2 , V2
(p, V, T).
(1) (2) La transformation est dite irréversible.

Le travail reçu (> 0) par le gaz le long de la transformation (1) → (2)

irréversible est égal à :
W=Fh
= pext S h

W = - pext (V2 – V1)

3.2.2 En exerçant des forces infinitésimales Fext = dF

dh
dF Entre les états (1) et (2) on connaît à
F = Σ dF chaque instant les variables du gaz.
p1 , V1 h
p = pext La transformation s'effectue par une
p22 , V22 succession d'états d'équilibre.
Elle est dite réversible.
(1) (2)

p Transformation irréversible
(ne peut être représentée)
p2 2

Transformation
p1 1
réversible

V2 V1 V
 Lors d'un déplacement élémentaire dh, le travail exercé par le milieu
extérieur (reçu par le gaz) est égal à :

dW = dF dh = - pext dV

Le gaz étant à chaque instant en état d'équilibre, p = pext.

Il en résulte :

dW = - p dV
p
avec p = pression du gaz
2
p2
2
W= ∫ − p dV
1 W >0
est représenté par l'aire p
1
hachurée. p1

W > 0 dans le sens 1 → 2

V2 dV V1 V
W < 0 dans le sens 2 → 1
 3.2.3 Cas particuliers

a. Transformation à volume constant (isochore)

dV = 0 ⇒ W = 0 que la transformation soit réversible ou irréversible.

b. Transformation à pression constante (isobare)

W = - pext (V2 - V1)

Cette expression est toujours valable mais ce n'est que dans le cas d'une
transformation réversible que pext désigne la pression du gaz p.

Une transformation réversible est un cas limite, qui n’existe pas

réellement.
Elle a l’avantage de permettre des calculs à partir des variables du
système et de fournir des résultats optimaux.
 Chapitre 3 : PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

3.1. SYSTEMES THERMODYNAMIQUES

3.1.1 Définition
3.1.2 Echanges entre le système et le milieu extérieur
3.1.3 Conventions de signes

3.2. TRAVAIL ECHANGE ENTRE LE SYSTEME ET LE MILIEU EXTERIEUR

3.2.1 En exerçant brutalement une force Fext = F
3.2.2 En exerçant une infinité de forces infinitésimales Fext = dF
3.2.3 Cas particuliers

3.3. PREMIER PRINCIPE

3.3.1 Transformation fermée – Principe d’équivalence
3.3.2 Transformation non fermée – Energie interne
a. Transformation à volume constant
b. Transformation à pression constante – Enthalpie
c. Transformation adiabatique avec circulation de fluide
 3.3. Premier principe

Il existe une relation entre Q et W, trouvée expérimentalement et

vérifiée par l'exactitude de ses conséquences : c'est ce que l'on appelle
un principe.

3.3.1 Transformation fermée - Principe de l'équivalence

Transformation fermée : état final = état initial.

Le système décrit un cycle thermodynamique.

Le 1er principe : JOULE (1842)

"Lorsqu'un système subit une évolution qui le ramène à son état initial et
au cours de laquelle il n'échange avec le milieu extérieur que du travail W et
de la chaleur Q :
- s'il a reçu du travail (W > 0), il a cédé de la chaleur (Q < 0),
- s'il a reçu de la chaleur (Q > 0), il a cédé du travail (W < 0)".
 Dans les deux cas, le rapport du travail à la quantité de chaleur est
constant.

W ( joule )
= − J J= 4,18 J/cal ⇔ 1 cal = 4,18 J
Q (calorie)

(W + J Q)cycle = 0

Si Q est exprimé en Joule, alors :

(W + Q)cycle = 0

Le premier principe traduit donc la conservation de l'énergie.

W + Q = 0 ⇔ W et Q sont égaux en valeur absolue.

Il y a équivalence entre W et Q : le premier principe est aussi appelé
"Principe de l'équivalence".
 Chapitre 3 : PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

3.1. SYSTEMES THERMODYNAMIQUES

3.1.1 Définition
3.1.2 Echanges entre le système et le milieu extérieur
3.1.3 Conventions de signes

3.2. TRAVAIL ECHANGE ENTRE LE SYSTEME ET LE MILIEU EXTERIEUR

3.2.1 En exerçant brutalement une force Fext = F
3.2.2 En exerçant une infinité de forces infinitésimales Fext = dF
3.2.3 Cas particuliers

3.3. PREMIER PRINCIPE

3.3.1 Transformation fermée – Principe d’équivalence
3.3.2 Transformation non fermée – Energie interne
a. Transformation à volume constant
b. Transformation à pression constante – Enthalpie
c. Transformation adiabatique avec circulation de fluide
 3.3.2 Transformation non fermée – Energie interne U

En appliquant le principe de l'équivalence à :

Wa Qa
1 2 * (1) → (2) par a et (2) → (1) par c on obtient :
Wb Qb Wa + Qa + Wc + Qc = 0

Wc Qc * (1) → (2) par b et (2) → (1) par c on obtient :

Wb + Qb + Wc + Qc = 0

⇒ Wa + Qa = Wb + Qb : la quantité W + Q est indépendante du chemin suivi.

(W + Q)12 = U2 - U1 = ∆U U : énergie interne du système.

L'énergie interne U ne dépend que de l'état initial et de l'état final : c'est

une fonction d'état.
Conséquence importante
La variation d'une fonction d'état ne dépend pas du type de transformation.
Lors d'une transformation réelle (irréversible), la variation d'une fonction
d'état est donc calculée en supposant la transformation réversible.
 a. Transformation non fermée à volume constant – Energie interne

(Q + W)12 = ∆U et W12 = - pext (V2 - V1) = 0

⇒ Qv = ∆U

La variation d'énergie interne représente la quantité de chaleur reçue

(ou cédée) par le système à volume constant.

b. Transformation non fermée à pression constante - Enthalpie

(Q + W)12 = ∆U et W12 = - p (V2 - V1) avec p = p1 = p2 = cte

⇒ Qp = (U2 - U1) + p (V2 - V1) = (U2 + p2 V2) - (U1 + p1 V1)

On définit ainsi une fonction d'état H = U + p V appelée enthalpie.

⇒ Qp = ∆H
La variation d'enthalpie représente la quantité de chaleur reçue (ou
cédée) par le système à pression constante.
 c. Transformation adiabatique avec circulation de fluide :
cas des machines thermiques
F
F
p1 , V1
p2 , V2
p2
p1
(0) (1) (2) (3)
admission refoulement

(0) → (1) : Le gaz est aspiré à p1. Le volume de l'enceinte varie de 0 à V1.

Le gaz fournit donc du travail : W01 = − p1 ( V1 − 0) = − p1V1 (< 0)

(1) → (2) : Compression adiabatique. La pression passe de p1 à p2.

Q12 = 0 ⇒ W12 = ∆U = U2 – U1

(2) → (3) : Le gaz est refoulé à p2. Le volume varie de V2 à 0.

Le gaz reçoit donc du travail : W23 = − p 2 (0 − V2 ) = p 2 V2 (> 0)

Au total : W = -p1V1 + U2 –U1 + p2V2 = H2 – H1 W = ∆H

 3.3.3. Cas des gaz parfaits

a. Première loi de Joule

Un gaz parfait obéit à la première loi de Joule: son énergie interne n’est
fonction que de la température, U=U(T), donc:

En utilisant le système de variables (T, V), on a:

δ Q = Cv dT + ldV donc: dU = Cv dT + ( l − p ) dV

∂U ∂U l= p
= 0 et = l− p= 0 soit
∂p ∂V

D’où: dU = Cv dT
 b. Deuxième loi de Joule

L’enthalpie d’un gaz parfait ne dépend que de la température, H=H(T). En

effet:

H = U ( T ) + pV = U ( T ) + nRT = H ( T )

En utilisant le système de variables (T, p), on a:

δ Q = C p dT + hdp et dU = δ Q + δ W = C p dT + hdp − pdV

Donc: dH = C p dT + ( h + V ) dp

∂H ∂H h = −V
Donc: = 0 et = h+ V = 0 soit
∂V ∂p

D’où dH = C p dT
 c. Relation de Mayer

Nous avons établi les relations suivantes:

dH dU
Cp = et Cv =
dT dT
La relation de Mayer donne le lien entre les capacités calorifiques Cp et
Cv de n moles de gaz parfait:

dH dU d
C p − Cv = − = ( pV ) = nR
dT dT dT
C p − CV = nR

On obtient dans ce cas les expressions suivantes:

nR γ Cp
Cv = Cp = nR avec: γ =
γ −1 γ −1 Cv
d. Transformation adiabatique d’un gaz parfait